2027届高三化学一轮复习讲义----有机部分

该高中化学讲义全面覆盖有机化合物分类、结构与性质、反应类型、同分异构体等高考核心考点，按“基础概念-具体物质-方法技能”逻辑架构系统整合知识，通过表格梳理、对比分析、真题训练等环节，帮助学生构建有机化学知识网络，突破重点难点。 讲义突出化学观念与科学思维培养，如用表格系统对比烃与衍生物的官能团、性质及反应，设计“结构分析-性质推断-反应书写”三步复习策略，设置基础巩固与综合应用分层练习，有效提升学生证据推理能力，为教师把控复习节奏提供精准指导，助力学生高效备战高考。

第一部分 有机概述 一、有机化合物 大多含碳的化合物。【注意】 CO、CO2、碳酸盐等属于无机物。 二、有机物一般性质 熔点低,难溶于水，易溶于有机溶剂；受热易分解，能燃烧。 三、烃：仅由碳和氢组成称。 甲烷 乙烯 乙炔 苯 分子式 CH4 C2H4 C2H2 C6H6 结构式 H—C≡C—H 结构简式 CH4 CH2=CH2 CH≡CH 球棍模型 空间填充模型 结构特点 正四面体形 平面形 直线形 平面形 键角 109°28′ 约120° 180° 120° 四、有机化合物的分类 1．按碳的骨架分类 2．按官能团分类 类别 官能团 代表物名称、结构简式 烷烃 — 甲烷CH4 烯烃 碳碳双键 乙烯H2C===CH2 炔烃 碳碳叁键 乙炔HC≡CH 芳香烃 — 苯 卤代烃 —X卤素原子（碳卤键） 溴乙烷CH3CH2Br 醇 —OH（醇）羟基 乙醇CH3CH2OH 酚 —OH（酚）羟基 苯酚 醚 醚键 乙醚CH3CH2OCH2CH3 醛 醛基 乙醛CH3CHO 酮 酮羰基 丙酮 羧酸 羧基 乙酸CH3COOH 酯 酯基(R必含C) 乙酸乙酯CH3COOC2H5 胺 −NH2氨基 苯胺 酰胺 酰胺基 乙酰胺 -NO2/硝基、-SO3H磺酸基 ---- 腈 -CN 氰基 乙腈CH3CN 3．同系物 ①结构相似（相同种类及个数的官能团、碳架均为链状或含相同数目的环）。 ②组成相差n个CH2。 五、有机物的命名 1．烷烃的命名 （1）烷烃的习惯命名法 （2）烷烃的系统命名法 ①烷基（11248） 甲基：—CH3；乙基：—CH2CH3；丙基：—CH2CH2CH3、。 ②命名步骤 如3­甲基己烷。 2．烯烃和炔烃的命名 如命名为4­甲基­1­戊炔。 六、同分异构体 类型 举例 构造异构 碳架异构 碳骨架不同，如CH3—CH2—CH2—CH3和 位置异构 官能团位置不同，如CH2===CH—CH2—CH3和CH3CH===CHCH3 官能团异构 官能团种类不同，如CH3CH2OH和CH3—O—CH3 立体异构 顺反异构 (每个双键碳均连不同基团） 如顺-2-丁烯（）和反-2-丁烯（）， 顺-1，4-聚异戊二烯（）和反-1，4-聚异戊二烯 对映异构 （碳连四个不同基团） 手性分子和它的镜像分子互为对映异构体。 七、脂肪烃 1．烷烃、烯烃、炔烃的组成、结构特点和通式 2．脂肪烃的物理性质 3．脂肪烃的化学性质比较 烷烃 烯烃 炔烃 活动性 稳定 活泼 活泼 取代反应 与卤素取代 — 加成反应 ------ 能与H2、X2、HX、H2O、HCN等加成 氧化反应 燃烧 燃烧火焰明亮，有黑烟 燃烧火焰明亮，有浓烟 不与酸性KMnO4溶液反应 能使酸性KMnO4溶液褪色 加聚反应 ---- 能 鉴别 不能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色 能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色 第二部分 烃 一、甲烷 1.烷烃：碳原子间都以单键结合成碳链，剩余价键均与氢结合的烃，通式：CnH2n＋2 2.性质：无色无味气体，难溶于水。存在于天然气、石油气、沼气、坑道气、瓦斯、可燃冰。 3.结构 分子式 电子式 结构式 空间构型 甲烷的分子模型 CH4 正四面体 4.化学性质 稳定，不能被酸性KMnO4溶液氧化。 ①.氧化反应 CH4＋2O2 CO2＋2H2O（火焰呈淡蓝色） ②.