第02讲 硫及其重要化合物(复习讲义)(江苏专用)2027年高考化学一轮复习讲练测

2026-07-10
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摘要:

该高中化学高考复习讲义聚焦硫及其重要化合物,按物质类别和价态变化梳理硫单质、氧化物、酸雨、硫酸及含硫物质转化等核心考点,通过命题透视、思维建模、考点精讲、真题溯源四环节,帮助学生构建系统知识网络,突破实验探究、工业流程等难点。 讲义创新采用“价态-类别”二维图整合知识,设计SO₂与CO₂检验流程等解题妙招,结合分层变式题和真题训练,培养科学思维与探究能力。通过酸雨防治等情境渗透社会责任,助力学生高效掌握考点,为教师提供精准复习节奏把控方案。

内容正文:

第02讲 硫及其重要化合物 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养,研判高考命题趋势 ) ( 0 2 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架,构建系统思维 ) ( 0 3 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点,归纳解题范式 ) ( 考点一 硫及其氧化物、酸雨及防治 知识解构 知识点1 硫单质的性质及应用 ∣ 知识点2 硫的氧化物性质及应用 知识点3 酸雨的形成及防治 考向破译 考向1 考查 硫单质的性质及转化 ∣ 考向 2 考查二氧化硫的制备及性质实验探究 ∣ 考向 3 考查酸雨的成因及防治 解题妙招1 检验SO 2 和CO 2 同时存在的思维流程 解题妙招2 硫酸型酸雨的成因分析 考点二 硫酸 含硫物质的转化 知识解构 知识点1 浓硫酸的性质及应用 ∣ 知识点2 硫酸的制备 SO 和 SO - 的检验 ∣ 知识点3 常见硫酸盐 不同价态含硫物质的转化 考向破译 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 ∣ 考向2 考查硫酸工业制法 SO - 、SO - 检验 考向3 考查不同价态含硫物质的转化 ∣ 考向4 考查含硫物质的制备及流程分析 解题妙招1 浓硫酸与稀硫酸 脱水性与吸水性区别 解题妙招2 不同含硫物质的转化及规律 ) ( 0 4 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑,感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养,研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 硫及其氧化物 江苏卷T14(1)① 江苏卷T12 江苏卷T5(D) 硫酸及离子的检验 江苏卷T10(D项) 含硫物质的转化 江苏卷T11(AD项) 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码:1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题和非选择题呈现,考查内容主要包括以具体物质为依托,考查硫及其化合物的性质及其应用;以实验题形式为背景,考查部分含硫物质,例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题;以具体工业实际为背景,考查不同价态硫之间的转化;以工业合成含硫物质为载体,考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容;与环境相结合,考查SO2有关的污染和环境保护问题等。 2.从命题思路上看,试题常以新的情境载体考查与二氧化硫、硫酸、硫酸盐有关的化学实验和离子方程式、多种价态化合物的相互转化等知识。不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径;通过二氧化硫对环境影响的考查,树立绿色化学观念和可持续发展意识。题目难度一般适中。 3.预测2027年高考会结合生产、生活实际,以硫元素及其化合物之间的转化关系为载体,考查物质的制备、性质的探究等,也可能会结合绿色化学、环境保护等思想来命题,以凸显对化学学科素养“科学态度与社会责任”的检测。复习应重点关注从物质类别及价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及相互转化;对硫及其化合物的知识进行综合实验设计,能分析、解释有关实验现象,作出评价;理论联系实际,关注硫及其化合物对环境产生的影响并解决实际问题等。 ►复习目标:1.从氧化还原反应的角度认识S、H2S、SO2的氧化性及还原性。 2.依据平衡理论理解SO2与有关物质反应时所表现的性质,了解硫的氧化物对环境的影响。 3.知道浓硫酸的三个特性(吸水性、脱水性、氧化性)及其应用。 4.会书写工业制备硫酸的方程式,依据化学平衡移动原理理解SO2氧化条件选择。 5.知道SO和SO离子检验原理和操作方法。 6.从酸碱性角度,理解同价态不同物质间的相互转化关系;从氧化还原反应角度角度,理解不同价态不同物质的相互转化关系。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架,构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点,归纳解题范式 考点一 硫及其氧化物 酸雨及防治 知●识●解●构 知识点1 硫单质的性质及应用 1.硫元素的存在形态 (1)游离态:硫单质俗称 ,主要存在于 附近或地壳的岩层里。硫有S2、S4、S6、S8等多种单质,它们互为 ,加热时,S8转化为S6、S4、S2属于 变化。 (2)化合态:主要以 和 的形式存在,在岩层深处和海底的无氧环境下,硫元素与铁、铜等金属元素形成的化合物通常以硫化物的形式存在,在地表附近,硫化物转化为 。有关化学式如下: 黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝 2.硫单质的物理性质 俗称 颜色、状态 溶解性 色晶体 于水 微溶于酒精 于CS2 (可以用CS2洗涤内壁附着硫的试管) 3.硫单质的化学性质 硫的原子结构示意图为_____________,位于元素周期表的第 周期、第 族,由此可知硫原子最外电子层上有6个电子,在化学反应中容易得到2个电子形成-2价硫的化合物,表现出典型的非金属性。 H2 O2 (1)与金属或非金属反应——氧化性: ①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为 、 、 (此反应适用于除去室内洒落的 )。 ②S与H2反应的化学方程式为 (2)与氧化性物质反应——还原性: ①S与O2反应的化学方程式为 ,在空气中燃烧火焰为 色。 ②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为 。 (3)与强碱溶液反应——氧化性和还原性:S与NaOH溶液反应的化学方程式为 ,该反应中硫既是氧化剂,又是还原剂,此反应可用于除去试管内黏附的 。 4.用途 大量用于制造 、硫化天然橡胶,也用于制药和黑火药(S+2KNO3+3CK2S+3CO2↑+N2↑) 得分速记 ①硫单质难溶于水,易溶于CS2,其原因是:硫单质、CS2均属于非极性分子,而H2O属于极性分子,根据“相似相溶”规律,非极性分子易溶于非极性分子形成的溶剂中。 ②硫与变价金属反应时,生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS),硫在过量、纯净的O2中燃烧的产物是SO2而不是SO3。 ③汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落一些汞,可撒上硫粉进行处理。 知识点2 硫的氧化物性质及应用 1.二氧化硫(SO2) (1)物理性质: 颜色 状态 气味 密度 溶解性 比空气的密度 1体积水溶解约 体积SO2(通常状况) (2)化学性质: ①酸性氧化物的通性: 与水反应: ; 与NaOH(足量)反应: . ②氧化性(如与H2S溶液反应): 。 ③还原性: a.与O2反应: ; b.与卤素单质的水溶液反应: ; c.与铁盐溶液反应: ; d.与CuX2溶液反应生成CuX白色沉淀: ; ④漂白性:可使 溶液等有机色质褪色,生成 的无色化合物。 ⑤SO2与BaCl2溶液________反应,与Ba(NO3)2溶液反应生成的BaSO3能和HNO3继续发生氧化还原反应生成____________________。 (3)实验室制法: 实验原理 ①固体Na2SO3与较浓H2SO4(70%)反应:___________________________________; ②铜与浓H2SO4混合加热:__________________________________________。 净化装置 通入___________________(除水蒸气) 。 收集装置 向_____排气法、排饱和__________溶液法。 尾气处理 用__________溶液吸收多余SO2,防止污染空气。 化学方程式: _____________________________________________________ 检验方法 先通入______试液,褪色,加热后又恢复原红色。 (4)SO2和CO2的鉴别 试剂 现象及结论 原理(化学方程式) 品红溶液 使品红溶液褪色的是_____;不能使品红溶液褪色的是_____ —— KMnO4溶液 使紫色褪去的是_____,无明显现象的是_____ 2KMnO4+5SO2+2H2O===K2SO4+2MnSO4+2H2SO4 溴水 使橙色褪去的是_____,无明显现象的是_____ (4)SO2和CO2的鉴别 硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液 产生白色沉淀的是_____,无明显现象的是_____ 3SO2+2HNO3+2H2O===3H2SO4+2NO↑ Ba(NO3)2+H2SO4===BaSO4↓+2HNO3 FeCl3溶液 使棕黄色变为浅绿色的是____,无明显现象的是_____ 2FeCl3+SO2+2H2O===FeCl2+FeSO4+4HCl 澄清石灰水 不能用___ _ _鉴别SO2和CO2,原因是二者都能使___ __变浑浊 2.三氧化硫(SO3) (1)物理性质:熔点16.8 ℃,沸点44.8 ℃,在常温下为 态,在标准状况下为 态。 (2)化学性质:酸性氧化物,硫酸的酸酐。能与水反应,放出大量的热,与碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。 ①与水反应: (SO3能强烈的吸水,在空气中发“烟”,与水剧烈反应生成H2SO4,同时放出大量热,形成 ) ②与碱性氧化物(如氧化钙)反应: ③与碱[如NaOH、Ca(OH)2]溶液反应:SO3+2NaOH===Na2SO4+H2O 、 。 ④与某些盐(如Na2CO3)溶液反应: 。 得分速记 ①食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用,如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。 ②SO2只能使紫色的石蕊溶液变红色,但不能使之褪色。 ③SO2的漂白性和还原性的区别:SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性,加热后溶液颜色复原;SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性,加热后溶液颜色不复原。 ④SO2氧化性的表现:SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀,表现了SO2的氧化性。 ⑤三类漂白剂的区别 类型 原理 举例 特点 备注 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选择性 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选择性 吸附型 将有色物质吸附而退色 活性炭 物理变化 吸附色素 ⑥SO2与BaCl2溶液不反应,与Ba(NO3)2溶液反应生成的BaSO3能和HNO3继续发生氧化还原反应生成BaSO4和NO。 知识点3 酸雨的形成及防治 1.硫的氧化物的污染与治理 (1)来源:含 及 等。 (2)危害:危害人体健康,形成 (pH小于 )。 (3)治理:燃煤脱硫,改进燃烧技术。 2.硫酸型酸雨 (1)形成途径: 途径1:空气中飘尘的 ,使2SO2+O22SO3、SO3+H2O===H2SO4。 途径2:SO2+H2OH2SO3、2H2SO3+O2===2H2SO4。 (2)常见的SO2尾气处理方法: ①钙基固硫法:为防治酸雨,工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧,燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成 ,从而使硫转移到煤渣中,反应原理为CaO+SO2CaSO3,2CaSO3+O22CaSO4 总反应方程式为 。 ②氨水脱硫法:该脱硫法采用喷雾吸收法,雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2。 SO2转化为(NH4)2SO3:2NH3+SO2+H2O===(NH4)2SO3; (NH4)2SO3转化为(NH4)2SO4:2(NH4)2SO3+O2===2(NH4)2SO4(或生成NH4HSO3,然后进一步氧化) ③钠碱脱硫法:钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2,得到Na2SO3和NaHSO3。 SO2和NaOH反应生成Na2SO3:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O; SO2和Na2CO3反应生成Na2SO3:Na2CO3+SO2===Na2SO3+CO2; Na2SO3转化为NaHSO3:Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3。 ④双碱脱硫法:先利用烧碱吸收SO2,再利用熟石灰浆液进行再生,再生后的NaOH碱液可循环使用,化学方程式为 NaOH吸收SO2:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O; Na2SO3被O2氧化:2Na2SO3+O2===2Na2SO4; Na2SO4和Ca(OH)2反应:Na2SO4+Ca(OH)2===CaSO4↓+2NaOH。 得分速记 1)熟悉常见的混合物 如CH3COOH不是四元酸,而是一元酸。 4)对氧化物的深刻认识 (1)金属氧化物不一定是碱性氧化物,如Mn2O7是酸性氧化物,Al2O3是两性氧化物。 (2)非金属氧化物不一定是酸性氧化物,如NO、CO是不成盐氧化物。 (3)酸性氧化物、碱性氧化物不一定能与水反应生成相应的酸或碱,如SiO2、Fe2O3都不溶于水,也不与水反应。 考●向●破●译 考向1 考查硫单质的性质及转化 例1(2026高三上·江苏盐城中学月考)自然界与人类活动均对硫的循环产生影响。下列说法不正确的是 A.火山口附近的硫单质会被O2直接氧化为SO3 B.大气中的SO3遇雨水形成H2SO4进入地面或海洋 C.工业排放尾气中的SO2可与CaO和O2反应生成CaSO4 D.水垢中的CaSO4可与饱和Na2CO3溶液反应生成CaCO3 【变式1·变思维】(2026·江苏省泰州中学模拟预测)阅读下列材料,完成下面小题: 第3周期元素的单质及其化合物具有重要用途。如在熔融状态下,可用金属钠制备金属钾;MgCl2可制备多种镁产品;铝—空气电池具有较高的比能量,在碱性电解液中总反应为;高纯硅广泛用于信息技术领域,高温条件下,将粗硅转化为三氯硅烷(SiHCl3),再经氢气还原得到高纯硅;工业上用白磷(P4,结构如图所示)与反应生成一种盐,该盐可与反应制备一元弱酸次磷酸(),次磷酸可用作食品防腐剂;硫有多种单质,如斜方硫(燃烧热为)、单斜硫等,H2S可除去废水中等重金属离子。