第6章 第27讲 分子的性质 配合物和超分子(课件PPT)-【高考领航】2027年高考化学大一轮复习学案（创新版）

该高中化学高考复习课件聚焦“分子的性质 配合物和超分子”专题，覆盖键的极性与分子极性、分子间作用力、配合物与超分子等高考核心考点，依据高考评价体系梳理了分子极性判断、氢键对性质影响、配合物组成分析等考查要求，通过考点权重分析明确分子极性判断（占比约30%）、配合物结构（占比约25%）等高频考点，归纳了选择、填空等常考题型，体现备考针对性。 课件亮点在于“真题训练+科学思维培养+易错点突破”，如结合2025年浙江选考真题解析极性分子判断，运用价层电子对互斥模型培养证据推理能力，通过“判断正误”模块纠正氢键与稳定性关系等易错认知，帮助学生掌握分子极性判断“三方法”、配合物组成分析“五要素”等答题技巧，教师可依托课件系统开展考点复习，提升学生高考冲刺效率。

第27讲　分子的性质　配合物和超分子 返回 ‹#› 1．知道分子极性与键的极性，认识键的极性对化学性质的影响。　2.了解范德华力、氢键的含义及其对物质性质的影响。　3.掌握常见配合物的形成和结构，了解超分子的概念及特征。 [目标导航·明方向] 返回 ‹#› 1 考点一 2 考点二 3 考点三 栏 目 导 引 4 真题体验 研考题·提技能 5 限时规范训练 返回 ‹#› 3 考点一 键的极性与分子的极性 1．极性键与非极性键 (1)极性键与非极性键的比较   极性键 非极性键 成键原子 ____元素原子之间 ____元素原子之间 电子对 ____偏移(电荷分布不均匀) ______偏移(电荷分布均匀) 成键原子的电性   呈电中性 不同 同种 发生 不发生 返回 ‹#› 4 (2)键的极性对化学性质的影响 键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的____而实现的，羧基中羟基的极性越大，越_____________，则羧酸的酸性越强。 ①与羧基相邻的共价键的极性越大，羧基中______________，则羧酸的酸性越强。 ②烷基是推电子基团，从而减小羟基的____，导致羧酸的酸性减小。一般地，烷基越长，推电子效应____，羧酸的酸性____。 极性 容易电离出H＋ 羟基的极性越大 极性 越大 越弱 返回 ‹#› 2．极性分子与非极性分子 类型 非极性分子 极性分子 概念 分子的正电中心和负电中心____，键的极性的向量和____零 分子的正电中心和负电中心______，键的极性的向量和______零 判断 方法 ①A—A型分子一定是非极性分子、A—B型分子一定是极性分子 ②ABn型分子中，若A化合价的绝对值等于该元素原子最外层电子数，则为非极性分子，反之，则为极性分子 ③ABn型分子中，若A没有孤电子对，则为非极性分子，反之，则为极性分子 重合 等于 不重合 不等于 返回 ‹#› 正确的划“√”，错误的划“×”。 (1)非极性分子中，一定含有非极性共价键(　　) (2)以极性键结合起来的分子一定是极性分子(　　) (3)BCl3与NCl3均为三角锥形，为极性分子(　　) (4)S2Cl2( )为含有极性键和非极性键的非极性分子(　　) (5)SF6( )是由极性键构成的非极性分子(　　) (6)一元羧酸的酸性随着碳原子数的增多逐渐增强(　　) × × × × √ × 返回 ‹#› D 1．(2025·河北石家庄联考)下列分子属于非极性分子的是(　　) A．SO2 B．NCl3 C．ClO2 D．SiF4 返回 ‹#› 解析：D　SO2的价层电子对数为2＋(6－2×2)＝2＋1＝3，为V形结构，正负电荷中心不重合，为极性分子，A错误；NCl3的价层电子对数为3＋(5－3×1)＝3＋1＝4，为三角锥形结构，正负电荷中心不重合，是极性分子，B错误；ClO2的价层电子对数为2＋(7－2×2)＝2＋1.5＝3.5，为V形结构，正负电荷中心不重合，电荷分布不均匀，是极性分子，C错误；SiF4的价层电子对数为4＋(4－4×1)＝4＋0＝4，为正四面体结构，正负电荷中心重合，为非极性分子，D正确。 返回 ‹#› 2．下列各组物质中，都是由极性键构成的极性分子的是(　　) A．PCl3和NCl3 B．BeCl2和HCl C．NH3和BH3 D．CO2和SO2 A 返回 ‹#› 解析：A　PCl3中只存在P—Cl极性键、NCl3中只存在N—Cl极性键，二者中心原子价层电子对数都是3＋＝4，且含有1个孤电子对，二者都是三角锥形结构，正负电荷中心不重合，为极性分子，故A符合题意；BeCl2中只存在Be—Cl极性键，HCl中存在H—Cl极性键，BeCl2中Be原子价层电子对数＝2＋＝2，且不含孤电子对，为直线形分子，正负电荷中心重合，为非极性分子；HCl正负电荷中心不重合，为极性分子，故B不符合题意；NH3中N原子价层电子对数＝3＋＝4，且含有1个孤 返回 ‹#› 电子对，为三角锥形结构，正负电荷中心不重合，为极性分子，只存在N—H极性键；BH3中B原子价层电子对数＝3＋＝3，且不含孤电子对，为平面正三角形结构，正负电荷中心重合，为非极性分子，只存在B—H极性键，故C不符合题意；CO2中碳原子价层电子对数＝2＋＝2，且不含孤电子对，为直线形分子，正负电荷中心重合，为非极性分子，只存在O==C极性键；SO2中S原子价层电子对个数＝2＋＝3，且含有1个孤电子对，为V形结构，正负电荷中心不重合，为极性分子，只存在S==O极性键，故D不符合题意。 返回 ‹#› 3．(2025·四川广元月考)下列羧酸的酸性比较错误的是(　　) A．甲酸>乙酸>丙酸 B．