2026届高三化学一轮复习专题练聚合物的性质（选择题）

**基本信息** 聚焦聚合物结构与性质关联，通过合成路线分析与单体推断，系统覆盖加聚/缩聚反应、官能团性质及应用，体现化学观念与科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |结构与性质|6题（如1、2、5题）|结合具体聚合物（壳聚糖、Kodel等）考查水溶性、降解性、手性碳|从单体结构推导聚合物性质，体现结构决定性质的化学观念| |合成路线分析|10题（如3、6、9题）|含合成流程图，考查反应类型（加聚/缩聚）、试剂判断|基于反应原理推导合成路径，培养科学思维中的证据推理| |单体与反应类型|4题（如17、19题）|判断单体组成、反应类型及产物|从聚合物链节逆向推断单体，建立合成与结构的逻辑链条|

2026高三化学一轮复习专题练 聚合物的性质（选择题） 1．下列关于聚合物A( )和B( )的说法正确的是 A．互为同分异构体 B．都具有较好的水溶性 C．都能用乳酸( )制备 D．都可在碱性条件下降解为小分子 2．壳聚糖是一种可食性“人工果蜡”的主要成分，具有抑菌和保持果蔬光泽度的作用。壳聚糖是以氨基葡萄糖为单体的聚合物，其结构简式如图所示，下列关于壳聚糖的叙述正确的是    A．单体的分子式为 B．分子中手性碳原子数目为5个 C．不溶于酸溶液，具有生物可降解性 D．分子中的氨基氮原子可与配位来增强抑菌作用 3．高分子N可用于制备聚合物离子导体，其合成路线如下：    下列说法正确的是 A．苯乙烯存在顺反异构体 B．试剂a为   C．试剂b为 D．反应1为加聚反应，反应2为缩聚反应 4．重要的有机聚合物(N)的某种合成路线如图所示(考虑顺反异构)，下列说法正确的是    A．醇类物质L的分子中sp3杂化的原子数为4个 B．单体M的结构简式为   C．聚合物N难以降解 D．聚合物N中最多有4n个碳原子共线 5．聚合物商品Kodel的结构简式(假设为理想单一结构)如下：    下列有关该聚合物的叙述错误的是 A．属于线性高分子，具有热塑性 B．属于合成纤维，可降解 C．可通过缩聚反应制得 D．聚合单体有3种 6．维纶(化合物W)是聚乙烯醇缩甲醛的商品名，按如下路线合成，下列说法不正确的是 A．X分子中所有碳原子均可共面 B．聚合物Y的链节为 C．不直接采用CH2=CHOH制备Z的原因是CH2=CHOH不稳定 D．由维纶(化合物W)的结构可知，维伦在酸性和碱性条件下均易水解 7．一种叠氮化电化学聚合物材料的局部结构如图所示，下列关于该聚合物片段的说法错误的是 A．该聚合物的导电性可能较差 B．该聚合物片段可由3种不同的单体加聚合成 C．该片段中含有个手性碳原子 D．该聚合物片段中所有的N原子均为杂化 8．某聚合物Z的合成路线如下： 下列说法错误的是 A．生成1molZ，理论上同时生成2nmol B．聚合物Z可发生降解 C．X中有两种不同化学环境的氢原子 D．Y为   9．高分子N可用于制备聚合物离子导体，其合成路线如下： 下列说法不正确的是 A．试剂a所有原子在同一个平面上 B．M和N均能与NaOH溶液发生反应 C．反应1为加聚反应，反应2为取代反应 D．试剂b的结构简式为： 10．聚合物N可用于制备锂离子全固态电解质材料，其合成方法如下： 下列说法正确的是 A．K中所有碳、氧原子在同一平面内 B．，参与反应的K与分子个数比为 C．由M合成N的过程中发生了加聚反应 D．聚合物N的重复单元中含有两种含氧官能团 11．