取代反应 每取代一个H,消耗一个Cl2 CH4 ＋Cl2 CH3Cl＋HCl 一氯甲烷（气） CH3Cl ＋Cl2 CH2Cl2二氯甲烷（液）＋HCl CH2Cl2 ＋Cl2 CHCl3＋HCl CHCl3 ＋Cl2 CCl4＋HCl 三氯甲烷/氯仿（液） 四氯甲烷/四氯化碳（液） 二、乙烯 1．物理性质 无色气体，难溶于水。 2．分子结构 分子式 结构式 简式 空间构型 分子模型 C2H4 CH2＝CH2 6原子共面 3．化学性质 ①氧化反应 ①燃烧：火焰明亮伴黑烟。 ②能使酸性KMnO4溶液褪色（乙烯被氧化成CO2）。 ②加成反应 CH2＝CH2 ＋ Br2 ―→ CH2Br—CH2Br CH2＝CH2 ＋ H2O CH3—CH2—OH 1，3-丁二烯与Br2 1∶1加成： （1，2加成）； （1，4加成） ③加聚反应 nCH2＝CH2 聚乙烯 nCH2===CH—CH3聚丙烯 【注意】1.烯烃与酸性KMnO4溶液反应 烯被氧化 部分 CH2===（2H成气） RCH===（1H成酸） （无H成酮） 氧化产物 CO2 2．乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的标志，乙烯可作果实催熟剂。 3．石油的组成：烃（烷烃、环烷烃等） 4．石油的炼制 （1）分馏 把石油分成不同沸点范围的石油气、汽油、煤油、柴油及重油等产物。 （2）裂化 把相对质量大、沸点高的烃断裂为相对质量小、沸点较低的烃。 （3）裂解 深度裂化，使相对质量较大的烃进一步断裂成乙烯、丙烯等小分子。 5.煤的干馏 1．煤的组成：混合物，除碳、氢元素外，还含有氮、硫、氧等元素。 2．煤的干馏：将煤隔绝空气加强热分解。煤干馏得到出炉煤气、煤焦油、焦炭。 【注意】1．分馏属于物理变化，裂化、裂解属于化学变化。2．裂化获取燃料，裂解获取化工原料。煤的干馏、气化、液化都属于化学变化。 三、苯 1．物理性质 无色、有毒液体，密度比水小，难溶于水。 2．分子结构 分子式 结构式 结构简式 空间构型 分子模型 C6H6 （凯库勒式） 平面形 苯分子中的6个碳碳键完全相同（介于单键和双键间的独特的键），12原子共面。 3．化学性质 （1）苯不能使酸性KMnO4溶液褪色。 （2）取代反应 溴代： ＋ Br—Br ＋ HBr↑（与液溴在FeCl3催化下反应）—Br 溴苯（密度大于水） 硝化： ＋ HO—NO2 ＋ H2O—NO2 硝基苯（密度大于水） 磺化： （苯磺酸,易溶，强酸） （3）加成反应： ＋3H2 （环己烷） 四、甲苯 ①取代反应（TNT,浅黄色固体，烈性炸药） ②氧化：与苯环相连的碳上有氢，能使酸性KMnO4溶液裉色： 【注意】 CH4 CH2＝CH2 能否使溴水褪色 否 能（加成反应） 否，可萃取 能否使酸性KMnO4溶液反应 否 能（氧化反应） 否 第三部分 烃的衍生物 一、卤代烃 1．官能团：碳卤键（卤原子）。 2．卤代烃的物理性质 3．化学性质 ①水解反应： ②消去反应：（邻C有H) 卤代烃水解反应和消去反应比较 反应类型 水解反应(取代反应) 消去反应 反应条件 NaOH的水溶液、加热 NaOH的醇溶液、加热 断键方式 特征 生成含—OH 的化合物 消去HX，生成含碳碳双键或（叁键）不饱和化合物 二、醇 性质 递变规律 沸点 ①一沸点随碳递增而升高； ②醇分子间存在氢键，相对分子质量相近，醇的沸点远高于烷烃 水溶性 一元醇的溶解度随碳的递增而减小 1.乙二醇可做发动机防冻液，丙三醇又称为甘油，用作护肤品保湿。乙醇俗称酒精，易挥发，能与水以任意比例互溶。 2．乙醇分子结构 分子式 结构式 结构简式 官能团 C2H6O CH3CH2OH或C2H5OH 羟基（—OH） 3．化学性质 （1）氧化反应 ①燃烧：②催化氧化：2CH3CH2OH＋O2 2CH3CHO＋2H2O 乙醛 ③被酸性KMnO4溶液（褪色）或酸性重铬酸钾（K2Cr2O7）（变色）氧化成乙酸（CH3COOH）。 （2）与钠置换：2CH3CH2OH＋2Na ――→ 2CH3CH2ONa＋H2↑ （3）消去反应：CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O（170℃，140℃，分子间脱水成乙醚。） （4）取代反应：CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O 4.