氟乙酸>氯乙酸>溴乙酸 C．氯乙酸>二氯乙酸>三氯乙酸 D．二氟乙酸>二氯乙酸>二溴乙酸 C 返回 ‹#› 解析：C　乙酸中存在甲基，甲基使得羧基中羟基的极性减弱，不容易电离出氢离子，同理碳原子数越多，极性越弱，酸性越弱，故酸性：甲酸＞乙酸>丙酸，A正确；电负性F>Cl>Br，电负性越强，使得羧基中羟基的极性增强，容易电离出氢离子，酸性增强，故酸性：氟乙酸>氯乙酸>溴乙酸，B正确；随氯原子增加，吸引力增强，导致羧基中羟基的极性增大，酸性越来越强，故酸性：氯乙酸<二氯乙酸<三氯乙酸，C错误；同B项分析，卤原子使得羧基中羟基的极性增强，容易电离出氢离子，酸性增强，故酸性：二氟乙酸>二氯乙酸>二溴乙酸，D正确。 返回 ‹#› 考点二 分子间作用力 1．范德华力与氢键   范德华力 氢键 作用微粒 分子或原子(稀有气体分子) H与N、O、F等电负性很大的原子 分类 － 分子内氢键和分子间氢键 特征 __方向性和饱和性 __饱和性和方向性 强度 共价键＞____＞________ 无 有 氢键 范德华力 返回 ‹#›   范德华力 氢键 影响其强 度的因素 ①组成和结构相似的物质，相对分子质量____，范德华力越大； ②分子的极性____，范德华力越大 X—H…Y强弱与X和Y的电负性有关 对物质性 质的影响 范德华力越大，物质的熔、沸点____ 分子间氢键使物质的熔、沸点____，分子内氢键使物质的熔、沸点____ 越大 越大 越高 升高 降低 返回 ‹#› 2．物质的溶解性 (1)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于______溶剂，____溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度____。 (2)随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 非极性 极性 增大 返回 ‹#› 3．分子的手性 (1)手性异构体：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为____，却在三维空间里不能重合，互称手性异构体。 (2)手性分子：具有__________的分子。 (3)手性碳原子：在有机化合物分子中，连有四个______________的碳 原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如 中*C为手性碳原子。 镜像 手性异构体 不同原子或基团 返回 ‹#› 正确的划“√”，错误的划“×”。 (1)氨水中氨分子与水分子间形成了氢键(　　) (2)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高(　　) (3)可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子之间形成了氢键(　　) (4)H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键(　　) (5)碘化氢的沸点高于氯化氢的沸点是因为碘化氢分子间存在氢键(　　) (6)卤素氢化物、碳化物(即CX4)的熔、沸点均随相对分子质量的增大而增大(　　) √ × × × × × 返回 ‹#› B 一、分子间作用力对物质性质的影响 1．下列物质性质的变化规律与分子间作用力无关的是(　　) A．CI4、CBr4、CCl4、CF4的熔、沸点逐渐降低 B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 C．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高 D．CH3—CH3、CH3—CH2—CH3、(CH3)2CHCH3、CH3CH2CH2CH3的沸点逐渐升高 返回 ‹#› 解析：B　B项，HF、HCl、HBr、HI的热稳定性与其分子的极性键的强弱有关，而与分子间作用力无关；C项，F2、Cl2、Br2、I2的组成和结构相似，分子间作用力随相对分子质量的增大而增大，故其熔、沸点逐渐升高；D项，烷烃分子之间的作用力随相对分子质量的增大而增大，故乙烷、丙烷、丁烷的沸点逐渐升高，在烷烃的同分异构体中，支链越多，分子间作用力越小，熔、沸点越低，故异丁烷的沸点低于正丁烷。 返回 ‹#› 2．下列说法错误的是(　　) A．甘油和水可以任意比例互溶原因之一为甘油与水形成分子间氢键 B．H2O的沸点高于HF，是因为氢键强弱：O—H…O>F—H…F C．氢氟酸水溶液中氢键的类型有F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O D． 熔点低的原因是前者形成分子内氢键，后者形 成分子间氢键 B 返回 ‹#› 解析：B　甘油为丙三醇，因其能与水形成分子间氢键，故可与水以任意比例互溶，A正确；H2O的沸点比HF高，是因为等物质的量的H2O和HF，前者比后者含有的氢键数目多，而氢键强弱：O—H…O<F—H…F，B错误；氢氟酸水溶液中共有两种不同的氢原子，可以分别与F、O原子形成氢键，故氢氟酸水溶液中氢键类型有四种，C正确；邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键，对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，分子内氢键使分子熔点降低，分子间氢键使分子熔点升高，D正确。 