专题06 化学反应机理(6年汇编)(湖南专用)2021-2026年高考化学真题分类汇编

2026-07-08
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资源信息

学段 高中
学科 化学
教材版本 -
年级 高三
章节 -
类型 题集-试题汇编
知识点 化学反应原理
使用场景 高考复习-真题
学年 2026-2027
地区(省份) 湖南省
地区(市) -
地区(区县) -
文件格式 ZIP
文件大小 5.18 MB
发布时间 2026-07-08
更新时间 2026-07-08
作者 学科网化学精品工作室
品牌系列 好题汇编·高考真题分类汇编
审核时间 2026-07-08
下载链接 https://m.zxxk.com/soft/58709616.html
价格 3.00储值(1储值=1元)
来源 学科网

摘要:

**基本信息** 聚焦化学反应机理,汇编2021-2026年湖南高考真题及2026年模拟题,以光催化、金属配合物催化等真实科研情境为载体,考查催化剂识别、中间体判断等核心能力。 **题型特征** |题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色| |----|-----------|----------|----------| |选择题|17题|化学反应机理(催化循环、能垒计算、反应选择性等)|以光催化、沸石催化等科研情境呈现反应历程图,强化多步反应物种转化逻辑推理,契合高考从单一能量图向复杂机理图演变趋势|

内容正文:

专题06 化学反应机理 6年真题1年模拟 考点分类 考情示例 命题规律 考点01 化学反应机理 2026湖南(1题)、2025湖南(1题)、2023湖南(1题)、2022湖南(1题)、2021湖南(1题) · 情境设置:以光催化、金属配合物催化、沸石催化等真实科研情境为载体,呈现反应历程图或能量变化图 · 考查重点:侧重催化剂识别、中间体判断、决速步分析、能垒计算、反应选择性分析等核心概念 · 命题趋势:从单一能量图向复杂催化循环机理图演变,强化多步反应中物种转化关系的逻辑推理,与有机合成、新能源材料深度融合 考点1 化学反应机理 1.(2026·湖南·高考真题)光催化是一种常用的绿色有机合成方法,合成化合物M(表示芳基,表示叔丁基)的反应历程如图所示。下列说法错误的是 A. X→Y过程中既有σ键断裂,又有π键断裂 B. Z中Ni的化合价为+2 C. PC②→PC①是一个氧化过程 D. 总反应式为 2.(2025·湖南·高考真题)环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂,由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A. 过程中Ⅱ是催化剂 B. 过程中有极性键和非极性键的断裂和形成 C. 过程中元素的化合价发生了变化 D. 丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100% 3.(2023·湖南·高考真题)是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某(Ⅱ)催化剂(用表示)能高效电催化氧化合成,其反应机理如图所示。     下列说法错误的是 A. (Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,配体失去质子能力增强 B. M中的化合价为 C. 该过程有非极性键的形成 D. 该过程的总反应式: 4.(2022·湖南·高考真题)(多选)反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示: 下列有关四种不同反应进程的说法正确的是 A. 进程Ⅰ是放热反应 B. 平衡时P的产率:Ⅱ>Ⅰ C. 生成P的速率:Ⅲ>Ⅱ D. 进程Ⅳ中,Z没有催化作用 5.