内容正文:
第09讲 反应条件对化学平衡的影响
学习目标
1、从变化的角度认识化学平衡移动,即可逆反应达到平衡后改变条件,平衡将会发生移动而建立新的平衡。
2、掌握温度、浓度、压强的改变对化学平衡移动的影响。
3、从Q与K的关系及浓度、压强对可逆反应速率的影响,分析理解化学平衡的移动。
知识导图
新知精讲
【知识点1】化学平衡移动
1.化学平衡移动的概念
化学平衡是在一定条件下建立起来的。受温度、压强或浓度变化的影响,化学反应由一种平衡状态变为另一种平衡状态的过程,称为化学平衡移动。
2.化学平衡移动的实质
平衡遭到破坏导致v正≠v逆,致使平衡变为另一状态。
3.化学平衡移动的过程分析
4.化学平衡移动方向的判断
条件改变
【典例分析】
【例1】引起化学平衡移动的根本原因是
A.浓度的改变 B.压强的改变
C.反应历程的改变 D.正、逆反应速率相对大小的改变
【答案】D
【例2】对处于化学平衡的体系,关于化学平衡与化学反应速率的关系正确的是
A.化学反应速率变化时,化学平衡一定发生移动
B.正反应进行的程度大,正反应速率一定大
C.化学平衡发生移动时,化学反应速率一定变化
D.增加反应混合物的质量,反应速率增大,化学平衡一定发生移动
【答案】C
【解析】若正、逆反应速率变化后仍保持相等,则平衡不移动,故A错误;反应进行的程度大小,与反应速率没有关系,故B错误;化学平衡发生移动时,正、逆反应速率一定不等,故反应速率一定发生变化,故C正确。
【例3】在一定温度和催化剂存在下,向1 L密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2发生反应:CO2(g)+3H2(g)⥫⥬ CH3OH(g)+H2O(g),当CO2的平衡转化率为50%时,产物甲醇的体积分数为______,该温度下,正反应的平衡常数K=________。若向容器中再充入0.5 mol H2和0.5 mol H2O(g),其他条件不变时平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动。
【答案】16.7% 0.148 mol-2·L2 正向
【解析】在一定温度和催化剂存在下,向1 L密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2发生反应,当CO2的平衡转化率为50%时:
CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g)
开始/mol 1 3 0 0
转化/mol 0.5 1.5 0.5 0.5
平衡/mol 0.5 1.5 0.5 0.5
产物甲醇的体积分数为×100%≈16.7%;
该温度下,正反应的平衡常数K= mol-2·L2≈0.148 mol-2·L2;若向容器中再充入0.5 mol H2和0.5 mol H2O(g),Q= mol-2·L2=0.125 mol-2·L2<K,其他条件不变时平衡正向移动。
【知识点2】温度对化学平衡的影响
1、温度与化学平衡常数的关系
温度变化
反应焓变ΔH
平衡常数K
升高
>0
增大
<0
减小
降低
>0
减小
<0
增大
2、预测温度对化学平衡的影响
在容积一定的密闭容器中,化学反应:mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g) ΔH>0,达到平衡时:
(1)若升高温度,K增大,平衡正向移动,c(A)减小,反应物B的转化率增大,混合气体的密度不变。
(2)若降低温度,K减小,平衡逆向移动,反应产物C、D的浓度减小,混合气体的密度不变。
3、实验探究
实验原理
2NO2(g)⥫⥬N2O4(g) ΔH=-57.2 kJ·mol-1
(红棕色) (无色)
实验装置
实验现象
热水中红棕色加深;冷水中红棕色变浅
实验结论
体系受热颜色加深,说明c(NO2)增大,即平衡向逆反应(吸热)方向移动;体系冷却颜色变浅,说明c(NO2)减小,即平衡向正反应(放热)方向移动
4、温度对化学平衡移动的影响规律
【特别提醒】
(1)任何化学反应都伴随着能量的变化(放热或吸热),所以任意可逆反应的化学平衡状态都受温度的影响。
(2)催化剂对化学平衡无影响,因为催化剂不能改变平衡常数,也不能改变平衡状态时反应混合物的组成,K与Q都不改变,即Q=K,因而平衡不移动。催化剂虽然不能使平衡移动,但能缩短到达平衡的时间。
5、温度对化学平衡影响的图像分析
v-t图像如下:(以N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0为例)
【典例分析】
【例1】在某温度下,反应ClF(g)+F2(g)⥫⥬ClF3(g) ΔH=+268 kJ·mol-1在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是
A.升高温度,K不变,平衡向正反应方向移动
B.升高温度,平衡常数减小
C.升高温度,平衡向正反应方向移动,F2的转化率提高
D.降低温度,ClF3的产率提高
【答案】C
【解析】由于该反应正向吸热,升高温度,K增大,平衡正向移动,F2的转化率提高。
【例2】如图所示,三个烧瓶中分别充满NO2气体并分别放置在盛有下列物质的烧杯(烧杯内有水)中:在①中加入CaO,在②中不加其他任何物质,在③中加入NH4Cl晶体,发现①中红棕色变深,③中红棕色变浅[已知反应2NO2(红棕色)⥫⥬N2O4(无色)]。下列叙述不正确的是
A.2NO2⥫⥬N2O4是放热反应
B.NH4Cl溶于水时吸收热量
C.烧瓶①中平衡混合气体的相对分子质量增大
D.烧瓶③中气体的压强减小
【答案】C
【解析】在①中加入CaO,发现①中红棕色变深,说明二氧化氮浓度增大,氧化钙溶于水放热,温度升高,平衡逆向移动,逆向是吸热反应,则2NO2⥫⥬N2O4是放热反应,故A正确;在③中加入NH4Cl晶体,③中红棕色变浅,说明向生成四氧化二氮的方向移动即温度降低,因此NH4Cl溶于水时吸收热量,故B正确;烧瓶①中平衡逆向移动,气体质量不变,气体物质的量增大,则混合气体的相对分子质量减小,故C错误;烧瓶③中平衡向生成四氧化二氮的方向移动,气体物质的量减小,则气体的压强减小,故D正确。
【例3】已知反应:A2(g)+2B2(g)⥫⥬2AB2(g) ΔH<0,下列说法正确的是
A.达到平衡后,升高温度有利于该反应平衡正向移动
B.达到化学平衡时,v正(A2)=2v逆(B2)
C.升高温度,正反应速率增大,逆反应速率减小
D.达到平衡后,降低温度,A2气体的转化率增大
【答案】D
【解析】升高温度,平衡向吸热反应方向移动,该反应的正反应放热,则平衡逆向移动,故A项错误;达到化学平衡时,v正(A2)=v逆(B2),故B项错误;升高温度,正、逆反应速率都增大,故C项错误;降低温度,平衡向放热反应方向移动即向正反应方向移动,则A2的转化率增大,故D项正确。
【知识点3】浓度对化学平衡的影响
1、浓度对化学平衡的影响
温度一定时,反应aA+bB⥫⥬cC+dD的平衡常数是一个定值。
2、实验探究浓度对化学平衡的影响
实验原理
Fe3++3SCN-⥫⥬Fe(SCN)3(红色)
步骤1
向盛有5 mL 0.01 mol·L-1 FeCl3溶液的试管中加入5 mL 0.01 mol·L-1 KSCN溶液,将上述溶液平均分装在两支试管中
现象
溶液显红色
步骤2
向其中一支试管滴加1 mol·L-1 FeCl3溶液4滴,振荡
