内容正文:
沉淀溶解平衡
68 mm
以敦煌壁画颜料的变色与保护为例
铅白(PbCO3) 硫化铅(PbS)
壁画颜料为何会失去光泽?
被称为“难溶物”的白色颜料,在水汽中真的绝对不溶吗?
它是如何变成黑色物质的?
核心问题
千年之美:
敦煌壁画使用了大量无机矿物颜料,如白色的铅白(主要成分含PbCO3)。
岁月之殇:
部分壁画暴露在空气中,白色颜料逐渐发黑脱落,失去了原本的色彩。
化学探秘:
经检测,黑化部位生成了黑色的硫化铅(PbS)。
Ksp 是衡量难溶物溶解能力的重要定量工具
如何衡量难溶物的溶解能力?
难溶电解质沉淀溶解平衡的平衡常数,称为溶度积常数 Ksp。
Ksp只与温度有关,通常温度升高, Ksp增大。
Ksp 小 → 更难溶; Ksp 大 →相对易溶
在同类型沉淀中,Ksp越小,物质越难溶。
溶度积常数Ksp
Ksp(PbCO3)=c(Pb2+) ·c(CO32-)
4.影响因素:
2.表达式:
3.意义:
1.定义:
本质:沉淀转化驱动了壁画颜料黑化
白色为何会变成黑色?
由 于PbS 的 Ksp远小于PbCO3,体系更易生成更难溶的PbS, 沉淀发生转化。
空气中的微量 H2S 溶于表面水膜,可提供含硫粒子。
PbCO3 (白色) PbS (黑色)
H2S/ 水膜作用
PbS 更难溶
PbS: Ksp ≈ 8.0×10-28
PbCO3 :Ksp ≈ 7.4×10 -14
数据对比
难溶颜料的微观溶解
结论:难溶≠绝对不溶
少量溶解
表面水膜
通常把溶解度小于0.01g 的电解质称为难溶电解质。
仍会有极少量 Pb2+和 CO32-脱离固体表面进入溶液。
即使是极难溶的 PbCO3, 在表面水膜作用下,
物质的溶解是绝对的, “不溶”是相对的。
溶解的绝对性:
溶解度界定:
PbCO3 表面
(壁画颜料颗粒)
事实:
Pb2+
CO32-
判断口诀: 大于析出,等于平衡,小于溶解
离子积(Q)与溶度积(Ksp)的博弈
比较任意时刻的Q 与平衡时的 K sp,可以判断体系状态。
溶液过饱和 达到平衡
Q > Ksp
有沉淀析出 沉淀与溶解并存
无沉淀析出;若有沉淀则会溶解
① ②
Q < Ksp
溶液未饱和
③
Q = Ksp
1.逆 :可逆过程,存在溶解和沉淀两个方向。
2.等:V 溶解 = V沉淀。
3.动:动态平衡,反应并未停止。
4.定: 平衡时, 离子浓度保持恒定。
5.变:温度、浓度改变时,平衡会移动。
抓住五字:逆、等、动、定、变
沉淀溶解平衡的特征
与所有化学平衡一样,沉淀溶解平衡也具有这些特征。
什么是沉淀溶解平衡?
本质: 这是一个动态平衡过程
在一定温度下,沉淀溶解与沉淀生成同时进行。
当溶解速率 = 生成速率时, 固体量和溶液中离子浓度保持不变。
PbCO3 (s) ⇌ Pb2+(aq)+CO32-(aq)
溶解
微观动态:
平衡状态:
PbCO3 (s)
方程式:
生成沉淀
Pb2+
Pb2+
Pb2+
Pb2+
CO32-
CO32-
CO32-
CO32-
化学平衡原理,为文物修复提供科学方法
如何让壁画“焕颜”?
Q(Pb2+)·c(S²)< Ksp(PbS),即 Q<K, 黑色PbS 持续溶解并转化为白色PbSO4。
怎样把黑色PbS变回白色,又尽量不破坏壁画基底?
H2O2 将 PbS 氧化为 PbSO4,并不断消耗含硫粒子。
PbS (黑色) PbSO4 (白色)
修复前 修复后
向发黑部位喷洒适量 H2O2 。
平衡视角:
化学方案:
修复难题:
因此
H2O2
感谢聆听!
总结与升华
1.知识梳理
更能为保护人类文化遗产提供科学武器。
化学不仅能解释微观世界的规律,
让化学知识服务文化传承
应用溶度积 判断沉淀的
规则 生成、溶解与转化
修复前 修复后
2.文化价值
不溶是相对的
建立沉淀
溶解平衡
掌握Ksp
10
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