(2021·湖南·高考真题)(多选)铁的配合物离子(用表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示: 下列说法错误的是 A. 该过程的总反应为 B. c(H+)过大或者过小,均导致反应速率降低 C. 该催化循环中元素的化合价发生了变化 D. 该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定 模拟题精选 1.(2026·湖南怀化·一模)苯甲醛与硝基甲烷在KOH存在下生成-硝基苯乙烯()的可能反应机理如图所示。 下列说法错误的是 A. 该反应过程中涉及了加成反应和消去反应 B. 反应过程中涉及极性键、非极性键的断裂和形成 C. 该过程中部分碳原子由杂化转变为杂化 D. 该过程的总反应方程式为: 2.(2026·湖南岳阳·一模)在特定条件下,利用氢气与氧气在催化剂作用下发生反应可制取双氧水,其反应的原理如图所示,据此进行相关分析。下列说法中正确的是 A. 和HCl两种物质都是该制备反应的催化剂 B. 反应过程中每一步转化,Pd元素的化合价都发生了变化 C. 步骤②中,参加反应,理论上转移电子数目为 D. 该反应的原理图中1 mol微粒含电子数的粒子有3种 3.(2026·湖南长沙·模拟)手性二醇是合成精细化学品的重要中间体。我国科学家开发了首例钴催化羟基酮氢化反应生成手性二醇,其机理如图所示。下列说法错误的是 A. 化合物E中存在配位键、氢键 B. 化合物能发生缩聚反应 C. 催化过程中Co的化合价发生改变 D. 该反应的原子利用率可达到100% 4.(2026·湖南株洲·一模)三苯基膦(L)为催化剂的基础原料,在国内石油化工中有广泛的用途。下列说法正确的是 A. L的空间结构为平面三角形 B. 该过程中Pd(Ⅱ)的配位数均为4 C. 三苯基膦配位能力弱于三丁基膦 D. 用同位素标记的代替可得到DBr 5.(2026·湖南长沙湖师大附中·一模)已知C2H5Br在NaOH乙醇溶液中发生的取代反应和消去反应互为竞争关系,二者反应历程中的相对能量变化如图所示。已知:热力学聚焦反应的自发性、方向和限度,通过焓变、熵变、ΔG等来确定;动力学探讨反应速率、机理、如何发生、反应多快,通过速率方程、活化能、催化剂等作用。 下列说法错误的是 A. C2H5Br在NaOH乙醇溶液中发生取代反应的速率比消去反应快 B. C2H5Br发生取代反应或消去反应时,OH-进攻的原子不同 C. NaOH乙醇溶液中,用18O标记NaOH,可能有H218O生成 D. NaOH乙醇溶液中,OH-与乙醇分子间形成了氢键 6.(2026·湖南岳阳·二模)以、CO、HI作原料催化合成乙酸的机理如图所示(表示Rh的价态)。下列说法错误的是 A. 该过程中有非极性键的形成 B. 已知中Rh只以配位键与周围原子结合,则Rh的化合价为价 C. 若中C均用标记,反应物CO用,一段时间后在产物中可检出 D. 反应⑥的中O原子进攻正电性很强的羰基碳 7.(2026·湖南邵阳·二模)在催化剂X或催化剂Y作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为   ,反应进程中的相对能量变化如图所示(*表示吸附态,中部分进程已省略)。 下列说法错误的是 A.  B. ①转化为②的进程中,决速步骤为 C. 被催化剂X吸附得到的吸附态更稳定 D. 催化剂Y作用下丙烯的产率更高 8.(2026·湖南湘潭·二模)在不同催化剂作用下加氢还原反应历程与相对能量的关系如图(A1~A4、B1~B4均表示过渡态)。下列说法正确的是 A. 该反应为吸热反应 B. 路径A和B,均包含4个基元反应 C. 路径A中,最大能垒(活化能)为2.15 eV D. 与路径B对比,路径A的反应速率更快 9.(2026·湖南长沙长郡中学·二模)稳定、高度多孔的双金属材料()是一种高效的光催化剂,能够在空气氛围中实现硫代苯甲醚()向甲基苯基亚砜()的高选择性转化,其可能的催化机理如图所示。已知:;是激发态氧分子,具有很高的反应活性。 下列说法错误的是 A. C→D的化学方程式可能为 B. 硫代苯甲醚和甲基苯基亚砜中的S均为杂化 C. 硫代苯甲醚与氧气反应生成甲基苯基亚砜的原子利用率为100% D. 