返回 ‹#› 二、物质的溶解性和分子的手性 3．(2025·湖南湘潭模拟)下列现象不能用“相似相溶”解释的是(　　) A．氯化氢易溶于水 B．用CCl4 萃取碘水中的碘 C．氯气易溶于NaOH溶液 D．苯与水混合静置后分层 C 返回 ‹#› 解析：C　氯化氢和水分子均是极性分子，根据“相似相溶”原理知，极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，故A不选；碘和四氯化碳都是非极性分子，根据“相似相溶”原理知，碘易溶于四氯化碳，故B不选；氯气和氢氧化钠之间发生反应生成可溶性的盐溶液，不符合“相似相溶”原理，故C选；溶液分层，说明苯不溶于水，故D不选。 返回 ‹#› 4．下列化合物中含有2个手性碳原子的是(　　) B 返回 ‹#› 解析：B　 中，只有次甲基上的碳原子为手性碳 原子，A不符合题意； 中，除醛基外的碳原子都为手 性碳原子，B符合题意； 中，除羧基外的碳原 返回 ‹#› 子都为手性碳原子，C不符合题意； 中，与苯环相连的碳原子为手性碳原子，D不符合题意。 返回 ‹#› 考点三 配合物和超分子 1．配位键 (1)概念：由一个原子提供________，而另一个原子提供______接受________形成的共价键，即“电子对给予—接受”键被称为配位键。 (2)表示方法：常用“__”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子， 如可表示为 ，在中，虽然有一个N—H形成过程与其 他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全____。 孤电子对 空轨道 孤电子对 → 相同 返回 ‹#› 2．配合物 (1)概念： ______________(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为____________)以______结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物，如[Cu(NH3)4]SO4。 (2)形成条件：①配体有________；②中心原子或离子有______。 金属离子或原子 配体或配位体 配位键 孤电子对 空轨道 返回 ‹#› (3)组成：如[Cu(NH3)4]SO4 配位原子 配位体 配位数 返回 ‹#› 3．配合物的制备 实验操作 实验现象及有关的离子方程式   滴加氨水后，试管中首先出现________：Cu2+＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋，氨水过量后沉淀逐渐____，得到深蓝色的透明溶液：Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2+＋2OH－，滴加乙醇后析出深蓝色晶体：[Cu(NH3)4]2+＋ [Cu(NH3)4]SO4·H2O↓ 蓝色沉淀 溶解 返回 ‹#› 实验操作 实验现象及有关的离子方程式   溶液变为__色：Fe3+＋3SCN－⥫⥬Fe(SCN)3   滴加AgNO3溶液后，试管中出现________：Ag＋＋Cl－===AgCl↓，再滴加氨水后沉淀____，溶液呈__色：AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－ 红 白色沉淀 溶解 无 返回 ‹#› 4．超分子 (1)含义：由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。 (2)超分子内分子间的作用力 多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。 (3)重要特征：________、______。 分子识别 自组装 返回 ‹#› 正确的划“√”，错误的划“×”。 (1)H3O＋和CH4中均存在配位键(　　) (2)形成配位键的条件是一方有空轨道，另一方有孤电子对(　　) (3)配位键实质上是一种特殊的共价键(　　) (4)配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子(　　) (5)配位键强弱取决于配体给电子能力，给电子能力越弱，配位键越强 (　　) (6)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀 (　　) × √ √ √ × × 返回 ‹#› C 一、配合物的组成、结构和性质 1．关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列说法正确的是(　　) A．配位体是Cl－和H2O，配位数是8 B．中心离子是Ti4+，配离子是[TiCl(H2O)5]2+ C．内界和外界中Cl－的数目比是1∶2 D．在1 mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 mol AgCl沉淀 返回 ‹#› 解析：C　配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中配位体是Cl－和H2O，配位数是6，故A错误；中心离子是Ti3+，故B错误；加入足量AgNO3溶液，外界 Cl－与Ag＋反应，内界Cl－不与Ag＋反应，1 mol该配合物只能生成2 mol AgCl沉淀，故D错误。 