保护兵马俑失色的方法之一：水溶性小分子透过颜料，经过电子束辐射变成长链固体状态，再与陶土表面牢固结合，进而起到加固颜料作用，原理如图，下列说法正确的是 A．此反应是缩聚反应 B．水溶性小分子中所有碳原子一定共平面 C．1mol甲基丙烯酸羟乙酯最多能与2mol氢氧化钠反应 D．PHEMA可能是一种亲水性聚合物 12．不对称分子刷（聚合物C）在分子自组装领域具有重要的研究价值，其合成路线如下： 下列说法不正确的是 A．聚合物A的单体结构为： B．反应①和②的反应类型相同 C．推测在空气中放置可被氧化 D．聚合物C在碱性条件下的水解产物不完全是小分子 13．某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P，合成路线如下： 已知： 下列说法正确的是 A．化合物B中所有原子一定共平面 B．1mol化合物C最多可与3mol NaOH反应 C．化合物F中碳原子的杂化方式有sp，， D．反应①②③为取代反应，反应④为加聚反应 14．高分子可用于制备聚合物离子导体，其合成路线如下。 下列说法不正确的是 A．苯乙烯所有原子可能共平面 B．试剂为 C．试剂为 D．反应1为加聚反应，反应2为缩聚反应 15．聚合物的合成方法如下： 下列说法不正确的是 A．过程Ⅰ发生有生成 B．合成时，参加反应的和的物质的量之比为 C．中的含氧官能团有4种 D．在酸性条件下充分水解能生成和 16．合成聚合物P，将反应物一次全部加入密闭的反应釜中，转化路线如下，聚合过程包含三个阶段，依次发生。 下列说法不正确的是 A．第一阶段中有C-O键和C-N键的断裂 B．该条件下，与聚合的速率可能远大于与聚合的速率 C．聚合物P中含有3种官能团 D．加入，最多生成聚合物P 17．热塑性聚氨酯是具有高弹性、耐腐蚀能力的聚合物。一种基于二硫键（）的自修复热塑性聚氨酯材料的结构如下： 该聚合物由X（）和Y（）聚合而成，下列说法不正确的是 A．X中碳氮双键比碳氧双键活性强 B．生成该聚合物的反应属于加聚反应 C．该聚合物完全水解可以得到X和Y D．该聚合物可以进一步交联形成网状结构 18．阿司匹林是一生活中常用药，制备原理： 在三颈瓶中，依次加入水杨酸6.0g、醋酐8.4ml后，滴加浓硫酸4滴，轻轻振摇使水杨酸溶解。在水浴锅上加热至70℃，并在此温度维持10～15min。冷却至室温，待阿司匹林全部析出。抽滤，用少量水(约18ml)洗涤，抽滤，得粗品。装置如图Ⅰ、Ⅱ．所得粗产品中含有水杨酸和水杨酸聚合物，利用如下流程提纯阿司匹林。 已知：①乙酸酐遇水剧烈反应生成乙酸。②水杨酸聚合物难溶于水，不溶于溶液；③时，阿司匹林沉淀完全。下列说法错误的是 A．试剂a、b分别是溶液、盐酸 B．图I仪器A起冷凝回流作用 C．图Ⅱ抽滤目的是提高过滤速率 D．可用碳酸氢钠溶液检验产品中是否含有未反应的水杨酸 19．“星型”聚合物具有独特的结构，在新兴技术领域有广泛的应用。下图是某“星型”聚合物的制备过程。 已知： 下列说法不正确的是 A．单体Ⅰ与单体Ⅱ的物质的量之比为1:() B．单体Ⅰ与单体Ⅱ制备聚合物X为缩聚反应 C．聚合物X转化为聚合物Y发生取代反应 D．聚合物Y可通过末端的碳碳双键形成交联网状结构 20．聚合物Z可用于制造用途广泛的工程塑料，其合成反应如下： 下列说法正确的是 A．X能与水溶液反应，不能与水溶液反应 B．Y中所有原子共平面 C．x的值为，该反应不属于缩聚反应 D．