向另一支试管中滴加1 mol·L-1 KSCN溶液4滴,振荡
现象
溶液红色加深
溶液红色加深
步骤3
向上述两支试管中各加入少量铁粉,振荡
现象
两试管中溶液的红色均变浅
实验结论
对Fe3++3SCN-⥫⥬Fe(SCN)3的化学平衡,分别增大c(Fe3+)和c(SCN-)后,Fe(SCN)3的浓度均增大,即化学平衡均向正反应方向移动;加入铁粉,Fe+2Fe3+⥫⥬3Fe2+,Fe3+浓度减小,平衡逆向移动
3、在其他条件不变的情况下,浓度对化学平衡的影响规律
c(反应物)增大或c(反应产物)减小,平衡正向移动;
c(反应物)减小或c(反应产物)增大,平衡逆向移动。
4、工业生产中的应用
为了提高产率,生产过程中常常将反应产物及时从体系中移走,使反应所建立的化学平衡不断地正向移动。
5、浓度对化学平衡影响的图像分析
【典例分析】
【例1】在可逆反应2SO2(g)+O2⥫⥬2SO3(g)的平衡状态下,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2,下列说法正确的是(K为平衡常数,Qc为浓度商)
A.Qc不变,K变大,O2转化率增大 B.Qc不变,K变大,SO2转化率增大
C.Qc变小,K不变,O2转化率减小 D.Qc增大,K不变,SO2转化率增大
【答案】C
【详解】当可逆反应2SO2(g)+O2⇌2SO3(g)达到平衡状态后,保持温度不变,则平衡常数K不变;浓度商,容器容积不变,向容器中充入一定量的O2,分母变大,所以浓度商Qc减小,平衡正向移动,由于充入了O2,所以O2的转化率减小,故C正确;
故选C。
【例2】利用Cr2(aq)(橙色)+H2O(l)⥫⥬2Cr(aq)(黄色)+2H+(aq)研究温度、浓度对化学平衡的影响,进行如图实验。下列关于试管中的溶液说法正确的是
A.该反应为氧化还原反应
B.微热试管a中溶液,黄色加深,故ΔH<0
C.试管c比试管b黄色更深,平衡正向移动,平衡常数增大
D.试管d比试管b橙色更深,原因是c(H+)增大
【答案】D
【解析】在反应Cr2(aq)(橙色)+H2O(l)⥫⥬2Cr(aq)(黄色)+2H+(aq)中,元素化合价未发生变化,不是氧化还原反应,A错误;微热试管a中溶液,黄色加深,平衡正向移动,故ΔH>0,B错误;试管c比试管b黄色更深,平衡正向移动,但平衡常数只受温度的影响,温度不变,故平衡常数不变,C错误;d中加硫酸,c(H+)增大,平衡逆向移动,溶液橙色变深,D正确。
【例3】在水溶液中橙红色的Cr2O72-与黄色的CrO42-有下列平衡关系:
Cr2O72-+H2O⥫⥬2CrO42-+2H+,把重铬酸钾溶于水配成稀溶液是橙色的。
(1)向上述溶液中加入NaOH溶液,溶液呈__________色,因为_________。
(2)向已加入NaOH溶液的1中再加入过量稀硫酸,则溶液呈_____色,因为_______。
(3)向原溶液中加入Ba(NO3)2溶液(已知BaCrO4为黄色沉淀)则平衡______________。溶液颜色将____________。
【答案】黄 NaOH固体溶于水电离出氢氧根离子,中和氢离子,氢离子浓度降低,平衡向右移动,所以溶液呈黄色 橙红色 加入过量酸,H+浓度增大,平衡左移,Cr2O72-浓度增大,所以溶液呈橙红色 正向移动 变浅
【详解】⑴加了一种与生成物反应的物质,则降低生成物的浓度,平衡正向移动。
⑵增加生成物浓度,平衡逆向移动。
⑶加了一种与生成物反应的物质,则降低生成物的浓度,平衡正向移动。
⑴加入少量NaOH固体,溶于水电离出氢氧根离子,中和氢离子,使氢离子浓度降低,平衡向右移动,溶液呈黄色,故答案为黄;NaOH固体溶于水电离出氢氧根离子,中和氢离子,氢离子浓度降低,平衡向右移动,所以溶液呈黄色。
⑵加入过量酸,H+浓度增大,平衡左移,Cr2O72-浓度增大,溶液呈橙红色,故答案为橙红色;加入过量酸,H+浓度增大,平衡左移,Cr2O72-浓度增大,所以溶液呈橙红色。
⑶向原溶液中加入Ba(NO3)2溶液,生成BaCrO4沉淀,CrO42-浓度降低,平衡正向移动,溶液颜色变浅,故答案为正向移动;变浅。
【知识点4】压强对化学平衡的影响
1、在其他条件不变的情况下,压强对化学平衡的影响规律
Δvg=(化学方程式中气态反应产物化学式前系数之和)-(化学方程式中气态反应物化学式前系数之和)。
2、“惰性气体”对化学平衡的影响
①恒温恒容条件
加入惰性气体体系总压增大,但体积不变,各反应物、生成物的浓度均未改变,故反应速率不变,V正、V逆也不变,化学平衡也不发生移动。
②恒温恒压条件
3、压强对化学平衡的影响
对于反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),
若m+n > p+q,则图像对应图1、图2;
若m+n=p+q,则图像对应图3、图4。
【典例分析】
【例1】一定条件下: 。在测定的相对分子质量时,下列条件中,测定结果误差最小的是
A.温度、压强 B.温度、压强
C.温度、压强 D.温度、压强
【答案】D
【详解】测定二氧化氮的相对分子质量,要使测定结果误差最小,应该使混合气体中NO2的含量越多越好,为了实现该目的,应该改变条件使平衡尽可以地逆向移动。该反应是一个反应前后气体分子数减小的放热反应,可以通过减小压强、升高温度使平衡逆向移动,则选项中,温度高的为130℃,压强低的为50kPa,结合二者选D。答案为D。
【例2】一定条件下,下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合下图的是
A.CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g);△H<0
B.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g);△H>0
C.CH3CH2OH (g)CH2=CH2(g)+H2O(g);△H>0
D.2C6H5CH2CH3(g)+O2(g)2 C6H5CH=CH2(g)+2H2O(g);△H<0
【答案】A
【详解】分析左图:据达平衡所需时间,得:T2>T1;据平行线部分,得:T1到T2(升高温度),水蒸气含量减少,所以应该是正向放热的可逆反应;
分析右图:据达平衡所需时间,得:P1>P2;据平行线部分,得:P1到P2(压强减小),水蒸气含量减少,所以应该是正向气体体积减小的可逆反应;
答案选A。
【例3】现有反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),达到平衡后,当升高温度时,B的转化率变大;当减小压强时,混合体系中C的质量分数也减小,则:
(1)该反应的逆反应是________热反应,且m+n______p+q(填“>”、“<”或“=”)。
(2)若加入催化剂,平衡时气体混合物的总物质的量____(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(3)若B是有色物质,A、C、D均为无色物质,则加入C(体积不变)时混合物的颜色__________(填“变深”、“变浅”或“不变”),而维持容器内气体的压强不变,充入氖气时,平衡__________移动(填“向左”、“向右”、或“不”)。
【答案】放 > 不变 变深 向左