返回 ‹#› 2．向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是 (　　) A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2+的浓度不变 B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2+ C．配位化合物中只有配位键 D．在配离子[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+给出孤电子对，NH3提供空轨道 解析：B　NH3与Cu2+形成配位键，Cu2+提供空轨道，NH3提供孤电子对。 B 返回 ‹#› 二、超分子的性能与特征 3．下列关于超分子的说法中，不正确的是(　　) A．超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体 B．将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子 C．碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成的也是超分子 D．超分子的重要特征是自组装和分子识别 A 返回 ‹#› 解析：A　超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，不一定是氢键，A错误；将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，两分子间的作用力为分子间作用力，能形成超分子，B正确；冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，会与合适的碱金属离子形成超分子，C正确；超分子的两大特征为分子识别和自组装，D正确。 返回 ‹#› 4．利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法错误的是(　　) A．第二电离能：C<O B．杯酚分子中存在π键 C．杯酚与C60形成氢键 D．C60与金刚石晶体类型不同 C 返回 ‹#› 解析：C　C和O分别失去一个电子后的价层电子排布式分别为2s22p1和2s22p3，O的2p能级是半充满结构，比较稳定，所以O的第二电离能大于C的第二电离能，A正确；杯酚分子中含有苯环结构，具有大π键，B正确；C60中只含有C元素，无法与杯酚分子形成氢键，C错误；金刚石是共价晶体，C60为分子晶体，D正确。 返回 ‹#› 真题体验 研考题·提技能 A 1．(2025·浙江1月选考，1)下列属于极性分子的是(　　) A．HCl B．N2 C．He D．CH4 解析：A　HCl是由极性键形成的双原子分子，正、负电中心不重合，属于极性分子，A正确；N2是由非极性键形成的双原子分子，正、负电中心重合，属于非极性分子，B错误；He是单原子分子，不是极性分子，C错误；CH4是由极性键形成的正四面体形分子，正、负电中心重合，属于非极性分子，D错误。 返回 ‹#› 43 2. (2025·安徽卷，7)氨是其他含氮化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成N2。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成NaNH2。NaNH2遇水转化为NaOH。Cu(OH)2溶于氨水得到深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应，浓氨水与HgCl2溶液反应生成Hg(NH2)Cl沉淀。 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是(　　) A．与H＋结合的能力： B．与氨形成配位键的能力：H＋>Cu2+ C．H2O和NH3分子中的键长：O—H>N—H D．微粒所含电子数： B 返回 ‹#› 解析：B　根据题干信息，NaNH2遇水转化为NaOH，反应为NaNH2＋H—OH===NaOH＋H—NH2，说明结合H＋能力更强，A错误；根据题干信息，深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液，说明NH3更容易与H＋配位形成，故与氨形成配位键的能力：H＋>Cu2+，B正确；原子半径：N＞O，则键长：O—H＜N—H，C错误；所含电子数为7＋4－1＝所含电子数7＋2＋1＝10，相同数量的两种微粒所含电子数相等，D错误。 返回 ‹#› 3．(2025·江苏卷，4)在溶有15-冠-5( )的有机溶剂中，苄氯 ( )与NaF发生反应： 下列说法正确的是(　　) A．苄氯是非极性分子 B．电负性：χ(F)<χ(Cl) C．离子半径：r(F－)>r(Na＋) D．X中15-冠-5与Na＋间存在离子键 C 返回 ‹#› 解析：C　苄氯分子含有饱和C原子，且饱和碳原子连有三种不同的基团，分子空间结构不对称，故苄氯为极性分子，A错误；同主族元素从上到下电负性逐渐减小，故电负性：χ(F)>χ(Cl)，B错误；电子层结构相同时，离子半径随原子序数增大而减小，故离子半径：r(F－)>r(Na＋)，C正确；15-冠-5是分子，与阳离子Na＋之间不存在离子键，D错误。 返回 ‹#› 4．[2025·广东卷，17(4)改编]某兴趣小组探究取代基对芳香酸酸性的影响。 ①知识回顾：羧酸酸性可用Ka衡量。