若改变材料中的孔径大小,不会影响其催化效率 10.(2026·湖南长沙长郡中学·模拟)以某种含镍催化剂(L为中性配体)催化芳香酰胺(以苯甲酰胺为例)的醇解反应的机理如图所示(、烃基)。 已知①中存在苯环大键电子填入Ni空轨道形成的配位键。下列说法正确的是 A. 该过程中Ni的化合价不变 B. 该过程有键和键的形成和断裂 C. 总反应的反应类型为取代反应 D. 若将反应物中的换为,则生成①的速率更快 11.(2026·湖南长沙雅礼中学·二模)某研究团队认为:硝基苯在钴基双位催化剂((Co-NPs)的作用下,转化为苯胺的反应机理如图所示。下列叙述错误的是 A. 该反应中的还原剂是 B. 该反应过程中涉及配位键的形成 C. 若用同位素标记的代替,则得到 D. 总反应为: 12.(2026·湖南长沙湖师大附中·二模)如果在反应体系中只有底物和溶剂,没有另加试剂,那么底物就将与溶剂发生反应,溶剂就成了试剂,这样的反应称为溶剂解反应。如三级溴丁烷可以在乙醇中发生溶剂解反应,反应的机理及能量变化与反应进程的关系如图所示。 已知:催化剂M可使该反应速率加快几万倍。下列说法错误的是 A. 三级溴丁烷在乙醇中的溶剂解反应属于取代反应 B. 催化剂M对反应②的活化能影响最大 C. 该反应机理的中间产物中的碳原子有两种杂化方式 D. 降低温度,可提高的平衡产率 试卷第1页,共3页 / 学科网(北京)股份有限公司 $ 专题06 化学反应机理 考点1 化学反应机理 1【答案】B 2.【答案】B 3.【答案】B 4.【答案】AD 5.【答案】CD 模拟题精选 1【答案】B 2.【答案】D 3.【答案】C 4.【答案】C 5.【答案】A 6.【答案】B 7.【答案】D 8.【答案】B 9.【答案】D 10.【答案】C 11.【答案】C 12.【答案】B 试卷第1页,共3页 / 学科网(北京)股份有限公司 $ 专题06 化学反应机理 6年真题1年模拟 考点分类 考情示例 命题规律 考点01 化学反应机理 2026湖南(1题)、2025湖南(1题)、2023湖南(1题)、2022湖南(1题)、2021湖南(1题) · 情境设置:以光催化、金属配合物催化、沸石催化等真实科研情境为载体,呈现反应历程图或能量变化图 · 考查重点:侧重催化剂识别、中间体判断、决速步分析、能垒计算、反应选择性分析等核心概念 · 命题趋势:从单一能量图向复杂催化循环机理图演变,强化多步反应中物种转化关系的逻辑推理,与有机合成、新能源材料深度融合 考点1 化学反应机理 1.(2026·湖南·高考真题)光催化是一种常用的绿色有机合成方法,合成化合物M(表示芳基,表示叔丁基)的反应历程如图所示。下列说法错误的是 A. X→Y过程中既有σ键断裂,又有π键断裂 B. Z中Ni的化合价为+2 C. PC②→PC①是一个氧化过程 D. 总反应式为 【答案】B 【解析】A.X→Y过程中,X含碳碳三键,反应时三键的键断裂,同时伴随键(如Ni-Cl键)断裂,既有键断裂又有键断裂,A正确; B.由图可知,中Ni的化合价为+2价,中Ni与结合生成Z,Ni原子与具有单电子的碳原子结合形成键,且共用单子对偏向于C原子,则Ni的化合价上升到+3价,B错误; C.该步骤是光催化剂PC②与 反应,生成PC①和 。在这个反应中,Ni的化合价从+1价下降到0价,是氧化剂,则PC②→PC①是一个氧化过程,C正确; D.根据反应历程,反应物为炔烃X和ArCl,产物为M,条件为光、催化剂,总反应式为,D正确; 故选B。 2.(2025·湖南·高考真题)环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂,由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A. 过程中Ⅱ是催化剂 B. 过程中有极性键和非极性键的断裂和形成 C. 过程中元素的化合价发生了变化 D. 丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100% 【答案】B 【解析】A.