第2章 第3节 化学反应的方向-(配套练习)【精讲精练】2026-2027学年高中化学选择性必修第一册(人教版)
2026-08-15
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摘要:
**基本信息**
本同步练聚焦高中化学焓变、熵变及反应自发性判据,通过“基础训练+能力提升”分层设计,实现从概念辨析到综合应用的知识巩固,培养化学观念与科学思维。
**分层设计**
|层次|知识覆盖|设计特色|
|----|----------|----------|
|基础训练|焓变熵变判断、反应自发性条件、简单计算|以诗词情境(如“蜡炬成灰”)、表格辨析(物质状态与熵变关系)巩固单一概念,7选择+1填空(含计算)夯实基础|
|能力提升|综合反应分析、图表数据处理、多因素影响|结合物质转化(石墨→金刚石)、图像问题(浓度随时间变化)深化应用,2选择+2填空(含实验探究)提升科学思维|
内容正文:
[对应知能达标训练P29]
说明:选择题每题3分;非选择题共30分,本试卷共57分。
[基础训练]
1.中国诗词博大精深,下列诗句中包含ΔH>0、ΔS>0的化学变化的是( )
A.春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干
B.千锤万凿出深山,烈火焚烧若等闲
C.少年易老学难成,一寸光阴不可轻
D.千淘万漉虽辛苦,吹尽狂沙始到金
解析 B 蜡炬燃烧是放热反应,ΔH<0,有气体生成ΔS>0,A不符合题意;石灰石受热分解是吸热反应,ΔH>0,有气体生成ΔS>0,B符合题意;诗词中没有涉及化学变化,C、D不符合题意。
2.下列内容与结论相对应的是( )
选项
内容
结论
A
H2O(g)变成H2O(l)
该过程的ΔS>0
B
常温下,硝酸铵固体溶于水可自发进行
该过程的ΔS>0
C
一个反应的ΔH>0,ΔS>0
反应一定不能自发进行
D
H2(g)+F2(g)===2HF(g)的ΔH=-271 kJ·mol-1,ΔS=+8 J·mol-1·K-1
反应在任意温度下都不能自发进行
解析 B 物质由气态变为液态,体系混乱度减小,即ΔS<0,A项不符合题意;硝酸铵固体溶于水是吸热过程,可自发进行,说明ΔS>0,B项符合题意;ΔH>0,ΔS>0,根据复合判据可知,高温时ΔH-TΔS<0,即高温条件下,反应能自发进行,C项不符合题意;由ΔH<0,ΔS>0知,ΔH-TΔS<0,故该反应在任意温度下都能自发进行,D项不符合题意。
3.下列说法正确的是( )
A.1 g水蒸气→1 g液态水→1 g冰,熵依次增加
B.自发进行的反应一定迅速
C.对于气体反应,其他条件不变,增大压强反应速率加快,与活化分子百分数无关
D.可逆反应,若总键能:反应物>生成物,则升高温度不利于提高反应物的平衡转化率
解析 C 体系混乱度越大,熵值越大,从1 g水蒸气→1 g液态水→1 g冰,熵依次减小,A错误;反应能否自发进行取决于焓变和熵变,与反应速率无关,自发反应,反应速率可能快也可能慢,B错误;其他条件不变,增大压强,单位体积内活化分子数增加,活化分子百分数不变,C正确;可逆反应,若总键能:反应物>生成物,说明反应吸热,则升高温度平衡正向移动,反应物的转化率增大,D错误。
4.下列关于TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)⥫⥬TiCl4(g)+2CO(g) ΔH<0的说法正确的是( )
A.上述反应的ΔS<0
B.上述反应的平衡常数K=
C.及时分离TiCl4可加快反应达到平衡状态
D.上述反应中每生成1 mol CO,转移电子的数目为2×6.02×1023
解析 D 该反应的正反应是气体分子数增大的反应,则ΔS>0,A错误;平衡常数表达式的分子中缺少 TiCl4(g),B错误;及时分离出 TiCl4可使平衡正向进行程度增大,不能加快反应速率,故不能缩短反应达到平衡状态所需的时间,C错误;由热化学方程式可知,每生成1 mol CO时,C元素由0价升高到+2价,转移2 mol电子,D正确。
5.已知:(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1,下列说法正确的是( )
A.该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行
B.该反应熵增,所以一定可以自发进行
C.该反应中ΔS>0,所以高温可以自发进行
D.自发进行的反应可能是放热反应,不能自发进行的反应都是吸热反应
解析 C 该反应为吸热反应,ΔH>0、ΔS>0,由反应自发进行的复合判据可知,当高温时可以自发进行,所以A错误、C正确;该反应ΔS>0、ΔH>0,只有当ΔH-TΔS<0时才能自发进行,即高温时才能自发进行,所以B错误;无论放热反应还是吸热反应只要ΔH-TΔS<0就能自发进行,所以D错误。
6.下列对熵的理解不正确的是( )
A.同种物质气态时熵值最大,固态时熵值最小
B.体系越有序,熵值越小;越混乱,熵值越大
C.与外界隔离的体系,自发过程将导致体系的熵减小
D.25 ℃、1.01×105Pa时,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)是熵增反应
解析 C C项,体系都有从有序自发转变为无序的倾向,此过程为熵增过程,故错误。
7.在电子工业中,清洗硅片上的SiO2(s)的反应是
SiO2(s)+4HF(aq)===SiF4(g)+2H2O(g)
ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ·mol-1
ΔS(298.15 K)=-75.8 J/(mol·K)
设ΔH和ΔS不随温度变化,则此反应能自发进行的最高温度为( )
