第2章 第4节 化学反应的调控-(配套教参)【精讲精练】2026-2027学年高中化学选择性必修第一册(人教版)
2026-08-15
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教辅
摘要:
本讲义聚焦化学反应的调控核心知识点,通过化学反应速率和化学平衡影响因素,系统梳理合成氨工业中温度、压强、浓度、催化剂选择的原理,从理论分析到生产流程构建完整知识支架。
以合成氨工业为真实情境,通过表格对比、思考题探究培养科学思维与科学态度,典型例题解析辅助理解。课中助教师引导理论联系实践,课后帮助学生巩固知识、查漏补缺。
内容正文:
第四节 化学反应的调控
[学习目标]
1.通过化学反应速率和化学平衡的影响因素,掌握合成氨工业中温度、压强、浓度、催化剂选择的原理。
2.利用化学反应原理,了解工业生产条件选择的依据和原则。
3.知道化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用,培养学生“科学态度与社会责任”的学科素养。
[对应学生用书P58]
知识点一 合成氨条件的选择
1.工业生产中适宜生产条件的选择
外界条件
选择原则
有利于增大速率的条件控制
有利于平衡正向移动的条件控制
综合分析结果
浓度
__增大__反应物的浓度
__增大__反应物的浓度,__减小__生成物的浓度
不断地补充反应物,及时地分离出__生成物__
催化剂
加合适的催化剂
不需要
加合适的__催化剂__
温度
高温
ΔH<0
低温
兼顾速率和平衡,考虑催化剂的__适宜温度__
ΔH>0
高温
在设备条件允许的前提下,尽量选取高温并考虑催化剂的__活性__
压强
高压(有气
体参加)
气体体积减小
高压
在设备条件允许的前提下,尽量选取__高压__
气体体积增大
低压
兼顾速率和平衡,选取适宜的压强
2.合成氨的适宜条件
序号
影响因素
选择条件
1
温度
反应温度控制在__400~500_℃__
2
物质的量
N2、H2投料之比为__1∶3__
3
压强
__10~30__ MPa
4
催化剂
选择以铁为主体的多成分__催化剂(铁触媒)__
3.合成氨的生产流程
人们一直在研究如何利用化学方法由氮气和氢气合成氨,但直到20世纪初才实现了合成氨的工业化生产,经过研究人员的努力,几十年后建造了日产氨1000吨的大型装置。
(1)工业生产中增大压强既可提高反应速率,又可提高氨的产量,那么在合成氨工业中压强是否越大越好?为什么?
(2)既然降低温度有利于平衡向生成氨的方向移动,那么生产中是否温度越低越好?为什么?
(3)在合成氨工业中要使用催化剂,既然催化剂对化学平衡的移动没有影响,为什么还要使用呢?使用的催化剂一般是什么?
提示 (1)不是。因为温度一定时,增大混合气体的压强对合成氨的速率和平衡都有利,但是,压强越大,对材料的强度和设备的制造要求越高,需要的动力也越大,目前,我国的合成氨厂一般采用的压强为10 MPa~30 MPa。
(2)不是。因为从平衡的角度考虑,合成氨低温有利,但是温度过低使化学反应速率减小,达到平衡所需时间变长,这在工业生产中是很不经济的,所以在实际生产中一般采用的温度为400~500 ℃(在此温度时催化剂的活性最大)。
(3)为了加快反应速率,工业合成氨普遍使用的是以铁为主体的多成分催化剂(又称铁触媒)。
1.从可逆性、反应前后气态物质系数的变化、焓变三个角度分析化学反应的特点。
2.根据反应特点具体分析外界条件对速率和平衡的影响;从速率和平衡的角度进行综合分析,再充分考虑实际情况,选出适宜的外界条件。
1.对于N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH<0,下列说法错误的是( )
A.该反应在低温条件下能自发进行
B.工业合成氨在高温高压的条件下NH3的产率最高
C.工业合成氨一般选择400~500 ℃的重要原因是考虑催化剂的活性
D.增大压强,活化分子百分数不变,反应速率加快
解析 B 由N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH<0,焓变小于0,ΔS<0,低温下自发进行,A项正确;合成氨反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,NH3产率减小,B项错误; 工业合成氨一般选择400~500 ℃的重要原因是考虑催化剂的活性,500 ℃左右催化剂活性最强,C项正确;增大压强,体积减小,等于增大浓度,单位体积内活化分子数增多,但活化分子百分数不变,有效碰撞次数增多,反应速率加快,D项正确。
2.工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,下列关于工业合成氨条件选择的说法,正确的是( )
A.工业合成氨的反应是熵增的放热反应,在任何温度下都能自发进行
B.高温、高压均能缩短反应达到平衡所需时间,而只有高温有利于提高合成氨的产率
C.通过液化分离的方式不断移除产品NH3,有利于增大反应平衡常数,促进反应正向进行
D.原料气进入合成塔之前,须经过干燥净化,以防止催化剂中毒
解析 D 合成氨反应后气体物质的量减少,是熵减的放热反应,根据ΔG=ΔH-TΔS,低温时能自发进行,故A错误; 高温、高压均能加快反应速率,缩短反应达到平衡所需时间,但合成氨反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,会降低合成氨的产率,故B错误;反应平衡常数只与温度有关,温度不变K值不变,故C错误;催化剂“中毒”是因吸附或沉积毒物而使催化剂活性降低或丧失的过程,因此为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,原料气必须经过净化,故D正确。