【详解】(1)当升高温度时,B的转化率变大,说明温度升高平衡向正反应方向移动,则正反应吸热,所以逆反应是放热反应;当减小压强时,混合体系中C的质量分数也减小,说明压强减小平衡向逆反应方向移动,则正反应是体积减小的可逆反应,所以m+n>p+q;
(2)加入催化剂,平衡不移动,平衡时气体混合物的总物质的量不变;
(3)加入C(体积不变)时,平衡向逆反应方向移动,B的浓度增大,颜色变深;维持容器内压强不变,充入氖气时,容器体积增大,相当于减小压强,平衡向逆反应方向移动,即向左移动。
【知识点5】勒·夏特列原理
1.外因对化学平衡的影响
条件的改变(其他条件不变)
化学平衡的移动
浓度
增大反应物浓度或减小反应产物浓度
向________方向移动
减小反应物浓度或增大反应产物浓度
向________方向移动
压强(对有气体参加的反应)
反应前后气体分子数改变
增大压强
向________的方向移动
减小压强
向________的方向移动
反应前后气体分子数不变
改变压强
温度
升高温度
向________反应方向移动
降低温度
向________反应方向移动
催化剂
使用催化剂
【答案】正反应 逆反应 气体分子数目减小 气体分子数目增大 平衡不移动 吸热 放热 平衡不移动
2.勒·夏特列原理
(1)内容:在均相、封闭体系中,改变平衡体系的一个条件(如温度、浓度或压强),平衡将向减弱这个改变的方向移动。
(2)适用范围
勒·夏特列原理适用于已达到平衡的反应体系,不可逆过程或未达到平衡的可逆过程均不能使用该原理。
(3)对原理中“减弱这个改变”的理解
勒·夏特列原理中的“减弱”不等于“消除”,更不是“扭转”。
例1:对于2NO2(g)(红棕色)⥫⥬N2O4(g) (无色)的平衡体系,若缩小体积增大压强,混合气体颜色先加深,后变浅,达到新的平衡后混合体系颜色比原平衡时颜色深。
例2:若将体系温度从50℃升高到80℃,则化学平衡向吸热反应方向移动,则体系的温度降低,达到新的平衡状态时50℃<t<80℃。
例3:若对体系N2(g)+3H2(g)2NH3(g)加压,如从30 MPa加压到60 MPa,化学平衡向气体体积减小的方向移动,移动的结果使体系的压强减小,达到新的平衡时30 MPa<p<60 MPa。
例4:若增大平衡体系Fe3++3SCNFe(SCN)3中Fe3+的浓度,如由0.01 mol/L增至0.02 mol/L,则在新平衡状态下,0.01 mol/L<c(Fe3+)<0.02 mol/L。
【典例分析】
【例1】下列事实,不能用勒夏特列原理解释的是
A.开启汽水瓶盖后,瓶中立刻泛起大量气泡
B.硫酸工业中,增大的浓度有利于提高的转化率
C.对平衡体系加压,气体颜色变深
D.滴有酚酞的氨水溶液,适当加热溶液(忽略氨气挥发)后颜色变深
【答案】C
【详解】A.开启汽水瓶盖后,瓶内压强减小,二氧化碳的溶解平衡向气体逸出的方向移动,因此泛起大量气泡,能用勒夏特列原理解释,A不符合题意;
B.硫酸工业中存在平衡,增大浓度平衡正向移动,可提高转化率,能用勒夏特列原理解释,B不符合题意;
C.反应为气体分子数不变的反应,加压后平衡不移动,颜色变深是因为容器体积减小导致浓度增大,与平衡移动无关,不能用勒夏特列原理解释,C符合题意;
D.氨水溶液中存在电离平衡,电离过程吸热,加热使平衡正向移动,浓度增大使酚酞颜色变深,能用勒夏特列原理解释,D不符合题意;
故答案选C。
【例2】下列事实不能用勒·夏特列原理解释的是
A.将混合气体中的氨液化有利于合成氨反应
B.实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
C.工业上合成氨时将温度控制在400~500 ℃
D.氯水中加入CaCO3粉末可以提高氯水中HClO的浓度
【答案】C
【解析】将氨液化减少反应产物浓度,平衡正向移动,能用勒·夏特列原理解释,A不符合题意;存在平衡:Cl2+H2O⥫⥬HCl+HClO,高浓度的Cl-会使平衡逆向移动,抑制氯气的溶解,能用勒·夏特列原理解释,B不符合题意;合成氨高温(400~500 ℃)是为提高催化剂活性,而非平衡移动,不能用勒·夏特列原理解释,C符合题意;氯水中存在平衡:Cl2+H2O⥫⥬HCl+HClO,加入的CaCO3粉末会与HCl反应,消耗H+,使平衡正向移动,从而提高HClO的浓度,能用勒·夏特列原理解释,D不符合题意。
【例3】在一定温度的密闭容器中发生反应,平衡时测得A的浓度为0.5 mol/L。保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的两倍,再达平衡时,测得A的浓度为0.3 mol/L。下列判断正确的是
A.x+y<z B.平衡逆向移动
C.B的转化率升高 D.C的体积分数增大
【答案】B
【详解】平衡时测得A的浓度为0.5 mol/L,保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的两倍,扩大容器体积那一刻,A的浓度应该为原平衡的一半,即0.25 mol/L,再达平衡时,测得A的浓度为0.3 mol/L,说明平衡逆向移动,即逆反应方向是气体分子数增多的方向,即。
A.根据分析可知,,A错误;
B.根据分析可知,平衡逆向移动,B正确;
C.平衡逆向移动时,反应物B被生成而非消耗,转化率降低,C错误;
D.平衡逆向移动导致C的物质的量减少,同时根据可知,平衡逆向移动使气体总物质的量增大,因此C的体积分数降低,D错误;
故选B。
课后精练
1、关节炎是因为在关节滑液中形成尿酸钠晶体,尤其是在寒冷季节易诱发关节疼痛,其化学机理如下:
①HUr(aq)+H2O(l)⥫⥬Ur-(aq)+H3O+(aq),②Ur-(aq)+Na+(aq)⥫⥬NaUr(s)。
尿酸 尿酸根离子
下列对反应②的叙述正确的是
A.正反应为吸热反应 B.正反应为放热反应
C.升高温度,平衡向正反应方向移动 D.降低温度,平衡向逆反应方向移动
【答案】B
【解析】题意中明确指出“尤其是在寒冷季节易诱发关节疼痛”,说明温度降低,反应②Ur-(aq)+Na+(aq)⥫⥬ NaUr(s)的平衡向正反应方向移动,可知其正反应为放热反应。
2、分析如下操作对2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)平衡影响的实验,下列说法正确的是
步骤1:活塞从Ⅰ处拉至Ⅱ处
步骤2:活塞从Ⅱ处推向Ⅰ处
A.步骤1:减小压强,平衡右移
B.步骤1:混合气体颜色变浅,平衡右移
C.步骤2:浓度商Q<平衡常数K,平衡右移
D.步骤2:混合气体颜色先变深后变浅,变深的原因是生成了更多NO2
【答案】C
【解析】步骤1扩大体积,气体的浓度减小,气体的颜色变浅,且压强减小时化学平衡向气体体积增大的逆反应方向移动,A、B错误;活塞从Ⅱ处推向Ⅰ处,气体体积减小,浓度增大,Q<K,化学平衡右移,C正确;活塞从Ⅱ处推向Ⅰ处,气体体积减小,压强增大,气体浓度增大,因而气体颜色变深,因压强增大平衡正向移动,又导致NO2气体浓度减小,因而颜色又逐渐变浅,D错误。
3、在固定体积的密闭容器中发生反应:H2(g)+Br2(g)⥫⥬2HBr(g) ΔH<0,达到化学平衡状态且其他条件不变时,下列说法不正确的是
A.如果升高温度,平衡混合物的颜色加深
B.如果降低温度,平衡正向移动
C.如果降低温度,K减小
D.不论是升高温度还是降低温度,混合气体的密度均不变
【答案】C