下列说法正确的是 A. 斜方硫和单斜硫互为同位素 B. H2S的沸点比H2O低 C. 1 mol 中含有4 mol σ键 D. 白磷中键角为 【变式2·变载体】(25-26高三上·江苏徐州·期末)硫元素约占地球总质量的1.9%,广泛分布并循环于地球内部各圈层。硫有32S、34S、33S和36S四种同位素。硫元素主要以氢化物、硫化物、含氧酸和含氧酸盐等形式存在。硫的单质有S2、S4、S8等多种分子形态;硫的氢化物(H2S、H2S2)均有弱酸性;低价硫易被氧气氧化。硫在生物圈的演化中扮演了重要角色,在细菌作用下硫元素可发生氧化或还原反应,促进了硫元素在地球各圈层中的循环。 下列有关物质的性质与结构或物质性质与用途有对应关系的是 A.SO2有氧化性,可用作葡萄酒的防腐剂 B.S单质为淡黄色固体,可制备硫化橡胶 C.H-O键键能大于H-S键键能,因此H2O的沸点比H2S的高 D.浓硫酸具有吸水性,可以作气体干燥剂 【变式3·变题型】(2025高三上·江苏泰州中学阶段考试)在实验室进行适量的铁粉和硫粉混合加热的实验,产物又进行了系列实验,流程如图所示。下列说法正确的是 A.气体A和气体D为同一物质,且均为氧化产物 B.硫元素参与了2个氧化还原反应 C.沉淀F可以和NaOH溶液在加热条件下反应 D.若向固体B中加入浓硫酸,发生反应时被氧化的和被还原的均为同种元素 考向2 考查二氧化硫的制备及性质实验探究 例2(25-26高三上·北京·月考)用如图装置检验浓硫酸与木炭在加热条件下的反应产物。 下列说法不正确的是 A.①中现象说明产物中有 B.②中利用了的氧化性 C.将②③对调也能够达到实验目的 D.通过上述实验装置无法验证所有的反应产物 解题妙招 检验SO2和CO2同时存在的思维流程 流程设计 检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽⇒检验CO2 选用试剂 品红溶液 酸性KMnO4溶液 品红溶液 澄清石灰水 预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊 注意事项 有时为简化装置,可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置,用较浓的酸性KMnO4溶液,现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅。 【变式1·变考法】(2026·江苏扬州市调研)实验室制取SO2并探究其性质,下列实验装置和操作能达到实验目的的是 A.制取SO2 B.检验SO2的还原性 C.收集SO2 D.吸收SO2 A. A B. B C. C D. D 【变式2·变思维】(2025·江苏省盐城中学·月考)硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法 不正确的是   A.实验室制取少量的原理:(浓) B.实验室检验既具有氧化性也具有还原性: C.工业上接触法制硫酸过程中物质转化: D.工业上用脱除天然气中的: 【变式3·变题型】(2026·江苏南京市第六十六中学·二模)室温下,根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向溶液中通入和气体X,产生白色沉淀 X有强氧化性 B 向溶液中加入酸性溶液,溶液褪色 具有还原性 C 向溶液中先滴加酚酞,再滴加溶液至过量,溶液红色变浅至消失 溶液中水解使溶液呈碱性 D 在2 mL 0.01 溶液中先滴入几滴0.01 溶液有黑色沉淀生成,再滴入0.01 溶液,又有白色沉淀生成 A.A B.B C.C D.D 考向3 酸雨的成因及防治 例3(2026·四川眉山统考)酸雨是一种突出的环境问题。下列说法正确的是 A.酸雨主要是由空气中CO2的浓度增大引起的 B.酸雨能直接损伤农作物,破坏森林,加速桥梁的腐蚀 C.向煤中加入适量石灰石,在燃烧时SO2最终生成CaSO3,可减少酸雨 D.汽车排气管上装有“催化转化器”,使CO和NO反应生成N2和CO2,但不利于酸雨的防治 解题妙招 硫酸型酸雨的成因分析 酸雨 其pH小于小于5.6 SO2、NOx 的来源 ①引起硫酸型酸雨的SO2:主要是化石燃料的燃烧、工业尾气的排放等;②引起硝酸型酸雨的NOx:主要是机动车尾气排放等 形成途径 途径一:SO2H2SO3H2SO4(液相反应) 途径二:SO2SO3H2SO4(气相反应) 【变式1·变考法】(2026·江苏南通中学等校九校联考·一模)硫及其化合物具有重要应用。下列说法正确的是 A.用硫酸铜溶液除去乙炔中混有的: B.浓硫酸具有脱水性,可用于干燥 C.燃煤时加入石灰石减少排放: D.将网状结构的顺丁橡胶与硫化剂混合加热可制得线型结构的顺丁橡胶 【变式2·变题型】(2025·江苏省南通市开学考)脱除和利用SO2具有重要意义。 (1)研究表明,240℃时在催化剂作用下,H2还原SO2生成S经历:SO2H2SS的过程,且每步中都有H2O生成。 ①第一步转化的化学方程式为_______________________________________。 ②第二步转化中生成9.6 g S时转移的电子数为_____________。 (2)软锰矿浆(含MnO2及少量CaO、MgO等)吸收烟气中SO2的方法如图所示。 MnO2MnSO4 ①写出在MnSO4溶液中转化为MnO2的化学方程式:____________________________。 ②脱硫过程中软锰矿浆的pH和SO2吸收率的变化关系如图所示。15小时后pH迅速下降,其主要原因是_____。 (3)工业上可用NaClO碱性溶液吸收SO2。为了提高吸收效率,常用Ni2O3作催化剂,催化过程的示意图如图所示。若过程2生成的O与Cl-个数比为3∶1,写出过程2的离子方程式:___________________________________________。 【变式3·变思维】(2025·江苏淮安市开学考)吸收工厂烟气中的SO2,能有效减少SO2对空气的污染。用ZnO浆料吸收烟气中SO2后经O2催化氧化,可得到硫酸盐。 已知:室温下,ZnSO3微溶于水,Zn(HSO3)2易溶于水;溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-的物质的量分数随pH的分布如题图所示。 (1)搅拌下向氧化锌浆料中匀速缓慢通入SO2气体。 ①下列操作一定能提高氧化锌浆料吸收SO2效率的有___________(填序号)。 A.水浴加热氧化锌浆料 B.加快搅拌 C.降低通入SO2气体的速率 D.通过多孔球泡向氧化锌浆料中通SO2 ②在开始吸收的40 min内,SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图)。溶液pH几乎不变阶段,主要产物是___________(填化学式);SO2吸收率迅速降低阶段,主要反应的离子方程式为___________________________________________________________。 (2)O2催化氧化。其他条件相同时,调节吸收SO2得到溶液的pH在4.5~6.5范围内,pH越低SO42-生成速率越大,其主要原因是_______________________________________________。 考点二 硫酸 含硫物质的转化 知●识●解●构 知识点1 浓硫酸的性质及应用 性质 化学方程式 应用或备注 物理性质 纯硫酸无色、黏稠的油状液体,沸点___,___挥发,浓H2SO4与水以_______互溶。 浓H2SO4稀释是________________ ______________________________。 化学性质 ______性 HCOOHCO↑+H2O 实验室制CO C12H22O11_______________ _____ ______性 H2SO4 (浓)+nH2O=H2SO4·nH2O 不能干燥碱性气体_____及 还原性气体HBr、H2S、_____ ______性 C+2H2SO4(浓)__________________钝化 铁、铝容器贮存浓硫酸 酸性 H2SO4+CuO____________________ 制CuSO4 ______性+酸性 Cu+2H2SO4(浓)_________________ 实验室制SO2 _____剂+脱水剂 C2H5OH___________________ 制C6H5NO2 、C2H4、火棉 _____剂+吸水剂 CH3CO18OH+C2H5OH____________________ 制CH3COOC2H5 酸化剂 Fe2++ MnO4-+ H+= Fe3++ Mn2++ H2O 配制酸性KMnO4溶液 催化剂 (C6H10O5)n+nH2O___________ 制____________________ 得分速记 ①浓硫酸与活泼金属(Zn)反应:开始产生SO2,硫酸浓度变稀后,生成的气体为H2。 Zn+2H2SO4(浓)===ZnSO4+SO2↑+2H2O,Zn+H2SO4(稀)===ZnSO4+H2↑ ②浓硫酸与非金属(C、S、P)反应: 与木炭反应:C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O 与硫的反应:S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O 与红磷反应:2P+5H2SO4(浓)2H3PO4+5SO2↑+2H2O ③与具有还原性的化合物(H2S、FeSO4、HI、HBr等)反应: 与H2S反应化学方程式:H2S+H2SO4(浓)===S↓+SO2↑+2H2O 与FeSO4反应化学方程式:2FeSO4+2H2SO4(浓)===Fe2(SO4)3+SO2↑+2H2O 知识点2 硫酸的制备 硫酸根和亚硫酸根离子的检验 1.硫酸的工业制备 主要设备 生产流程 接触法三阶段 三阶段 三原料 三设备 三反应原理 造气 S或FeS2 _________ ______________________________ 接触氧化 O2 _________ ______________________________ SO3吸收 98.3%浓H2SO4 _________ ______________________________ 六原理 ①增大接触面积;②增大反应物浓度;③热交换原理;④逆流原理;⑤催化原理;⑥连续生产原理 尾气处理 SO2+2NH3·H2O=______________、(NH4)2SO3+H2SO4=_______________________ 2.SO、SO的检验 (1)SO的检验: ①操作方法:被检液取清液观察有无白色沉淀产生。 ②实验目的:先加稀盐酸的目的是防止 干扰,再加BaCl2溶液,有白色沉淀产生,说明有SO,可能发生反应的离子方程式: 、 。 (2)SO的检验: ①方法一:向溶液中加入 ,将产生的气体通入 溶液中,红色褪去,发生的离子反应: SO+2H+===H2O+SO2↑。 ②方法二:加入氯化钡溶液生成 色沉淀,然后加入 ,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体,发生反应的离子方程式: 。 得分速记 ①误将Ag+、Pb2+判断成SO。如向待测液中滴加BaCl2溶液,再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO,其错误是未注意溶液中不含SO,而含Ag+或Pb2+时也会产生同样的现象:Ag++Cl-===AgCl↓(白色),Pb2++2Cl-===PbCl2↓(白色)。 ②误将SO判断成SO。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有SO,该错误是未注意NO在酸性环境中具有强氧化性,发生反应:Ba2++SO===BaSO3↓(白色),3BaSO3+2H++2NO ===3BaSO4(白色)+2NO↑+H2O。 知识点3 常见硫酸盐 不同价态含硫物质的转化 1.硫化氢(H2S) (1)物理性质:硫化氢是 色、有 气味的气体,有剧毒,能溶于水(常温下约1∶2.6),是一种大气污染物。天然气中常混有少量硫化氢。 (2)存在:某些工业废气中;腐败的鱼、肉、蛋;阴沟、粪池中。 (3)化学性质:硫化氢的水溶液叫氢硫酸,是 酸,具有酸的通性,与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系,跟H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 ①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应离子方程式: 。 ②NaHS与HCl反应离子方程式: 。 (4)H2S的其他化学性质 ①不稳定性:H2SS+H2 ②可燃性:2H2S+O2(少量) 2H2S+3O2(过量) ③还原性:硫元素为—2价,具有很强的还原性,能被多种氧化剂(如:O2﹑Cl2﹑溴水、浓硫酸、KMnO4、HNO3、Fe3+、H2O2、Na2O2等)氧化为单质硫。 a.与Cl2反应化学方程式:H2S+Cl2===S↓+HCl b.与Br2反应化学方程式:H2S+Br2===S↓+HBr c.与浓硫酸反应化学方程式: d.与FeCl3反应离子方程式: 2.亚硫酸(H2SO3) (1)弱酸性:二元中强酸,是弱电解质,在水溶液中分步电离,H2SO3H++HSO,HSOH++SO (2)稳定性差(易分解,温度越高,浓度越大,分解越快):H2SO3SO2↑+H2O (3)弱氧化性:H2SO3+2H2S===3S↓+3H2O (4)还原性:H2SO3是既有氧化性又有还原性的酸,其氧化性、还原性与SO2很相似,但以 性为主。 2H2SO3+O2===2H2SO4 3.硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)Na2S2O3·5H2O俗名海波或 ,易溶于水,溶于水后呈 性。S元素的化合价为+2价,具有还原性。 (2)制备方法:2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2;Na2SO3+SNa2S2O3。 (3)化学性质 ①遇酸(如盐酸)不稳定,化学方程式: 。 ②还原性:中等强度的还原剂,能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 a.2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI,“碘量法”定量测定碘的重要反应。 b.Na2S2O3+4Cl2+5H2O===Na2SO4+H2SO4+8HCl,在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 c.5Na2S2O3+8KMnO4+7H2SO4===8MnSO4+5Na2SO4+4K2SO4+7H2O 4.其他重要的硫酸盐 化学式 俗名 颜色 用途 2CaSO4·H2O _____________ 白色 塑像、模型、粉笔、医疗绷带等 CaSO4·2H2O _____________ 白色 水泥添加剂 FeSO4·7H2O _____________ 浅绿色 用于配制蓝黑墨水,补血剂 CuSO4·5H2O _____________ 蓝色 配制波尔多液、镀铜液 Na2SO4·10H2O _____________ 白色 造纸,制缓泻剂、合成洗涤剂 KAl(SO4)2·12H2O _____________ 白色 净水剂 5.硫及其化合物之间的转化规律 (1)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的: 如: ①H2S与少量NaOH溶液反应的离子方程式: 。 ②Na2S溶液与H2S反应的离子方程式: 。 (2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的: 当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降,可用下图表示: 如: (3)硫及其重要化合物的“价态-类别”二维图 从物质类别和硫元素化合价两个维度,总结、归纳硫及其重要化合物的性质与转化关系是掌握该部分内容的重要方法之一。 