根据反应原理,Ⅰ先消耗再生成,是整个历程的催化剂,Ⅱ先生成,再消耗,是中间产物,A错误; B.过程中存在中O-O非极性键的断裂,以及中非极性键的形成;还存在极性键的断裂,以及极性键的形成,B正确; C.过程中Ti的化学键()始终是4个,配位键不会改变Ti的化合价,故元素的化合价不变,C错误; D.反应生成了,且存在的分解反应,原子利用率小于100%,D错误; 故选B。 3.(2023·湖南·高考真题)是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某(Ⅱ)催化剂(用表示)能高效电催化氧化合成,其反应机理如图所示。     下列说法错误的是 A. (Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,配体失去质子能力增强 B. M中的化合价为 C. 该过程有非极性键的形成 D. 该过程的总反应式: 【答案】B 【解析】A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,中的带有更多的正电荷,其与N原子成键后,吸引电子的能力比(Ⅱ)强,这种作用使得配体中的键极性变强且更易断裂,因此其失去质子()的能力增强,A说法正确; B.(Ⅱ)中的化合价为+2,当其变为(Ⅲ)后,的化合价变为+3,(Ⅲ)失去2个质子后,N原子产生了1个孤电子对,的化合价不变;M为,当变为M时,N原子的孤电子对拆为2个电子并转移给1个电子,其中的化合价变为,因此,B说法不正确; C.该过程M变为时,有键形成,是非极性键,C说法正确; D.从整个过程来看, 4个失去了2个电子后生成了1个和2个,(Ⅱ)是催化剂,因此,该过程的总反应式为,D说法正确; 综上所述,本题选B。 4.(2022·湖南·高考真题)(多选)反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示: 下列有关四种不同反应进程的说法正确的是 A. 进程Ⅰ是放热反应 B. 平衡时P的产率:Ⅱ>Ⅰ C. 生成P的速率:Ⅲ>Ⅱ D. 进程Ⅳ中,Z没有催化作用 【答案】AD 【解析】A.由图中信息可知,进程Ⅰ中S的总能量大于产物P的总能量,因此进程I是放热反应,A说法正确; B.进程Ⅱ中使用了催化剂X,但是催化剂不能改变平衡产率,因此在两个进程中平衡时P的产率相同,B说法不正确; C.进程Ⅲ中由S•Y转化为P•Y的活化能高于进程Ⅱ中由S•X转化为P•X的活化能,由于这两步反应分别是两个进程的决速步骤,因此生成P的速率为Ⅲ<Ⅱ,C说法不正确; D.由图中信息可知,进程Ⅳ中S吸附到Z表面生成S•Z,然后S•Z转化为产物P•Z,由于P•Z没有转化为P+Z,因此,Z没有表现出催化作用,D说法正确; 综上所述,本题选AD。 5.(2021·湖南·高考真题)(多选)铁的配合物离子(用表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示: 下列说法错误的是 A. 该过程的总反应为 B. c(H+)过大或者过小,均导致反应速率降低 C. 该催化循环中元素的化合价发生了变化 D. 该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定 【答案】CD 【解析】A.由反应机理可知,HCOOH电离出氢离子后,HCOO-与催化剂结合,放出二氧化碳,然后又结合氢离子转化为氢气,所以化学方程式为HCOOHCO2↑+H2↑,A正确; B.若氢离子浓度过低,则反应Ⅲ→Ⅳ的反应物浓度降低,反应速率减慢,若氢离子浓度过高,则会抑制加酸的电离,使甲酸根浓度降低,反应Ⅰ→Ⅱ速率减慢,所以氢离子浓度过高或过低,均导致反应速率减慢,B正确; C.由反应机理可知,Fe在反应过程中化合价未发生变化,C错误; D.由反应进程可知,反应Ⅳ→Ⅰ能垒最大,反应速率最慢,对该过程的总反应起决定作用,D错误; 故选CD。 模拟题精选 1.(2026·湖南怀化·一模)苯甲醛与硝基甲烷在KOH存在下生成-硝基苯乙烯()的可能反应机理如图所示。 下列说法错误的是 A. 该反应过程中涉及了加成反应和消去反应 B. 