【解析】该反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,Br2(g)的浓度增大,因此混合物的颜色加深,A正确;降低温度,平衡向放热反应方向移动,B正确;降低温度,平衡正向移动,K增大,C不正确;不论平衡向哪个方向移动,气体的总质量均不变,由于容器的体积不变,混合气体的密度不变,D正确。
4、在一定条件下,对于反应mA(g)+nB(g)⥫⥬cC(g)+dD(g),C物质的体积分数(C%)与温度、压强的关系如图所示,下列判断正确的是
A.ΔH<0 m+n>c+d B.ΔH<0 m+n<c+d
C.ΔH>0 m+n>c+d D.ΔH>0 m+n<c+d
【答案】B
【解析】根据图示,等温度下增大压强,C物质的体积分数降低,平衡逆向移动,可知m+n<c+d;等压下升高温度,C物质的体积分数降低,平衡逆向移动,则ΔH<0,故选B。
5、如图所示的直形石英玻璃封管中充有CO气体。左端放置不纯的镍(Ni)粉。在一定条件下,Ni可以与CO(g)发生如下反应:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g) ΔH<0,但Ni粉中的杂质不与CO(g)发生反应,玻璃管内左右两端的温度分别稳定在350 K和470 K,经过足够长时间后,右端的主要物质是
A.纯Ni(s)和Ni(CO)4(g) B.纯Ni(s)和CO(g)
C.不纯Ni(s)和CO(g) D.不纯Ni(s)和Ni(CO)4(g)
【答案】B
【解析】温度升高,平衡左移,生成Ni和CO,由于右端温度稳定在470 K,所以右端主要物质是纯Ni(s)和CO(g)。
6、下列情况能表示一定达到化学平衡状态的是
A.在恒温恒压密闭容器中,对于反应2B(s)⥫⥬2C(g)+D(g),其平均摩尔质量不再变化,该反应达到平衡状态
B.在恒温恒压密闭容器中,对于反应A(g)+2B(g)⥫⥬3C(g),其气体密度不再改变,该反应达到平衡状态
C.在绝热密闭容器中,对于反应3A(g)+2B(s)⥫⥬2C(g)+D(g) ΔH<0,其温度不再改变,该反应达到平衡状态
D.在恒温恒容密闭容器中,对于反应3A(g)+2B(s)⥫⥬2C(g)+D(g),其中c(C)∶c(D)=2∶1时,该反应达到平衡状态
【答案】C
【解析】气体C和D始终按2∶1的比例生成,根据M=可知,平均摩尔质量不再变化,不能说明反应达到平衡状态,A错误;反应物和反应产物均为气体,说明反应过程中气体总质量不变,反应前后气体分子数相同,说明在恒温恒压条件下气体体积不变,则气体密度始终不变,即气体密度不再改变,不能说明反应达到平衡状态,B错误;反应3A(g)+2B(s)⥫⥬2C(g)+D(g) ΔH<0,该反应为放热反应,在绝热密闭容器中,温度不再改变,说明反应达到平衡状态,C正确;反应过程中生成物C和D始终按2∶1的比例生成,即c(C)∶c(D)=2∶1不能说明反应达到平衡状态,D错误。
7、一定温度下,在真空刚性密闭容器中,充入足量Fe2发生反应:2Fe2(s)⥫⥬2Fe2O3(s)+6SO2(g)+3O2(g) ΔH>0,达到平衡时测得c(O2)=0.1 mol·L-1。下列叙述正确的是
A.达到平衡时,增大Fe2质量,平衡正向移动
B.正反应是熵增反应,在较高温度下能自发进行
C.平衡后再充入1 mol O2,平衡逆向移动至新平衡时c(O2)=0.1 mol·L-1
D.平衡后,向容器中充入NO气体,平衡不会移动
【答案】B
【解析】达到平衡时,增大浓度为定值的硫酸铁固体的质量,化学平衡不移动,故A错误;该反应是熵增的吸热反应,较高温度下反应(ΔH—TΔS<0)能自发进行,故B正确;由方程式可知,反应的平衡常数K=(SO2)·(O2),平衡后再充入氧气,平衡向逆反应方向移动,二氧化硫的浓度减小,由温度不变,平衡常数不变可知,新平衡时氧气浓度大于原平衡浓度,故C错误;一氧化氮与氧气反应生成二氧化氮,氧气的浓度减小,平衡向正反应方向移动,故D错误。
8、已知反应:mX(g)+nY(?)⥫⥬pQ(s)+2mZ(g),该反应已达平衡,此时c(X)=0.3 mol·L-1,其他条件不变,若将容器容积缩小到原来的一半,c(X)=0.5 mol·L-1,下列说法正确的是
A.平衡向逆方向移动
B.Y可能是固体或液体
C.化学计量数:n>m
D.Z的体积分数减小
【答案】C
【解析】已知反应达到平衡时c(X)=0.3 mol·L-1,其他条件不变,若容器缩小到原来的,如果化学平衡不移动,c(X)=0.6 mol·L-1,但实际再次达到平衡时c(X)=0.5 mol·L-1,说明加压后化学平衡正向移动,则反应为气体分子数减小的反应,如果Y为固体或液体,则必须满足m>2m,显然不可能成立,所以Y只能是气体,且m+n>2m,则n>m,A、B错误,C正确;化学平衡向右移动,Z的体积分数增大,D错误。
9、下列有关说法正确的是
A.已知反应:CaCO3(s)⥫⥬CaO(s)+CO2(g),在密闭的反应炉内达到平衡后,若其他条件均不改变,将反应炉体积缩小一半,则达到新平衡时CO2(g)的浓度将升高
B.H2、I2、HI平衡混合气体加压后颜色变深,能用勒·夏特列原理解释
C.重铬酸钾溶液中存在:Cr2(橙色)+H2O⥫⥬2(黄色)+2H+,若滴加少量NaOH溶液,平衡正移,溶液由橙色变黄色
D.在一定温度下,容积一定的密闭容器中的反应A(s)+2B(g)⥫⥬C(g)+D(g),当混合气体的压强不变时,则表明该反应已达平衡
【答案】C
【解析】该反应的平衡常数表示式为K=),温度不变,平衡常数不变,达到新平衡时CO2(g)的浓度不变,故A错误;H2、I2生成HI的反应前后气体化学计量数之和相等,压强不影响该反应平衡移动,增大压强导致气体体积减小,碘蒸气浓度增大,导致气体颜色加深,不能用平衡移动原理解释,故B错误;重铬酸钾溶液中存在:Cr2(橙色)+H2O⥫⥬2(黄色)+2H+,若滴加少量NaOH溶液,氢离子浓度减小,平衡正向移动,c()增大,溶液由橙色变黄色,故C正确。
10、对于反应N2O4(g)⥫⥬2NO2(g),在温度一定时,平衡体系中NO2的体积分数φ(NO2)随压强的变化情况如图所示。下列说法正确的是
A.A、C两点的正反应速率的关系:A>C
B.A、B、C、D、E各状态,v正<v逆的是状态E
C.维持p1不变,E→A所需时间为x,维持p2不变,D→C所需时间为y,则x<y
D.使状态E从水平方向到达状态C,从理论上来讲,可选用的条件是从p1突然加压至p2
【答案】D
【解析】增大压强,反应速率增大,C点压强大于A点压强,所以v(A)<v(C),A项错误;处于曲线上的状态为平衡状态,E点NO2的体积分数小于平衡状态时的体积分数,反应应向生成NO2的方向进行,此时v正>v逆, D点NO2的体积分数大于平衡状态时的体积分数,反应应向逆反应方向进行,此时v正<v逆,B项错误;压强越大,反应速率越大,达到平衡状态所用的时间越少,故x>y,C项错误;从p1突然加压到p2,瞬间平衡没有移动,NO2的体积分数瞬间不变,D项正确。
11、如图所示,在两烧瓶中注入NO2气体,存在平衡:2NO2(g)⥫⥬N2O4(g) ΔH<0。烧杯甲中盛放100 mL 6 mol·L-1盐酸,烧杯乙中盛放100 mL冷水,现向烧杯甲的溶液中放入25 g NaOH固体,同时向烧杯乙中放入25 g NH4NO3固体,搅拌使之溶解。
(1)A瓶中气体的颜色__________,简述理由:________________________。
(2)B瓶中气体的颜色__________,简述理由:______________________。