下列羧酸Ka的变化顺序为：CH3COOH< CH2ClCOOH<CCl3COOH<CF3COOH。 随着卤原子电负性________，羧基中的羟基________增大，酸性增强。 ②提出假设：甲同学根据①中规律推测下列芳香酸的酸性强弱顺序为： 返回 ‹#› ③验证假设：甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ，据此推断假设成立。但乙同学认为该推断依据不足，不能用所测得的pH直接判断Ka大小顺序，因为__________________________。 乙同学用酸碱中和滴定的方法准确测定了上述三种酸的Ka，其顺序为Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ。 ④实验小结：假设不成立，芳香环上取代基效应较复杂，①中规律不可随意推广。 返回 ‹#› 解析：①羧酸酸性的强弱取决于羧基中O—H键的极性大小，极性越大，酸性越强，卤素原子的电负性越大，吸电子能力越强，使得羧基中O—H键的极性越大，酸性越强。③由于常温下三种酸的饱和溶液的浓度不同，所以该推断依据不足。 答案：①增大　极性　③常温下三种酸的饱和溶液的浓度不同 返回 ‹#› 3 4 5 6 7 8 9 10 12 13 11 1 2 限时规范 训练27　分子的性质　配合物和超分子 C (建议用时：45分钟　满分：53分) 一、选择题：本题共11小题，每小题3分，共33分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1．偶极矩是电荷量与正、负电荷中心间的距离的乘积。用偶极矩可判断分子的极性：一般来说极性分子的偶极矩不为零；非极性分子的偶极矩为零。下列分子中偶极矩不为零的是(　　) A．BeCl2 B．BF3 C．PCl3 D．CH4 解析：C　在题给四种分子中，只有PCl3 (结构与NH3相似)是极性分子。 返回 ‹#› 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 12 13 11 B 2．下列关于分子的结构和性质的描述错误的是(　　) A．乳酸( )分子中含有一个手性碳原子 B．SO3是平面三角形的非极性分子，故在水中的溶解度很小 C．冠醚利用不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子进行“分子识别” D．甲烷难溶于水可用“相似相溶”原理解释 返回 ‹#› 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 12 13 11 解析：B　由结构简式可知，乳酸分子中含有如图*所示的1个手性碳原 子： ，故A正确；三氧化硫能与水反应生成硫酸，所以三氧化硫在水中的溶解度很大，故B错误；冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，从而能对碱金属离子进行“分子识别”，故C正确；甲烷是非极性分子，水是极性分子，因此甲烷难溶于水可用“相似相溶”原理解释，故D正确。 返回 ‹#› 2 3 1 4 5 6 7 8 9 10 12 13 11 3．(2025·北京朝阳模拟)CH4、NH3、H2O分子的构型如下，下列说法正确的是(　　) A．三种分子都是极性分子 B．键角大小顺序为CH4＜NH3＜H2O C．NH3的沸点低于CH4 D．H2O的热稳定性强于H2S D 返回 ‹#› 2 3 1 4 5 6 7 8 9 10 12 13 11 解析：D　CH4空间结构为正四面体形，分子正负电中心重合，是非极性分子，故A错误；NH3、H2O、CH4中心原子价层电子对数分别为3＋＝4、2＋＝4、4＋＝4，NH3、H2O、CH4三分子中心原子都是sp3杂化，VSEPR模型为四面体形，CH4中没有孤电子对，NH3中存在1个孤电子对，H2O中存在2个孤电子对，孤电子对数越多，键角越小，所以键角：CH4＞NH3＞H2O，故B错误；NH3分子间存在氢键，CH4分子间不能形成氢键，故NH3沸点高于甲烷，故C错误；同主族元素，从上往下，非金属性依次减小，则非金属性：O>S，非金属性越强，元素简单氢化物越稳定，故H2O的热稳定性强于H2S，故D正确。 返回 ‹#› 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 12 13 11 C 4．下表列出25 ℃时不同羧酸的pKa(即－lg Ka)。根据表中的数据推测，结论正确的是(　　) A．酸性强弱：CH2ICOOH>CH2BrCOOH B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br C．25 ℃时的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH D．