A.1.24×106 K B.1.24×103 K
C.3.36×103 K D.2.48×103 K
解析 B 反应能自发进行,则ΔH-TΔS<0,即有ΔH-TΔS=-94.0 kJ·mol-1-T×[-75.8 J·mol-1·K-1×10-3 kJ·J-1]<0,则T<≈1.24×103 K,B满足题意。
8.(10分)化学反应方向的综合判据是判断反应能否自发进行的关键。由于反应的焓变、熵变随温度的变化较小,假设它们不随温度变化,根据下表数据回答下列问题。
化学反应
ΔH/kJ·mol—1
ΔS/J·mol-1·K-1
①2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g)
-98
57.2
②CO2(g)===C(s,石墨)+O2(g)
393.5
-2.86
③HCl(g)+NH3(g)===NH4Cl(s)
-176
-285
(1)根据表中数据可知:反应①在__________下(填“高温”“低温”或“任何温度”)正向能自发进行。(2分)
(2)有人提出采用适当的催化剂,用热分解法分解CO2,以减少CO2的排放,你认为是否可行?________(填“是”或“否”)。阐述判断的理由_______________________________
___________________________________________________________。(4分)
(3)利用综合判据,计算反应③能正向自发进行的温度范围_____________________
_________________________________________________________。(写出过程)(4分)
解析 (1)由表中数据可知,反应①2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g)的ΔH>0,ΔS>0,在任何温度下都有ΔH-TΔS<0,所以反应①在任何温度下,都能正向自发进行;(2)由表中数据可知,反应②CO2(g)===C(s,石墨)+O2(g)的ΔH>0,ΔS<0,在任何温度下都有ΔH-TΔS>0,所以在任何温度下都不能正向自发进行,故:不可行,该反应为吸热、熵减的化学反应,在任何温度下都不能正向自发进行;(3)反应③的ΔH=-176 kJ·mol-1,ΔS=-285 J·mol-1,ΔH-TΔS<0,则-176+0.285T<0,T<617.5 K ≈ 344.5 ℃,即低于344.5 ℃时反应③能正向自发进行。
答案 (1)任何温度
(2)否 该反应为吸热、熵减的化学反应,在任何温度下都不能正向自发进行
(3)ΔH-TΔS<0,则-176+0.285T<0,解得T<617.5 K≈344.5 ℃,即低于344.5 ℃时反应③能正向自发进行
[能力提升]
9.在298 K和100 kPa压力下,已知金刚石和石墨的熵、燃烧热和密度分别为:
物质
S/(J·K-1·mol-1)
ΔH/(kJ·mol-1)
ρ/(kg·m-3)
C(金刚石)
2.4
-395.40
3513
C(石墨)
5.7
-393.51
2260
此条件下,对于反应C(石墨)→C(金刚石),下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0,ΔS<0
B.金刚石比石墨稳定
C.由公式ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应ΔG<0
D.超高压条件下,石墨有可能变为金刚石
解析 D 由燃烧热可知: C(金刚石,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-395.40 kJ·mol-1,C(石墨,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-393.51 kJ·mol-1,则反应C(石墨)→C(金刚石) ΔH=(-393.51+395.40) kJ·mol-1=1.89 kJ·mol-1>0,ΔS=S(金刚石)-S(石墨)=2.4 J·K-1·mol-1-5.7 J·K-1·mol-1=-3.3 J·K-1·mol-1<0,A错误;物质本身具有的能量越低越稳定,反应C(石墨)→C(金刚石)是吸热反应,石墨的能量较低,则石墨比金刚石稳定,B错误;该反应ΔG=ΔH-TΔS=1.89 kJ·mol-1-298 K×(-3.3 J·K-1·mol-1)=2.8734 kJ·mol-1,C错误;金刚石的密度比石墨大,故质量相同时,金刚石的体积小,则反应C(石墨)→C(金刚石)是体积减小的过程,由影响相变速率的因素可知,随着体积差的增大,增大压强,成核速率加快,有利于相变向密度大的多面体方向转变,故超高压条件下,石墨有可能变为金刚石,D正确。
10.在标准状况下,1 mol纯物质的规定熵,叫做标准摩尔熵,用符号S⊖m表示。相关数据如下表,通过数据分析得出的下列结论不正确的是( )
物质
N2(g)
O2(g)
F2(g)
Cl2(g)
S(J·mol-1·K-1)
191.6
205.2
173.8
186.9
物质
CO(g)
NO(g)
CO2(g)
C2H4(g)
S(J·mol-1·K-1)
197.7
210.8
213.8
219.3
A.相对分子质量相同的物质,分子对称性越差,结构越复杂,标准摩尔熵越大
B.组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,标准摩尔熵越大
C.反应N2(g)+O2(g)===2NO(g)的标准摩尔熵变ΔS⊖m>0
D.推测羰基硫COS(g)的标准摩尔熵小于213.8J·mol-1·K-1