【答案】(1)变深 NaOH固体溶解放热,中和HCl也放热,甲中溶液及A中气体温度升高,2NO2(g)⥫⥬ N2O4(g)平衡逆向移动,NO2浓度增大,颜色加深 (2)变浅 NH4NO3固体溶解吸热,乙中溶液及B中气体温度降低,2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)平衡正向移动,NO2浓度减小,颜色变浅
12、CO和SO2二者均为常见的大气污染物,科研工作者通过硫循环完成二者的综合处理,发生的反应有
反应ⅰ. 2CO(g)+SO2(g)⥫⥬S(l)+2CO2(g) ΔH1 K1;
反应ⅱ. S(l)+2H2O(g)⥫⥬2H2(g)+SO2(g) ΔH2 K2;
反应ⅲ. CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH3 K3。
(1)ΔH3=__________(用含ΔH1、ΔH2的代数式表示),K3=______(用含K1、K2的代数式表示)。
(2)向某恒容密闭容器中加入一定量CO和SO2,仅发生反应2CO(g)+SO2(g)⥫⥬S(l)+2CO2(g) ΔH1,CO的平衡转化率与温度(T)和压强(p)的关系如图所示。
①ΔH1_____(填“>”或“<”)0,____(填“低温”“高温”或“任意温度”)条件有利于该反应自发进行。
②对应点的平衡常数:b______(填“>”“<”或“=”)c。
(3)一定温度下,向5 L恒容密闭容器中充入0.4 mol CO(g)和0.4 mol H2O(g),仅发生反应CO(g)+H2O(g)⥫⥬ CO2(g)+H2(g),8 min后,该反应达到平衡,此时测得混合气体中CO2的物质的量分数为30%。0~8 min内,该反应的平衡常数Kp=______(Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算出的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(1)(ΔH1+ΔH2) (2)①< 低温 ②> (3)
【解析】(1)由盖斯定律可知,ⅲ=(ⅰ+ⅱ),故ΔH3=(ΔH1+ΔH2);根据反应ⅰ、ⅱ、ⅲ之间的关系可知K3=。(2)①由图可知压强不变时,随温度的升高,CO的平衡转化率降低,可知升温反应逆向进行,则ΔH1<0;该反应ΔS<0,根据复合判据可知反应在低温条件下有利于自发进行。②c点温度高于b点,该反应为放热反应,温度越高,K越小,则平衡常数:b>c。(3)设平衡时CO的转化量为x mol,结合信息列三段式:
CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)
起始/mol 0.4 0.4 0 0
转化/mol x x x x
平衡/mol 0.4-x 0.4-x x x
=30%,解得x=0.24。设气体的总压强为p,该反应的平衡常数Kp== =。
13、在一个体积为1 L的密闭容器中发生某化学反应:2A(g)⥫⥬B(g)+C(g),三种不同条件下进行,其中实验Ⅰ、Ⅱ 温度都在800 ℃,实验 Ⅲ 温度在950 ℃,B、C的起始浓度都为0,反应物A的浓度(mol·L-1)随时间(min)的变化如图所示。回答下列问题:
(1)在实验Ⅰ中,达到平衡所需时间为________,800 ℃时该反应的平衡常数为_______。
(2)实验Ⅱ和Ⅰ相比,可能隐含的反应条件是_____________________。
(3)该反应的ΔH______(填“>”或“<”)0,其判断理由是______________________。
(4)实验Ⅰ第40 min末,若降低反应温度,达到新的平衡后,A的浓度不可能为____(填字母)。
A.0.35 mol·L-1 B.0.4 mol·L-1
C.0.7 mol·L-1 D.0.8 mol·L-1
【答案】(1)40 min 0.25 (2)实验Ⅱ使用了催化剂 (3)> 实验Ⅲ和实验Ⅰ相比较,升高温度,平衡时A的浓度减小,平衡向正反应方向移动,升高温度平衡向吸热反应方向移动,故该反应的ΔH>0 (4)AB
【解析】(2)实验Ⅱ和实验Ⅰ相比,A的起始浓度相同,平衡时A的浓度相同,但实验Ⅱ的反应速率快,故实验Ⅱ应该使用了催化剂。(4)降低温度,平衡逆向移动,A的浓度增大,故A的浓度大于0.5 mol·L-1,小于1 mol·L-1。
14、某学习兴趣小组通过“色彩变幻”研究化学平衡的影响因素,实验操作如下:
实验Ⅰ.将6 mL 0.5 mol·L-1CuCl2溶液(其中含有,显蓝色)平均分为三等份,置于试管ⅰ、ⅱ、ⅲ中。
实验Ⅱ.将试管ⅰ加热,观察到溶液变绿;然后将该试管置于冷水中,观察到_______。
实验Ⅲ.向试管ⅱ中加入10滴饱和AgNO3溶液,产生白色沉淀M,溶液蓝色稍变浅;再向其中加入少量KI溶液,产生白色沉淀N(CuI)。
实验Ⅳ.向试管ⅲ中加入RCl2固体,溶液变绿;再向其中加入少量KI溶液,无明显现象。
已知:
①含铜元素的离子在溶液中的颜色:(蓝色),(黄色),当较多时溶液呈绿色。
②CuCl2溶液中存在平衡:+4Cl-⥫⥬+4H2O ΔH。
③RCl2是强电解质,易溶于水,溶于水放出热量。
请回答下列问题:
(1)补全实验Ⅱ中的现象:______________。实验Ⅱ可证明ΔH______(填“>”或“<”)0。
(2)实验Ⅲ中的白色沉淀M为________。
(3)实验Ⅳ的目的是要验证“增大反应物的浓度,该平衡正向移动”,此实验是否能达到预期目的:___(填“能”或“不能”),理由是________________________。
(4)根据实验Ⅲ和实验Ⅳ中加入少量KI溶液后的不同现象,可以得出的结论是稳定性:______(填“>”“<”或“=”)。
(5)常温下将0.1 mol CuCl2、0.1 mol NaCl溶于水配成1 L溶液,溶液中含铜元素的离子为、,平衡时测得c)=c mol·L-1。则该温度下+4Cl-⥫⥬+4H2O的平衡常数K=_________(用含c的代数式表示)。
【答案】(1)溶液又变蓝 > (2)AgCl (3)不能 RCl2溶于水放出热量,升高温度溶液也会变绿,不能说明是由于Cl-浓度的增大而引起平衡移动 (4)> (5) mol-4·L4
【解析】(1)将试管ⅰ加热,观察到溶液变绿,结合已知①信息知,升高温度+4Cl-⥫⥬ +4H2O平衡正向移动,则该反应为吸热反应,ΔH>0,然后将该试管置于冷水中,温度降低,平衡逆向移动,溶液颜色又变为蓝色。(4)在实验Ⅲ中加入少量KI溶液后生成CuI沉淀,说明能与I-反应生成CuI,但在实验Ⅳ中,加入少量的KI溶液后无明显现象,说明不易与I-反应生成CuI,表明更稳定。(5)根据题给信息,列三段式:
[Cu(H2O)4]2++4Cl-⥫⥬+4H2O
起始浓度/(mol·L-1) 0.1 0.3 0
转化浓度/(mol·L-1) c 4c c
平衡浓度/(mol·L-1) 0.1-c 0.3-4c c
K== mol-4·L4。
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第09讲 反应条件对化学平衡的影响
学习目标
1、从变化的角度认识化学平衡移动,即可逆反应达到平衡后改变条件,平衡将会发生移动而建立新的平衡。
2、掌握温度、浓度、压强的改变对化学平衡移动的影响。