反应过程中涉及极性键、非极性键的断裂和形成 C. 该过程中部分碳原子由杂化转变为杂化 D. 该过程的总反应方程式为: 【答案】B 【分析】由图可知,第一步发生反应,第二步发生反应+,第三步发生反应++,第四步发生反应++,第五步发生反应+,据此分析。 【解析】A.由分析知,第二步中进攻苯甲醛的醛基时,醛基的碳氧双键打开发生加成反应;第五步中脱去1分子水形成碳碳双键,属于消去反应,A正确; B.由图可知,该反应过程中,断裂的化学键均为不同原子间的极性键(如C-H键、C=O键、O-H键),仅最终形成了碳碳非极性双键,没有非极性键的断裂,因此不涉及非极性键的断裂,B错误; C.由分析知,第五步反应为消去反应,苯环侧链上的碳原子由饱和变为不饱和,杂化类型由转化为,C正确; D.由分析知,反应物为和,为催化剂,生成物为和,故总反应为,D正确; 故选B。 2.(2026·湖南岳阳·一模)在特定条件下,利用氢气与氧气在催化剂作用下发生反应可制取双氧水,其反应的原理如图所示,据此进行相关分析。下列说法中正确的是 A. 和HCl两种物质都是该制备反应的催化剂 B. 反应过程中每一步转化,Pd元素的化合价都发生了变化 C. 步骤②中,参加反应,理论上转移电子数目为 D. 该反应的原理图中1 mol微粒含电子数的粒子有3种 【答案】D 【分析】如图所示,[PdCl4]2-首先被氢气还原为Pd,同时生成HCl和Cl-,然后Pd在氧气、Cl-的作用下被氧化为中间体,最后在HCl作用下转化为[PdCl4]2-和过氧化氢;其中,HCl、Cl-、Pd和都属于先生成后消耗,为中间产物;H2和O2只消耗,为反应物;[PdCl4]2-先消耗后生成为催化剂;H2O2只生成,为产物;据此解答。 【解析】A.据分析,和HCl为中间产物,A错误; B.Pd元素的化合价的变化为+2→0→+2→+2,非每一步的化合价都发生变化,B错误; C.步骤②O元素由0价转化为-1价,参加反应,转移电子数目为,C错误; D.该反应中HCl、H2O2、Cl-均含18电子,1 mol微粒含电子数的粒子有3种,D正确; 故答案为D。 3.(2026·湖南长沙·模拟)手性二醇是合成精细化学品的重要中间体。我国科学家开发了首例钴催化羟基酮氢化反应生成手性二醇,其机理如图所示。下列说法错误的是 A. 化合物E中存在配位键、氢键 B. 化合物能发生缩聚反应 C. 催化过程中Co的化合价发生改变 D. 该反应的原子利用率可达到100% 【答案】C 【解析】A.化合物E中,Co与O、P原子之间存在配位键,同时分子内存在O–H…O氢键作用,A正确; B.分子式为C7H6O3的物质是水杨酸(邻羟基苯甲酸),同时含有羧基和羟基,自身可以发生缩聚反应生成聚水杨酸酯,B正确; C.在整个催化循环中,Co原子配位键数目不变且配体电荷不变时,则Co元素化合价不变,C错误; D.依据图示,总反应为:,原子利用率100%,D正确; 故选C。 4.(2026·湖南株洲·一模)三苯基膦(L)为催化剂的基础原料,在国内石油化工中有广泛的用途。下列说法正确的是 A. L的空间结构为平面三角形 B. 该过程中Pd(Ⅱ)的配位数均为4 C. 三苯基膦配位能力弱于三丁基膦 D. 用同位素标记的代替可得到DBr 【答案】C 【分析】由图可知反应机理为以溴苯(A)和丙烯酸甲酯(B)为原料,在催化剂作用下发生偶联,生成产物C,同时生成HBr(D)。据此分析。 【解析】A.P的杂化方式为,故L的空间结构不是平面三角形,A错误; B.第④步生成物中,Pd(Ⅱ)的配位数并非是4,B错误; C.丁基为推电子基团,三丁基膦更易提供配位电子,C正确; D.据③④可知,D原子没有脱离,D错误; 故答案选C。 5.(2026·湖南长沙湖师大附中·一模)已知C2H5Br在NaOH乙醇溶液中发生的取代反应和消去反应互为竞争关系,二者反应历程中的相对能量变化如图所示。已知:热力学聚焦反应的自发性、方向和限度,通过焓变、熵变、ΔG等来确定;动力学探讨反应速率、机理、如何发生、反应多快,通过速率方程、活化能、催化剂等作用。 