解析 D 根据表格中一氧化碳和氮气的标准摩尔熵可知,相对分子质量相同的分子,分子对称性越差,结构越复杂,标准摩尔熵越大,A正确;根据表格中氟气和氯气的标准摩尔熵可知,组成和结构相似的分子,相对分子质量越大,标准摩尔熵越大,B正确;根据表格中的数据可知,该反应的标准摩尔熵变=2×210.8 J·mol-1·K-1-191.6 J·mol-1·K-1-205.2 J·mol-1·K-1=24.8 J·mol-1·K-1,故其ΔS>0,C正确;COS(g)和二氧化碳的结构相似,但是其相对分子质量较大,且对称性较差,故其标准摩尔熵大于二氧化碳的标准摩尔熵213.8 J·mol-1·K-1,D错误。
11.(10分)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+N===X+Y;②M+N===X+Z。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图所示。
(1)0~30 min时间段内,Y的平均反应速率为________。(5分)
(2)其中,反应①的速率可以表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可以表示为v2=k2c2(M)(k1、k2为速率常数)。下列说法正确的是________(填字母)。(5分)
A.反应开始后,系统中Y和Z的浓度之比保持不变
B.如果反应能进行到底,则反应结束时40.0%的M能转化为Z
C.该温度下,两个反应的ΔH与ΔS一定都小于0
D.该温度下,两个反应ΔH-TΔS<0
解析 M和N同时发生两个反应,其中M、N的消耗量等于两个反应相加,X的生成量等于两个反应相加。(1)由图可知,30 min时消耗M的浓度为(0.5-0.3)mol/L=0.2 mol/L,由Z的浓度为0.125 mol/L,则Y的浓度为0.2 mol/L-0.125 mol/L=0.075 mol/L,Y的平均反应速率为=0.002 5 mol/(L·min)。(2)由题给信息可得反应①的速率和反应②的速率比==,k1、k2为速率常数,则两反应的速率之比为定值;由题给方程式可知,反应①的速率和反应②的速率比等于生成Y和Z的浓度比,两反应的速率之比为定值,则反应开始后,体系中Y和Z的浓度比为定值,A正确;由(1)问可知,==,若反应进行到底,Y和Z的浓度之比也是,若M能完全转化,则反应结束时有=62.5%的M能转化为Z,B错误;①②反应都是在溶液中进行,已知M、N、Y、Z可以用浓度表示,但是X的状态未知,ΔS不一定小于0,反应在室温下自发,ΔH和ΔS可能都小于0,C错误;该温度下,两个反应都能自发进行,ΔH-TΔS<0,D正确。
答案 (1)0.002 5 mol/(L·min) (2)AD
12.(10分)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过下面方法由氨气得到氢气。
方法:氨热分解法制氢气
反应2NH3(g)⥫⥬N2(g)+3H2(g) ΔH=+90.8 kJ·mol-1;
(1)已知该反应的ΔS=198.9 J·mol-1·K-1,在________(填字母)时反应能自发进行。(2分)
A.25 ℃ B.125 ℃
C.225 ℃ D.325 ℃
(2)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将0.1 mol NH3通入3 L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200 kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。
①若保持容器体积不变,t1时反应达到平衡,用H2的浓度变化表示0~t1时间内的反应速率v(H2)=__________ mol·L-1·min-1(用含t1的代数式表示);(2分)
②t2时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后N2分压变化趋势的曲线是__________(用图中a、b、c、d表示),理由是__________;(4分)
③在该温度下,反应的标准平衡常数Kθ=__________。(已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)⥫⥬gG(g)+hH(g),Kθ=,其中pθ=100 kPa,pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压)。(2分)
解析 (1)若反应自发进行,则需ΔH-TΔS<0,T>=456.5 K,即温度应高于(456.5-273) ℃=183.5 ℃,CD符合;
(2)①设t1时达到平衡,转化的NH3的物质的量为2x,列出三段式:
2NH3(g)⥫⥬N2(g)+3H2(g)
起始/mol 0.1 0 0
转化/mol 2x x 3x
平衡/mol 0.1-2x x 3x
=,解得x=0.02 mol,v(H2)== mol·L-1·min-1;
②t2时将容器体积压缩到原来的一半,开始N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来2倍要小,故b曲线符合;
③由图可知,平衡时,NH3、N2、H2的分压分别为120 kPa、40 kPa、120 kPa,反应的标准平衡常数Kθ==0.48。
答案 (1)CD (2)① ②b 开始体积减半,N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来2倍要小 ③0.48
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