得分速记 ①同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应,如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。 ②当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态,如: 2Na2S+Na2SO3+3H2SO4===3Na2SO4+3S↓+3H2O。 ③硫的氧化物、酸、盐之间的转化: 考●向●破●译 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 例1(2026·江苏如皋·一模)下列以铜为原料制取[Cu(NH3)4]SO4溶液并验证SO2性质的装置中,原理正确并能达到实验目的的是 A.用装置甲制CuSO4 B.用装置乙验证SO2具有漂白性 C.用装置丙稀释混合物得CuSO4溶液 D.用装置丁制[Cu(NH3)4]SO4溶液 解题妙招 浓硫酸与稀硫酸 脱水性与吸水性区别 ①浓H2SO4与稀H2SO4的区别 方法 现象 浓H2SO4 稀H2SO4 物理性质 加水 放出大量的热 无明显现象 状态 黏稠、油状液体 黏稠度较小 密度 用手掂,相同体积,浓H2SO4质量大 用手掂,相同体积,稀H2SO4质量小 化学性质 铁片 因为铁被钝化,无明显现象 产生大量气泡 铜片(加热) 有气泡产生,溶液变蓝 无明显现象 白纸 立即变黑 无明显现象 胆矾 蓝色晶体变为白色粉末 无颜色变化 ②浓硫酸的吸水性和脱水性区别 吸水性 常用作干燥剂,但不能干燥NH3、H2S、HI等 ①吸水性:浓硫酸能吸收物质中游离的水,可用作干燥剂。可以是物理变化,也可以是化学变化,如浓硫酸脱去 CuSO4·5H2O晶体中的结晶水;②脱水性:浓硫酸按水的组成比,将有机物中的H、O原子脱去生成水。 脱水性 将有机物中的H、O以原子数2∶1的比例脱去,如使蔗糖变黑 【变式1·变考法】(2025·湖北武汉·二模)实验小组设计下图所示装置,验证SO2性质,下列说法正确的是 A.实验室用98%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2 B.一段时间后试管内有白色沉淀,说明SO2与BaCl2反应生成BaSO3 C.试管中的红色花瓣褪色,滴有酚酞的NaOH溶液红色变浅,均说明SO2具有漂白性 D.试管内Br2的CCl4溶液褪色,说明SO2具有还原性 【变式2·变载体】(2025·江苏连云港·一模)实验室用SO2和MgO悬浊液制取MgSO3,下列实验原理与装置不能达到实验目的的是 A.用装置甲制取SO2 B.用装置乙收集SO2 C.用装置丙制取MgSO3 D.用装置丁吸收尾气SO2 【变式3·变题型】(2026·江苏南通·模拟预测)可用于制备新型电极材料和高效催化剂。 (1)制备。由含钴黄铁矿(主要成分为、)制备的流程如下。 ①“焙烧”过程中发生如下转化。 写出步骤Ⅰ的化学方程式:___________;“焙烧”中加入的作用是___________。 ②“酸浸”时钴浸出率与焙烧温度的关系如图1所示。焙烧温度在620℃~660℃时钴浸出率最高的原因是___________。 (2)制备新型电极材料。向和的混合溶液中加入NaOH,将生成的沉淀在空气中煅烧可制得新型电极材料,其晶胞结构如图2所示。该晶胞由4个Ⅰ型和4个Ⅱ型小立方体构成,写出由沉淀煅烧制得新型电极材料的化学方程式:___________。 (3)制备新型催化剂。步骤如下。 ①向溶液中加入溶液,充分反应后过滤,得到。其他条件一定,钴浸出率与反应温度的关系如图3所示。温度高于50℃,钴沉淀率下降的原因是___________。 ②将在空气中加热可制得(Co为+2、+3价)。通过下列方法测定的化学式:取一定质量的,加入过量盐酸,固体完全溶解后钴元素均转化为,加入指示剂,用EDTA(用表示)溶液滴定至终点,消耗24.00mLEDTA溶液。另取相同质量的钴氧化物,加入和混合溶液,中加入溶液,样品完全溶解后,用标准溶液滴定剩余的,达到滴定终点时消耗溶液20.00mL。计算的化学式___________(写出计算过程)。已知:。 考向2 考查硫酸工业制法 硫酸根和亚硫酸根离子的检验 例2(2026·江苏徐州中学阶段考试)在硫酸的工业制法中,下列措施以及采取这些措施的原因分析都正确的是 A.硫铁矿燃烧前需要粉碎,这样易于向沸腾炉中投料 B.炉气进入接触室之前需要净化、干燥,因为炉气中的杂质易与SO2反应 C.SO2氧化为SO3时需要使用催化剂,这样可以使SO2全部转化为SO3 D.SO3的吸收一般用98.3%的浓H2SO4,而不用水,因为用水吸收易形成酸雾,不利于SO3的吸收 【变式1·变载体】(2025·天津红桥·二模)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向溶液中加入少量稀溶液,将湿润的红色石蕊试纸置于试管口,试纸未变蓝色 溶液不含 B 向某溶液中先滴加稀盐酸,无现象,再滴加溶液有白色沉淀生成 溶液含 C 某钠盐溶于盐酸,产生了无色无味的气体 该钠盐一定含有 D 常温下,将光亮的片放入浓硫酸中,表面迅速变暗之后无明显变化 Al与浓硫酸不反应 【变式2·变思维】(2026·江苏徐州市模拟预测卷)探究与溶液反应的实验如下: 实验Ⅰ:向溶液中滴加溶液,溶液先呈紫黑色,后紫黑色迅速褪去。 实验Ⅱ:取实验Ⅰ所得混合液于试管中,滴加滴溶液,产生蓝色沉淀。 实验Ⅲ:另取实验Ⅰ所得混合液于试管中,滴加滴溶液,观察现象。 实验Ⅳ:将实验Ⅰ所得混合液静置,产生沉淀。 已知:具有强还原性,易被氧化成,酸性条件下易分解;在水溶液中呈紫黑色。下列有关说法正确的是 A. 实验Ⅰ中被氧化生成紫黑色物质 B. 实验Ⅰ中紫黑色褪去的反应为: C. 实验Ⅲ中现象为产生白色沉淀 D. 实验Ⅳ中产生的沉淀为单质硫 【变式3·变考法】(2025·山东·二模)某学习小组对SO2通入Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀的原因进行了探究,实验如下: 实验装置 实验①:烧杯A中加入煮沸的Ba(NO3)2溶液25mL,再加入适量食用油,冷却至室温。 实验②:烧杯B中加入未煮沸的Ba(NO3)2溶液25mL。 实验现象 烧杯 出现白色沉淀 出现白色沉淀 传感器 下列说法错误的是 A.制备SO2体现硫酸的酸性 B.实验①中的食用油可用苯代替 C.实验①中,左右pH突然下降的主要原因为二氧化硫溶解 D.实验②中,溶解的O2氧化SO2降低了体系pH,促使NO 进一步氧化 考向3 考查不同价态含硫物质的转化 例3(2025·江苏省南京市六校联合体11月月考)硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是 A.工业制硫酸过程中的物质转化:FeS2SO2H2SO3H2SO4 B.工业尾气中的SO2处理:SO2CaSO3CaSO4 C.硫代硫酸钠溶液中滴加稀硫酸:Na2S2O3+2H2SO4=Na2SO4+4SO2↑+3H2O D.基固硫主要反应:2CaO+O2+2SO22CaSO4 解题妙招 不同含硫物质的转化及规律 ①硫元素的化合价相同的物质相互转化,发生非氧化还原反应,主要试剂是酸、碱、盐、氧化物等; ②硫元素的化合价不同的物质相互转化,发生氧化还原反应,主要试剂是氧化剂和还原剂。 【变式1·变考法】(2026·江苏省南京中学月考)下图所示为S元素的价类二维图,图中列出了部分转化的箭头。 完成下列问题: (1)图中序号所示转化中,需要加入还原剂才能实现的是 A.① B.② C.③ D.⑥ (2)下列说法正确的是 A.Y的化学式为H2SO4 B.实现③所示的转化可以用NaOH溶液 C.实现⑥所示的转化可以用H2 D.实现④所示的转化可以用H2O 【变式2·变题型】(2025·广东湛江·二模)某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化,下列说法正确的是 A.Ⅰ的试管内的反应,只体现的还原性 B.Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色,体现的漂白性 C.只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象 D.Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液,产生白色沉淀 【变式3·变题型】(2026·江苏盐城市考前指导卷)贵金属银应用广泛。某兴趣小组围绕银及其化合物开展以下实验。 Ⅰ.从感光胶片中回收银 (1)浸出。向溶液中加入乙二胺四乙酸二钠(),加入适量的形成溶液,再加入配成浸取液。将碎胶片(表面含银单质)加入浸取液中,搅拌至胶片完全透明。 已知:溶液呈弱碱性,具有还原性,可与形成配合物。 ①溶液氧化银单质后被还原生成,胶片中的银单质被浸出的离子反应方程式为___________。 ②溶液中加入的作用为___________。 ③加入适量的的作用是___________。 (2)还原。向上述浸出液中适量的,再加入甲醛溶液,加热至不再产生黑色沉淀,过滤得到粗银和滤液。 ①还原得到银单质的离子方程式为___________。 ②为使滤液循环利用可向其中通入适量空气的原因是___________。 Ⅱ.探究溶液与的反应产物。 实验装置如图所示,加热和加持装置忽略。 (3)图中装置的缺陷是___________。 (4)打开旋塞,滴加浓,反应一段时间后,硝酸银溶液中产生灰色沉淀。研究表明该灰色沉淀是、、的混合物。请设计实验证明该灰色沉淀的成分。 在真空箱中取已洗涤干净的少量灰色沉淀,___________。(须使用的试剂:氨水、溶液、溶液) 已知:、均可以和反应生成。 考向4 考查含硫物质的制备及流程分析 例4(2026·江苏扬州市调研)芒硝石灰法制取Na2SO3的流程如下: 已知:、、。 下列说法不正确的是 A. CaSO3悬浊液静置后的上层清液中: B. Ca(HSO3)2溶液中: C. “再生”时参加反应的 D. “过滤2”所得滤液中: 【变式1·变考法】(2026·江苏省南京市模拟预测)实验室制备Na2S2O3·5H2O的反应原理为2Na2S+Na2CO3+4SO2 =3Na2S2O3+CO2,流程如下: 下列相关原理、装置及操作正确的是 A. 使用甲装置制取SO2 B. 使用乙装置进行加热搅拌过程中的尾气处理 C. 使用丙装置从产品混合液中获得Na2S2O3·5H2O晶体 D. 使用丁装置验证Na2S2O3具有一定还原性 【变式2·变思维】(2025·黑龙江·二模)气相还原法将SO2还原为硫黄是目前烟气脱硫研究的热点,原理是在一定温度下 (200~300℃)将SO2烟气通过固体还原剂,使SO2中的氧原子转移到固体还原剂上,从而实现SO2的还原,其流程如图所示,下列说法正确的是 A.再生塔中,生成一种可循环的物质,该物质的化学式为CaSO3 B.脱硫塔中发生反应的化学方程式为 C.三个装置中均发生了氧化还原反应 D.脱硫过程中,当产生32g单质S8时,转移电子的物质的量为2mol 【变式3·变载体】 (2026·江苏省淮安市=市考前信息卷)尿素[CO(NH2)2]和NaClO反应生成N2H4·H2O(水合肼)。制备N2H4·H2O和无水Na2SO3实验流程如下: 已知:①N2H4·H2O具有强还原性,能与NaClO剧烈反应生成N2。 ②25℃,,;,;,。 下列说法正确的是 A. 若步骤Ⅰ中无副反应发生,所得溶液中可能存在: B. 步骤Ⅱ中反应的离子方程式为 C. 25℃时,将等体积等浓度的和盐酸混合得到的溶液中存在: D. SO2通入Na2CO3溶液中部分组分质量分数变化如图所示,线③表示 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑,感知高考考向 1. (2026·四川·高考真题)准确测定煤中硫含量,对控制煤燃烧排放具有重要意义。煤中硫含量可通过“高温燃烧—酸碱滴定法”测定(忽略的影响),部分装置示意图如下。 已知:煤;。 下列说法错误的是 A. 为保证煤燃烧完全,需要快速通入 B. 溶液中的既作氧化剂又作还原剂 C. 用标准NaOH溶液滴定时,需使用碱式滴定管 D. 对硫含量测定结果产生的影响,可通过测定的量消除 2. (2026·云南·高考真题)某兴趣小组将1.0 g铁粉和足量硫粉在氩气中加热得黑色固体,设计如下实验探究其成分。已知:步骤Ⅰ、步骤Ⅱ均在氩气氛围中进行:PbS是一种黑色固体。 下列说法错误的是 A. a中黑色固体成分有 B. 与在空气中燃烧的产物可能有 C. 步骤Ⅰ使用煮沸后的稀硫酸,目的是加快反应速率 D. b中使用溶液替代溶液,则无需使用醋酸铅试纸检验 3.(2025·河南·高考真题)X是自然界中一种常见矿物的主要成分,可以通过如图所示的四步反应转化为Q(略去部分参与反应的物质和反应条件)。已知X和Q的组成元素相同。 下列说法错误的是 A.Y常用作油漆、涂料等的红色颜料 B.溶液Z加热煮沸后颜色会发生变化 C.反应需要在强酸性条件下进行 D.Q可以通过单质间化合反应制备 4.(2025·陕西、山西、宁夏、青海·高考真题)某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J均为无色气体,J具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是 A.G、K均能与NaOH溶液反应 B.H、N既具有氧化性也具有还原性 C.M和N溶液中的离子种类相同 D.1 mol G与足量的J反应,转移电子数为NA 5.(2024·江苏·高考真题)在给定条件下,下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是 A.HCl制备:NaCl溶液和 B.金属Mg制备:溶液 C.纯碱工业:溶液 D.硫酸工业: 6. (2024·江苏·高考真题)下列说法正确的是 A. 豆科植物固氮过程中,固氮酶能提高该反应的活化能 B. 与反应中,Ag催化能提高生成的选择性 C. 制反应中,能加快化学反应速率 D. 与反应中,能减小该反应的焓变 7 . (2024·江苏·高考真题)室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 用溶液分别中和等体积的溶液和溶液,消耗的溶液多 酸性: B 向溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀 氧化性: C 向浓度均为的和混合溶液中滴加少量溶液,振荡,产生白色沉淀 溶度积常数: D 用pH试纸分别测定溶液和溶液pH,溶液pH大 结合能力: A. A B. B C. C D. D 8.(2024·黑吉辽·高考真题)硫及其化合物部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是 A.标准状况下,11.2 L SO2中原子总数为0.5NA B.100 mL 0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液中,SO32-数目为0.01NA C.反应①每消耗3.4 g H2S,生成物中硫原子数目为0.1NA D.反应②每生成1 mol还原产物,转移电子数目为2NA 9.(2025·北京·高考真题)利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。 已知: 物质 、 (1)制 已知:           由制的热化学方程式为 。 (2)制 I.在多级串联反应釜中,悬浊液与持续通入的进行如下反应: 第一步: 第二步: Ⅱ.当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体。 ①Ⅱ中生成的化学方程式是 。 ②配碱槽中,母液和过量配制反应液,发生反应的化学方程式是 。 ③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是 ,需除去。 ④尾气吸收器中,吸收的气体有 。 (3)理论研究、与的反应。一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,随的增加,和平衡转化率的变化如图。 ①,与优先反应的离子是 。 ②,平衡转化率上升而平衡转化率下降,结合方程式解释原因: 。 