25 ℃时0.1 mol·L-1溶液的碱性强弱：CH3COONa<CH2ClCOONa 羧酸 CH3COOH CH2FCOOH CH2ClCOOH CH2BrCOOH pKa 4.76 2.59 2.87 2.90 返回 ‹#› 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 13 11 1 解析：C　根据电负性：F＞Cl＞Br＞I，CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH的酸性逐渐减弱，则酸性：CH2ICOOH＜CH2BrCOOH，A错误；电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br，对键合电子的吸引能力强弱：F>Cl>Br，B错误；F是吸电子基团，F原子个数越多，吸电子能力越强，使得羧基中O—H键极性增强，更易电离，酸性增强，则25 ℃时的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH，C正确；根据pKa知，相同浓度下酸性：CH3COOH＜CH2ClCOOH，酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱性越弱，则相同浓度下碱性：CH2ClCOONa＜CH3COONa，D错误。 返回 ‹#› 2 3 4 5 1 6 7 8 9 10 12 13 11 5．(2025·安徽六安一中月考)下列有关物质结构和性质的说法错误的是 (　　) A．水的热稳定性比硫化氢强，是因为水分子间存在氢键 B．氟的电负性大于氯，导致三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸 C．氨气在水中的溶解度大于在苯中的溶解度，这与分子的极性有关 D．酸性强弱：氯乙酸>乙酸>丙酸 A 返回 ‹#› 2 3 4 5 1 6 7 8 9 10 12 13 11 解析：A　水的热稳定性比硫化氢强，是因为键能：氧氢键>硫氢键，与氢键无关，A错误；氟的电负性大于氯，F—C的极性大于Cl—C的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出H＋，故三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸，B正确；氨气和水均为极性分子，苯为非极性分子，据相似相溶原理，氨气在水中的溶解度大于在苯中的溶解度，这与分子的极性有关，C正确；—Cl为吸电子基团，导致氯乙酸羧基中的羟基极性增大，更易电离出氢离子，烷基是推电子基团，烷基越长，推电子效应越大，导致丙酸羧基中的羟基极性减小，故酸性：氯乙酸>乙酸>丙酸，D正确。 返回 ‹#› 2 3 4 5 6 1 7 8 9 10 12 13 11 6．分子结构决定分子的性质，下列关于分子结构与性质的说法正确的是 (　　) A．乙醚是非极性分子，乙醇是极性分子，因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小 B．F—H…F中的氢键键能小于O—H…O，因此H2O的沸点比HF高 C．从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性，因此酒石酸盐中含有手性碳原子 D．F3C—是吸电子基团，Cl3C—是推电子基团，因此CF3COOH的酸性强于CCl3COOH C 返回 ‹#› 2 3 4 5 6 1 7 8 9 10 12 13 11 解析：C　乙醚的结构中O原子为sp3杂化，O原子上仍有2个孤电子对，对两个碳氧键有排斥作用，因此实际的结构为V形，并不是对称的分子，正负电荷中心不重合，因此乙醚为极性分子，乙醇也是极性分子，乙醚的极性比乙醇弱，且乙醇与水更易形成分子间氢键，因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小，A错误；F—H…F中的氢键键能大于O—H…O，等物质的量时，水中所含的氢键数目更多，因此H2O的沸点比HF高，B错误；从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性，因此该酒石酸盐中含有手性碳原子，C正确；F3C—是吸电子基团，Cl3C—也是吸电子基团，F3C—的吸电子效应更大，因此CF3COOH的酸性强于CCl3COOH，D错误。 返回 ‹#› 7 8 9 10 12 13 11 1 3 4 5 6 2 7．(2025·湖南长沙模拟)吡咯( )、呋喃( )、噻吩( )都是常见 杂环化合物。下列关于三种物质的说法错误的是(　　) A．三种分子中化学键类型相同 B．三种分子均易溶于水 C．N、O、S原子杂化方式相同 D．沸点：吡咯>噻吩>呋喃 B 返回 ‹#› 7 8 9 10 12 13 11 1 3 4 5 6 2 解析：B　由题图可知，三种分子含有的化学键类型相同，A正确；呋喃、噻吩均难溶于水，B错误；杂环化合物是四个C和N(O、S)共面，每个碳原子及杂原子上均有一个p轨道且互相平行，在碳原子的p轨道中有一个p电子，与杂原子中一个孤电子对形成则N、O、S三种原子杂化方式均为sp2，C正确；三者均是分子晶体，吡咯分子间可形成氢键，呋喃及噻吩分子间只存在分子间作用力，而噻吩的相对分子质量比呋喃的大，沸点较高，故沸点：吡咯>噻吩>呋喃，D正确。 返回 ‹#› 8 9 10 12 13 11 1 3 4 5 6 7 2 8．冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是(　　) 冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm) 15-冠-5 170～220 Na＋(204) 18-冠-6 260～320 K＋(276)、Rb＋(304) 21-冠-7 340～430 Cs＋(334) A．冠醚可以用来识别碱金属离子 B．二苯并-18-冠-6也能适配Li＋ C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D．