3.化学家发明了以低成本制造氨的方法,从而大大满足了当时日益增长的人口对粮食的需求。下图是哈伯法的流程图,其中为提高原料转化率而采取的措施是( )
A.①②③ B.②④⑤
C.①③⑤ D.②③④
解析 B 合成氨的反应是气体体积减小、放热的可逆反应,所以增大压强平衡向正反应方向移动,可提高原料的转化率;催化剂不能影响平衡状态,不能提高转化率;把生成物氨气液化及时分离出来,可以促使平衡向正反应方向移动,提高转化率;通过氮气和氢气的循环使用,可以提高原料的利用率,即②④⑤正确。
知识点二 化学反应的调控
1.影响化学反应进行的因素
参加反应的物质的组成、结构和性质等本身因素;温度、压强、浓度、催化剂等外界条件。
2.化学反应的调控
(1)含义:通过改变外界条件使一个可能发生的反应按照某一方向进行。
(2)考虑因素:考虑设备条件、安全操作、经济成本等;分析影响化学反应速率和化学平衡的因素,寻找合适的生产条件;根据环境保护及社会效益等方面的规定和要求。
①反应限度:要考虑尽量增大反应物的转化率,充分利用原料。
②反应速率:要选择较快的反应速率,提高单位时间内的产量。
③生产要求:要考虑设备的要求和技术条件。
已知2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH<0的实验数据如下表:
温度
不同压强下SO2的转化率(%)
1×105 Pa
5×105 Pa
1×106 Pa
5×106 Pa
1×107 Pa
450 ℃
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
550 ℃
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
(1)应选择的温度是________,理由是_______________________________________
________________________________________________________________________。
(2)应采用的压强是________,理由是_____________________________________
________________________________________________________________________。
(3)在合成SO3的过程中,不需要分离出SO3的原因是_________________________
________________________________________________________________________。
(4)生产中通入过量空气的目的是___________________________________________
________________________________________________________________________。
提示 (1)450 ℃ 该反应是放热反应,升高温度,反应物转化率降低;在450 ℃反应物转化率较高
(2)1×105 Pa 常压下SO2的转化率已经很高,若采用较大的压强,SO2的转化率提高很少,但对设备的要求更高
(3)SO2的转化率比较高,达到平衡后的混合气体中SO2的余量很少,故不需要分离出SO3
(4)增大O2浓度,提高SO2的转化率
选择化工生产适宜条件的分析角度
分析角度
原则要求
从化学反应速率分析
既不能过快,又不能太慢
从化学平衡移动分析
既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的矛盾性
从原料的利用率分析
增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从而降低生产成本
从实际生产能力分析
如设备承受高温、高压的能力等
从催化剂的使用活性分析
注意催化剂的活性对温度的限制
1.工业上可在高纯氨气下球磨氢化锂以合成高纯度的储氢材料氨基锂,原理可表示为LiH(s)+NH3(g)===LiNH2(s)+H2(g)。如图表示在不同氨气分压和不同球磨时间下目标产物LiNH2的相对纯度变化曲线。考虑实验安全(氨气压力要小)以及目标产物LiNH2的相对纯度要得到保证(接近98%),选择合成的最佳条件为( )
A.0.2 MPa,1.0 h B.0.3 MPa,2.0 h
C.0.4 MPa,2.0 h D.0.5 MPa, 1.5 h
解析 B 由图可知压强0.2 MPa时目标产物LiNH2的相对纯度最高为96%,不满足接近98%;压强0.3 MPa、0.4 MPa、0.5 MPa条件下达到98%的相对纯度所需球磨时间均在2 h左右,但压强越大对设备的要求越高,因此选压强0.3 MPa更合理。
2.合成氨工业中,原料气(N2、H2及少量的CO、NH3的混合气)在进入合成塔前常用醋酸二氨合铜(Ⅰ)溶液来吸收原料气中的CO,其反应是
[Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3⥫⥬[Cu(NH3)3]Ac·CO ΔH<0
(1)必须除去原料气中CO的原因是_________________________________________