3、从Q与K的关系及浓度、压强对可逆反应速率的影响,分析理解化学平衡的移动。
知识导图
新知精讲
【知识点1】化学平衡移动
1.化学平衡移动的概念
化学平衡是在一定条件下建立起来的。受温度、压强或浓度变化的影响,化学反应由一种平衡状态变为另一种平衡状态的过程,称为化学平衡移动。
2.化学平衡移动的实质
平衡遭到破坏导致v正≠v逆,致使平衡变为另一状态。
3.化学平衡移动的过程分析
4.化学平衡移动方向的判断
条件改变
【典例分析】
【例1】引起化学平衡移动的根本原因是
A.浓度的改变 B.压强的改变
C.反应历程的改变 D.正、逆反应速率相对大小的改变
【例2】对处于化学平衡的体系,关于化学平衡与化学反应速率的关系正确的是
A.化学反应速率变化时,化学平衡一定发生移动
B.正反应进行的程度大,正反应速率一定大
C.化学平衡发生移动时,化学反应速率一定变化
D.增加反应混合物的质量,反应速率增大,化学平衡一定发生移动
【例3】在一定温度和催化剂存在下,向1 L密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2发生反应:CO2(g)+3H2(g)⥫⥬ CH3OH(g)+H2O(g),当CO2的平衡转化率为50%时,产物甲醇的体积分数为______,该温度下,正反应的平衡常数K=________。若向容器中再充入0.5 mol H2和0.5 mol H2O(g),其他条件不变时平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动。
【知识点2】温度对化学平衡的影响
1、温度与化学平衡常数的关系
温度变化
反应焓变ΔH
平衡常数K
升高
>0
增大
<0
减小
降低
>0
减小
<0
增大
2、预测温度对化学平衡的影响
在容积一定的密闭容器中,化学反应:mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g) ΔH>0,达到平衡时:
(1)若升高温度,K增大,平衡正向移动,c(A)减小,反应物B的转化率增大,混合气体的密度不变。
(2)若降低温度,K减小,平衡逆向移动,反应产物C、D的浓度减小,混合气体的密度不变。
3、实验探究
实验原理
2NO2(g)⥫⥬N2O4(g) ΔH=-57.2 kJ·mol-1
(红棕色) (无色)
实验装置
实验现象
热水中红棕色加深;冷水中红棕色变浅
实验结论
体系受热颜色加深,说明c(NO2)增大,即平衡向逆反应(吸热)方向移动;体系冷却颜色变浅,说明c(NO2)减小,即平衡向正反应(放热)方向移动
4、温度对化学平衡移动的影响规律
【特别提醒】
(1)任何化学反应都伴随着能量的变化(放热或吸热),所以任意可逆反应的化学平衡状态都受温度的影响。
(2)催化剂对化学平衡无影响,因为催化剂不能改变平衡常数,也不能改变平衡状态时反应混合物的组成,K与Q都不改变,即Q=K,因而平衡不移动。催化剂虽然不能使平衡移动,但能缩短到达平衡的时间。
5、温度对化学平衡影响的图像分析
v-t图像如下:(以N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0为例)
【典例分析】
【例1】在某温度下,反应ClF(g)+F2(g)⥫⥬ClF3(g) ΔH=+268 kJ·mol-1在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是
A.升高温度,K不变,平衡向正反应方向移动
B.升高温度,平衡常数减小
C.升高温度,平衡向正反应方向移动,F2的转化率提高
D.降低温度,ClF3的产率提高
【例2】如图所示,三个烧瓶中分别充满NO2气体并分别放置在盛有下列物质的烧杯(烧杯内有水)中:在①中加入CaO,在②中不加其他任何物质,在③中加入NH4Cl晶体,发现①中红棕色变深,③中红棕色变浅[已知反应2NO2(红棕色)⥫⥬N2O4(无色)]。下列叙述不正确的是
A.2NO2⥫⥬N2O4是放热反应
B.NH4Cl溶于水时吸收热量
C.烧瓶①中平衡混合气体的相对分子质量增大
D.烧瓶③中气体的压强减小
【例3】已知反应:A2(g)+2B2(g)⥫⥬2AB2(g) ΔH<0,下列说法正确的是
A.达到平衡后,升高温度有利于该反应平衡正向移动
B.达到化学平衡时,v正(A2)=2v逆(B2)
C.升高温度,正反应速率增大,逆反应速率减小
D.达到平衡后,降低温度,A2气体的转化率增大
【知识点3】浓度对化学平衡的影响
1、浓度对化学平衡的影响
温度一定时,反应aA+bB⥫⥬cC+dD的平衡常数是一个定值。
2、实验探究浓度对化学平衡的影响
实验原理
Fe3++3SCN-⥫⥬Fe(SCN)3(红色)
步骤1
向盛有5 mL 0.01 mol·L-1 FeCl3溶液的试管中加入5 mL 0.01 mol·L-1 KSCN溶液,将上述溶液平均分装在两支试管中
现象
溶液显红色
步骤2
向其中一支试管滴加1 mol·L-1 FeCl3溶液4滴,振荡
向另一支试管中滴加1 mol·L-1 KSCN溶液4滴,振荡
现象
溶液红色加深
溶液红色加深
步骤3
向上述两支试管中各加入少量铁粉,振荡
现象
两试管中溶液的红色均变浅
实验结论
对Fe3++3SCN-⥫⥬Fe(SCN)3的化学平衡,分别增大c(Fe3+)和c(SCN-)后,Fe(SCN)3的浓度均增大,即化学平衡均向正反应方向移动;加入铁粉,Fe+2Fe3+⥫⥬3Fe2+,Fe3+浓度减小,平衡逆向移动
3、在其他条件不变的情况下,浓度对化学平衡的影响规律
c(反应物)增大或c(反应产物)减小,平衡正向移动;
c(反应物)减小或c(反应产物)增大,平衡逆向移动。
4、工业生产中的应用
为了提高产率,生产过程中常常将反应产物及时从体系中移走,使反应所建立的化学平衡不断地正向移动。
5、浓度对化学平衡影响的图像分析
【典例分析】
【例1】在可逆反应2SO2(g)+O2⥫⥬2SO3(g)的平衡状态下,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2,下列说法正确的是(K为平衡常数,Qc为浓度商)
A.Qc不变,K变大,O2转化率增大 B.Qc不变,K变大,SO2转化率增大
C.Qc变小,K不变,O2转化率减小 D.Qc增大,K不变,SO2转化率增大
【例2】利用Cr2(aq)(橙色)+H2O(l)⥫⥬2Cr(aq)(黄色)+2H+(aq)研究温度、浓度对化学平衡的影响,进行如图实验。下列关于试管中的溶液说法正确的是
A.该反应为氧化还原反应
B.微热试管a中溶液,黄色加深,故ΔH<0
C.试管c比试管b黄色更深,平衡正向移动,平衡常数增大
D.试管d比试管b橙色更深,原因是c(H+)增大
【例3】在水溶液中橙红色的Cr2O72-与黄色的CrO42-有下列平衡关系:
Cr2O72-+H2O⥫⥬2CrO42-+2H+,把重铬酸钾溶于水配成稀溶液是橙色的。
(1)向上述溶液中加入NaOH溶液,溶液呈__________色,因为_________。
(2)向已加入NaOH溶液的1中再加入过量稀硫酸,则溶液呈_____色,因为_______。
(3)向原溶液中加入Ba(NO3)2溶液(已知BaCrO4为黄色沉淀)则平衡______________。溶液颜色将____________。
【知识点4】压强对化学平衡的影响
1、在其他条件不变的情况下,压强对化学平衡的影响规律
Δvg=(化学方程式中气态反应产物化学式前系数之和)-(化学方程式中气态反应物化学式前系数之和)。
2、“惰性气体”对化学平衡的影响
①恒温恒容条件
加入惰性气体体系总压增大,但体积不变,各反应物、生成物的浓度均未改变,故反应速率不变,V正、V逆也不变,化学平衡也不发生移动。
②恒温恒压条件
3、压强对化学平衡的影响
对于反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),
若m+n > p+q,则图像对应图1、图2;
若m+n=p+q,则图像对应图3、图4。
【典例分析】
【例1】一定条件下: 。在测定的相对分子质量时,下列条件中,测定结果误差最小的是
A.温度、压强 B.温度、压强
C.温度、压强 D.温度、压强
【例2】一定条件下,下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合下图的是
A.CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g);△H<0
B.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g);△H>0
C.CH3CH2OH (g)CH2=CH2(g)+H2O(g);△H>0
D.2C6H5CH2CH3(g)+O2(g)2 C6H5CH=CH2(g)+2H2O(g);△H<0
【例3】现有反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),达到平衡后,当升高温度时,B的转化率变大;当减小压强时,混合体系中C的质量分数也减小,则:
(1)该反应的逆反应是________热反应,且m+n______p+q(填“>”、“<”或“=”)。
(2)若加入催化剂,平衡时气体混合物的总物质的量____(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(3)若B是有色物质,A、C、D均为无色物质,则加入C(体积不变)时混合物的颜色__________(填“变深”、“变浅”或“不变”),而维持容器内气体的压强不变,充入氖气时,平衡__________移动(填“向左”、“向右”、或“不”)。
【知识点5】勒·夏特列原理
1.外因对化学平衡的影响
条件的改变(其他条件不变)
化学平衡的移动
浓度
增大反应物浓度或减小反应产物浓度
向________方向移动
减小反应物浓度或增大反应产物浓度
向________方向移动
压强(对有气体参加的反应)
反应前后气体分子数改变
增大压强
向________的方向移动
减小压强
向________的方向移动
反应前后气体分子数不变
改变压强
温度
升高温度
向________反应方向移动
降低温度
向________反应方向移动
催化剂
使用催化剂
2.勒·夏特列原理
(1)内容:在均相、封闭体系中,改变平衡体系的一个条件(如温度、浓度或压强),平衡将向减弱这个改变的方向移动。
(2)适用范围
勒·夏特列原理适用于已达到平衡的反应体系,不可逆过程或未达到平衡的可逆过程均不能使用该原理。
(3)对原理中“减弱这个改变”的理解
勒·夏特列原理中的“减弱”不等于“消除”,更不是“扭转”。
例1:对于2NO2(g)(红棕色)⥫⥬N2O4(g) (无色)的平衡体系,若缩小体积增大压强,混合气体颜色先加深,后变浅,达到新的平衡后混合体系颜色比原平衡时颜色深。
例2:若将体系温度从50℃升高到80℃,则化学平衡向吸热反应方向移动,则体系的温度降低,达到新的平衡状态时50℃<t<80℃。
例3:若对体系N2(g)+3H2(g)2NH3(g)加压,如从30 MPa加压到60 MPa,化学平衡向气体体积减小的方向移动,移动的结果使体系的压强减小,达到新的平衡时30 MPa<p<60 MPa。
例4:若增大平衡体系Fe3++3SCNFe(SCN)3中Fe3+的浓度,如由0.01 mol/L增至0.02 mol/L,则在新平衡状态下,0.01 mol/L<c(Fe3+)<0.02 mol/L。
【典例分析】
【例1】下列事实,不能用勒夏特列原理解释的是
A.开启汽水瓶盖后,瓶中立刻泛起大量气泡
B.硫酸工业中,增大的浓度有利于提高的转化率
C.对平衡体系加压,气体颜色变深
D.滴有酚酞的氨水溶液,适当加热溶液(忽略氨气挥发)后颜色变深
【例2】下列事实不能用勒·夏特列原理解释的是
A.将混合气体中的氨液化有利于合成氨反应
B.实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
C.工业上合成氨时将温度控制在400~500 ℃
D.氯水中加入CaCO3粉末可以提高氯水中HClO的浓度
【例3】在一定温度的密闭容器中发生反应,平衡时测得A的浓度为0.5 mol/L。保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的两倍,再达平衡时,测得A的浓度为0.3 mol/L。下列判断正确的是
A.x+y<z B.平衡逆向移动
C.B的转化率升高 D.C的体积分数增大
课后精练
1、关节炎是因为在关节滑液中形成尿酸钠晶体,尤其是在寒冷季节易诱发关节疼痛,其化学机理如下:
①HUr(aq)+H2O(l)⥫⥬Ur-(aq)+H3O+(aq),②Ur-(aq)+Na+(aq)⥫⥬NaUr(s)。
尿酸 尿酸根离子
下列对反应②的叙述正确的是
A.正反应为吸热反应 B.正反应为放热反应
C.升高温度,平衡向正反应方向移动 D.降低温度,平衡向逆反应方向移动
2、分析如下操作对2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)平衡影响的实验,下列说法正确的是
步骤1:活塞从Ⅰ处拉至Ⅱ处
步骤2:活塞从Ⅱ处推向Ⅰ处
A.步骤1:减小压强,平衡右移
B.步骤1:混合气体颜色变浅,平衡右移
C.步骤2:浓度商Q<平衡常数K,平衡右移
D.步骤2:混合气体颜色先变深后变浅,变深的原因是生成了更多NO2
3、在固定体积的密闭容器中发生反应:H2(g)+Br2(g)⥫⥬2HBr(g) ΔH<0,达到化学平衡状态且其他条件不变时,下列说法不正确的是
A.如果升高温度,平衡混合物的颜色加深
B.如果降低温度,平衡正向移动
C.如果降低温度,K减小
D.不论是升高温度还是降低温度,混合气体的密度均不变
4、在一定条件下,对于反应mA(g)+nB(g)⥫⥬cC(g)+dD(g),C物质的体积分数(C%)与温度、压强的关系如图所示,下列判断正确的是
A.ΔH<0 m+n>c+d B.ΔH<0 m+n<c+d
C.ΔH>0 m+n>c+d D.ΔH>0 m+n<c+d
5、如图所示的直形石英玻璃封管中充有CO气体。左端放置不纯的镍(Ni)粉。在一定条件下,Ni可以与CO(g)发生如下反应:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g) ΔH<0,但Ni粉中的杂质不与CO(g)发生反应,玻璃管内左右两端的温度分别稳定在350 K和470 K,经过足够长时间后,右端的主要物质是
A.纯Ni(s)和Ni(CO)4(g) B.纯Ni(s)和CO(g)
C.不纯Ni(s)和CO(g) D.不纯Ni(s)和Ni(CO)4(g)
6、下列情况能表示一定达到化学平衡状态的是