2 / 3 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 $ 第02讲 硫及其重要化合物 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养,研判高考命题趋势 ) ( 0 2 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架,构建系统思维 ) ( 0 3 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点,归纳解题范式 ) ( 考点一 硫及其氧化物、酸雨及防治 知识解构 知识点1 硫单质的性质及应用 ∣ 知识点2 硫的氧化物性质及应用 知识点3 酸雨的形成及防治 考向破译 考向1 考查 硫单质的性质及转化 ∣ 考向 2 考查二氧化硫的制备及性质实验探究 ∣ 考向 3 考查酸雨的成因及防治 解题妙招1 检验SO 2 和CO 2 同时存在的思维流程 解题妙招2 硫酸型酸雨的成因分析 考点二 硫酸 含硫物质的转化 知识解构 知识点1 浓硫酸的性质及应用 ∣ 知识点2 硫酸的制备 SO 和 SO - 的检验 ∣ 知识点3 常见硫酸盐 不同价态含硫物质的转化 考向破译 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 ∣ 考向2 考查硫酸工业制法 SO - 、SO - 检验 考向3 考查不同价态含硫物质的转化 ∣ 考向4 考查含硫物质的制备及流程分析 解题妙招1 浓硫酸与稀硫酸 脱水性与吸水性区别 解题妙招2 不同含硫物质的转化及规律 ) ( 0 4 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑,感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养,研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 硫及其氧化物 江苏卷T14(1)① 江苏卷T12 江苏卷T5(D) 硫酸及离子的检验 江苏卷T10(D项) 含硫物质的转化 江苏卷T11(AD项) 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码:1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题和非选择题呈现,考查内容主要包括以具体物质为依托,考查硫及其化合物的性质及其应用;以实验题形式为背景,考查部分含硫物质,例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题;以具体工业实际为背景,考查不同价态硫之间的转化;以工业合成含硫物质为载体,考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容;与环境相结合,考查SO2有关的污染和环境保护问题等。 2.从命题思路上看,试题常以新的情境载体考查与二氧化硫、硫酸、硫酸盐有关的化学实验和离子方程式、多种价态化合物的相互转化等知识。不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径;通过二氧化硫对环境影响的考查,树立绿色化学观念和可持续发展意识。题目难度一般适中。 3.预测2027年高考会结合生产、生活实际,以硫元素及其化合物之间的转化关系为载体,考查物质的制备、性质的探究等,也可能会结合绿色化学、环境保护等思想来命题,以凸显对化学学科素养“科学态度与社会责任”的检测。复习应重点关注从物质类别及价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及相互转化;对硫及其化合物的知识进行综合实验设计,能分析、解释有关实验现象,作出评价;理论联系实际,关注硫及其化合物对环境产生的影响并解决实际问题等。 ►复习目标:1.从氧化还原反应的角度认识S、H2S、SO2的氧化性及还原性。 2.依据平衡理论理解SO2与有关物质反应时所表现的性质,了解硫的氧化物对环境的影响。 3.知道浓硫酸的三个特性(吸水性、脱水性、氧化性)及其应用。 4.会书写工业制备硫酸的方程式,依据化学平衡移动原理理解SO2氧化条件选择。 5.知道SO和SO离子检验原理和操作方法。 6.从酸碱性角度,理解同价态不同物质间的相互转化关系;从氧化还原反应角度角度,理解不同价态不同物质的相互转化关系。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架,构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点,归纳解题范式 考点一 硫及其氧化物 酸雨及防治 知●识●解●构 知识点1 硫单质的性质及应用 1.硫元素的存在形态 (1)游离态:硫单质俗称硫黄,主要存在于火山口附近或地壳的岩层里。硫有S2、S4、S6、S8等多种单质,它们互为同素异形体,加热时,S8转化为S6、S4、S2属于化学变化。 (2)化合态:主要以硫化物和硫酸盐的形式存在,在岩层深处和海底的无氧环境下,硫元素与铁、铜等金属元素形成的化合物通常以硫化物的形式存在,在地表附近,硫化物转化为硫酸盐。有关化学式如下: 黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝 FeS2 CuFeS2 CaSO4·2H2O Na2SO4·10H2O 2.硫单质的物理性质 俗称 颜色、状态 溶解性 硫黄 黄色晶体 难溶于水 微溶于酒精 易溶于CS2 (可以用CS2洗涤内壁附着硫的试管) 3.硫单质的化学性质 硫的原子结构示意图为,位于元素周期表的第三周期、第ⅥA族,由此可知硫原子最外电子层上有6个电子,在化学反应中容易得到2个电子形成-2价硫的化合物,表现出典型的非金属性。 H2 O2 (1)与金属或非金属反应——氧化性: ①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为Fe+SFeS、2Cu+SCu2S、S+Hg===HgS(此反应适用于除去室内洒落的Hg)。 ②S与H2反应的化学方程式为S+H2H2S (2)与氧化性物质反应——还原性: ①S与O2反应的化学方程式为S+O2SO2,在空气中燃烧火焰为淡蓝色。 ②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O。 (3)与强碱溶液反应——氧化性和还原性:S与NaOH溶液反应的化学方程式为3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O,该反应中硫既是氧化剂,又是还原剂,此反应可用于除去试管内黏附的S。 4.用途 大量用于制造硫酸、硫化天然橡胶,也用于制药和黑火药(S+2KNO3+3CK2S+3CO2↑+N2↑) 得分速记 ①硫单质难溶于水,易溶于CS2,其原因是:硫单质、CS2均属于非极性分子,而H2O属于极性分子,根据“相似相溶”规律,非极性分子易溶于非极性分子形成的溶剂中。 ②硫与变价金属反应时,生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS),硫在过量、纯净的O2中燃烧的产物是SO2而不是SO3。 ③汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落一些汞,可撒上硫粉进行处理。 知识点2 硫的氧化物性质及应用 1.二氧化硫(SO2) (1)物理性质: 颜色 状态 气味 密度 溶解性 无色 气体 有刺激性气味 比空气的密度大 1体积水溶解约40体积SO2(通常状况) (2)化学性质: ①酸性氧化物的通性: 与水反应:SO2+H2OH2SO3; 与NaOH(足量)反应:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O。 ②氧化性(如与H2S溶液反应):SO2+2H2S===3S↓+2H2O ③还原性: a.与O2反应:2SO2+O22SO3; b.与卤素单质的水溶液反应:X2+SO2+2H2O=2HX+H2SO4(X=Cl、Br、I); c.与铁盐溶液反应:2Fe3++SO2+2H2O=2Fe3++2H++SO42-; d.与CuX2溶液反应生成CuX白色沉淀:2CuX2+SO2+2H2O=2CuX↓+H2SO4+2HX(X=Cl、Br、I); ④漂白性:可使品红溶液等有机色质褪色,生成不稳定的无色化合物。 ⑤SO2与BaCl2溶液不反应,与Ba(NO3)2溶液反应生成的BaSO3能和HNO3继续发生氧化还原反应生成BaSO4和NO。 (3)实验室制法: 实验原理 ①固体Na2SO3与较浓H2SO4(70%)反应:Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O; ②铜与浓H2SO4混合加热:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O。 净化装置 通入浓H2SO4 (除水蒸气) 。 收集装置 向上排气法、排饱和NaHSO3溶液法。 尾气处理 用强碱溶液吸收多余SO2,防止污染空气。 化学方程式: 2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O 检验方法 先通入品红试液,褪色,加热后又恢复原红色。 (4)SO2和CO2的鉴别 试剂 现象及结论 原理(化学方程式) 品红溶液 使品红溶液褪色的是SO2;不能使品红溶液褪色的是CO2 —— KMnO4溶液 使紫色褪去的是SO2,无明显现象的是CO2 2KMnO4+5SO2+2H2O===K2SO4+2MnSO4+2H2SO4 溴水 使橙色褪去的是SO2,无明显现象的是CO2 (4)SO2和CO2的鉴别 硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液 产生白色沉淀的是SO2,无明显现象的是CO2 3SO2+2HNO3+2H2O===3H2SO4+2NO↑ Ba(NO3)2+H2SO4===BaSO4↓+2HNO3 FeCl3溶液 使棕黄色变为浅绿色的是SO2,无明显现象的是CO2 2FeCl3+SO2+2H2O===FeCl2+FeSO4+4HCl 澄清石灰水 不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2,原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊 2.三氧化硫(SO3) (1)物理性质:熔点16.8 ℃,沸点44.8 ℃,在常温下为液态,在标准状况下为固态。 (2)化学性质:酸性氧化物,硫酸的酸酐。能与水反应,放出大量的热,与碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。 ①与水反应:SO3+H2O==H2SO4(SO3能强烈的吸水,在空气中发“烟”,与水剧烈反应生成H2SO4,同时放出大量热,形成酸雾) ②与碱性氧化物(如氧化钙)反应:SO3+CaO===CaSO4 ③与碱[如NaOH、Ca(OH)2]溶液反应:SO3+2NaOH===Na2SO4+H2O 、SO3+Ca(OH)2===CaSO4+H2O。 ④与某些盐(如Na2CO3)溶液反应:Na2CO3+SO3===Na2SO4+CO2↑ 得分速记 ①食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用,如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。 ②SO2只能使紫色的石蕊溶液变红色,但不能使之褪色。 ③SO2的漂白性和还原性的区别:SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性,加热后溶液颜色复原;SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性,加热后溶液颜色不复原。 ④SO2氧化性的表现:SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀,表现了SO2的氧化性。 ⑤三类漂白剂的区别 类型 原理 举例 特点 备注 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选择性 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选择性 吸附型 将有色物质吸附而退色 活性炭 物理变化 吸附色素 ⑥SO2与BaCl2溶液不反应,与Ba(NO3)2溶液反应生成的BaSO3能和HNO3继续发生氧化还原反应生成BaSO4和NO。 知识点3 酸雨的形成及防治 1.硫的氧化物的污染与治理 (1)来源:含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。 (2)危害:危害人体健康,形成酸雨(pH小于5.6)。 (3)治理:燃煤脱硫,改进燃烧技术。 2.硫酸型酸雨 (1)形成途径: 途径1:空气中飘尘的催化作用,使2SO2+O22SO3、SO3+H2O===H2SO4。 途径2:SO2+H2OH2SO3、2H2SO3+O2===2H2SO4。 (2)常见的SO2尾气处理方法: ①钙基固硫法:为防治酸雨,工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧,燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸钙,从而使硫转移到煤渣中,反应原理为CaO+SO2CaSO3,2CaSO3+O22CaSO4 总反应方程式为 2CaO+2SO2+O22CaSO4。 ②氨水脱硫法:该脱硫法采用喷雾吸收法,雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2。 SO2转化为(NH4)2SO3:2NH3+SO2+H2O===(NH4)2SO3; (NH4)2SO3转化为(NH4)2SO4:2(NH4)2SO3+O2===2(NH4)2SO4(或生成NH4HSO3,然后进一步氧化) ③钠碱脱硫法:钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2,得到Na2SO3和NaHSO3。 SO2和NaOH反应生成Na2SO3:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O; SO2和Na2CO3反应生成Na2SO3:Na2CO3+SO2===Na2SO3+CO2; Na2SO3转化为NaHSO3:Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3。 ④双碱脱硫法:先利用烧碱吸收SO2,再利用熟石灰浆液进行再生,再生后的NaOH碱液可循环使用,化学方程式为 NaOH吸收SO2:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O; Na2SO3被O2氧化:2Na2SO3+O2===2Na2SO4; Na2SO4和Ca(OH)2反应:Na2SO4+Ca(OH)2===CaSO4↓+2NaOH。 得分速记 1)熟悉常见的混合物 如CH3COOH不是四元酸,而是一元酸。 4)对氧化物的深刻认识 (1)金属氧化物不一定是碱性氧化物,如Mn2O7是酸性氧化物,Al2O3是两性氧化物。 (2)非金属氧化物不一定是酸性氧化物,如NO、CO是不成盐氧化物。 (3)酸性氧化物、碱性氧化物不一定能与水反应生成相应的酸或碱,如SiO2、Fe2O3都不溶于水,也不与水反应。 考●向●破●译 考向1 考查硫单质的性质及转化 例1(2026高三上·江苏盐城中学月考)自然界与人类活动均对硫的循环产生影响。下列说法不正确的是 A.火山口附近的硫单质会被O2直接氧化为SO3 B.大气中的SO3遇雨水形成H2SO4进入地面或海洋 C.工业排放尾气中的SO2可与CaO和O2反应生成CaSO4 D.水垢中的CaSO4可与饱和Na2CO3溶液反应生成CaCO3 【答案】A 【解析】硫单质与氧气反应只能生成SO2,不能生成SO3,A项错误;大气中的SO3遇雨水形成H2SO4,随雨水进入地面或海洋,B项正确;氧化钙与二氧化硫反应生成亚硫酸钙,亚硫酸钙被氧气氧化成硫酸钙,C项正确;由反应CaSO4(s)+C(aq)CaCO3(s)+S(aq)可知,D项正确。 