断键部位（以1­丙醇为例）： ①与Na反应： ；②催化氧化 ：；③与HBr的取代：；④分子内脱水：； ⑤分子间脱水：a、b；⑥酯化反应 。 5． 用途 75%（体积分数）的乙醇溶液杀菌、消毒。 三、酚 1．羟基与苯环直接相连称为酚，最简单的酚为。 2.苯酚的物理性质 3.基团间影响 苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼； 羟基对苯环的影响，羟基邻、对位上的氢活泼。 ①弱酸性: C6H5OHC6H5O－＋H＋(俗称石炭酸，酸性比碳酸弱，不能使石蕊变色。) 苯酚浑浊液中变澄清溶液又变浑浊。（HCl>RCOOH>H2CO3>C6H5OH>HCO3-) （静置分层） ②取代反应(与浓溴水):(白色沉淀，常用苯酚的检验) ③显色反应 跟FeCl3溶液产生紫色溶液，可以检验酚的存在。 ④氧化反应 易被空气中氧气氧化而显粉红色；易被酸性KMnO4溶液氧化；易燃烧。 ⑤缩聚反应 。 四、醛O 1．可表示为RCHO，甲醛是最简单的醛。饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)。 2．甲醛、乙醛的物理性质 物质 颜色 状态 密度 水溶性 甲醛 无色 气体 — 易溶于水 乙醛 无色 液体 比水小 易溶于水 3． 醛的化学性质 还原反应(加氢) CH3CHO＋H2CH3CH2OH。 （2）醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为： 醇醛羧酸 ①氧化反应 催化氧化：2CH3CHO＋O22CH3COOH。 银镜反应：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋H2O＋2Ag↓＋3NH3； 与新制Cu(OH)2：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O； 【注意】（1）醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH。 （2）醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。 4．醛的应用和对环境、健康产生的影响 （1）35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。 （2）劣装饰材料挥发甲醛是室内主要污染物之一。 五、羧酸 1．羧酸 （1）官能团为—COOH，饱和一元羧酸通式为CnH2nO2(n≥1)，无水乙酸又称冰醋酸）。 （2）化学性质 ①酸的通性 弱酸，能使紫色石蕊变红，电离方程式CH3COOHCH3COO－＋H＋。 CaCO3＋2CH3COOH ―→ (CH3COO)2Ca＋CO2↑＋H2O（强酸制弱酸） （验证酸性：羧酸>H2CO3>苯酚，饱和碳酸氢钠吸收乙酸） ②.酯化反应（取代反应） CH3COOH＋CH3CHOHCH3CO18OCH2CH3＋H2O。（酸脱－OH醇脱－H） ③还原成醇 RCOOHRCH2OH 【注意】 1． 酯化反应、酯的水解反应都属于取代反应。 2．乙酸乙酯的制取： （1）浓硫酸的作用：催化剂、吸水剂。 （2）试剂的加入顺序为：乙醇、浓硫酸、冰醋酸。 （3）碎瓷片的作用：防止液体暴沸。（4）长导管的作用：导气、冷凝回流。 （4）导气管不能伸入液面以下，防倒吸。 （5）饱和Na2CO3溶液的作用：中和乙酸、溶解乙醇、降低乙酸乙酯在水中的溶解度，便于液体分层。 （6）不能用NaOH溶液代替饱和Na2CO3溶液，因乙酸乙酯在NaOH溶液中水解。 （7）可用饱和Na2CO3溶液鉴别乙醇、乙酸、乙酸乙酯。 六．羧酸衍生物 羧基去掉羟基后的基团称为酰基（或RCO−），常见的羧酸衍生物：酯、酰胺、酰卤（如乙酰氯）、酸酐（如乙酸酐）。 1、酯 可简写为RCOOR′，官能团为。 （1）相对质量小的酯有香味，官能团：酯基（−COO−） （2）酯的水解 【注意】 1．酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。 2．1 mol酚酯(酚与羧酸形成的酯)基水解可消耗2 mol NaOH，反应生成1 mol H2O。 2.酰胺 ①官能团：酰胺基（） ②水解反应 第四部分 营养物质 1．油脂 （1）油脂是高级脂肪酸与甘油生成的酯。 （2）性质 ①水解(硬脂酸甘油酯为例) a.酸性条件下 b.碱性条件下——皂化反应 ②油脂的氢化 2．糖类 （1）分类 含义 代表物 单糖 不能再水解的糖 低聚糖/寡糖 1 mol糖水解生成2～10 mol单糖的糖 多糖 1 mol糖水解生成n mol(n>10)单糖的糖 （2）性质 ①葡萄糖：CH2OH(CHOH)4CHO ②双糖（二糖）分子式：C6H12O6 蔗糖 麦芽糖 是否含醛基 否 是 水解产物 葡萄糖和果糖 葡萄糖 ③多糖：在稀酸催化下发生水解反应，水解的最终产物是葡萄糖。 检验：淀粉遇碘单质变蓝，酿酒原理：淀粉 葡萄糖乙醇 【注意】 检验淀粉在稀硫酸中水解情况（已经水解/完全水解/部分水解），据要求检验葡萄糖或淀粉。 ①检验葡萄糖：取水解液，加NaOH溶液调制碱性，再加银氨溶液或新制氢氧化铜，加热。 ②检验淀粉：直接取水解液，加碘水（碘与NaOH溶液可发生反应）。 3．蛋白质和氨基酸 （1）氨基酸官能团为—NH2和—COOH。 ①两性： ；。 ②成肽反应：脱水生成二肽或多肽(含有肽键)。 ； 。 （2）蛋白质 属于天然有机高分子化合物。 （3） 酶 ①酶是一种蛋白质，易变性。②酶是生物催化剂：a.条件温和。b.高度专一。 c.高效催化。 【注意】高温蒸煮、紫外线、涂酒精、用甲醛溶液（福尔马林）保存标本都是变性。 第五部分 合成有机高分子 1．有机高分子 （1）简称高分子，又称大分子化合物（简称大分子），也称高聚物、聚合物，混合物。 2．合成高分子化合物的两个基本反应 （1）加成聚合反应（无小分子生成。） 。 （2）缩合聚合反应（一般地，两种单体脱下2n-1个小分子，一种单体脱n-1个小分子。） 3．对比 单糖 双糖 多糖 油脂 蛋白质 能否水解 否 能 能 能 能 是否高分子 否 否 是 否 是 第六部分补充反应 第七部分 有机物分子式、结构式的确定方法 1．质谱 质荷比最大值即为该有机物的相对分子质量。 2．红外光谱 获得分子中化学键或官能团信息。 3．核磁共振氢谱 4：实验式：各原子最简整数比 如：N(C):N(H):N(O)=w(C)/12：w(H)/1:w(O)/16 (w为质量分数） 李比希燃烧法：先用无水CaCl2吸水，再用碱石灰吸收CO2,再接碱石灰，防止外界的CO2与水进入装置d，干扰实验。 5、物质的分离和提纯 过滤 ①适用范围：固液体分离； ②注意事项： 一贴：滤纸紧贴漏斗内壁； 二低：滤纸低于漏斗口，液面低于滤纸边缘； 三靠：烧杯紧靠玻璃棒，玻璃棒轻靠三层滤纸处，漏斗下端紧靠烧杯内壁。 蒸发结晶 ①适用范围：溶液中获取固态溶质； ②注意事项： a.玻璃棒的作用：搅拌，防止局部温度过高造成液体飞溅； b.当有较多晶体析出时，停止加热，用余热蒸干。 萃取分液 ①适用范围： a.萃取：利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同，用一种溶剂把溶质从它与另一种溶剂组成的溶液里提取出来； b.分液：分离两种互不相溶的液体混合物； ②注意事项： a.分液漏斗使用前检漏； b.溶质在萃取剂中的溶解度要比在原溶剂中大，萃取剂与原溶剂不相溶，萃取剂与溶质不反应； c.分液时，下层下口放，上层上口倒。 蒸馏(分馏) ①适用范围：互溶且沸点相差较大的液体混合物； ②注意事项： a.温度计的水银球在蒸馏烧瓶的支管口处； b.蒸馏烧瓶中要加沸石或碎瓷片； c.冷凝管水流方向应为“下进上出”。 升华 ①适用范围：利用物质易升华的性质在加热下分离； ②注意事项：与分解反应区分，如NH4ClNH3↑＋HCl↑，属化学变化。 渗析 ①适用范围：分离提纯胶体与溶液； ②注意事项：要不断更换烧杯中的蒸馏水(或用流动水)以提高渗析效果。 盐析 ①适用范围：蛋白质加轻金属盐[如Na2SO4等]时，溶解度降低析出； ②注意事项：盐析后需要过滤。 6．