第5章 第18讲 硫及其氧化物（Word教参）-【精讲精练】2027年高考化学一轮复习（人教版）

该高中化学高考复习讲义聚焦硫及其氧化物核心考点，依据课程标准要求，按硫单质（存在、性质、用途）、硫的氧化物与氢化物（SO₂、SO₃、H₂S的性质、制备及应用）的逻辑架构系统梳理，通过考点梳理、自主思考、真题训练等环节，帮助学生构建“结构-性质-用途”的化学观念，突破SO₂漂白性、CO₂与SO₂鉴别等难点。 讲义采用“基础巩固-能力提升-真题应用”分层设计，结合实验探究（如SO₂通入不同溶液的现象分析）和高考真题（2025年八省联考SO₂含量测定实验），培养学生科学思维与科学探究能力，设置针对性练习与即时反馈，助力学生高效掌握考点，为教师把控复习节奏提供清晰教学路径。

第18讲　硫及其氧化物 [课程标准]　1.了解硫的存在及其单质的性质和用途。2.掌握硫的氧化物的主要性质及应用。3.了解空气中SO2的测定及治理。 考点一　硫单质 1．硫元素的存在形态 2．硫单质的物理性质 硫单质俗称硫黄，是一种淡黄色固体；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。 3．从化合价的角度认识硫单质的化学性质 [自主思考] (1)如何洗涤除去黏附在试管内壁的硫：_____________________________________。 (2)下列物质不能由两种物质直接化合得到的是________(填序号)。 ①FeS　②SO3　③SO2　④Fe(OH)3　⑤CO ⑥CuS　⑦H2S　⑧FeCl2 提示　(1)方法一：用CS2洗涤。方法二：用热碱液洗涤。(2)④⑥　Fe与S发生化合反应生成FeS，SO2与氧气在高温、催化剂条件下可反应生成SO3，S与O2发生化合反应生成SO2，C与CO2发生化合反应生成CO，S与Cu发生化合反应生成Cu2S，S与H2发生化合反应生成H2S，Fe与FeCl3发生化合反应生成FeCl2。 4．硫的用途 硫可用于制农药、硫酸、黑火药、染料、橡胶制品以及可以用来消除汞蒸气等。 正确的打“√”，错误的打“×”。 (1)硫在空气中燃烧的产物是SO2，在纯氧中燃烧的产物是SO3。(　　) (2)硫与铁粉和铜粉分别反应，都可生成二价金属硫化物。(　　) (3)硫单质呈黄色，故可用作橡胶硫化剂。(　　) (4)等质量的S6和S8分子分别与足量的KOH反应，消耗KOH的物质的量相同。(　　) (5)硫与汞反应生成硫化亚汞，体现了硫的弱氧化性。(　　) 答案　(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)×　 1．(2025·山西晋城模拟)《天工开物》中记载：“凡烧硫黄石与煤矿石同形。掘取其石，用煤炭饼包裹丛架，外筑土作炉……石精感受火神，化出黄光飞走，遇盂掩住，不能上飞，则化成汁液，靠著盂底，其液流入弦袋之中，其弦又透小眼，流入冷道灰槽小池，则凝结而成硫黄矣。”下列说法错误的是(　　) A．描述取制硫的过程中涉及氧化还原反应、气化、液化、凝固 B．硫元素全部以化合态存在于自然界中 C．硫难溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳中 D．用硫粉可以处理洒落在地上的金属汞 解析　自然界中硫元素可以以单质形式存在于火山口附近或地壳的岩层中，B错误。 答案　B 2．(2025·四川宜宾三模)将0.5 g硫粉和1.0 g铁粉均匀混合，放在陶土网上堆成条状，用灼热的玻璃棒触及混合粉末的一端，引发反应后移开玻璃棒。下列有关实验现象及分析错误的是(　　) A．混合物呈红热状态，从一端蔓延到另一端 B．该过程中硫元素从0价转化为－2、＋6价 C.反应后生成的黑色固体中可能含有Fe3O4 D．取固体产物与稀盐酸反应，有H2S生成 解析　铁与硫反应剧烈放热，反应能自我维持，呈现红热状态并蔓延，A正确；铁与硫反应生成FeS，硫仅被还原为－2价，无＋6价产物(需强氧化条件如氧气参与)，B错误；若反应中局部高温使过量铁与氧气反应，可能生成Fe3O4，C正确；FeS与盐酸反应生成H2S，即使铁过量也会产生H2S(同时可能生成H2)，D正确。 答案　B 3．1912年E.Beckmann冰点降低法获得了黄色的正交α­型硫元素的一种同素异形体S8分子。1891年，M.R.Engel首次制得了一种菱形的ε­硫，后来证明含有S6分子。