下列说法错误的是 A. C2H5Br在NaOH乙醇溶液中发生取代反应的速率比消去反应快 B. C2H5Br发生取代反应或消去反应时,OH-进攻的原子不同 C. NaOH乙醇溶液中,用18O标记NaOH,可能有H218O生成 D. NaOH乙醇溶液中,OH-与乙醇分子间形成了氢键 【答案】A 【解析】A.由图可知,发生消去反应的活化能更低,速率更快,A错误; B.C2H5Br发生取代反应时,OH-进攻与Br连接的碳原子,发生消去反应时,OH-进攻与Br连接的碳原子的邻位碳原子上的H(即β-H),B正确; C.消去反应中,得到生成,若被标记,结合可生成,C正确; D.由图可知,NaOH乙醇溶液中OH-中的O与乙醇分子中羟基氢之间存在作用,符合氢键形成特征,故NaOH醇溶液中OH-与乙醇分子间形成了氢键,D正确; 故选A。 6.(2026·湖南岳阳·二模)以、CO、HI作原料催化合成乙酸的机理如图所示(表示Rh的价态)。下列说法错误的是 A. 该过程中有非极性键的形成 B. 已知中Rh只以配位键与周围原子结合,则Rh的化合价为价 C. 若中C均用标记,反应物CO用,一段时间后在产物中可检出 D. 反应⑥的中O原子进攻正电性很强的羰基碳 【答案】B 【解析】A.总反应为,产物乙酸中存在非极性共价键,该键是反应过程中生成的,因此该过程有非极性键形成,A正确; B.该配合物为,整体带个单位负电荷。配体电荷:每个带电荷,共3个,总电荷为;带电荷;为中性配体,电荷为。设化合价为,根据整体电荷:,解得。因此,Rh的化合价为价,B错误; C.从机理可知,中配位的会迁移插入键,形成,最终进入产物乙酸的羧基,因此一段时间后可在产物中检出,C正确; D.羰基中氧电负性大于碳,羰基碳带较强正电性,中O有孤对电子,带部分负电,会进攻正电性的羰基碳,发生水解反应生成乙酸,D正确; 故选B。 7.(2026·湖南邵阳·二模)在催化剂X或催化剂Y作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为   ,反应进程中的相对能量变化如图所示(*表示吸附态,中部分进程已省略)。 下列说法错误的是 A.  B. ①转化为②的进程中,决速步骤为 C. 被催化剂X吸附得到的吸附态更稳定 D. 催化剂Y作用下丙烯的产率更高 【答案】D 【解析】A.由图可知,生成物的总相对能量高于反应物,说明正反应吸热,,A正确; B.决速步骤由活化能最大(反应速率最慢)的步骤决定,①()转化为②()的过程中,步骤的活化能远大于第一步,因此该步骤是决速步骤,B正确; C.能量越低物质越稳定,丙烷被催化剂X吸附后得到的吸附态相对能量低于催化剂Y吸附后的吸附态,因此X吸附得到的吸附态更稳定,C正确; D.催化剂只改变反应速率,不改变反应的始态和终态,不影响化学平衡,因此不能改变平衡产率,两种催化剂下丙烯的平衡产率相同,D错误; 故选D。 8.(2026·湖南湘潭·二模)在不同催化剂作用下加氢还原反应历程与相对能量的关系如图(A1~A4、B1~B4均表示过渡态)。下列说法正确的是 A. 该反应为吸热反应 B. 路径A和B,均包含4个基元反应 C. 路径A中,最大能垒(活化能)为2.15 eV D. 与路径B对比,路径A的反应速率更快 【答案】B 【解析】A.观察图像可知,反应物能量高于生成物能量,该反应为放热反应,A项错误; B.路径A和B,都有四个过渡态,均包含4个基元反应,B项正确; C.路径A中,最大能垒(活化能)为 ,C项错误; D.路径B的最大能垒为 ,路径A的最大能垒高于路径B,因此路径A的反应速率更慢,D项错误。 故答案为B。 9.(2026·湖南长沙长郡中学·二模)稳定、高度多孔的双金属材料()是一种高效的光催化剂,能够在空气氛围中实现硫代苯甲醚()向甲基苯基亚砜()的高选择性转化,其可能的催化机理如图所示。已知:;是激发态氧分子,具有很高的反应活性。 下列说法错误的是 A. C→D的化学方程式可能为 B. 硫代苯甲醚和甲基苯基亚砜中的S均为杂化 C. 硫代苯甲醚与氧气反应生成甲基苯基亚砜的原子利用率为100% D. 若改变材料中的孔径大小,不会影响其催化效率 【答案】D 【解析】A.