【变式1·变载体】(25-26高三上·江苏徐州·期末)硫元素约占地球总质量的1.9%,广泛分布并循环于地球内部各圈层。硫有32S、34S、33S和36S四种同位素。硫元素主要以氢化物、硫化物、含氧酸和含氧酸盐等形式存在。硫的单质有S2、S4、S8等多种分子形态;硫的氢化物(H2S、H2S2)均有弱酸性;低价硫易被氧气氧化。硫在生物圈的演化中扮演了重要角色,在细菌作用下硫元素可发生氧化或还原反应,促进了硫元素在地球各圈层中的循环。 下列有关物质的性质与结构或物质性质与用途有对应关系的是 A.SO2有氧化性,可用作葡萄酒的防腐剂 B.S单质为淡黄色固体,可制备硫化橡胶 C.H-O键键能大于H-S键键能,因此H2O的沸点比H2S的高 D.浓硫酸具有吸水性,可以作气体干燥剂 【答案】D 【解析】A.二氧化硫具有还原性,可消耗氧化性的物质,从而可用作葡萄酒的防腐剂,故A错误;B.S单质为淡黄色固体,是物理性质,而硫单质还可以用于制备硫化橡胶和硫化塑料,提高其物理性能和耐热性,是化学性质,故B错误;C.水分子间能形成氢键,因此H2O的沸点比H2S的高,与键能无关,故C错误;D.浓硫酸具有吸水性,可用于除去部分气体中的水蒸气,故D正确;答案选D。 【变式2·变思维】(2026·江苏省泰州中学模拟预测)阅读下列材料,完成下面小题: 第3周期元素的单质及其化合物具有重要用途。如在熔融状态下,可用金属钠制备金属钾;MgCl2可制备多种镁产品;铝—空气电池具有较高的比能量,在碱性电解液中总反应为;高纯硅广泛用于信息技术领域,高温条件下,将粗硅转化为三氯硅烷(SiHCl3),再经氢气还原得到高纯硅;工业上用白磷(P4,结构如图所示)与反应生成一种盐,该盐可与反应制备一元弱酸次磷酸(),次磷酸可用作食品防腐剂;硫有多种单质,如斜方硫(燃烧热为)、单斜硫等,H2S可除去废水中等重金属离子。下列说法正确的是 A. 斜方硫和单斜硫互为同位素 B. H2S的沸点比H2O低 C. 1 mol 中含有4 mol σ键 D. 白磷中键角为 【答案】B 【解析】A.斜方硫和单斜硫是硫元素的不同单质,互为同素异形体,A错误; B.H2O分子间存在氢键,分子间作用力更强,因此H2S沸点比H2O低,B正确;C.1个[Al(OH)4]-中,Al与4个OH形成4个Al-O σ键,每个O-H键还含1个σ键,共8个σ键,因此1mol该离子含8 mol σ键,C错误; D.白磷P4为正四面体结构,P原子位于正四面体顶点,P—P—P键角为600,D错误;故选B。 【变式3·变题型】(2025高三上·江苏泰州中学阶段考试)在实验室进行适量的铁粉和硫粉混合加热的实验,产物又进行了系列实验,流程如图所示。下列说法正确的是 A.气体A和气体D为同一物质,且均为氧化产物 B.硫元素参与了2个氧化还原反应 C.沉淀F可以和NaOH溶液在加热条件下反应 D.若向固体B中加入浓硫酸,发生反应时被氧化的和被还原的均为同种元素 【答案】C 【解析】气体A为SO2,是氧化产物,气体D为SO2,是还原产物,A错误。铁粉和硫粉反应生成FeS,S和O2反应生成SO2,H2S和H2SO4(浓)反应生成S、SO2和H2O,反应中硫元素的化合价都发生改变,B错误。沉淀F是S,S与NaOH溶液在加热条件下反应生成Na2S、Na2SO3和H2O,C正确。固体B为FeS,FeS和浓硫酸反应生成Fe2(SO4)3、S、SO2和H2O,其中被氧化的元素为Fe和S,被还原的元素为S,故发生反应时被氧化的和被还原的不全是同种元素,D错误。 考向2 考查二氧化硫的制备及性质实验探究 例2(25-26高三上·北京·月考)用如图装置检验浓硫酸与木炭在加热条件下的反应产物。 下列说法不正确的是 A.①中现象说明产物中有 B.②中利用了的氧化性 C.将②③对调也能够达到实验目的 D.通过上述实验装置无法验证所有的反应产物 【答案】C 【解析】A.①中品红溶液褪色,SO2具有漂白性可使品红褪色,说明产物中有SO2,A正确;B.②中酸性KMnO4溶液颜色变浅,因SO2具有还原性,与酸性KMnO4发生氧化还原反应,KMnO4被还原,利用了其氧化性,B正确;C.若将②③对调,气体先通过③(澄清石灰水),SO2和CO2均能使石灰水变浑浊,无法区分;且②中KMnO4需吸收SO2以排除其对CO2检验的干扰,对调后无法达到实验目的,C错误;D.浓硫酸与木炭反应产物有H2O、SO2、CO2,该装置中无检验H2O的试剂(如无水硫酸铜),无法验证所有产物,D正确;故选C。 解题妙招 检验SO2和CO2同时存在的思维流程 流程设计 检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽⇒检验CO2 选用试剂 品红溶液 酸性KMnO4溶液 品红溶液 澄清石灰水 预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊 注意事项 有时为简化装置,可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置,用较浓的酸性KMnO4溶液,现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅。 【变式1·变考法】(2026·江苏扬州市调研)实验室制取SO2并探究其性质,下列实验装置和操作能达到实验目的的是 A.制取SO2 B.检验SO2的还原性 C.收集SO2 D.吸收SO2 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】A.稀硝酸具有强氧化性,会将Na2SO3氧化为Na2SO4,无法生成SO2,不能达到实验目的,A错误;B.SO2具有还原性,能与酸性KMnO4溶液发生氧化还原反应,使溶液褪色,可检验SO2的还原性,能达到实验目的,B正确;C.SO2的密度比空气大,收集时应“长进短出”,图中装置进气方式错误,不能达到实验目的,C错误;D.SO2在NaHSO3饱和溶液中溶解度很小,无法被吸收,不能达到实验目的,D错误;故答案选B。 【变式2·变思维】(2025·江苏省盐城中学·月考)硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法 不正确的是   A.实验室制取少量的原理:(浓) B.实验室检验既具有氧化性也具有还原性: C.工业上接触法制硫酸过程中物质转化: D.工业上用脱除天然气中的: 【答案】D 【解析】A.铜与浓硫酸反应生成二氧化硫,A正确;B.,体现SO2的氧化性,,SO2体现还原性,B正确;C.FeS2与O2在高温下发生反应4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2,SO2与O2反应生成SO3,SO3与H2O反应生成H2SO4,C正确;D.工业上用 Fe2O3⋅H2O 脱除天然气中的 H2S,,D错误;答案为D。 【变式3·变题型】(2026·江苏南京市第六十六中学·二模)室温下,根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向溶液中通入和气体X,产生白色沉淀 X有强氧化性 B 向溶液中加入酸性溶液,溶液褪色 具有还原性 C 向溶液中先滴加酚酞,再滴加溶液至过量,溶液红色变浅至消失 溶液中水解使溶液呈碱性 D 在2 mL 0.01 溶液中先滴入几滴0.01 溶液有黑色沉淀生成,再滴入0.01 溶液,又有白色沉淀生成 A.A B.B C.C D.D 【答案】C 【解析】A.BaCl2溶液中通入SO2和X气体产生白色沉淀,可能因X的强氧化性将SO2氧化为硫酸根生成硫酸钡沉淀,也可能是氨气和二氧化硫在水中发生反应,然后与氯化钡发生复分解生成亚硫酸钡沉淀,所以X可能不是强氧化性气体(如NH3),A错误;B.FeCl2溶液中加入酸性KMnO4褪色,Fe2+具有还原性可被KMnO4氧化,但Cl-在酸性条件下也可能被氧化,无法排除Cl-的干扰,B错误;C.Na2SO3溶液显碱性是因SO水解生成OH⁻,加入BaCl2后生成BaSO3沉淀,SO浓度降低导致水解平衡逆向移动,OH⁻减少,碱性减弱,红色褪去,C正确;D.Na2S溶液中S2-过量,加入硫酸铜,先形成CuS沉淀,再滴入0.01 mol/L ZnSO4溶液,剩余的硫离子会直接与锌离子反应形成ZnS沉淀,无法据此比较溶度积,D错误;选C。 考向3 酸雨的成因及防治 例3(2026·四川眉山统考)酸雨是一种突出的环境问题。下列说法正确的是 A.酸雨主要是由空气中CO2的浓度增大引起的 B.酸雨能直接损伤农作物,破坏森林,加速桥梁的腐蚀 C.向煤中加入适量石灰石,在燃烧时SO2最终生成CaSO3,可减少酸雨 D.汽车排气管上装有“催化转化器”,使CO和NO反应生成N2和CO2,但不利于酸雨的防治 【答案】B 【解析】酸雨主要是由空气中硫、氮的氧化物导致的,CO2的浓度增大引起温室效应,A错误;酸雨具有腐蚀性,能直接损伤农作物,破坏森林,加速桥梁的腐蚀,B正确;石灰石高温煅烧产生的氧化钙可以和有毒气体二氧化硫发生反应,生成的亚硫酸钙不稳定,易被氧气氧化为稳定的硫酸钙,实现煤的脱硫,C错误;汽车的排气管上装有“催化转化器”,使有毒的CO和NO反应生成N2和CO2,可减少硫、氮的氧化物的排放,减少酸雨,D错误。 解题妙招 硫酸型酸雨的成因分析 酸雨 其pH小于小于5.6 SO2、NOx 的来源 ①引起硫酸型酸雨的SO2:主要是化石燃料的燃烧、工业尾气的排放等;②引起硝酸型酸雨的NOx:主要是机动车尾气排放等 形成途径 途径一:SO2H2SO3H2SO4(液相反应) 途径二:SO2SO3H2SO4(气相反应) 【变式1·变考法】(2026·江苏南通中学等校九校联考·一模)硫及其化合物具有重要应用。下列说法正确的是 A.用硫酸铜溶液除去乙炔中混有的: B.浓硫酸具有脱水性,可用于干燥 C.燃煤时加入石灰石减少排放: D.将网状结构的顺丁橡胶与硫化剂混合加热可制得线型结构的顺丁橡胶 【答案】A 【解析】A.CuS是难溶于水、难溶于酸的沉淀,该反应可除去乙炔中混有的H2S,且不与乙炔反应,A正确;B.浓硫酸干燥Cl2利用的是浓硫酸的吸水性,不是脱水性(脱水是指将反应物中的H、O元素以水的组成比例2:1脱去),B错误;C.燃煤固硫过程中,CaO先与SO2反应生成CaSO3,CaSO3再被氧气氧化才能得到CaSO4,不能直接由CaO和SO2生成CaSO4,C错误;D.顺丁橡胶硫化是将线型结构交联,转化为更稳定的网状结构,增强橡胶性能,D错误;故选A。 【变式2·变题型】(2025·江苏省南通市开学考)脱除和利用SO2具有重要意义。 (1)研究表明,240℃时在催化剂作用下,H2还原SO2生成S经历:SO2H2SS的过程,且每步中都有H2O生成。 ①第一步转化的化学方程式为_______________________________________。 ②第二步转化中生成9.6 g S时转移的电子数为_____________。 (2)软锰矿浆(含MnO2及少量CaO、MgO等)吸收烟气中SO2的方法如图所示。 MnO2MnSO4 ①写出在MnSO4溶液中转化为MnO2的化学方程式:____________________________。 ②脱硫过程中软锰矿浆的pH和SO2吸收率的变化关系如图所示。15小时后pH迅速下降,其主要原因是_____。 (3)工业上可用NaClO碱性溶液吸收SO2。为了提高吸收效率,常用Ni2O3作催化剂,催化过程的示意图如图所示。若过程2生成的O与Cl-个数比为3∶1,写出过程2的离子方程式:___________________________________________。 【答案】(1)①3H2+SO2H2S+2H2O ②0.4NA或0.4×6.02×1023 (2)①2MnSO4+O2+4NH3+2H2O=2MnO2+2(NH4)2SO4 ②溶于软锰矿浆的SO2与烟气中的O2反应,生成H2SO4 (3)2NiO2+2ClO-=Ni2O3+2Cl-+3O 【解析】(1)①第一步转化的化学方程式为3H2+SO2H2S+2H2O;②第二步转化反应方程式为2H2S+SO2=3S+2H2O,生成9.6 g S时S的物质的量=0.3mol,则转移的电子数为0.4 mol,第二步转化中生成9.6 g S时转移的电子数为0.4NA;(2)①在MnSO4溶液中转化为MnO2,说明锰元素化合价升高,该反应发生了氧化还原反应,该化学方程式为2MnSO4+O2+4NH3+2H2O=2MnO2+2(NH4)2SO4;②溶于软锰矿浆的SO2与烟气中的O2反应,生成H2SO4则pH会下降,15 h前由于软锰矿中的CaO、MgO消耗H2SO4,导致pH下降缓慢;(3)结合图可知反应物及生成物,若过程2生成的O与Cl-个数比为3∶1,则对应的离子方程式为2NiO2+2ClO-=Ni2O3+2Cl-+3O。 【变式3·变思维】(2025·江苏淮安市开学考)吸收工厂烟气中的SO2,能有效减少SO2对空气的污染。用ZnO浆料吸收烟气中SO2后经O2催化氧化,可得到硫酸盐。 已知:室温下,ZnSO3微溶于水,Zn(HSO3)2易溶于水;溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-的物质的量分数随pH的分布如题图所示。 (1)搅拌下向氧化锌浆料中匀速缓慢通入SO2气体。 ①下列操作一定能提高氧化锌浆料吸收SO2效率的有___________(填序号)。 A.水浴加热氧化锌浆料 B.加快搅拌 C.降低通入SO2气体的速率 D.通过多孔球泡向氧化锌浆料中通SO2 ②在开始吸收的40 min内,SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图)。溶液pH几乎不变阶段,主要产物是___________(填化学式);SO2吸收率迅速降低阶段,主要反应的离子方程式为___________________________________________________________。 (2)O2催化氧化。其他条件相同时,调节吸收SO2得到溶液的pH在4.5~6.5范围内,pH越低SO42-生成速率越大,其主要原因是_______________________________________________。 【答案】(1)①BD ②ZnSO3 ③ZnSO3+SO2+H2O=Zn2++2HSO3-或ZnO+2SO2+H2O=Zn2++2HSO3- (2)随着pH降低,HSO3-浓度增大 【解析】(1)①A项,水浴加热氧化锌浆料,虽然提高了反应温度,但温度升高可能导致SO2气体溢出,导致SO2浓度降低,故不一定加快反应速率,不一定能提高吸收效率,不符合题意;B项,加快搅拌,加大了ZnO与SO2的接触面积,加快反应速率,提高吸收效率,符合题意;C项,降低通入SO2气体的速率,SO2浓度降低,化学反应速率降低,吸收效率降低,不符合题意;D项,通过多孔球泡向氧化锌浆料中通SO2,加大了ZnO与SO2的接触面积,加快反应速率,提高吸收效率,符合题意;故答案选BD;②反应开始时,悬浊液中的ZnO大量吸收SO2,生成微溶于水的ZnSO3,此时溶液pH几乎不变;一旦ZnO完全反应生成ZnSO3后,ZnSO3继续吸收SO2生成易溶于水的Zn(HSO3)2,此时溶液pH逐渐变小,SO2的吸收率逐渐降低,这一过程的离子方程式为ZnSO3+SO2+H2O=Zn2++2HSO3-或ZnO+2SO2+H2O=Zn2++2HSO3-;(2)pH值大于6.5时,S(Ⅳ)以微溶物ZnSO3形式存在,使S(Ⅳ)不利于与O2接触,反应速率慢;pH降低,S(Ⅳ)的主要以HSO3-形式溶于水中,与O2充分接触,因而pH降低SO42-生成速率增大;随着反应的不断进行,大量的HSO3-反应生成SO42-,反应的离子方程式为2HSO3-+O2=2SO42-+2H+,随着反应的不断进行,有大量的氢离子生成,导致氢离子浓度增大,溶液pH减小。 考点二 硫酸 含硫物质的转化 知●识●解●构 知识点1 浓硫酸的性质及应用 性质 化学方程式 应用或备注 物理性质 纯硫酸无色、黏稠的油状液体,沸点高,难挥发,浓H2SO4与水以任意比互溶。 浓H2SO4稀释是将浓H2SO4沿器壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌。 