有机物的性质比较（选修） 表1 名称 结构简式 俗名 状态 密度 水溶性 苯 液 小于水 不溶 一氯甲烷 CH3Cl 气 不溶 二氯甲烷 CH2Cl2 液 大于水 不溶 三氯甲烷 CHCl3 氯仿 液 大于水 不溶 四氯甲烷 CCl4 液 大于水 不溶 溴乙烷 CH3CH2Br 液 大于水 不溶 溴苯 液 大于水 不溶 硝基苯 液 大于水 不溶 乙醇 CH3CH2OH 液 小于水 溶 乙二醇 液 溶 丙三醇 甘油 液 溶 苯酚 固 大于水 不溶于冷水 溶于热水 乙醛 CH3CHO 液 溶 甲醛 HCHO 气 溶 乙酸 CH3COOH 液 溶 乙二酸 HOOC－COOH 液 溶 乙酸乙酯 CH3COOCH2CH3 液 小于水 不溶 表2 与H2反应 与溴水反应 与酸性KMnO4溶液反应 甲烷 × × × 乙烯、乙炔 √ √（加成） √ 苯 √ ×（可萃取） × 甲苯、乙苯 √ ×（可萃取） √（生成苯甲酸） 乙醇 × × √（氧化成乙酸） 苯酚 √ √（白色沉淀） √ 乙醛 √ √（氧化） √ 丙酮 √ × × 乙酸 × × × 乙酸乙酯 × × × 乙酰胺 × × × 表3 反应物 石蕊 Na NaOH Na2CO3 NaHCO3 反应要求 含－OH 显酸性或水解消去生成酸 酸性大于HCO3－ 酸性大于H2CO3 乙醇 × √ × × × 水 × √ × × × 苯酚 × √ √ √（无CO2） × 乙酸 √ √ √ √ √ 溴乙烷 √ 酯类/酰胺 √ 7．有机方程式 化学方程式 说明 烷 烃 CH4 ＋Cl2 CH3Cl＋HCl CH3Cl ＋Cl2 CH2Cl2＋HCl CH2Cl2 ＋Cl2 CHCl3＋HCl CHCl3 ＋Cl2 CCl4＋HCl 取代反应 烯 烃 CH2＝CH2 ＋ Br2 ―→ CH2Br—CH2Br 加成反应，乙烯可使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色 CH2＝CH2 ＋ H2O CH3—CH2—OH 加成反应，可用于工业制酒精 nCH2＝CH2 nCH2===CH—CH3 加聚反应 芳 香 烃 ＋ Br—Br ＋ HBr 取代反应，苯与液溴在Fe（FeBr3）催化下反应 ＋ HO—NO2 ＋ H2O 硝化反应/取代反应 ＋3H2 加成反应 卤 代 烃 水解反应/取代反应 消去反应 醇 2CH3CH2OH＋2Na ――→ 2CH3CH2ONa＋H2↑ 2CH3CH2OH＋O2 2CH3CHO＋2H2O 氧化反应 CH3CH2OH＋HBrC2H5Br＋H2O 取代反应 CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O 消去反应，分子内脱水 2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O 取代反应，分子间脱水 CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O 酯化反应/取代，酸脱羟基醇脱氢 酚 酸性：H2CO3＞＞HCO3－ 取代反应，产生白色沉淀 缩聚反应，制取酚醛树脂 醛 加成反应，原理： CH3CHO＋H2CH3CH2OH 加成反应/还原反应 CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH CH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 2CH3CHO＋O22CH3COOH 氧化反应 酸 HOH+(2n-1)H2O 弱酸性 酯化反应 缩聚反应 酯 CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH CH3COOC2H5＋NaOHCH3COONa＋ C2H5OH 水解反应/取代反应 氨基酸 2NH2CH2COOH→NH2CH2CONHCH2COOH＋H2O 取代反应，酸脱－OH,氨脱－H nNH2－CH2－COOH→HNH－CH2－COOH＋(n-1)H2O 缩聚反应 27高考化学物料---有机部分1 学科网（北京）股份有限公司 $