________________________________________________________________________;
(2)醋酸二氨合铜(Ⅰ)吸收CO的生产适宜条件是_________________________________ _______________________________________;
(3)吸收CO后的醋酸铜氨溶液经过适当处理又可再生,恢复其吸收CO的能力以供循环使用,醋酸铜氨溶液再生的适宜条件是_________________________________________
________________________________________________________________________。
解析 (1)除去一氧化碳防止催化剂中毒;
(2)[Cu(NH3)2Ac](aq)+CO+NH3⥫⥬[Cu(NH3)3]Ac·CO(aq) ΔH<0,由反应可知,该反应为气体体积减小的放热反应,所以加压和采取较低的温度可使平衡向正反应方向移动,有利于CO的吸收;
(3)要使吸收CO后的醋酸铜氨溶液经过适当处理后再生,恢复其吸收CO的能力以供循环使用,只要使平衡向逆反应方向移动即可,逆反应方向为气体体积增大的吸热反应,所以在高温低压下使平衡逆向移动。
答案 (1)防止催化剂中毒 (2)低温、高压
(3)高温、低压
[对应学生用书P61]
1.在硫酸工业生产中,通过下列反应使SO2氧化成SO3: 2SO2(g) +O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1。下表列出了在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO2的转化率。
温度/℃
平衡时的转化率
0.1 MPa
0.5 MPa
1 MPa
5 MPa
10 MPa
450
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
550
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
从化学反应速率、化学平衡及生产成本、产量等角度综合分析,在实际生产中有关该反应适宜条件选择的说法正确的是( )
A.SO2的转化率与温度成反比,故采用尽可能低的温度
B.该反应在450 ℃左右、1 MPa (常压)下进行较为合适
C.SO2的转化率与压强成正比,故采用尽可能高的压强
D.为了提高SO2的转化率,应使用合适的催化剂
解析 B 由表格数据可知,SO2的转化率与温度成反比,降低温度平衡向正反应方向移动,但反应速率减小,不利于提高SO3的产量,故A错误;在0.1 MPa、450 ℃时SO2的平衡转化率(97.5%)就已经很高了,若继续增大压强,平衡虽正向移动,但效果并不明显,比其高压设备的高额造价,得不偿失,故B正确;由表格数据可知,SO2的转化率与压强成正比,但采用高压,平衡虽正向移动,但效果并不明显,比其高压设备的高额造价,得不偿失,故C错误;催化剂不能改变SO2的平衡转化率,故D错误。
2.下列有关合成氨工业的说法中正确的是( )
A.铁作催化剂可加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
B.升高温度可以加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
C.增大压强能缩短到达平衡状态所用的时间
D.合成氨采用的压强是1×107~3×107 Pa,因为该压强下铁触媒的活性最高
解析 C 催化剂可以改变反应速率,但不能使平衡移动,只能缩短反应达到平衡所需的时间,A错误;升高温度可以加快反应速率,但合成氨反应是放热反应,因此升高温度不利于化学平衡向合成氨的方向移动,B错误;增大压强反应速率增大,C正确;催化剂的活性取决于温度的高低,而非取决于压强的大小,D错误。
3.下列说法正确的是( )
A.有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的体积),可增加单位体积内活化分子百分数,从而使反应速率增大
B.已知反应:CaCO3(s)⥫⥬CaO(s)+CO2(g),在密闭的反应炉内达到平衡后,若其他条件均不改变,将反应炉体积缩小一半,则达到新平衡时CO2(g)的浓度将升高
C.在一定条件下,可逆反应2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)达到平衡后,保持恒温恒容,再通入一定量N2O4,平衡逆向移动,且达到新平衡时NO2的百分含量减小
D.合成氨厂采用的压强是10~30 MPa,因为该压强下铁触媒的活性最大
解析 C 有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的体积),增加的是单位体积内活化分子数,从而使反应速率增大,而不是增加单位体积内活化分子百分数,A错误;该反应的平衡常数K=c(CO2),温度不变,K不变,则通过压缩体积达到新平衡时CO2的浓度不变,B错误;该反应是气体系数减小的反应,假设保持恒温恒压,再通入一定量N2O4,平衡逆向移动,新平衡时NO2的百分含量不变,为等效平衡,因为是恒温恒容条件,则相当于增大压强,平衡向正方向移动,新平衡时的NO2百分含量减小,C正确;合成氨工业中普遍使用铁触媒作为催化剂,其在500 ℃左右时活性最大;采用的压强是10~30 MPa,是考虑到动力和设备的承受能力,D错误。
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