若反应体系中有少量水，则酚钠盐水解，影响聚合度 第1页 共4页 ◎ 第2页 共4页 第1页 共4页 ◎ 第2页 共4页 学科网（北京）股份有限公司 《2026高三化学一轮复习专题练 聚合物的性质（选择题）》参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 C D C C D D B A D B 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 D B C D D D C D B D 1．C 【详解】A．聚合物A和聚合物B的聚合度不同，分子式不同，不互为同分异构体，A错误； B．聚合物A中羧基为亲水基，有较好的水溶性，聚合物B中没有亲水基，水溶性较差，B错误； C．乳酸发生醇的消去反应生成丙烯酸，丙烯酸加聚生成聚合物A，乳酸发生缩聚反应生成聚合物B，C正确； D．聚合物A在碱性条件下无法降解为小分子，聚合物B在碱性条件下可降解为小分子，D错误； 故答案选C。 2．D 【详解】 A．由壳聚糖结构可知其单体为  ，单体分子式为：，故A错误； B．一个链节中含5个手性碳，则分子中手性碳原子数目为5n个，故B错误； C．该结构中含有氨基能与酸反应生成盐，且含多个羟基，具有亲水性，因此溶于酸溶液，故C错误； D．分子中氨基氮原子含孤对电子，存在空轨道，两者可形成配位键，而具有杀菌消毒能力，故D正确； 故选：D。 3．C 【详解】A．苯乙烯分子中碳碳双键上的其中一个碳原子上连有两个相同的H原子，因此苯乙烯不存在顺反异构体，故A错误； B．根据苯乙烯、M的结构分析可知，试剂a为  ，苯乙烯的碳碳双键打开，  的碳碳双键也打开，二者再发生加聚反应得到M，故B错误； C．根据M和N的结构分析可知，试剂b为HO(CH2CH2O)mCH3，M和b发生加成反应生成N，故C正确； D．由合成路线可知，反应1为加聚反应，反应2为加成反应，故D错误； 故选C。 4．C 【分析】 由结构简式可知，  在浓硫酸作用下共热发生消去反应生成  ，  一定条件下发生加聚反应生成  。 【详解】A．由结构简式可知，L分子中饱和碳原子和羟基氧原子的杂化方式都为sp3杂化，共有5个，故A错误； B．由分析可知，单体M为反式结构，结构简式为  ，故B错误； C．由结构简式可知，高聚物  难以降解，会造成白色污染，故C正确； D．由结构简式可知，高聚物  分子中处于苯环对位上的碳原子以及相连的碳原子共线，分子中最多4个碳原子共线，故D错误； 故选C。 5．D 【详解】A．由Kodel的结构简式可知，该聚合物属于线性高分子，具有热塑性，故A正确； B．该聚合物属于合成纤维，其中含有酯基，可以发生水解反应而降解，故B正确； C．由Kodel的结构简式可知，该聚合物可通过缩聚反应制得，故C正确； D．由Kodel的结构简式可知，该聚合物的单体为 和  共2种，故D错误； 故选D。 6．D 【详解】A．碳碳双键是一个平面，酯基上碳原子可以在一个平面上，两者可以通过单键旋转共面，X分子中所有碳原子均可共面，A正确； B．X到Y发生加聚反应，碳碳双键转化为单键，聚合物Y的链节为，B正确； C．羟基连接在碳碳双键上不稳定，不直接采用CH2=CHOH制备Z的原因是CH2=CHOH不稳定，C正确； D．由维纶(化合物W)的结构中的官能团是醚键，醚键一般不能发生水解，D错误； 答案选D。 7．B 【详解】A．该物质链节中存在饱和碳原子，因此电子不能在链节上传递，导电性较差，故A正确；     B．该聚合物片段可由4种不同的单体加聚合成，m、n对应单体是一种，p中含3种单体，故B错误； C．