一个配离子中配位键的数目为6 B 返回 ‹#› 8 9 10 12 13 11 1 3 4 5 6 7 2 解析：B　由表知，碱金属离子在冠醚空腔直径范围内，冠醚可以识别碱金属离子，A正确；Li＋半径小于K＋，则二苯并-18-冠-6不能适配Li＋，B错误；该冠醚分子中苯环碳原子为sp2杂化，其他碳链上的碳原子为sp3杂化，C正确；由结构简式可知，一个配离子中配位键的数目为6，D正确。 返回 ‹#› 9 10 12 13 11 1 3 4 5 6 7 8 2 9．(2025·湖南卷，5)下列有关物质性质的解释错误的是(　　)   性质 解释 A 酸性：CH3COOH<HCOOH —CH3是推电子基团 B 熔点：C2H5NH3NO3<NH4NO3 的体积大于 C 熔点：Fe>Na Fe比Na的金属性弱 D 沸点：H2O>H2S H2O分子间存在氢键 C 返回 ‹#› 9 10 12 13 11 1 3 4 5 6 7 8 2 解析：C　—CH3是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A项解释正确；的体积大于，导致其硝酸盐的晶格能较低，熔点更低，B项解释正确；Fe熔点高于Na是因为Fe的金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，C项解释错误；H2O分子间存在氢键使其沸点反常，高于H2S，D项解释正确。 返回 ‹#› 10 12 13 11 1 3 4 5 6 7 8 9 2 10．(2025·河北石家庄模拟)三氯化六氨合钴是一种重要的化工产品，实验室用H2O2氧化CoCl2溶液制备[Co(NH3)6]Cl3，其化学方程式为2CoCl2＋10NH3＋2NH4Cl＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O。下列叙述错误的是( ) 、NH3的空间结构相同 B．H2O2分子中含有极性和非极性共价键 C．1 mol [Co(NH3)6]3+中含6 mol配位键 D．NH3和H2O分别与Co3+的配位能力：NH3>H2O A 返回 ‹#› 10 12 13 11 1 3 4 5 6 7 8 9 2 解析：A　中心原子N价层电子对＝4＋＝4，没有孤电子对，空间结构为正四面体形，NH3中心原子N价层电子对＝3＋＝4，含有一个孤电子对，空间结构为三角锥形，因此两者空间结构不相同，故A错误；H2O2的结构式为H—O—O—H，既含极性键O—H，又含非极性键O—O，故B正确；1个[Co(NH3)6]3+中含6个配位键，故1 mol该配离子中含6 mol配位键，故C正确；由于电负性：O＞N，故N对电子吸引能力弱，所以NH3中N更容易给出自身孤电子对形成配位键，故D正确。 返回 ‹#› 11 12 13 1 3 4 5 6 7 8 9 10 2 11．Fe为过渡金属元素，在工业生产中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4，该配合物的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26。下列有关说法正确的是 (　　) A．该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4 B．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表p区 C．1 mol该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应可生成2 mol沉淀 D．该配合物中阳离子呈正八面体结构，阴离子呈正四面体结构 A 返回 ‹#› 11 12 13 1 3 4 5 6 7 8 9 10 2 解析：A　配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26，因为中心离子Fe2+的最外层有14个电子(3s23p63d6)，配体为NO和H2O，每个配体只提供一对电子，因此，14＋2＋2n＝26，所以n＝5。A项，由分析可知，n＝5，故该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4，A正确；该配合物所含的非金属元素中，H位于元素周期表s区，N、O、S均位于p区，B不正确；[Fe(NO)(H2O)5]SO4属于配合物，其内界[Fe(NO)(H2O)5]2+较稳定，不与Ba(OH)2发生反应，但是其外界中的硫酸根离子可以与Ba(OH)2反应，因此，1 mol该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应只能生成1 mol硫酸钡沉淀，C不正确；该配合物中阳离子为[Fe(NO)(H2O)5]2+，中心离子的配位数为6，但是，由于有两种不同的配体，因此其空间结构不可能是正八面体结构，D不正确。 返回 ‹#› 12 13 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 2 二、非选择题：本题共2小题。 12．(10分)Ⅰ.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂、消毒剂。 (1)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成 [Cu(NH3)4]2+ 配离子。