下列说法错误的是(　　) A．S6和S8分子分别与铜粉反应，所得产物均为Cu2S B．推测Na2S8既含离子键又含共价键 C．S8分子转化为S6分子，属于物理变化 D．一定条件下等质量的S6和S8分子分别与足量的铁粉反应，消耗铁粉的物质的量相同 解析　硫单质具有弱氧化性，则S6和S8分子分别与铜反应，所得产物相同为Cu2S，A正确；Na2S8由钠离子和S构成，其中既含离子键又含非极性共价键，B正确；硫单质之间的转化属于化学变化，C错误；等质量的S6和S8分子中含有的硫原子物质的量相同，与足量铁粉反应的产物都是FeS，因此消耗铁粉的物质的量相同，D正确。 答案　C 考点二　硫的氧化物和氢化物 一、二氧化硫(SO2) 1．物理性质 色、味、态 密度 溶解性 无色、有刺激性气味的有毒气体 比空气大 易溶于水，通常状况下，1体积水溶解约40体积的SO2 2.化学性质 (1)从物质分类的角度(酸性氧化物)(书写离子方程式) (2)从价态变化的角度 ①氧化性：向H2S溶液中通入SO2，反应的化学方程式为2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O。 ②还原性 SO2可被O2、溴水、碘水、Fe3+、H2O2、KMnO4溶液等氧化剂氧化。 (3)从特殊性角度——漂白性 SO2的漂白原理：与某些有色物质化合生成不稳定的无色物质，适用于漂白纸浆、毛、丝等，不可漂白酸碱指示剂。 3．实验室制法 (1)固体Na2SO3与较浓的H2SO4溶液反应，化学方程式为Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O。 (2)铜与浓硫酸混合加热，化学方程式为Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O。 二、三氧化硫(SO3) SO3在标准状况下为无色、针状晶体，属于酸性氧化物，能与水反应放出大量的热：SO3＋H2O===H2SO4。 三、硫化氢(H2S) (1)H2S是一种无色、有臭鸡蛋气味的气体，有剧毒，是一种大气污染物。 (2)与足量NaOH溶液、CuSO4溶液反应的离子方程式分别为H2S＋2OH－===S2-＋2H2O，H2S＋Cu2+===CuS↓＋2H＋。 (3)实验室制取方法：FeS＋H2SO4===FeSO4＋H2S↑。 注意：除了Na＋、K＋、NH、Ba2+之外，一般金属硫化物都为沉淀，如FeS、CuS。 正确的打“√”，错误的打“×”。 (1)标准状况下，2.24 L SO3中含有硫原子数为NA。(　　) (2)向盛有SO2水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，通过观察溶液颜色变化，来探究SO2具有漂白性。(　　) (3)将SO2通入紫色石蕊溶液中，紫色石蕊溶液先变红后褪色。(　　) (4)可用澄清石灰水检验SO2气体。(　　) (5)SO2和Cl2等物质的量混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中，漂白效果更好。(　　) (6)SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色，其原理相同。(　　) (7)二氧化硫不可以作食品添加剂。(　　) 答案　(1)×　(2)√　(3)×　(4)×　(5)×　(6)×　(7)× 一、SO2化学性质的多重性 1．将SO2气体分别通入下列五种溶液中： 回答下列问题： (1)试管①中的实验现象：酸性KMnO4溶液______，证明SO2具有______性。 (2)试管②中的实验现象：品红溶液______，证明SO2具有________性。 (3)试管③中能否观察到沉淀__________(填“能”或“否”)。 (4)试管④中能产生白色沉淀，该沉淀是________(填化学式，下同)。 (5)试管⑤中能产生白色沉淀，该沉淀是______________，用离子方程式表示产生沉淀的过程：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)褪色　还原　(2)褪色　漂白　(3)否　(4)BaSO4 (5)BaSO3　SO2＋2OH－===SO＋H2O、Ba2+＋SO===BaSO3↓ 二、CO2、SO2的鉴别与检验 2．(2026·北京开学考试)下列关于CO2和SO2的说法中，不正确的是(　　) A.澄清石灰水和酸性KMnO4溶液均可以区分CO2和SO2 B.可用饱和NaHCO3溶液除去CO2中少量的SO2 C.由Ka2<Ka1推知，可以发生反应：SO＋CO2＋H2O===HCO＋HSO D.二者溶解度的差异与分子的极性有关 解析　澄清石灰水与CO2和SO2反应均生成白色沉淀，无法区分，酸性高锰酸钾溶液能被SO2还原而褪色，而CO2不能和酸性高锰酸钾溶液反应，因此可以区分两者，A错误；SO2与饱和NaHCO3反应生成CO2(SO2＋2HCO===2CO2↑＋SO＋H2O)，而CO2在饱和溶液中溶解度低，可有效除去SO2，B正确；由Ka2<Ka1可知，H2CO3的酸性强于HSO，因此CO2可与SO反应生成HCO和HSO，C正确；CO2为非极性分子，SO2为极性分子，根据“相似相溶”原理，极性分子更易溶于水，溶解度差异与极性有关，D正确。 答案　A 3．如图是检验某无色气体A(A是SO2和CO2的混合气体)的装置图，按要求回答下列问题： (1)B中加入的试剂是________，作用是________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)C中加入的试剂是_______________________________________________________， 作用是__________________________________________________________________。 (3)D中加入的试剂是____________，作用是____________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)实验时，C中应观察到的现象是____________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析　一定要理解题意是检验气体成分，检验二氧化硫用品红溶液，吸收二氧化硫用酸性KMnO4溶液，检验二氧化碳用澄清石灰水；在检验二氧化碳之前，必须除尽二氧化硫，因为二氧化硫也能使澄清石灰水变浑浊。C装置的作用是除去SO2并检验SO2是否除尽，所以酸性高锰酸钾溶液颜色变浅，但不能褪成无色，若褪成无色则不能证明二氧化硫已除尽。 答案　(1)品红溶液　检验SO2 (2)酸性KMnO4溶液　除去SO2并检验SO2是否除尽 (3)澄清石灰水　检验CO2 (4)酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪成无色(或不褪色) 检验SO2和CO2同时存在的一般流程 SO2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊，检验二者同时存在的一般流程如表： 流程设计 检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽⇒检验CO2 选用试剂 品红溶液 酸性KMnO4溶液 品红溶液 澄清的石灰水 预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊 注意：有时为简化装置，可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置，用较浓的酸性KMnO4溶液，现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅，但不褪成无色。　 三、常见漂白剂及漂白原理 4．下列关于漂白性的说法正确的是(　　) A．因为SO2具有漂白性，所以它能使品红溶液、酸性高锰酸钾溶液、石蕊溶液褪色 B．能使品红溶液褪色的不一定是SO2 C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色，且原理相同 D．将SO2气体通入滴有酚酞的NaOH溶液中，溶液褪色，说明SO2具有漂白性 解析　SO2具有漂白性，能使品红溶液褪色，具有还原性，能使溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色，二氧化硫能使石蕊变红，A错误；漂白粉、Na2O2的漂白性是利用其氧化性，活性炭的漂白性是利用其吸附性，SO2的漂白性是因为其和有些有色物质反应生成无色物质，C错误；SO2与NaOH发生反应，溶液因碱性减弱或不呈碱性，不能说明SO2具有漂白性，D错误。 答案　B 四、SO2含量的测定 5．(2025·八省联考四川卷)一种测定葡萄酒中SO2含量的实验装置如图所示(忽略夹持装置)。 下列说法错误的是(　　) A．缓慢通入N2的目的是尽可能使SO2进入H2O2溶液 B．冷凝管的作用是避免水蒸气进入H2O2溶液影响测定结果 C．用NaOH标准溶液滴定反应后的H2O2溶液可获得SO2的含量 D．若实验过程中品红溶液褪色，则说明实验失败 解析　缓慢通入N2的目的是尽可能地将双颈烧瓶中SO2吹出，使其进入H2O2溶液被氧化为H2SO4，A正确；冷凝管的作用是避免温度过高，导致葡萄酒中的部分硫酸溶液被吹入H2O2溶液而影响测定结果，B错误；根据反应SO2＋H2O2===H2SO4、H2SO4＋2NaOH===Na2SO4＋2H2O可得关系式：SO2～H2SO4～2NaOH，根据滴定时消耗NaOH标准溶液的体积及浓度计算出n(NaOH)，可以得到一定体积的葡萄酒中SO2的物质的量及其含量，C正确；SO2具有漂白性，能够使品红溶液褪色，若实验过程中看到品红溶液褪色，说明在H2O2溶液中SO2没有被完全氧化吸收，则根据滴定时消耗NaOH标准溶液计算的SO2的含量会比实际偏低，从而可知该测定SO2含量的实验失败，D正确。 答案　B 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。 (1)(2024·浙江6月卷)SO2具有氧化性，因此SO2可用作漂白剂。(　　) (2)(2024·贵州卷)久煮的鸡蛋蛋黄表面常呈灰绿色的原因是蛋白中硫元素与蛋黄中铁元素生成的FeS和蛋黄混合呈灰绿色。(　　) (3)(2023·全国乙卷)将SO2气体通入品红溶液中，可以用于验证SO2的酸性。(　　) (4)(2023·全国甲卷)SO2可用于丝织品漂白是由于其能氧化丝织品中有色成分。(　　) (5)(2023·全国甲卷)标准状况下，2.24 L SO3中电子的数目为4NA。(　　) 答案　(1)×　(2)√　(3)×　(4)×　(5)× 2．下列说法或离子方程式正确的是(　　) A．(2025·黑吉辽内蒙古卷)用乙醇萃取CS2中的S： B．(2025·浙江1月卷)将SO2通入酸性KMnO4溶液：5SO2＋2MnO＋4H＋===5SO＋2Mn2+＋2H2O C．(2025·重庆卷)漂白实验：Cl2和SO2均可使品红溶液永久褪色 D．(2025·甘肃卷)将氯气通入Na2S溶液，观察是否产生淡黄色沉淀，验证氯气的氧化性 解析　S微溶于酒精、易溶于CS2，不能用乙醇萃取CS2中的S，A错误；SO2与酸性KMnO4溶液反应生成K2SO4、MnSO4和硫酸，反应的离子方程式为：5SO2＋2MnO＋2H2O===5SO＋2Mn2+＋4H＋，B错误；SO2的漂白是暂时性，Cl2需生成HClO才有漂白性且为永久性，但Cl2本身不直接漂白，C错误；Cl2与Na2S反应生成S淡黄色沉淀，证明Cl2将S2-氧化为S，验证了Cl2的氧化性，D正确。 答案　D 3．(2024·湖北卷)过量SO2与以下0.1 mol·L-1的溶液反应，下列总反应方程式错误的是(　　) 选项 溶液 现象 化学方程式 A Na2S 产生淡黄色沉淀 3SO2＋2Na2S===3S↓＋2Na2SO3 B FeCl3 溶液由棕黄色变浅绿色 2FeCl3＋SO2＋2H2O===2FeCl2＋H2SO4＋2HCl C CuCl2 溶液褪色，产生白色沉淀 SO2＋2CuCl2＋2H2O===2CuCl↓＋H2SO4＋2HCl D Na2CO3 (含酚酞) 溶液由红色变无色 2SO2＋Na2CO3＋H2O===CO2＋2NaHSO3 解析　硫化钠与过量二氧化硫反应的产物应为亚硫酸氢钠和单质硫，A错误。 答案　A 4．(2025·浙江6月卷节选)有同学以Cu3FeS4为原料，设计如下转化方案： (1)步骤Ⅰ的化学方程式：__________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)步骤Ⅱ中，溶液E中铜元素全部转化为难溶性CuBr。气体X为________(要求不引入其他新的元素)；溶液F中除K＋、H＋、Br－外，浓度最高的两种离子：________________(按浓度由高到低顺序)。 解析　(1)步骤Ⅰ中，Cu3FeS4与稀H2SO4、O2发生氧化还原反应，生成CuSO4、Fe2(SO4)3和H2O，根据氧化还原反应的配平原则，化学方程式为：4Cu3FeS4＋33O2＋2H2SO4===12CuSO4＋2Fe2(SO4)3＋2H2O； (2)步骤Ⅱ中要将溶液E(含Cu2+等)中的铜元素全部转化为CuBr，且不引入新元素，结合反应中元素化合价变化，Cu2+被还原为Cu＋(存在于CuBr中)，需要加入具有还原性的气体，所以气体X为SO2。溶液E中的Fe3+与SO2发生反应：2Fe3+＋SO2＋2H2O===2Fe2+＋SO＋4H＋，同时溶液E中的CuSO4、Fe2(SO4)3还有大量的SO，所以溶液F除含K＋、H＋、Br－外，浓度最高的两种离子为SO、Fe2+。 答案　(1)4Cu3FeS4＋33O2＋2H2SO4===12CuSO4＋2Fe2(SO4)3＋2H2O　(2)SO2　SO、Fe2+ 5．(2025·重庆卷)硒(Se)广泛应用于工农业和生物医药等领域，一种利用H2Se热解制备高纯硒的流程如下： 已知H2Se的沸点为231 K，回答下列问题： (1)真空焙烧时生成的主要产物为Al2Se3，其中Se的化合价为________，Al元素基态原子的电子排布式为________________。 (2)氢化过程没有发生化合价的变化，Al元素转化为Al2O3·xH2O，则反应的化学方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)热解反应：H2Se(g)Se(g)＋H2(g)　ΔH>0。冷凝时，将混合气体温度迅速降至500 K得到固态硒。Se由气态直接转变为固态的过程称为________。迅速降温的目的是________；冷凝后尾气的成分为______________________(填化学式)。 (4)Se的含量可根据行业标准YS/T226.12—2009进行测定，测定过程中Se的化合价变化如下： 称取粗硒样品0.100 0 g，经过程①将其溶解转化为弱酸H2SeO3，并消除测定过程中的干扰。在酸性介质中，先加入0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液40.00 mL，再加入少量KI和淀粉溶液，继续用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失为终点(原理为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6)，又消耗8.00 mL。过程②中Se(Ⅳ)与Na2S2O3反应的物质的量之比为1∶4，且反应最快。过程③的离子方程式为________________________。该样品中Se的质量分数为________。 解析　(1)Al是ⅢA族元素，化合价为＋3价，则Se化合价为－2价；铝的基态电子排布式为1s22s22p63s23p1； (2)“氢化”过程是Al2Se3与水蒸气反应生成H2Se(g)，化学方程式为Al2Se3＋H2O===Al2O3·xH2O＋3H2Se； (3)已知热解正向是吸热反应，降温时，为避免平衡逆向移动，需要迅速冷凝Se蒸气，故目的是减少H2Se生成，提高Se产率；尾气中含有H2以及少量的H2Se； (4)反应③是Se被KI还原为Se的过程，离子方程式为4H＋＋H2SeO3＋4I－===2I2＋Se＋3H2O；第一次加入40.00 mL的Na2S2O3溶液和KI溶液，二者同时做还原剂，将H2SeO3还原为Se，第二次再加入同浓度的Na2S2O3滴定上一步生成的碘单质，整个过程相当于48 mL 0.1 mol·L-1的Na2S2O3溶液与H2SeO3反应，根据已知条件Se(Ⅳ)与Na2S2O3反应的物质的量之比为1∶4，则n＝×48×10-3×0.1＝1.2×10-3 mol，样品中Se的含量：×100%＝94.8%。 答案　(1)－2　1s22s22p63s23p1 (2)Al2Se3＋H2O===Al2O3·xH2O＋3H2Se (3)凝华　减少H2Se生成，提高Se产率　H2、H2Se (4)4H＋＋H2SeO3＋4I－===2I2＋Se＋3H2O　94.8% 学科网（北京）股份有限公司 $