从机理图可以看出,与按1:2反应,结合质量守恒可知,中间体C转化为产物D的化学方程式可能为,A正确; B.硫代苯甲醚中S的孤电子对数为,价层电子对数,为杂化。甲基苯基亚砜中S的孤电子对数,价层电子对数,为杂化,B正确; C.从图像可以看出,和硫代苯甲醚为反应物,物质的量之比为,甲基苯基亚砜为产物,总反应方程式为,该反应原子利用率为100%,C正确; D.由题干信息可知,是多孔材料,具有很高的比表面积,孔径大小的改变会影响材料对气体及其他反应物等的吸附,从而影响其催化效率,D错误; 故答案选D。 10.(2026·湖南长沙长郡中学·模拟)以某种含镍催化剂(L为中性配体)催化芳香酰胺(以苯甲酰胺为例)的醇解反应的机理如图所示(、烃基)。 已知①中存在苯环大键电子填入Ni空轨道形成的配位键。下列说法正确的是 A. 该过程中Ni的化合价不变 B. 该过程有键和键的形成和断裂 C. 总反应的反应类型为取代反应 D. 若将反应物中的换为,则生成①的速率更快 【答案】C 【解析】A. 该过程中、①中配体均是中性配体,Ni为0价,②、③、④中Ni为价,共有两种不同的价态,A错误; B. 该过程无键的形成与断裂,B错误; C. 总反应为苯甲酰胺的醇解反应,生成苯甲酸甲酯和胺,属于取代反应,C正确; D. ①中苯环大键电子与Ni形成配位键,则苯环电子云密度越大,形成配位键的趋势越大,三氟甲基为吸电子基,使苯环的电子云密度降低,形成配位键的趋势减弱,故反应物换为后,生成①的速率变慢,D错误; 故选C。 11.(2026·湖南长沙雅礼中学·二模)某研究团队认为:硝基苯在钴基双位催化剂((Co-NPs)的作用下,转化为苯胺的反应机理如图所示。下列叙述错误的是 A. 该反应中的还原剂是 B. 该反应过程中涉及配位键的形成 C. 若用同位素标记的代替,则得到 D. 总反应为: 【答案】C 【分析】由图可知,硝基苯在钴基双位催化剂((Co-NPs)的作用下与反应生成苯胺,总反应为:。 【解析】A.硝基苯转化为苯胺发生还原反应,中B为-3价,反应后生成 中B为+3价,B化合价升高失去电子,是还原剂,A正确; B.反应中Co-NPs作为催化剂,Co有空轨道,由图知,该反应过程涉及钴与氧原子、氮原子之间配位键的形成,B正确; C.中BH3的H未被标记。苯胺中氨基(-NH2)的H来自BH3提供的H,ND3的D不参与H转移,产物应为Ph-NH2而非Ph-NHD,C错误; D.由图,总反应为硝基苯与在Co-NPs催化下生成苯胺和NH4BO2,结合质量守恒,反应为,D正确; 故选C。 12.(2026·湖南长沙湖师大附中·二模)如果在反应体系中只有底物和溶剂,没有另加试剂,那么底物就将与溶剂发生反应,溶剂就成了试剂,这样的反应称为溶剂解反应。如三级溴丁烷可以在乙醇中发生溶剂解反应,反应的机理及能量变化与反应进程的关系如图所示。 已知:催化剂M可使该反应速率加快几万倍。下列说法错误的是 A. 三级溴丁烷在乙醇中的溶剂解反应属于取代反应 B. 催化剂M对反应②的活化能影响最大 C. 该反应机理的中间产物中的碳原子有两种杂化方式 D. 降低温度,可提高的平衡产率 【答案】B 【解析】A.三级溴丁烷在乙醇中的溶剂解的总反应最终得到(CH3)3COC2H5和HBr,因此反应属于取代反应,A正确; B.多步反应的速率由活化能最高的速控步决定,由图可知,反应①的活化能最大,为该反应的速控步,催化剂M能使该反应速率加快几万倍,说明催化剂M对反应①的活化能影响最大,B错误; C.中间产物中的中心碳原子为sp2杂化,甲基上的碳原子为sp3杂化,存在两种杂化方式,C正确; D.由图可知,该反应的反应物总能量高于生成物总能量,为放热反应;降低温度,平衡向正反应方向移动,可提高的平衡产率;D正确; 故答案选B。 试卷第1页,共3页 / 学科网(北京)股份有限公司 $

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专题06 化学反应机理(6年汇编)(湖南专用)2021-2026年高考化学真题分类汇编
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