a片段中不含手性碳原子，m、n、b、c片段中各含1个手性碳原子，则1mol该有机物中含有个手性碳原子，故C正确； D．该聚合物片段中所有的N原子的价层电子对数相同，均为3对价电子，N原子均为杂化，故D正确； 故选B。 8．A 【详解】A．根据Z的结构，生成1molZ，理论上同时生成mol，A错误； B．Z为高分子化合物，分子中含有酯基，在酸性或碱性条件下可发生水解反应，B正确； C．X结构高度对称，有两种不同化学环境的氢原子，C正确； D．根据X和Z的结构，Y的结构为：  ，D正确； 故选A。 9．D 【详解】A．可推测a为丁烯二酸酸酐，四个碳原子均为杂化，碳碳双键上与碳直接相连的原子在同一平面，所以a分子所有原子在同一个平面上，故A正确； B．酸酐能和NaOH溶液反应，N中含有羧基和酯基，它们均能与NaOH溶液发生反应，故B正确； C．应1为加聚反应生成聚合物，反应2酸酐与醇的取代反应，故C正确； D．试剂b的结构简式为：，故D错误； 故选：D。 10．B 【详解】A．由题干K的结构简式可知，K中所有碳氧原子均采用sp3杂化，故K中不可能所有碳、氧原子在同一平面内，A错误； B．由题干转化信息可知，根据M的结构简式可知，，参与反应的K与分子个数比为，B正确； C．由题干转化信息可知，由M合成N的过程中发生了加成反应而不是加聚反应，C错误； D．由题干N的结构简式可知，聚合物N的重复单元中含有酯基、醚键和羧基等三种含氧官能团，D错误； 故答案为：B。 11．D 【详解】A．此反应无小分子生成，是碳碳双键发生的加聚反应，故A错误； B．水溶性小分子中有两个直接相连的饱和碳原子，采取sp3杂化，呈四面体结构，所以所有碳原子不一定共平面，故B错误； C．1mol甲基丙烯酸羟乙酯有1mol酯基，最多能与1mol氢氧化钠反应，故C错误； D．PHEMA分子中存在亲水基团羟基，所以可能是一种亲水性聚合物，故D正确； 故答案为：D。 12．B 【详解】 A．聚合物A的单体结构可看作二取代的烯烃衍生物：，A正确； B．反应①为加成反应，②为取代反应，二者反应类型不同，B错误； C．中含有酚羟基和碳碳不饱和双键，不稳定，推测其在空气中放置可被氧化，C正确； D．聚合物C在碱性条件下的水解产物，例如，不完全是小分子，D正确； 故本题答案选B。 13．C 【分析】 由流程可知结合物质化学式可知，A为对二甲苯，A被酸性高锰酸钾氧化得到B，B和E生成C，结合E化学式可知，C为、E为CH2BrCH2OH，C发生已知反应生成，再和F生成P，F为； 【详解】 A．化合物B的结构为，由于碳碳单键可以旋转，羧基平面与本平面不一定共平面，A错误； B．C的结构为，其中酯基、溴原子可以与氢氧化钠溶液反应，故1mol化合物C最多可与4molNaOH反应，B错误； C．F的结构为，其中碳原子的杂化方式有sp、sp2和sp3，C正确； D．由A为对二甲苯，B为，可知反应①为氧化反应而不是取代反应，D错误； 答案选C。 14．D 【详解】A．根据苯环和乙烯的平面结构，以及单键可旋转的特性可知，苯乙烯所有原子可能共平面，A正确； B．根据苯乙烯、高分子M的结构分析可知，试剂a为，苯乙烯的碳碳双键打开，的碳碳双键也打开，二者发生加聚反应得到高分子M，B正确； C．根据高分子M和高分子N的结构分析可知，试剂b为，C正确； D．根据反应物苯乙烯及产物M可知，反应1为加聚反应，反应2为加成反应，D错误； 答案选D。 15．D 【详解】A．根据反应过程知，A与B反应是成肽反应，生成C和水，过程Ⅰ发生有生成，A正确； B．