化学性质 脱水性 HCOOHCO↑+H2O 实验室制CO C12H22O1112C+11H2O _____ 吸水性 H2SO4 (浓)+nH2O=H2SO4·nH2O 不能干燥碱性气体NH3及 还原性气体HBr、H2S、HI 氧化性 C+2H2SO4(浓)CO2↑+SO2↑+H2O 铁、铝钝化 铁、铝容器贮存浓硫酸 酸性 H2SO4+CuO_CuSO4+H2O4 制CuSO4 氧化性+酸性 Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O 实验室制SO2 催化剂+脱水剂 C2H5OHCH2=CH2↑+H2O 制C6H5NO2 、C2H4、火棉 催化剂+吸水剂 CH3CO18OH+C2H5OHCH3COOC2H5+H218O 制CH3COOC2H5 酸化剂 5 Fe2++ 1 MnO4-+ 8 H+= 5 Fe3++ 1 Mn2++ 4 H2O 配制酸性KMnO4溶液 催化剂 (C6H10O5)n+nH2OnC6H12O6 制葡萄糖 得分速记 ①浓硫酸与活泼金属(Zn)反应:开始产生SO2,硫酸浓度变稀后,生成的气体为H2。 Zn+2H2SO4(浓)===ZnSO4+SO2↑+2H2O,Zn+H2SO4(稀)===ZnSO4+H2↑ ②浓硫酸与非金属(C、S、P)反应: 与木炭反应:C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O 与硫的反应:S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O 与红磷反应:2P+5H2SO4(浓)2H3PO4+5SO2↑+2H2O ③与具有还原性的化合物(H2S、FeSO4、HI、HBr等)反应: 与H2S反应化学方程式:H2S+H2SO4(浓)===S↓+SO2↑+2H2O 与FeSO4反应化学方程式:2FeSO4+2H2SO4(浓)===Fe2(SO4)3+SO2↑+2H2O 知识点2 硫酸的制备 硫酸根和亚硫酸根离子的检验 1.硫酸的工业制备 主要设备 生产流程 接触法三阶段 三阶段 三原料 三设备 三反应原理 造气 S或FeS2 沸腾炉 4FeS2+11O28SO2+2Fe2O3 接触氧化 O2 接触室 2SO2+O22SO3 SO3吸收 98.3%浓H2SO4 吸收塔 SO3+H2O===H2SO4 六原理 ①增大接触面积;②增大反应物浓度;③热交换原理;④逆流原理;⑤催化原理;⑥连续生产原理 尾气处理 SO2+2NH3·H2O=(NH4)2SO3、(NH4)2SO3+H2SO4=(NH4)2SO4+SO2↑+H2O 2.SO、SO的检验 (1)SO的检验: ①操作方法:被检液取清液观察有无白色沉淀产生。 ②实验目的:先加稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag+干扰,再加BaCl2溶液,有白色沉淀产生,说明有SO,可能发生反应的离子方程式: CO+2H+===CO2↑+H2O、SO+2H+===SO2↑+H2O、Ag++Cl-===AgCl↓、Ba2++SO===BaSO4↓。 (2)SO的检验: ①方法一:向溶液中加入盐酸,将产生的气体通入品红溶液中,红色褪去,发生的离子反应: SO+2H+===H2O+SO2↑。 ②方法二:加入氯化钡溶液生成白色沉淀,然后加入盐酸,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体,发生反应的离子方程式:SO+Ba2+===BaSO3↓,BaSO3+2H+===Ba2++SO2↑+H2O。 得分速记 ①误将Ag+、Pb2+判断成SO。如向待测液中滴加BaCl2溶液,再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO,其错误是未注意溶液中不含SO,而含Ag+或Pb2+时也会产生同样的现象:Ag++Cl-===AgCl↓(白色),Pb2++2Cl-===PbCl2↓(白色)。 ②误将SO判断成SO。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有SO,该错误是未注意NO在酸性环境中具有强氧化性,发生反应:Ba2++SO===BaSO3↓(白色),3BaSO3+2H++2NO ===3BaSO4(白色)+2NO↑+H2O。 知识点3 常见硫酸盐 不同价态含硫物质的转化 1.硫化氢(H2S) (1)物理性质:硫化氢是无色、有臭鸡蛋气味的气体,有剧毒,能溶于水(常温下约1∶2.6),是一种大气污染物。天然气中常混有少量硫化氢。 (2)存在:某些工业废气中;腐败的鱼、肉、蛋;阴沟、粪池中。 (3)化学性质:硫化氢的水溶液叫氢硫酸,是二元弱酸,具有酸的通性,与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系,跟H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 ①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应离子方程式:HS-+OH-===H2O+S2-。 ②NaHS与HCl反应离子方程式:HS-+H+===H2S↑。 (4)H2S的其他化学性质 ①不稳定性:H2SS+H2 ②可燃性:2H2S+O2(少量)2H2O+2S 2H2S+3O2(过量)2H2O+2SO2 ③还原性:硫元素为—2价,具有很强的还原性,能被多种氧化剂(如:O2﹑Cl2﹑溴水、浓硫酸、KMnO4、HNO3、Fe3+、H2O2、Na2O2等)氧化为单质硫。 a.与Cl2反应化学方程式:H2S+Cl2===S↓+HCl b.与Br2反应化学方程式:H2S+Br2===S↓+HBr c.与浓硫酸反应化学方程式:H2S+H2SO4(浓)===S↓+SO2+2H2O d.与FeCl3反应离子方程式:2Fe3++H2S===2Fe2++2H++S↓ 2.亚硫酸(H2SO3) (1)弱酸性:二元中强酸,是弱电解质,在水溶液中分步电离,H2SO3H++HSO,HSOH++SO (2)稳定性差(易分解,温度越高,浓度越大,分解越快):H2SO3SO2↑+H2O (3)弱氧化性:H2SO3+2H2S===3S↓+3H2O (4)还原性:H2SO3是既有氧化性又有还原性的酸,其氧化性、还原性与SO2很相似,但以还原性为主。 2H2SO3+O2===2H2SO4 3.硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)Na2S2O3·5H2O俗名海波或大苏打,易溶于水,溶于水后呈碱性。S元素的化合价为+2价,具有还原性。 (2)制备方法:2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2;Na2SO3+SNa2S2O3。 (3)化学性质 ①遇酸(如盐酸)不稳定,化学方程式:Na2S2O3+2HCl===2NaCl+S↓+SO2↑+H2O。 ②还原性:中等强度的还原剂,能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 a.2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI,“碘量法”定量测定碘的重要反应。 b.Na2S2O3+4Cl2+5H2O===Na2SO4+H2SO4+8HCl,在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 c.5Na2S2O3+8KMnO4+7H2SO4===8MnSO4+5Na2SO4+4K2SO4+7H2O 4.其他重要的硫酸盐 化学式 俗名 颜色 用途 2CaSO4·H2O 熟石膏 白色 塑像、模型、粉笔、医疗绷带等 CaSO4·2H2O 生石膏 白色 水泥添加剂 FeSO4·7H2O 绿矾 浅绿色 用于配制蓝黑墨水,补血剂 CuSO4·5H2O 胆矾、蓝矾 蓝色 配制波尔多液、镀铜液 Na2SO4·10H2O 芒硝 白色 造纸,制缓泻剂、合成洗涤剂 KAl(SO4)2·12H2O 明矾 白色 净水剂 5.硫及其化合物之间的转化规律 (1)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的: 如: ①H2S与少量NaOH溶液反应的离子方程式:H2S+OH-===HS-+H2O。 ②Na2S溶液与H2S反应的离子方程式:H2S+S2-===2HS-。 (2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的: 当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降,可用下图表示: 如: (3)硫及其重要化合物的“价态-类别”二维图 从物质类别和硫元素化合价两个维度,总结、归纳硫及其重要化合物的性质与转化关系是掌握该部分内容的重要方法之一。 得分速记 ①同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应,如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。 ②当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态,如: 2Na2S+Na2SO3+3H2SO4===3Na2SO4+3S↓+3H2O。 ③硫的氧化物、酸、盐之间的转化: 考●向●破●译 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 例1(2026·江苏如皋·一模)下列以铜为原料制取[Cu(NH3)4]SO4溶液并验证SO2性质的装置中,原理正确并能达到实验目的的是 A.用装置甲制CuSO4 B.用装置乙验证SO2具有漂白性 C.用装置丙稀释混合物得CuSO4溶液 D.用装置丁制[Cu(NH3)4]SO4溶液 【答案】D 【解析】A.铜与浓硫酸的反应需要加热才能进行,装置甲中没有加热装置,无法生成硫酸铜,A错误;B.SO2使酸性KMnO4溶液褪色,体现的是其还原性,而非漂白性,B错误;C.浓硫酸溶于水会放出大量热,且密度大于水,正确的稀释操作是将浓硫酸缓慢倒入水中并搅拌,而不能将水倒入浓硫酸中,否则易引发液体飞溅,C错误;D.向硫酸铜溶液中滴加过量氨水,先生成氢氧化铜沉淀,继续滴加氨水沉淀溶解,最终生成深蓝色的溶[Cu(NH3)4]SO4液,装置丁的操作可以达到实验目的,D正确;故答案选D。 解题妙招 浓硫酸与稀硫酸 脱水性与吸水性区别 ①浓H2SO4与稀H2SO4的区别 方法 现象 浓H2SO4 稀H2SO4 物理性质 加水 放出大量的热 无明显现象 状态 黏稠、油状液体 黏稠度较小 密度 用手掂,相同体积,浓H2SO4质量大 用手掂,相同体积,稀H2SO4质量小 化学性质 铁片 因为铁被钝化,无明显现象 产生大量气泡 铜片(加热) 有气泡产生,溶液变蓝 无明显现象 白纸 立即变黑 无明显现象 胆矾 蓝色晶体变为白色粉末 无颜色变化 ②浓硫酸的吸水性和脱水性区别 吸水性 常用作干燥剂,但不能干燥NH3、H2S、HI等 ①吸水性:浓硫酸能吸收物质中游离的水,可用作干燥剂。可以是物理变化,也可以是化学变化,如浓硫酸脱去 CuSO4·5H2O晶体中的结晶水;②脱水性:浓硫酸按水的组成比,将有机物中的H、O原子脱去生成水。 脱水性 将有机物中的H、O以原子数2∶1的比例脱去,如使蔗糖变黑 【变式1·变考法】(2025·湖北武汉·二模)实验小组设计下图所示装置,验证SO2性质,下列说法正确的是 A.实验室用98%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2 B.一段时间后试管内有白色沉淀,说明SO2与BaCl2反应生成BaSO3 C.试管中的红色花瓣褪色,滴有酚酞的NaOH溶液红色变浅,均说明SO2具有漂白性 D.试管内Br2的CCl4溶液褪色,说明SO2具有还原性 【答案】D 【解析】硫酸和Na2SO3发生复分解反应产生SO2,SO2与溴、水在BaCl2溶液和溴的四氯化碳分界处发生氧化还原反应生成硫酸、HBr,一段时间后溴的四氯化碳溶液褪色,证明SO2有还原性,H2SO4与BaCl2产生BaSO4沉淀,湿润的SO2使红色花瓣褪色,说明SO2有漂白性,SO2与NaOH溶液反应消耗NaOH,滴有酚酞的NaOH溶液褪色。A.实验室一般用70%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2,硫酸浓度过大,H+浓度小,反应速率慢,A错误;B.由分析可知沉淀为BaSO4,B错误;C.由分析可知,SO2使红色花瓣褪色,说明SO2有漂白性,SO2与NaOH溶液反应消耗NaOH,滴有酚酞的NaOH溶液褪色,C错误;D.SO2与Br2反应,2H2O+SO2+Br2=H2SO4+2HBr,证明SO2有还原性,D正确;故选D。 【变式2·变载体】(2025·江苏连云港·一模)实验室用SO2和MgO悬浊液制取MgSO3,下列实验原理与装置不能达到实验目的的是 A.用装置甲制取SO2 B.用装置乙收集SO2 C.用装置丙制取MgSO3 D.用装置丁吸收尾气SO2 【答案】D 【解析】A.NaHSO3与70%硫酸反应可生成SO2,反应方程式为NaHSO3+H2SO4=NaHSO4+SO2↑+H2O,装置甲可制取SO2,A正确;B.SO2密度比空气大,装置乙(向上排空气法 )可收集SO2,B正确;C.SO2与MgO悬浊液反应可生成MgSO3,装置丙可制取,C正确;D.NaHSO3溶液与SO2不反应,不能吸收尾气,应选NaOH溶液等,D错误; 故选D。 【变式3·变题型】(2026·江苏南通·模拟预测)可用于制备新型电极材料和高效催化剂。 (1)制备。由含钴黄铁矿(主要成分为、)制备的流程如下。 ①“焙烧”过程中发生如下转化。 写出步骤Ⅰ的化学方程式:___________;“焙烧”中加入的作用是___________。 ②“酸浸”时钴浸出率与焙烧温度的关系如图1所示。焙烧温度在620℃~660℃时钴浸出率最高的原因是___________。 (2)制备新型电极材料。向和的混合溶液中加入NaOH,将生成的沉淀在空气中煅烧可制得新型电极材料,其晶胞结构如图2所示。该晶胞由4个Ⅰ型和4个Ⅱ型小立方体构成,写出由沉淀煅烧制得新型电极材料的化学方程式:___________。 (3)制备新型催化剂。步骤如下。 ①向溶液中加入溶液,充分反应后过滤,得到。其他条件一定,钴浸出率与反应温度的关系如图3所示。温度高于50℃,钴沉淀率下降的原因是___________。 ②将在空气中加热可制得(Co为+2、+3价)。通过下列方法测定的化学式:取一定质量的,加入过量盐酸,固体完全溶解后钴元素均转化为,加入指示剂,用EDTA(用表示)溶液滴定至终点,消耗24.00mLEDTA溶液。另取相同质量的钴氧化物,加入和混合溶液,中加入溶液,样品完全溶解后,用标准溶液滴定剩余的,达到滴定终点时消耗溶液20.00mL。计算的化学式___________(写出计算过程)。已知:。 【答案】(1) 促进CoS(或CoO)转化为CoSO4;降低焙烧渣中CoO含量,有利于减少酸浸中硫酸用量 温度过低,CoS焙烧不完全;温度过高,焙烧料烧结成致密、坚固的块状固体 (2) (3)(NH4)2C2O4受热分解,C2O浓度减小;的溶解度随温度升高而增大 Co3O4 【分析】该流程为含钴黄铁矿制备硫酸钴的工业工艺。首先将主要成分为CoS和FeS2的矿石进行高温焙烧,使硫化物转化为金属氧化物(CoO、Fe2O3),并放出SO2。过程中加入Na2SO4,促进CoS(或CoO)转化为CoSO4,实现初步分离。焙烧熟料随后用稀硫酸进行酸浸,剩余CoO溶解生成CoSO4进入溶液,含CoSO4的溶液通过蒸发结晶得到硫酸钴产品。 【解析】(1)①步骤Ⅰ是CoS与O2焙烧生成CoO和SO2,配平后化学方程式:; 从图看,Na2SO4和SO3生成Na2S2O7,然后Na2S2O7和CoO生成CoSO4,所以Na2SO4的作用是:促进CoS(或CoO)转化为CoSO4;降低焙烧渣中CoO含量,有利于减少酸浸中硫酸用量; ②温度低于620℃,焙烧反应速率慢,反应不充分,所以浸出率低;温度过高,焙烧料烧结成致密、坚固的块状固体,使矿物孔隙减少,酸浸时难以浸出,所以浸出率下降。 (2)Ⅰ+Ⅱ中含有的Cu共个、Co共4个、O共8个,故;该电极材料的化学式为,CoSO4和CuSO4的混合溶液中加入NaOH,生成的沉淀为Co(OH)2、Cu(OH)2,在空气中煅烧被O2氧化,配平得化学方程式:。 (3)①温度高于50℃,沉淀率下降,原因是:温度升高,(NH4)2C2O4受热分解,C2O浓度减小,的溶解度随温度升高而增大,所以沉淀率下降; ②总钴的物质的量:EDTA与Co2+1:1反应,因此 ; 总Fe2+物质的量: ; 高锰酸钾滴定剩余,,因此剩余Fe2+: ; 与Co3+反应的Fe2+: ,由,得 ; 电荷守恒: 代入得:,解得;原子比:,因此化学式为Co3O4。 考向2 考查硫酸工业制法 硫酸根和亚硫酸根离子的检验 例2(2026·江苏徐州中学阶段考试)在硫酸的工业制法中,下列措施以及采取这些措施的原因分析都正确的是 A.硫铁矿燃烧前需要粉碎,这样易于向沸腾炉中投料 B.炉气进入接触室之前需要净化、干燥,因为炉气中的杂质易与SO2反应 C.SO2氧化为SO3时需要使用催化剂,这样可以使SO2全部转化为SO3 D.SO3的吸收一般用98.3%的浓H2SO4,而不用水,因为用水吸收易形成酸雾,不利于SO3的吸收 【答案】D 【解析】将硫铁矿石粉碎,能增大矿粒与空气的接触面积,使燃烧更快、更充分,从而提高硫铁矿的利用率,故A不正确。净化SO2的目的是防止杂质使催化剂中毒,干燥的目的是防止水蒸气与SO2、SO3反应生成的酸腐蚀设备,B错。SO2转化为SO3的反应是可逆的,不可能完全转化为SO3,C错。D正确。 【变式1·变载体】(2025·天津红桥·二模)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向溶液中加入少量稀溶液,将湿润的红色石蕊试纸置于试管口,试纸未变蓝色 溶液不含 B 向某溶液中先滴加稀盐酸,无现象,再滴加溶液有白色沉淀生成 溶液含 C 某钠盐溶于盐酸,产生了无色无味的气体 该钠盐一定含有 D 常温下,将光亮的片放入浓硫酸中,表面迅速变暗之后无明显变化 Al与浓硫酸不反应 【答案】B 【解析】A.加入少量稀NaOH溶液,可能生成NH3▪H2O,但因为浓度低等原因,没有产生氨气,也没有检测到氨气,由实验操作和现象可知,溶液中可能会含NH,A错误;B.加入稀盐酸除去干扰离子,硫酸根离子和钡离子反应生成白色沉淀,根据实验现象知,溶液中含有SO,B正确;C.某钠盐溶于盐酸,产生了无色无味的气体,至少含有HCO或CO一种,C错误;D.常温下Al和浓硫酸发生氧化还原反应生成一层致密的氧化物薄膜而阻止进一步反应,该现象为钝化现象,不是不反应,D错误;故选B。 【变式2·变思维】(2026·江苏徐州市模拟预测卷)探究与溶液反应的实验如下: 实验Ⅰ:向溶液中滴加溶液,溶液先呈紫黑色,后紫黑色迅速褪去。 实验Ⅱ:取实验Ⅰ所得混合液于试管中,滴加滴溶液,产生蓝色沉淀。 实验Ⅲ:另取实验Ⅰ所得混合液于试管中,滴加滴溶液,观察现象。 实验Ⅳ:将实验Ⅰ所得混合液静置,产生沉淀。 已知:具有强还原性,易被氧化成,酸性条件下易分解;在水溶液中呈紫黑色。下列有关说法正确的是 A. 实验Ⅰ中被氧化生成紫黑色物质 B. 实验Ⅰ中紫黑色褪去的反应为: C. 实验Ⅲ中现象为产生白色沉淀 D. 实验Ⅳ中产生的沉淀为单质硫 【答案】D 【解析】由实验操作可知,实验Ⅰ将 FeCl3滴入 Na2S2O3溶液中,利用紫黑色的出现与褪去,反映了体系内先发生配位反应生成中间产物,随后中间产物发生氧化还原反应的过程;实验Ⅱ向褪色后的溶液中滴加铁氰化钾溶液产生蓝色沉淀,用于检验反应生成了 Fe2+,从而证实了氧化还原反应的发生;实验Ⅲ通过滴加氯化钡溶液探究 S2O被氧化后的产物是否为SO ;实验Ⅳ通过长时间静置观察到沉淀生成,用于探究残余的硫代硫酸根在酸性环境(由 Fe3+水解引起)下的缓慢分解反应。A.紫黑色物质是配合物,不是氧化产物,A错误;B.实验Ⅰ紫黑色褪去是Fe3+氧化S2O被生成Fe2+和,且该选项反应若成立会立即生成S沉淀,与实验Ⅳ静置才产生沉淀的现象矛盾,B错误;C.实验Ⅰ反应后溶液中无大量SO,不会生成BaSO4沉淀,C错误;D.Fe3+水解使溶液呈弱酸性,过量的S2O被在酸性条件下缓慢歧化生成单质硫沉淀,符合实验Ⅳ现象,D正确;故答案选D。 【变式3·变考法】(2025·山东·二模)某学习小组对SO2通入Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀的原因进行了探究,实验如下: 实验装置 实验①:烧杯A中加入煮沸的Ba(NO3)2溶液25mL,再加入适量食用油,冷却至室温。 实验②:烧杯B中加入未煮沸的Ba(NO3)2溶液25mL。 实验现象 烧杯 出现白色沉淀 出现白色沉淀 传感器 下列说法错误的是 A.制备SO2体现硫酸的酸性 B.实验①中的食用油可用苯代替 C.实验①中,左右pH突然下降的主要原因为二氧化硫溶解 D.实验②中,溶解的O2氧化SO2降低了体系pH,促使NO 进一步氧化 【答案】C 【解析】将70%H2SO4滴入Na2SO3中,发生反应Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑,生成的SO2经过缓冲瓶进入右侧的烧杯中与待测溶液混合,烧杯中的食用油可以隔绝空气,pH传感器可以实时获取溶液的pH数据通过控制变量法来探SO2与Ba(NO3)2溶液的反应;A烧杯中加入煮沸的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀说明二氧化硫通入水中可生成亚硫酸,硝酸根离子(酸性环境)具有氧化性,能将二氧化硫氧化为硫酸根离子,硫酸根离子与Ba2+形成硫酸钡沉淀,离子方程式为,B烧杯中加入未煮沸的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀,结合pH的变化,其原因是SO2被氧气、硝酸根氧化为SO,SO与钡离子反应产生白色沉淀,同时氧气氧化为主,据此分析;A.制备SO2发生反应Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑,反应原理是强酸制弱酸,体现硫酸的酸性,A正确;B.食用油密度比水小,在上层,可以隔绝氧气,防止氧气干扰试验,苯的密度也比水小,也能达到此目的,B正确;C.SO2溶于水生成亚硫酸,亚硫酸电离产生氢离子,若是二氧化硫溶解导致pH下降,其不会出现突变;出现突变的原因是,当亚硫酸电离产生氢离子浓度足够大时,NO 氧化性增强,发生反应,使得溶液pH突然下降,C错误;D.结合实验①和②的pH-t图像,有O2参加的反应中pH变化比无氧参加的大,且用时短,说明溶解的O2氧化SO2降低了体系pH,NO 氧化性增强,进一步氧化SO2,D正确;故选C。 考向3 考查不同价态含硫物质的转化 例3(2025·江苏省南京市六校联合体11月月考)硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是 A.工业制硫酸过程中的物质转化:FeS2SO2H2SO3H2SO4 B.工业尾气中的SO2处理:SO2CaSO3CaSO4 C.硫代硫酸钠溶液中滴加稀硫酸:Na2S2O3+2H2SO4=Na2SO4+4SO2↑+3H2O D.基固硫主要反应:2CaO+O2+2SO22CaSO4 【答案】D 【解析】A项,工业制硫酸过程中二氧化硫不是直接溶于水,而是转化为三氧化硫,再用硫酸吸收,错误;B项,工业尾气中的SO2主要是用CaO吸收,不是氯化钙,错误;C项,硫代硫酸钠溶液中滴加稀硫酸:Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+S↓+H2O,错误;D项,钙基固硫是用生石灰来除去生成的SO2,反应的化学方程式为2CaO+O2+2SO22CaSO4,正确。 解题妙招 不同含硫物质的转化及规律 ①硫元素的化合价相同的物质相互转化,发生非氧化还原反应,主要试剂是酸、碱、盐、氧化物等; ②硫元素的化合价不同的物质相互转化,发生氧化还原反应,主要试剂是氧化剂和还原剂。 【变式1·变考法】(2026·江苏省南京中学月考)下图所示为S元素的价类二维图,图中列出了部分转化的箭头。 完成下列问题: (1)图中序号所示转化中,需要加入还原剂才能实现的是 A.① B.② C.③ D.⑥ (2)下列说法正确的是 A.Y的化学式为H2SO4 B.实现③所示的转化可以用NaOH溶液 C.实现⑥所示的转化可以用H2 D.实现④所示的转化可以用H2O 【答案】(1)A (2)D 【解析】由硫元素的“价—类”二维图可知Y为H2SO3、X为H2SO4。(1)A项,①SO2→S,化合价降低,需要加入还原剂,A正确;B项,②SO2→SO3,化合价降低,需要加入氧化剂,B错误;C项,③H2SO3→Na2SO3,无化合价变化,非氧化还原反应,C错误;D项,④SO2→H2SO3,无化合价变化,非氧化还原反应,D错误;故选A。(2)A项,Y的化学式为H2SO3,A错误;B项,用NaOH溶液可以亚硫酸生成亚硫酸钠,不能实现亚硫酸钠生成亚硫酸,B错误;C项,⑥所示的转化为二氧化硫生成硫酸,需要将二氧化硫氧化,可以用过氧化氢,用H2无法实现,C错误;D项,④所示的转化可以用二氧化硫与水反应实现,产物为亚硫酸,D正确;故选D。 【变式2·变题型】(2025·广东湛江·二模)某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化,下列说法正确的是 A.Ⅰ的试管内的反应,只体现的还原性 B.Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色,体现的漂白性 C.只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象 D.Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液,产生白色沉淀 【答案】D 【解析】本题以探究硫及其化合物的相互转化实验为载体,考查了实验的基本原理和操作。 A.Ⅰ的试管内的反应:,为歧化反应,体现Na2S2O3的还原性和氧化性,选项A不正确;B.SO2不能漂白酸碱指示剂,石蕊溶液会变红但不会褪色,选项B不正确;C.,Ⅰ和Ⅲ的试管中,都会出现浑浊现象,选项C不正确;D.酸性KMnO4溶液可以将SO2氧化成SO,加入用盐酸酸化的氯化钡溶液,会产生白色沉淀,选项D正确;故答案选D。 【变式3·变题型】(2026·江苏盐城市考前指导卷)贵金属银应用广泛。某兴趣小组围绕银及其化合物开展以下实验。 Ⅰ.从感光胶片中回收银 (1)浸出。向溶液中加入乙二胺四乙酸二钠(),加入适量的形成溶液,再加入配成浸取液。将碎胶片(表面含银单质)加入浸取液中,搅拌至胶片完全透明。 已知:溶液呈弱碱性,具有还原性,可与形成配合物。 ①溶液氧化银单质后被还原生成,胶片中的银单质被浸出的离子反应方程式为___________。 ②溶液中加入的作用为___________。 ③加入适量的的作用是___________。 (2)还原。向上述浸出液中适量的,再加入甲醛溶液,加热至不再产生黑色沉淀,过滤得到粗银和滤液。 ①还原得到银单质的离子方程式为___________。 ②为使滤液循环利用可向其中通入适量空气的原因是___________。 Ⅱ.探究溶液与的反应产物。 实验装置如图所示,加热和加持装置忽略。 (3)图中装置的缺陷是___________。 (4)打开旋塞,滴加浓,反应一段时间后,硝酸银溶液中产生灰色沉淀。研究表明该灰色沉淀是、、的混合物。请设计实验证明该灰色沉淀的成分。 在真空箱中取已洗涤干净的少量灰色沉淀,___________。(须使用的试剂:氨水、溶液、溶液) 已知:、均可以和反应生成。 【答案】(1)①. ②. 将Fe3+转化为[FeY]-,降低了c(Fe3+),使氧化性降低,避免S2O被氧化 ③. 调节溶液的pH,促进[FeY]-的生成 (2)①. ②. 将[FeY]2-氧化成[FeY]-, (3)缺少尾气处理,污染环境 (4)边搅拌边向其中加入过量的0.1mol/L氨水,固体部分溶解。过滤,向滤液中加入足量的0.1mol/L稀盐酸,有气体生成,再次过滤,向滤液中加入过量的0.1mol/LBaCl2溶液,产生白色沉淀,则证明沉淀为Ag、Ag2SO3和Ag2SO4的混合物 【解析】回收银流程中,先制备含[FeY]-与硫代硫酸钠的浸取液,[FeY]-氧化银单质,结合硫代硫酸根生成银的配合物实现银的浸出,再加入甲醛将配合物中的银还原为银单质,剩余滤液可氧化后循环利用。 (1)① 反应物为[FeY]-、Ag、 S2O,生成物为[FeY]2-、,配平后得到离子方程式为。 ② 氯化铁溶液中铁离子氧化性较强,会直接氧化硫代硫酸根,加入Na2H2Y可将Fe3+转化为[FeY]-,降低Fe3+浓度,减弱其氧化性,避免S2O被氧化。 ③ 加入碳酸钠可调节溶液pH,促进[FeY]-的生成。 (2)① 反应物为、HCHO、OH-,生成物为Ag、S2O、CO、水,配平后离子方程式为。 ② 滤液中含有[FeY]2-,通入空气可将其氧化为[FeY]-,重新用于浸取液的配制,实现循环利用。 (3)反应生成的二氧化硫为有毒气体,直接排放会污染环境,装置末端缺少尾气处理装置。 (4)Ag不溶于氨水,Ag2SO4、Ag2SO3均可与氨水反应生成可溶性的,加入过量0.1mol/L氨水后固体部分溶解,证明含有Ag。过滤后滤液中含有氨水、、SO、SO,向滤液中加入足量0.1mol/LHCl溶液,若有气体生成则证明含Ag2SO3,再次过滤除去AgCl,向滤液中滴加0.1mol/LBaCl2溶液,若产生白色沉淀则证明含Ag2SO4。 考向4 考查含硫物质的制备及流程分析 例4(2026·江苏扬州市调研)芒硝石灰法制取Na2SO3的流程如下: 已知:、、。 下列说法不正确的是 A. CaSO3悬浊液静置后的上层清液中: B. Ca(HSO3)2溶液中: C. “再生”时参加反应的 D. “过滤2”所得滤液中: 【答案】D 【解析】本工艺起始原料为CaSO3悬浊液,目标产物为Na2SO3晶体。吸收环节通入SO2,CaSO3转化为可溶性Ca(HSO3)2;转化环节加入Na2SO4,Ca2+与SO生成CaSO4沉淀,过滤1后滤液为NaHSO3溶液;再生环节加入石灰乳Ca(OH)2,HSO与OH-反应生成SO,部分SO与Ca2+生成CaSO3沉淀可循环利用,过滤2后滤液为Na2SO3溶液,经结晶得到产物。结合已知电离常数、溶度积数据可开展离子浓度关系分析。A.CaSO3悬浊液上层清液为CaSO3饱和溶液,,SO水解常数,水解生成的,故,A正确;B.溶液中质子守恒关系为,B正确;C.再生时反应为,故,C正确; D.过滤2所得滤液中阳离子含Ca2+,电荷守恒式为,选项电荷守恒式缺少Ca2+的正电荷项,D错误;故选D。 【变式1·变考法】(2026·江苏省南京市模拟预测)实验室制备Na2S2O3·5H2O的反应原理为2Na2S+Na2CO3+4SO2 =3Na2S2O3+CO2,流程如下: 下列相关原理、装置及操作正确的是 A. 使用甲装置制取SO2 B. 使用乙装置进行加热搅拌过程中的尾气处理 C. 使用丙装置从产品混合液中获得Na2S2O3·5H2O晶体 D. 使用丁装置验证Na2S2O3具有一定还原性 【答案】D 【解析】A.98%浓硫酸中H+浓度较低,与Na2SO3固体反应速率慢,不适合用于制取SO2,通常选用70%左右的浓硫酸,A错误;B.加热搅拌的尾气为SO2、CO2,品红溶液仅可检验SO2,不能吸收SO2、CO2尾气,B错误;C.Na2S2O3·5H2O受热易失去结晶水,若用丙装置直接蒸发结晶会导致结晶水损失,应采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法获得晶体,C错误;D.KMnO4溶液具有强氧化性,滴入Na2S2O3溶液中若紫色褪去,说明Mn元素被还原,证明Na2S2O3具有一定还原性,D正确;故选 D。 【变式2·变思维】(2025·黑龙江·二模)气相还原法将SO2还原为硫黄是目前烟气脱硫研究的热点,原理是在一定温度下 (200~300℃)将SO2烟气通过固体还原剂,使SO2中的氧原子转移到固体还原剂上,从而实现SO2的还原,其流程如图所示,下列说法正确的是 A.再生塔中,生成一种可循环的物质,该物质的化学式为CaSO3 B.脱硫塔中发生反应的化学方程式为 C.三个装置中均发生了氧化还原反应 D.