已知NF3与NH3的空间结构都是三角锥形，但NF3不易与Cu2+形成配离子。其原因是____________________________________________________________ _____________________________________________________________。 (2)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成 [Cu(OH)4]2-。不考虑空间结构的结构可用示意图表示为________________________。1 mol该离子中含有σ键个数为________(用NA表示阿伏加德罗常数的值)。 返回 ‹#› 12 13 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 2 Ⅱ.经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3+与SCN－不仅能以1∶3的个数比配合，还能以其他个数比配合。按要求填空： (3)若Fe3+与SCN－的配合物中，主要是Fe3+与SCN－以个数比1∶1配合所得离子显红色。该离子的离子符号是________________。 (4)若Fe3+与SCN－以个数比1∶5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为_____________________________________ ____________________________________________________________。 返回 ‹#› 12 13 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 2 答案：(1)N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，在NF3中，共用电子对偏向F原子，偏离N原子，使得氮原子上的孤电子对难与Cu2+形成配位键 (2) 　8NA　　　(3)[Fe(SCN)]2+ (4)FeCl3＋5KSCN===K2[Fe(SCN)5]＋3KCl 返回 ‹#› 13 1 3 4 5 6 7 8 9 10 12 11 2 13．(10分)冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。X、Y、Z是常见的三种冠醚，其结构如下图所示。它们能与碱金属离子作用，并随着环的大小不同而与不同金属离子作用。 (1)Li＋的体积与X的空腔大小相近，恰好能进入X的环内，且Li＋与氧原子的一个孤电子对作用形成稳定结构W(如图)。 ①基态锂离子核外能量最高的电子所处能层符号为________。 返回 ‹#› 13 1 3 4 5 6 7 8 9 10 12 11 2 ②W中Li＋与孤电子对之间的作用属于________(填字母)。 A．离子键 B．配位键 C．氢键 D．以上都不是 (2)冠醚Y能与K＋形成稳定结构，但不能与Li＋形成稳定结构。理由是______________________________________________________________ ______________________________________________________________ _____________________________________________________________。 返回 ‹#› 13 1 3 4 5 6 7 8 9 10 12 11 2 (3)烯烃难溶于水，被KMnO4水溶液氧化的效果较差。若烯烃中溶入冠醚Z，氧化效果明显提升。 ①水分子中键角________(填“>”“<”或“＝”)109°28′。 ②已知：冠醚Z与KMnO4可以发生如下图所示的转化。加入冠醚Z后，烯烃的氧化效果明显提升的原因是_________________________________ ____________________________________________________________。 返回 ‹#› 13 1 3 4 5 6 7 8 9 10 12 11 2 解析：(1)①基态锂离子核外只有1s能级上有电子，为K层上的电子，所以其能层符号为K。②Li＋提供空轨道、O原子提供孤电子对，二者形成配位键。(2)冠醚Y的空腔较大，Li＋的体积较小，导致该离子不易与氧原子上的孤电子对形成配位键，所以得不到稳定结构。(3)①水分子中氧原子的价层电子对数是4，根据价层电子对互斥模型判断水分子的价层电子对空间结构为四面体形。由于水分子中O原子上含有2个孤电子对，孤电子对之间的排斥力较强，导致水分子中键角小于109°28′。②根据“相似相溶”规律，冠醚Z可溶解烯烃，进入冠醚Z 中的K＋因静电作用将带入烯烃中， 增大反应物的接触面积，提高氧化效果。 返回 ‹#› 13 1 3 4 5 6 7 8 9 10 12 11 2 答案：(1)①K　②B　(2)Li＋的体积比Y的空腔小很多，不易与空腔内O原子上的孤电子对作用形成稳定结构　(3)①<　②冠醚Z可溶解烯烃，进入冠醚Z中的K＋因静电作用将带入烯烃中，增大反应物的接触面积，提高氧化效果 返回 ‹#› 第27讲　分子的性质　配合物和超分子 点击进入WORD文档 按ESC键退出全屏播放 返回 ‹#› 80 $