A.在恒温恒压密闭容器中,对于反应2B(s)⥫⥬2C(g)+D(g),其平均摩尔质量不再变化,该反应达到平衡状态
B.在恒温恒压密闭容器中,对于反应A(g)+2B(g)⥫⥬3C(g),其气体密度不再改变,该反应达到平衡状态
C.在绝热密闭容器中,对于反应3A(g)+2B(s)⥫⥬2C(g)+D(g) ΔH<0,其温度不再改变,该反应达到平衡状态
D.在恒温恒容密闭容器中,对于反应3A(g)+2B(s)⥫⥬2C(g)+D(g),其中c(C)∶c(D)=2∶1时,该反应达到平衡状态
7、一定温度下,在真空刚性密闭容器中,充入足量Fe2发生反应:2Fe2(s)⥫⥬2Fe2O3(s)+6SO2(g)+3O2(g) ΔH>0,达到平衡时测得c(O2)=0.1 mol·L-1。下列叙述正确的是
A.达到平衡时,增大Fe2质量,平衡正向移动
B.正反应是熵增反应,在较高温度下能自发进行
C.平衡后再充入1 mol O2,平衡逆向移动至新平衡时c(O2)=0.1 mol·L-1
D.平衡后,向容器中充入NO气体,平衡不会移动
8、已知反应:mX(g)+nY(?)⥫⥬pQ(s)+2mZ(g),该反应已达平衡,此时c(X)=0.3 mol·L-1,其他条件不变,若将容器容积缩小到原来的一半,c(X)=0.5 mol·L-1,下列说法正确的是
A.平衡向逆方向移动
B.Y可能是固体或液体
C.化学计量数:n>m
D.Z的体积分数减小
9、下列有关说法正确的是
A.已知反应:CaCO3(s)⥫⥬CaO(s)+CO2(g),在密闭的反应炉内达到平衡后,若其他条件均不改变,将反应炉体积缩小一半,则达到新平衡时CO2(g)的浓度将升高
B.H2、I2、HI平衡混合气体加压后颜色变深,能用勒·夏特列原理解释
C.重铬酸钾溶液中存在:Cr2(橙色)+H2O⥫⥬2(黄色)+2H+,若滴加少量NaOH溶液,平衡正移,溶液由橙色变黄色
D.在一定温度下,容积一定的密闭容器中的反应A(s)+2B(g)⥫⥬C(g)+D(g),当混合气体的压强不变时,则表明该反应已达平衡
10、对于反应N2O4(g)⥫⥬2NO2(g),在温度一定时,平衡体系中NO2的体积分数φ(NO2)随压强的变化情况如图所示。下列说法正确的是
A.A、C两点的正反应速率的关系:A>C
B.A、B、C、D、E各状态,v正<v逆的是状态E
C.维持p1不变,E→A所需时间为x,维持p2不变,D→C所需时间为y,则x<y
D.使状态E从水平方向到达状态C,从理论上来讲,可选用的条件是从p1突然加压至p2
11、如图所示,在两烧瓶中注入NO2气体,存在平衡:2NO2(g)⥫⥬N2O4(g) ΔH<0。烧杯甲中盛放100 mL 6 mol·L-1盐酸,烧杯乙中盛放100 mL冷水,现向烧杯甲的溶液中放入25 g NaOH固体,同时向烧杯乙中放入25 g NH4NO3固体,搅拌使之溶解。
(1)A瓶中气体的颜色__________,简述理由:________________________。
(2)B瓶中气体的颜色__________,简述理由:______________________。
12、CO和SO2二者均为常见的大气污染物,科研工作者通过硫循环完成二者的综合处理,发生的反应有
反应ⅰ. 2CO(g)+SO2(g)⥫⥬S(l)+2CO2(g) ΔH1 K1;
反应ⅱ. S(l)+2H2O(g)⥫⥬2H2(g)+SO2(g) ΔH2 K2;
反应ⅲ. CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH3 K3。
(1)ΔH3=__________(用含ΔH1、ΔH2的代数式表示),K3=______(用含K1、K2的代数式表示)。
(2)向某恒容密闭容器中加入一定量CO和SO2,仅发生反应2CO(g)+SO2(g)⥫⥬S(l)+2CO2(g) ΔH1,CO的平衡转化率与温度(T)和压强(p)的关系如图所示。
①ΔH1_____(填“>”或“<”)0,____(填“低温”“高温”或“任意温度”)条件有利于该反应自发进行。
②对应点的平衡常数:b______(填“>”“<”或“=”)c。
(3)一定温度下,向5 L恒容密闭容器中充入0.4 mol CO(g)和0.4 mol H2O(g),仅发生反应CO(g)+H2O(g)⥫⥬ CO2(g)+H2(g),8 min后,该反应达到平衡,此时测得混合气体中CO2的物质的量分数为30%。0~8 min内,该反应的平衡常数Kp=______(Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算出的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
13、在一个体积为1 L的密闭容器中发生某化学反应:2A(g)⥫⥬B(g)+C(g),三种不同条件下进行,其中实验Ⅰ、Ⅱ 温度都在800 ℃,实验 Ⅲ 温度在950 ℃,B、C的起始浓度都为0,反应物A的浓度(mol·L-1)随时间(min)的变化如图所示。回答下列问题:
(1)在实验Ⅰ中,达到平衡所需时间为________,800 ℃时该反应的平衡常数为_______。
(2)实验Ⅱ和Ⅰ相比,可能隐含的反应条件是_____________________。
(3)该反应的ΔH______(填“>”或“<”)0,其判断理由是______________________。
(4)实验Ⅰ第40 min末,若降低反应温度,达到新的平衡后,A的浓度不可能为____(填字母)。
A.0.35 mol·L-1 B.0.4 mol·L-1
C.0.7 mol·L-1 D.0.8 mol·L-1
14、某学习兴趣小组通过“色彩变幻”研究化学平衡的影响因素,实验操作如下:
实验Ⅰ.将6 mL 0.5 mol·L-1CuCl2溶液(其中含有,显蓝色)平均分为三等份,置于试管ⅰ、ⅱ、ⅲ中。
实验Ⅱ.将试管ⅰ加热,观察到溶液变绿;然后将该试管置于冷水中,观察到_______。
实验Ⅲ.向试管ⅱ中加入10滴饱和AgNO3溶液,产生白色沉淀M,溶液蓝色稍变浅;再向其中加入少量KI溶液,产生白色沉淀N(CuI)。
实验Ⅳ.向试管ⅲ中加入RCl2固体,溶液变绿;再向其中加入少量KI溶液,无明显现象。
已知:
①含铜元素的离子在溶液中的颜色:(蓝色),(黄色),当较多时溶液呈绿色。
②CuCl2溶液中存在平衡:+4Cl-⥫⥬+4H2O ΔH。
③RCl2是强电解质,易溶于水,溶于水放出热量。
请回答下列问题:
(1)补全实验Ⅱ中的现象:______________。实验Ⅱ可证明ΔH______(填“>”或“<”)0。
(2)实验Ⅲ中的白色沉淀M为________。
(3)实验Ⅳ的目的是要验证“增大反应物的浓度,该平衡正向移动”,此实验是否能达到预期目的:___(填“能”或“不能”),理由是________________________。
(4)根据实验Ⅲ和实验Ⅳ中加入少量KI溶液后的不同现象,可以得出的结论是稳定性:______(填“>”“<”或“=”)。
(5)常温下将0.1 mol CuCl2、0.1 mol NaCl溶于水配成1 L溶液,溶液中含铜元素的离子为、,平衡时测得c)=c mol·L-1。则该温度下+4Cl-⥫⥬+4H2O的平衡常数K=_________(用含c的代数式表示)。
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