脱硫过程中,当产生32g单质S8时,转移电子的物质的量为2mol 【答案】D ( 200 ~ 300℃ ) ( 200 ~ 300℃ )【解析】将CaS加入脱硫塔,再通入SO2烟气,发生氧化还原反应,生成CaSO4和S2蒸气,将S2蒸气在硫冷凝器中冷凝,得到单质S2和脱硫气体;将CaSO4与精煤混合放入再生塔中,得到CaS和CO2,CaS循环使用。A.再生塔中,CaSO4和精煤发生反应生成CO2,C被氧化为CO2,CaSO4被还原为CaS,A错误;B.脱硫塔中,CaS与SO2反应生成CaSO4和S2,CaS中S元素化合价升高2,SO2有部分被氧化为CaSO4,化合价升高2,部分被还原为S2,化合价降低4,根据得失电子守恒,反应方程式为CaS+2SO2 CaSO4+S2,B错误;C.硫冷凝器中通过冷凝将S2分离,没有发生氧化还原反应,C错误;D.根据反应CaS+2SO2 CaSO4+S2,当产生1mol单质S2时,转移电子的物质的量为4mol,当产生32g单质S2时,转移电子的物质的量为2mol,D正确;故选D。 【变式3·变载体】 (2026·江苏省淮安市=市考前信息卷)尿素[CO(NH2)2]和NaClO反应生成N2H4·H2O(水合肼)。制备N2H4·H2O和无水Na2SO3实验流程如下: 已知:①N2H4·H2O具有强还原性,能与NaClO剧烈反应生成N2。 ②25℃,,;,;,。 下列说法正确的是 A. 若步骤Ⅰ中无副反应发生,所得溶液中可能存在: B. 步骤Ⅱ中反应的离子方程式为 C. 25℃时,将等体积等浓度的和盐酸混合得到的溶液中存在: D. SO2通入Na2CO3溶液中部分组分质量分数变化如图所示,线③表示 【答案】C 【解析】Cl2与NaOH溶液反应,制取NaClO,向所得溶液中加入尿素,发生反应:,制取水合肼(N2H4·H2O),将余下的溶液经过处理得到Na2CO3溶液,向其中通入SO2,得到Na2SO3溶液,据此分析作答。A.步骤Ⅰ中当二者恰好完全反应时:,若该步骤无副反应发生,则根据钠元素和氯元素守恒,存在,但工艺流程明确指出NaOH过量,则存在,A错误;B.步骤Ⅱ为NaClO和CO(NH2)2反应生成(N2H4·H2O,该反应的离子方程式为:,该反应在碱性条件下进行NaClO溶液呈碱性,(N2H4·H2O是二元弱碱),不可能生成H+,故B错误;C.由题干信息可知:(N2H4·H2O是二元弱碱,因此将等体积等浓度的(N2H4·H2O和盐酸混合,反应为:,混合后生成N2H5Cl,N2H5Cl存在水解和电离两个平衡过程:电离平衡:(Kb2),水解平衡:();两式相比得,已知,,则,则,故C正确;D.由题干信息可知酸性强弱对比:H2SO3>H2CO2>HSO>HCO;则SO2通入Na2CO3溶液中,先发生反应:,则曲线①代表 CO(浓度不断减小),曲线②代表HCO(先升后降),曲线③代表 SO(先升后降),曲线④代表HSO(持续增大,直至饱和),故D错误;故选C。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑,感知高考考向 1. (2026·四川·高考真题)准确测定煤中硫含量,对控制煤燃烧排放具有重要意义。煤中硫含量可通过“高温燃烧—酸碱滴定法”测定(忽略的影响),部分装置示意图如下。 已知:煤;。 下列说法错误的是 A. 为保证煤燃烧完全,需要快速通入 B. 溶液中的既作氧化剂又作还原剂 C. 用标准NaOH溶液滴定时,需使用碱式滴定管 D. 对硫含量测定结果产生的影响,可通过测定的量消除 【答案】A 【解析】A.若快速通入O2,气体流速过快,会导致反应生成的SO2来不及被H2O2溶液充分吸收,使测定结果偏低,应控制适宜的通O2速率保证煤充分燃烧且气体被充分吸收,A错误;B.H2O2氧化SO2生成H2SO4时作氧化剂,与Cl2反应生成O2时作还原剂,故既作氧化剂又作还原剂,B正确;C.NaOH溶液为碱性,会腐蚀酸式滴定管的玻璃活塞,需使用碱式滴定管盛装,C正确;D.Cl2与H2O2反应生成HCl,滴定过程中HCl也会消耗NaOH,测定出Cl-的量即可计算出HCl消耗的NaOH的量,扣除这部分即可得到H2SO4消耗的NaOH的量,消除Cl2的影响,D正确;故选A。 2. (2026·云南·高考真题)某兴趣小组将1.0 g铁粉和足量硫粉在氩气中加热得黑色固体,设计如下实验探究其成分。已知:步骤Ⅰ、步骤Ⅱ均在氩气氛围中进行:PbS是一种黑色固体。 下列说法错误的是 A. a中黑色固体成分有 B. 与在空气中燃烧的产物可能有 C. 步骤Ⅰ使用煮沸后的稀硫酸,目的是加快反应速率 D. b中使用溶液替代溶液,则无需使用醋酸铅试纸检验 【答案】C 【解析】Fe与足量S加热反应生成FeS黑色固体,FeS与稀硫酸反应生成FeSO4、H2S,H2S与醋酸铅反应生成黑色固体PbS,③实验过程中上层清液与KSCN溶液混合开始无明显现象,说明①中反应无Fe3+生成,5min后出现浅红色,说明Fe2+被氧化,④实验过程中上层清液与K3[Fe(CN)6]溶液混合产生蓝色沉淀,说明①中反应有Fe2+生成。A.由上述分析可知,a中黑色固体成分有FeS,A项正确;B.Fe与S在空气中燃烧,二者均被氧气氧化,可能生成Fe2O3,B项正确;C.步骤Ⅰ、步骤Ⅱ均在氩气氛围中进行,其目的是防止FeSO4、H2S被氧化,步骤Ⅰ使用煮沸后的稀硫酸,其目的是除去溶解氧,C项错误;D.醋酸铅试纸用于检验生成的H2S气体,b中使用CuSO4溶液替代NaOH溶液,H2S与CuSO4发生反应:,CuS为黑色固体,难溶于稀硫酸,可达到检验H2S的目的,D项正确;故答案为C。 3.(2025·河南·高考真题)X是自然界中一种常见矿物的主要成分,可以通过如图所示的四步反应转化为Q(略去部分参与反应的物质和反应条件)。已知X和Q的组成元素相同。 下列说法错误的是 A.Y常用作油漆、涂料等的红色颜料 B.溶液Z加热煮沸后颜色会发生变化 C.反应需要在强酸性条件下进行 D.Q可以通过单质间化合反应制备 【答案】C 【分析】X是自然界中一种常见矿物的主要成分,根据溶液Z、R、Q的颜色可知X中含有铁元素,根据固体颜色可知X是FeS2,Y是Fe2O3,溶液中Z含有Fe3+、溶液R中含有Fe2+,Q是FeS。 【解析】A.Fe2O3可用作油漆、涂料等的红色颜料,A正确;B.含有Fe3+的溶液加热转化为Fe(OH)3胶体,溶液颜色发生变化,B正确;C.FeS可溶于酸,所以R→Q反应不能在酸性溶液中进行,C错误;D.在加热条件下Fe和S化合生成FeS,D正确;答案选C。 4.(2025·陕西、山西、宁夏、青海·高考真题)某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J均为无色气体,J具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是 A.G、K均能与NaOH溶液反应 B.H、N既具有氧化性也具有还原性 C.M和N溶液中的离子种类相同 D.1 mol G与足量的J反应,转移电子数为NA 【答案】D 【解析】根据转化关系:GHJKL,常温常压下G、J均为无色气体,J具有漂白性,J为SO2,K为SO3,G为H2S,H为S,M为NaHSO3,N为Na2SO3,L为Na2SO4。A项,H2S和SO3均能与NaOH溶液反应,正确;B项,S和Na2SO3中S的化合价处于S的中间价态,既具有氧化性又有还原性,正确;C项,M为NaHSO3,N为Na2SO3,二者的溶液中离子种类相同,正确;D项,1 mol H2S和足量的SO2反应生成S单质和水,2H2S+SO2=3S↓+2H2O,1mol H2S参加反应,转移2mol电子,转移2NA个电子,错误。 5.(2024·江苏·高考真题)在给定条件下,下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是 A.HCl制备:NaCl溶液和 B.金属Mg制备:溶液 C.纯碱工业:溶液 D.硫酸工业: 【答案】A 【解析】A项,电解氯化钠溶液可以得到H2和Cl2,H2和Cl2点燃反应生成HCl,故A的转化可以实现;B项,氢氧化镁和盐酸反应可以得到氯化镁溶液,但是电解氯化镁溶液不能得到Mg,电解熔融MgCl2才能得到金属镁单质,故B的转化不能实现;C项,纯碱工业是在饱和食盐水中通入NH3和CO2先得到NaHCO3,然后NaHCO3受热分解为Na2CO3,故C的转化不能实现;D项,工业制备硫酸,首先黄铁矿和氧气反应生成SO2,但是SO2和水反应生成H2SO3,不能得到H2SO4,故D的转化不能实现;故选A。 6. (2024·江苏·高考真题)下列说法正确的是 A. 豆科植物固氮过程中,固氮酶能提高该反应的活化能 B. 与反应中,Ag催化能提高生成的选择性 C. 制反应中,能加快化学反应速率 D. 与反应中,能减小该反应的焓变 【解析】 【解析】A. 固氮酶是豆科植物固氮过程的催化剂,能降低该反应的活化能,A错误;B.根据题意,催化剂有选择性,如C2H4与O2反应用Ag催化生成(环氧乙烷)、用CuCl2/PdCl2催化生成CH3CHO,则判断Ag催化不能提高生成CH3CHO的选择性,B错误;C. MnO2是H2O2制O2反应的催化剂,能加快化学反应速率,C正确;D. V2O5是SO2与O2反应的催化剂,能加快反应速率,但不能改变该反应的焓变,D错误;故选C。 7 . (2024·江苏·高考真题)室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 用溶液分别中和等体积的溶液和溶液,消耗的溶液多 酸性: B 向溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀 氧化性: C 向浓度均为的和混合溶液中滴加少量溶液,振荡,产生白色沉淀 溶度积常数: D 用pH试纸分别测定溶液和溶液pH,溶液pH大 结合能力: A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】A.H2SO4是二元酸,CH3COOH是一元酸,通过该实验无法说明H2SO4和CH3COOH酸性的强弱,故A错误;B.向2mL0.1mol/LNa2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀,说明发生反应:,氧化剂的氧化性大于氧化产物,因此氧化性:Br2>S,故B正确;C.CaCO3和BaCO3均为白色沉淀,无法通过现象确定沉淀种类,无法比较CaCO3和BaCO3溶度积常数的大小,故C错误;D.比较CH3COO-和NO结合H+能力,应在相同条件下测定相同浓度CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH,但题中未明确指出两者浓度相等,故D错误;故选B。 8.(2024·黑吉辽·高考真题)硫及其化合物部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是 A.标准状况下,11.2 L SO2中原子总数为0.5NA B.100 mL 0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液中,SO32-数目为0.01NA C.反应①每消耗3.4 g H2S,生成物中硫原子数目为0.1NA D.反应②每生成1 mol还原产物,转移电子数目为2NA 【答案】D 【解析】A项,标况下SO2为气体,11.2 L SO2为0.5 mol,其含有1.5 mol原子,原子数为1.5NA,错误;B项,SO32-为弱酸阴离子,其在水中易发生水解,因此,100 mL 0.1mol L-1 Na2SO3溶液中SO32-数目小于0.01NA,错误;C项,反应①的方程式为SO2+2H2S=3S↓+2H2O,反应中每生成3 mol S消耗2 mol H2S,3.4g H2S为0.1mol,故可以生成0.15 mol S,生成的原子数目为0.15NA,错误;D项,反应②的离子方程式为3S+6OH-=SO32-+2S2-++3H2O,反应的还原产物为S2-,每生成2 mol S2-共转移4 mol电子,因此,每生成1 mol S2-,转移2 mol电子,数目为2NA,正确。 9.(2025·北京·高考真题)利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。 已知: 物质 、 (1)制 已知:           由制的热化学方程式为 。 (2)制 I.在多级串联反应釜中,悬浊液与持续通入的进行如下反应: 第一步: 第二步: Ⅱ.当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体。 ①Ⅱ中生成的化学方程式是 。 ②配碱槽中,母液和过量配制反应液,发生反应的化学方程式是 。 ③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是 ,需除去。 ④尾气吸收器中,吸收的气体有 。 (3)理论研究、与的反应。一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,随的增加,和平衡转化率的变化如图。 ①,与优先反应的离子是 。 ②,平衡转化率上升而平衡转化率下降,结合方程式解释原因: 。 【答案】(1) (2) SO CO2、SO2 (3)SO a~bmol时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,HCO平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降 【解析】硫化氢通入燃烧炉中燃烧,生成了二氧化硫,还有少量氮气,氧气等,二氧化硫与碳酸钠在反应釜中反应,产生的废气用氢氧化钠吸收,出料液离心分离得到产品,母液中含有亚硫酸氢钠,返回配碱槽中循环使用。 (1)已知:反应Ⅰ:     反应Ⅱ:      将Ⅰ×2+Ⅱ×2得:,所以由H2S制SO2的热化学方程式为; (2)① 当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时,形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体,根据元素守恒,还有水生成,化学方程式:; ②根据多级串联反应釜中的化学方程式可知,除了生成的焦亚硫酸钠外,母液中有亚硫酸氢钠剩余,又因为>,亚硫酸氢钠与过量Na2CO3发生反应的化学方程式为:; ③在燃烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气,氧气能氧化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠,生成硫酸钠,所以多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是SO,需除去; ④碳酸氢钠与二氧化硫发生的化学方程式为,生成了二氧化碳,二氧化碳用氢氧化钠吸收,转化成碳酸钠,可到多级串联反应釜中循环使用,所以尾气吸收器中吸收的气体有CO2,在多级串联反应釜中持续通入的SO2,则尾气吸收器中吸收的气体还有SO2; 故答案为:;;SO;CO2、SO2; (3)① 由图可知,① 0~amol,时,碳酸氢根平衡转化率较低,而亚硫酸根的平衡转化率较高,所以SO与SO2优先反应;②一定温度时,在1L浓度均为1mol/L的Na2SO3和NaHCO3混合溶液中,发生的反应为:,, a~bmol时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,HCO平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降。故答案为:SO; a~bmol时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,HCO平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降。 2 / 3 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 $

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第02讲 硫及其重要化合物(复习讲义)(江苏专用)2027年高考化学一轮复习讲练测
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