合成时，E中含有两段由物质D形成的链节，每段需要m个D，所以合成E时，参加反应的D和C的物质的量之比为2m∶1，B正确； C．E中的含氧官能团有4种，即酰胺基、醚键、羟基和酯基，C正确； D．E在酸性条件下充分水解后可以转化得到A，但不能得到碱性物质B，D错误； 故选D。 16．D 【详解】A．根据转化路线知，第一阶段中有C-O键和C-N键的断裂，A正确； B．聚合过程包含三个阶段，依次发生，即先发生与聚合，后发生与O＝C＝O聚合，所以该条件下，与聚合的速率可能远大于与O＝C＝O聚合的速率，B正确； C．聚合物P中含有酯基、酰胺基、羟基3种官能团，C正确； D．由第一阶段知，生成1mol，同时得到nmolCO2，由第三阶段知，生成1mol聚合物P，需要zmolCO2，则生成1mol聚合物P，需要(z-n)molCO2，则加入amol CO2，最多生成聚合物P，D错误； 故选D。 17．C 【详解】A．由图可知，生成热塑性聚氨酯时，X断裂碳氮双键，与Y中羟基发生加聚，所以X中碳氮双键比碳氧双键活性强，故A正确； B．由图可知，生成热塑性聚氨酯的反应属于加聚反应，故B正确； C．由结构简式可知，热塑性聚氨酯分子中含有的酰胺基能发生水解反应生成碳酸、和，反应所得产物共有3种，故C错误； D．由结构简式可知，热塑性聚氨酯分子可以通过交联剂的添加或辐射交联等方式进一步交联形成网状结构，故D正确； 故选C。 18．D 【分析】 粗产品中主要成分阿司匹林，含有水杨酸及水杨酸聚合物，先加入NaHCO3溶液，过滤，沉淀为水杨酸聚合物，洗涤沉淀，将洗涤液液与过滤液混合，再加入盐酸，调pH，阿司匹林沉淀完全，过滤，冰水洗涤，低温干燥得到纯净的阿司匹林。 【详解】A．水杨酸聚合物难溶于水，不溶于NaHCO3溶液，试剂a为NaHCO3溶液，使水杨酸聚合物沉淀，同时乙酰水杨酸转化为乙酰水杨酸钠，试剂b为盐酸，调节PH=3，将盐转化为阿司匹林，并完全沉淀，A项正确； B．仪器A是冷凝管，起冷凝回流作用，提高产率，B项正确； C．抽滤是在减压条件下进行，过滤速率较快，C项正确； D．水杨酸和阿司匹林都含有羧基，都能与碳酸氢钠溶液反应，应该用氯化铁溶液检验水杨酸，D项错误； 故选D。 19．B 【详解】A．由聚合物X的结构可知，1个单体Ⅰ需要和（）个单体Ⅱ分子发生反应生成聚合物X，所以，单体Ⅰ与单体Ⅱ的物质的量之比为1:()，A正确； B．缩聚反应的特点是生成聚合物的同时有小分子生成；由已知得，单体Ⅰ与单体Ⅱ制备聚合物X的反应中没有小分子生成，属于取代反应，B错误； C．聚合物X转化为聚合物Y的过程是X中羟基上的氢原子被所取代，即发生取代反应，C正确； D．聚合物Y的末端含有碳碳双键，所以可以形成交联网状结构，D正确； 故答案选B。 20．D 【详解】 A．为酚钠盐，酸性：碳酸>酚羟基，利用强酸制弱酸，故X能与水溶液反应；苯酚与的显色反应实质是苯酚基与形成紫色配合物，因X中含有，故能与水溶液发生显色反应，A错误； B．中S中心原子价层电子对数，采用sp3杂化，所有原子不可能共平面，B错误； C．缩聚反应是指一种或多种单体相互缩合生成高分子和小分子的反应，x的值为，该反应属于缩聚反应，C错误； D．若反应体系中有少量水，则酚钠盐水解生成酚类和氢氧化钠，消耗缩聚用的酚氧负离子，导致有效单体浓度下降，抑制缩聚反应‌，影响聚合度，D正确； 故选D。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $