内容正文:
2025~2026学年度第二学期期末抽测
高二年级化学试题
注意事项:
考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1.本试卷共6页,包含选择题(第1题~第13题,共13题)、非选择题(第14题~第17题,共4题)两部分。本卷满分为100分,考试时间为75分钟。考试结束后,请将答题卡或答题纸交回。
2.答题前,请您务必将自己的姓名、考试证号用0.5毫米黑色墨水的签字笔填写在答题卡或答题纸的规定位置。
3.作答选择题,必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请用橡皮擦干净后,再选涂其它答案。作答非选择题,必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡或答题纸上的指定位置作答,在其它位置作答一律无效。
4.如需作图,须用2B铅笔绘、写清楚,线条、符号等需加黑、加粗。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5
选择题
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 构成丹霞地貌的岩石中含、、、等元素,其中位于元素周期表区的是
A. C B. O C. Ca D. Fe
2. 四乙基偏钒酸铵可氧化脱除。下列说法正确的是
A. 中子数为18的原子:
B. 的电子式:
C. 基态原子的外围电子排布图:
D. 四乙基偏钒酸铵属于离子化合物
3. 下列相关实验原理、装置及操作不正确的是
A.NaOH标准溶液滴定盐酸
B.制备胶体
C.钢闸门防腐
D.电解精炼铜
A. A B. B C. C D. D
4. 是一种常用的甲基化试剂。下列说法正确的是
A. 离子半径: B. 电离能:
C. 热稳定性: D. 酸性:
阅读下列材料,完成下面3个小题:
锌常用作碱性锌锰干电池负极。ZnS常用作光学、催化材料。菱锌矿(主要含)经煅烧后,用溶液或溶液浸取烧渣可分别获得浸出液、浸出液。工业上溶液用于金属表面镀锌。
5. 下列说法正确的是
A. ZnO的熔点高于ZnS B. 基态的核外电子排布式为
C. ZnS晶体结构的确定可用红外光谱法 D. 中仅含共价键
6. 下列化学反应表示正确的是
A. 碱性锌锰干电池负极反应:
B. 溶于溶液的反应:
C. 溶于溶液的反应:
D. 电解溶液镀锌的阴极反应:
7. 晶体的晶胞如图,可通过反应制备。下列说法中正确的是
A. 晶体中与距离最近且相等的有6个
B. 晶体中位于构建的正四面体中
C. 该反应的平衡常数
D. 当时,反应达到化学平衡状态
8. 一种电化学装置可将转化为,工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 电极发生氧化反应
B. 电极发生的电极反应式:
C. 一段时间后浓度不变
D. 电路中每转移电子,消耗
9. 催化还原可能的部分机理如图所示,其中、处元素的化合价为+2或+4价。下列说法正确的是
A. 反应
B. 处元素化合价为+2价
C. 加入过量一定增大的脱除率
D. 与反应的方程式为
10. 下列说法中正确的是
A. 外加电流的阴极保护法保护金属时,需根据腐蚀电流调节工作电压
B. 测定浓度时,滴加酸性浓溶液至溶液褪色达到滴定终点
C. 温度升高,溶液的减小是因水解平衡逆向移动
D. 可作“钡餐”用于医疗检查
11. 为探究、、溶液的性质,学习小组进行如下实验:
实验1:分别取、溶液于试管中,用计测量,溶液的小于溶液
实验2:向溶液中加入溶液,产生白色沉淀,再滴入几滴溶液,产生蓝色沉淀
实验3:向溶液中,加入过量的粉,缓慢产生气泡,取出少量固体检测到单质
下列说法正确的是
A. 由实验1可知:的碱性大于
B. 由实验2可知:
C. 实验3中产生气泡的原因是水解生成,与反应生成
D. 取实验3结束后的溶液于试管中,滴加KSCN溶液,溶液呈红色
12. 一种以硫铁矿烧渣(主要成分为、,含少量、、)为原料制备磷酸铁()的工艺流程如下:
已知:,,,,,,。
下列说法正确的是
A. 溶液中存在:
B. 溶液中:
C. “除杂”后的滤液中存在:
D. “沉铁”时发生反应的离子方程式:
13. 和重整制氢过程中的主要反应为
反应I
反应II
反应III
下,在密闭容器中,和各1 mol发生上述反应,平衡时各气态物质的物质的量随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线表示平衡时随温度的变化
B. 降低因反应II向逆反应方向进行
C. ,反应II的平衡常数
D. 时,增大压强,增大
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 草酸()是一种重要的化工原料。
I.是二元弱酸,常温下含碳微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。
(1)①当溶液中时,溶液的为__________。
②向草酸溶液中滴加溶液至时,溶液的为__________。
Ⅱ.常用于废旧电池正极材料(主要成分为或)中的元素回收。
(2)可与反应生成和,写出发生反应的化学方程式:__________。
(3)可回收中的元素,工艺流程如下:
已知:常温下,离子沉淀完全时浓度小于;,;溶于水。
①“酸浸”时,液固比一定,、元素的浸出率与的关系如图所示,时,随增大,元素的浸出率降低的可能原因为__________。
②“调节”时使用的试剂X为__________。
③“调节”时发生反应,该反应的化学平衡常数__________。
④若沉淀完全,则滤液中浓度的范围是__________。
15. 光纤生产过程中会产生大量的含锗废料,一种从光纤废料(主要成分为、)提取锗的过程可表示为
已知:①为两性氧化物,中性条件下常以存在;其晶体常见两种形态:高压条件下易形成可溶于水的晶体,高温条件下易形成难溶于水的晶体;②为液体,沸点为,易水解生成,(浓)。
回答下列问题:
(1)锗在元素周期表中的位置为__________。
(2)先“高压碱浸”再“高压中和”至中性的目的是__________。
(3)“氯化蒸馏”中生成反应的化学方程式为__________,盐酸初始浓度与锗的氯化蒸馏效率的关系如图-1所示,随盐酸初始浓度增大,锗的氯化蒸馏效率先增大后减小的原因可能是__________。
(4)“真空还原”中的水解离子方程式为__________,在不同温度下,Ge元素的产率随不同温度、浓度的变化如图-2所示,则该过程中最佳温度与的浓度为__________。
(5)晶体被光催化时易失去部分O原子形成氧空位,中元素以、形式存在于晶体中,结构如图-3所示,则__________。
16. 硫代硫酸钠()广泛应用于医药解毒、工业处理和分析化学等领域。利用如图装置制备。
已知:易溶于水,不溶于乙醇,熔点为,以上易分解。回答下列问题:
(1)仪器的名称为__________,中溶液为__________。
(2)向锥形瓶中先加入充分溶解后再加入的可能原因为__________。
(3)锥形瓶中发生反应的离子方程式为__________。
(4)补充完整由锥形瓶中所得溶液制取的实验方案:__________。[实验中须使用的试剂:冰水、乙醇;在水中有关物质的溶解度曲线如图所示]
(5)产品纯度测定:取产品溶于蒸馏水配制成 溶液,取溶液于锥形瓶中,加入几滴指示剂,用酸性标准溶液滴定至终点(滴定时发生反应),消耗酸性标准溶液。产品中的质量分数为__________(写出计算过程)。
17. 甲烷化是资源化利用的重要途径之一。
(1)甲烷化反应为
①已知、的燃烧热分别为、,转化为吸收的热量,则 __________。
②甲烷化反应中易发生副反应: 。一定条件下,起始时,的平衡转化率及的平衡选择性(的平衡选择性 )如图-1所示。时,随温度升高的平衡转化率增大的原因是__________。时,与的体积之比为__________。
(2)(M表示Ni或Ru)催化甲烷化反应的可能机理如图-2所示。光诱导电子从转移到,富电子的表面可以促进的解离和的活化,从而提高反应效率。
①已知Ni和Ru的电负性分别为1.91和2.20,使用催化剂的反应效率__________(填“高于”或“低于”)使用作催化剂的反应效率。
②在图-2虚线方框内画出有关结构式__________。
(3)微生物菌可实现甲烷化过程,电化学装置如图-3所示。
①有机物转化为的电极反应式为__________。
②当外加电压为时,电解池中主要发生过程I,当外加电压为时,主要发生过程Ⅱ,过程I工艺更具可行性和经济性的原因是__________。
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2025~2026学年度第二学期期末抽测
高二年级化学试题
注意事项:
考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1.本试卷共6页,包含选择题(第1题~第13题,共13题)、非选择题(第14题~第17题,共4题)两部分。本卷满分为100分,考试时间为75分钟。考试结束后,请将答题卡或答题纸交回。
2.答题前,请您务必将自己的姓名、考试证号用0.5毫米黑色墨水的签字笔填写在答题卡或答题纸的规定位置。
3.作答选择题,必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请用橡皮擦干净后,再选涂其它答案。作答非选择题,必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡或答题纸上的指定位置作答,在其它位置作答一律无效。
4.如需作图,须用2B铅笔绘、写清楚,线条、符号等需加黑、加粗。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5
选择题
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 构成丹霞地貌的岩石中含、、、等元素,其中位于元素周期表区的是
A. C B. O C. Ca D. Fe
【答案】C
【解析】
【详解】A.C位于第ⅣA族,价电子排布为,属于p区元素,故不选A;
B.O位于第ⅥA族,价电子排布为,属于p区元素,故不选B;
C.Ca位于第ⅡA族,价电子排布为,属于s区元素,故选C;
D.Fe位于第Ⅷ族,价电子排布为,属于d区元素,故不选D;
选C。
2. 四乙基偏钒酸铵可氧化脱除。下列说法正确的是
A. 中子数为18的原子:
B. 的电子式:
C. 基态原子的外围电子排布图:
D. 四乙基偏钒酸铵属于离子化合物
【答案】D
【解析】
【详解】A.S的质子数为16,中子数为18时质量数为,原子符号应为,A错误;
B.是中性基团,末端C存在1个单电子,题图中所有电子均成对,不符合乙基的电子式结构,B错误;
C.基态V原子外围电子排布为,根据洪特规则,3d轨道应填充3个自旋平行、分占不同轨道的单电子,外围电子排布图不符合规则,C错误;
D.四乙基偏钒酸铵由阳离子和阴离子构成,含有离子键,属于离子化合物,D正确;
故选D
3. 下列相关实验原理、装置及操作不正确的是
A.NaOH标准溶液滴定盐酸
B.制备胶体
C.钢闸门防腐
D.电解精炼铜
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.NaOH是碱性溶液,聚四氟乙烯耐碱腐蚀,可以用带聚四氟乙烯活塞的滴定管盛装NaOH;滴定盐酸时用酚酞作指示剂,装置操作符合要求,A不符合题意;
B.制备胶体的原理是:将饱和溶液滴入沸水中,加热至液体呈红褐色即可,图中装置和操作符合制备要求,B不符合题意;
C.钢闸门防腐若用牺牲阳极法,应连接比铁活泼的金属,若用外加电流法应外接电源且钢闸门接电源负极,该装置无外接电源且连接惰性电极,形成原电池时钢闸门作负极会加快腐蚀,操作错误,C符合题意;
D.电解精炼铜时,粗铜(含杂质的铜)作阳极接电源正极,纯铜作阴极接电源负极,硫酸铜作电解质溶液,向阴极移动并在阴极析出纯铜,装置原理正确,D不符合题意;
故选C。
4. 是一种常用的甲基化试剂。下列说法正确的是
A. 离子半径: B. 电离能:
C. 热稳定性: D. 酸性:
【答案】A
【解析】
【详解】A.和是电子层结构相同的离子,核电荷数越小,离子半径越大,核电荷数:,因此离子半径:,A正确;
B.同周期主族元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,、同属第二周期,原子序数,因此第一电离能:,B错误;
C.元素的非金属性越强,其简单氢化物的热稳定性越强。非金属性:,因此热稳定性:,C错误;
D.非金属性:,最高价氧化物对应水化物的酸性随非金属性增强而增强,因此酸性:,D错误;
故选A。
阅读下列材料,完成下面3个小题:
锌常用作碱性锌锰干电池负极。ZnS常用作光学、催化材料。菱锌矿(主要含)经煅烧后,用溶液或溶液浸取烧渣可分别获得浸出液、浸出液。工业上溶液用于金属表面镀锌。
5. 下列说法正确的是
A. ZnO的熔点高于ZnS B. 基态的核外电子排布式为
C. ZnS晶体结构的确定可用红外光谱法 D. 中仅含共价键
6. 下列化学反应表示正确的是
A. 碱性锌锰干电池负极反应:
B. 溶于溶液的反应:
C. 溶于溶液的反应:
D. 电解溶液镀锌的阴极反应:
7. 晶体的晶胞如图,可通过反应制备。下列说法中正确的是
A. 晶体中与距离最近且相等的有6个
B. 晶体中位于构建的正四面体中
C. 该反应的平衡常数
D. 当时,反应达到化学平衡状态
【答案】5. A 6. D 7. B
【解析】
【5题详解】
A.ZnO和ZnS均为离子晶体,离子所带电荷相同,半径小于,ZnO晶格能更大,熔点更高,A正确;
B.基态的核外电子排布式为,B错误;
C.晶体结构确定需用X射线衍射法,红外光谱用于测定化学键或官能团,C错误;
D.中与之间存在离子键,不是仅含共价键,D错误;
故选A。
【6题详解】
A.碱性锌锰干电池为碱性环境,Zn失电子后生成,不会生成游离,正确反应为,A错误;
B.ZnO是两性氧化物,溶于NaOH溶液生成,正确反应为,B错误;
C.ZnO溶于溶液生成,不会生成游离,正确反应为,C错误;
D.电解溶液镀锌,阴极发生还原反应,得电子生成Zn和,反应式书写正确,D正确;
故选D。
【7题详解】
A.ZnS晶体中为面心立方堆积,距离最近且相等的有12个,A错误;
B.ZnS晶体中的配位数为4,位于构建的正四面体空隙中,B正确;
C.平衡常数表达式中气体浓度要对应反应计量数,该反应,C错误;
D.仅代表瞬时物质的量比,不能说明各组分浓度保持不变,无法判断反应达到平衡,D错误;
故选B。
8. 一种电化学装置可将转化为,工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 电极发生氧化反应
B. 电极发生的电极反应式:
C. 一段时间后浓度不变
D. 电路中每转移电子,消耗
【答案】BD
【解析】
【分析】该装置为原电池(燃料电池):通入的电极a,C元素化合价升高,失电子,为负极,电极反应式;通入空气的电极b,得电子,为正极,电极反应式;总反应为。据此分析。
【详解】A.电极b是正极,得电子发生还原反应,不是氧化反应,A错误;
B.电极a(负极)中,中C为-4价,产物中C为-2价,1 mol 失去2 mol电子,结合原子守恒、电荷守恒配平,电极反应式,B正确;
C.总反应为,反应生成使溶液体积增大,物质的量不变,浓度会减小,C错误;
D.1 mol 反应时,O从0价变为-2价,总共得到4 mol电子,因此转移1 mol电子时,消耗的物质的量为,D正确;
故选BD。
9. 催化还原可能的部分机理如图所示,其中、处元素的化合价为+2或+4价。下列说法正确的是
A. 反应
B. 处元素化合价为+2价
C. 加入过量一定增大的脱除率
D. 与反应的方程式为
【答案】D
【解析】
【详解】A.反应正反应气体物质的量减少ΔS<0,反应能自发进行,说明ΔH-TΔS<0,则ΔH<0,故A错误;
B.Cu2+和Y反应生成Cu+和X,铜元素化合价降低,则锰元素化合价升高,处元素化合价为+4价,故B错误;
C.加入过量,氨气可能被氧气氧化,则的脱除率不一定增大,故C错误;
D.根据得失电子守恒,与反应的方程式为,故D正确;
选D。
10. 下列说法中正确的是
A. 外加电流的阴极保护法保护金属时,需根据腐蚀电流调节工作电压
B. 测定浓度时,滴加酸性浓溶液至溶液褪色达到滴定终点
C. 温度升高,溶液的减小是因水解平衡逆向移动
D. 可作“钡餐”用于医疗检查
【答案】A
【解析】
【详解】A.外加电流的阴极保护法中,将被保护的金属作阴极连接外接电源的负极,需要根据腐蚀电流的大小调节工作电压,保证阴极得到充足的电子防止腐蚀,A正确;
B.酸性高锰酸钾滴定时,高锰酸钾自身可作指示剂,滴定终点为:滴入最后半滴酸性高锰酸钾浓溶液后,溶液出现浅紫红色且半分钟内不褪色,B错误;
C.的水解()是吸热过程,温度升高,水解平衡正向移动,浓度本应增大,但升温同时水的离子积增大,浓度增大的幅度大于浓度增大的幅度,导致pH减小,不是水解平衡逆向移动,C错误;
D.会与胃酸(主要成分为盐酸)反应生成有毒的,会造成重金属中毒,不能用作“钡餐”,医疗上“钡餐”使用的是,D错误;
故选A。
11. 为探究、、溶液的性质,学习小组进行如下实验:
实验1:分别取、溶液于试管中,用计测量,溶液的小于溶液
实验2:向溶液中加入溶液,产生白色沉淀,再滴入几滴溶液,产生蓝色沉淀
实验3:向溶液中,加入过量的粉,缓慢产生气泡,取出少量固体检测到单质
下列说法正确的是
A. 由实验1可知:的碱性大于
B. 由实验2可知:
C. 实验3中产生气泡的原因是水解生成,与反应生成
D. 取实验3结束后的溶液于试管中,滴加KSCN溶液,溶液呈红色
【答案】C
【解析】
【详解】A.等浓度溶液的pH小于,说明水解程度更大,根据“越弱越水解”的规律可知,的碱性小于,A错误;
B.向溶液中加入溶液,产生白色沉淀,即NaOH不足量时,再滴入几滴溶液,产生蓝色沉淀,说明沉淀转化为沉淀,且、的组成和结构相似,则,B错误;
C.发生水解反应:,使溶液显酸性,与反应生成而产生气泡,C正确;
D.实验3中取出少量固体检测到单质,说明最终能被还原为单质,因加入的过量,则最终全部被还原为单质,最后溶液中无,所以取实验3结束后的溶液于试管中,滴加KSCN溶液,溶液不变红,D错误;
故选C。
12. 一种以硫铁矿烧渣(主要成分为、,含少量、、)为原料制备磷酸铁()的工艺流程如下:
已知:,,,,,,。
下列说法正确的是
A. 溶液中存在:
B. 溶液中:
C. “除杂”后的滤液中存在:
D. “沉铁”时发生反应的离子方程式:
【答案】B
【解析】
【分析】硫铁矿烧渣加稀硫酸酸浸,、、、溶解,成为滤渣1;滤液加,、转化为氟化物沉淀滤渣2除杂;除杂滤液通入,加入与氨水,被氧化并结合磷酸根沉铁,最终得到。据此分析。
【详解】A.对溶液,根据电荷守恒有 , 根据物料守恒有, 联立得质子守恒有,与选项给出的关系式不符,A错误;
B.溶液中:的水解常数为,水解生成,的电离常数为,电离生成,因为,说明水解程度大于电离程度,因此,B正确;
C.根据溶度积公式:,,因此: , 除杂达到沉淀溶解平衡后,比值等于,C错误;
D.沉铁时加入了氨水调节pH,若生成,会导致杂质沉淀,且沉铁原料为,反应物以为主,D错误;
故选B。
13. 和重整制氢过程中的主要反应为
反应I
反应II
反应III
下,在密闭容器中,和各1 mol发生上述反应,平衡时各气态物质的物质的量随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线表示平衡时随温度的变化
B. 降低因反应II向逆反应方向进行
C. ,反应II的平衡常数
D. 时,增大压强,增大
【答案】B
【解析】
【分析】升高温度,反应Ⅰ平衡正向移动,CO、的物质的量都增大;升高温度,反应Ⅱ平衡正向移动,CO的物质的量增大,的物质的量减小;反应Ⅲ中,升高温度,平衡逆向移动,CO的物质的量增大。综合分析,升高温度,CO物质的量增大的幅度大于物质的量增大的幅度,所以曲线b表示CO平衡时物质的量随温度变化的曲线。据此分析。
【详解】A.由分析可知,曲线b表示CO平衡时物质的量随温度变化的曲线,A错误;
B.升高温度,反应Ⅰ平衡正向移动,反应Ⅲ平衡逆向移动,都使得的浓度减小,进而导致反应II向逆反应方向进行使得降低,B正确;
C.时,,,,依据氢元素守恒,可求出平衡时,设容器的体积为VL,则反应Ⅱ的平衡常数,C错误;
D.图中时,体系中的气体只有CO、,且二者均为2.0 mol,说明反应I恰好反应完全,且不存在反应II、反应Ⅲ,所以增大压强对无影响,D错误;
故选B。
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 草酸()是一种重要的化工原料。
I.是二元弱酸,常温下含碳微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。
(1)①当溶液中时,溶液的为__________。
②向草酸溶液中滴加溶液至时,溶液的为__________。
Ⅱ.常用于废旧电池正极材料(主要成分为或)中的元素回收。
(2)可与反应生成和,写出发生反应的化学方程式:__________。
(3)可回收中的元素,工艺流程如下:
已知:常温下,离子沉淀完全时浓度小于;,;溶于水。
①“酸浸”时,液固比一定,、元素的浸出率与的关系如图所示,时,随增大,元素的浸出率降低的可能原因为__________。
②“调节”时使用的试剂X为__________。
③“调节”时发生反应,该反应的化学平衡常数__________。
④若沉淀完全,则滤液中浓度的范围是__________。
【答案】(1) ①. 6.2 ②. 7
(2)
(3) ①. 溶液中浓度增大,溶解度减小,从而以沉淀形式留在浸渣中,使Li浸出率降低(合理即可) ②. 铁粉 ③. ④.
【解析】
【分析】I.是二元弱酸,存在电离平衡、,随增大,减小,先增大后减小,增大,由图可知,a点时,,则,b点时,,则,据此分析;
Ⅱ.含的正极材料加入草酸酸浸,得到含Li+、和H3PO4的酸浸液,酸浸液中加入试剂X调节pH使以FeC2O4形式沉淀,实现Fe与Li的分离;再向含Li+的滤液中加入Na3PO4,使Li+转化为Li3PO4沉淀回收,最终滤液中主要残留Na2C2O4,高效实现了锂、铁元素与杂质的分离及锂的资源化回收,据此作答。
【小问1详解】
①由分析知,,当溶液中时,,故溶液的;
②由溶液电荷守恒 知,当时,,溶液呈中性,常温下溶液的为7;
【小问2详解】
可与反应生成和,该反应为氧化还原反应,中+3价被还原为 +2 价,部分草酸中+3价被氧化为+4价,根据得失电子守恒、原子守恒配平得到化学反应方程式为;
【小问3详解】
①液固比一定,时,增大,则草酸过量,溶液中浓度增大,溶解度减小,以沉淀形式留在浸渣中,从而使Li浸出率降低;
②由分析知,试剂X的作用为消耗过量的,并使以FeC2O4形式沉淀,铁元素化合价从+3价降低至+2价,故试剂X为还原剂,为了不引入新的杂质,则试剂X为铁粉;
③反应 ,平衡常数 ;
④若沉淀完全,,溶液中,为避免生成沉淀,则,。
15. 光纤生产过程中会产生大量的含锗废料,一种从光纤废料(主要成分为、)提取锗的过程可表示为
已知:①为两性氧化物,中性条件下常以存在;其晶体常见两种形态:高压条件下易形成可溶于水的晶体,高温条件下易形成难溶于水的晶体;②为液体,沸点为,易水解生成,(浓)。
回答下列问题:
(1)锗在元素周期表中的位置为__________。
(2)先“高压碱浸”再“高压中和”至中性的目的是__________。
(3)“氯化蒸馏”中生成反应的化学方程式为__________,盐酸初始浓度与锗的氯化蒸馏效率的关系如图-1所示,随盐酸初始浓度增大,锗的氯化蒸馏效率先增大后减小的原因可能是__________。
(4)“真空还原”中的水解离子方程式为__________,在不同温度下,Ge元素的产率随不同温度、浓度的变化如图-2所示,则该过程中最佳温度与的浓度为__________。
(5)晶体被光催化时易失去部分O原子形成氧空位,中元素以、形式存在于晶体中,结构如图-3所示,则__________。
【答案】(1)第四周期第ⅣA族
(2)将锗元素转化为可溶性盐溶解,再转化为高压下易溶于水的GeO2晶体,便于后续分离
(3) ①. ②. 随着盐酸的增加,GeO2能充分反应,且盐酸可以防止GeCl4水解,有利于GeCl4蒸馏,蒸馏效率增大;浓度过高时,生成H2[GeCl6] 导致 GeCl4产率下降
(4) ①. ②. 1000 °C、2.5% (5)1:1
【解析】
【分析】首先对主要成分为GeO2、SiO2的光纤废料进行高压碱浸,利用GeO2的两性与NaOH反应生成可溶性锗酸盐,同时SiO2也转化为硅酸盐,实现锗的初步溶解;接着通过高压中和并调节至中性,使锗酸盐转化为高压条件下易溶于水的GeO2晶体(避免高温难溶形态),便于后续分离;随后加入浓盐酸并在84°C下进行氯化蒸馏,GeO2与浓盐酸反应生成沸点为84°C的液态GeCl4(SiO2不反应而分离),GeCl4挥发后经水解重新生成GeO2;最后在800~1200 °C真空条件下,用NaH2PO2作还原剂将GeO2还原为单质Ge,完成锗的提取。
【小问1详解】
锗的原子序数为32,核外电子排布为2、8、18、4,位于第四周期第ⅣA族;
【小问2详解】
“高压碱浸”:利用GeO2的两性,与NaOH反应生成可溶性的锗酸盐(如Na2GeO3),实现锗的溶解;同时SiO2也与NaOH反应生成Na2SiO3,“高压中和”至中性:使锗酸盐转化为高压条件下易溶于水的GeO2晶体(避免高温下难溶形态),便于后续分离;同时中和过量的NaOH,调节溶液酸碱性;
【小问3详解】
中和后得到,加入浓盐酸并加热至(沸点),发生反应: ;锗的氯化蒸馏效率先增大后减小的原因为:随着盐酸的增加,GeO2能充分反应,且盐酸可以防止GeCl4水解,有利于GeCl4蒸馏,蒸馏效率增大;盐酸浓度过高时,过高的浓度使平衡 正向移动, 转化为难挥发的 ,蒸馏效率下降;
【小问4详解】
是弱酸根,水解显碱性:;如图所示,1200 °C与1000 °C 时Ge元素产率相差较小,从节约资源的角度考虑的质量分数为2.5%、温度为1000 °C时,Ge元素产率最大,即为最佳反应条件;
【小问5详解】
在GeO2晶体中,当失去一个氧原子形成氧空位时,为维持电中性,两个Ge4+离子会转变为Ge3+离子,从而形成Ge3+与Ge4+的1:1比例,这是因为每个氧空位产生+2的电荷空缺,而每个Ge4+降为Ge3+可减少+1的电荷(即补偿-1的电荷差),因此需要两个Ge3+离子共同补偿+2的空缺电荷,此时,晶胞中Ge3+与剩余Ge4+的数量相等,构成1:1的混合价态平衡。
16. 硫代硫酸钠()广泛应用于医药解毒、工业处理和分析化学等领域。利用如图装置制备。
已知:易溶于水,不溶于乙醇,熔点为,以上易分解。回答下列问题:
(1)仪器的名称为__________,中溶液为__________。
(2)向锥形瓶中先加入充分溶解后再加入的可能原因为__________。
(3)锥形瓶中发生反应的离子方程式为__________。
(4)补充完整由锥形瓶中所得溶液制取的实验方案:__________。[实验中须使用的试剂:冰水、乙醇;在水中有关物质的溶解度曲线如图所示]
(5)产品纯度测定:取产品溶于蒸馏水配制成 溶液,取溶液于锥形瓶中,加入几滴指示剂,用酸性标准溶液滴定至终点(滴定时发生反应),消耗酸性标准溶液。产品中的质量分数为__________(写出计算过程)。
【答案】(1) ①. 恒压滴液漏斗 ②. 氢氧化钠溶液
(2)Na2CO3溶液呈碱性,可抑制Na2S中S2-的水解,防止生成有毒的H2S气体逸出
(3)
(4)水浴蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜,用冰水冷却结晶,过滤,用乙醇洗涤晶体,干燥得到产品
(5)
【解析】
【分析】识别仪器a的常见化学实验仪器名称,结合实验尾气处理需求,确定仪器b中用于吸收尾气的试剂。结合的性质和反应环境,分析先加后加的原因;确定反应物为、、,生成物为和,根据氧化还原反应得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平离子方程式;溶解度随温度变化特点、热不稳定性、溶解性,设计蒸发浓缩、冷却结晶、洗涤、干燥的实验方案;根据滴定反应的化学计量数关系,先计算消耗的的物质的量,再推导的物质的量,最后计算质量分数。
【小问1详解】
a为连通烧瓶内和漏斗上方压强的恒压分液漏斗,b是尾气处理装置,用于吸收有毒的尾气SO2,用NaOH溶液吸收;
【小问2详解】
Na2S是强碱弱酸盐,S2-易水解产生H2S有毒气体,在碱性碳酸钠溶液中,S2-水解被抑制,避免杂质和污染;
【小问3详解】
反应物为SO2、Na2S、Na2CO3,产物为Na2S2O3和 CO2,配平后得到上述离子方程式;
【小问4详解】
Na2S2O3·5H2O 100°C以上易分解,因此用水浴控温蒸发浓缩;其溶解度随温度降低大幅减小,用冰水冷却结晶;其不溶于乙醇,用乙醇洗涤可减少溶解损失,同时便于干燥;
【小问5详解】
消耗K2Cr2O7的物质的量: ,根据反应计量比,25.00 mL溶液中: ,则250 mL溶液中:,Na2S2O3·5H2O摩尔质量,因此,,质量分数:,最终质量分数为99.2%。
17. 甲烷化是资源化利用的重要途径之一。
(1)甲烷化反应为
①已知、的燃烧热分别为、,转化为吸收的热量,则 __________。
②甲烷化反应中易发生副反应: 。一定条件下,起始时,的平衡转化率及的平衡选择性(的平衡选择性 )如图-1所示。时,随温度升高的平衡转化率增大的原因是__________。时,与的体积之比为__________。
(2)(M表示Ni或Ru)催化甲烷化反应的可能机理如图-2所示。光诱导电子从转移到,富电子的表面可以促进的解离和的活化,从而提高反应效率。
①已知Ni和Ru的电负性分别为1.91和2.20,使用催化剂的反应效率__________(填“高于”或“低于”)使用作催化剂的反应效率。
②在图-2虚线方框内画出有关结构式__________。
(3)微生物菌可实现甲烷化过程,电化学装置如图-3所示。
①有机物转化为的电极反应式为__________。
②当外加电压为时,电解池中主要发生过程I,当外加电压为时,主要发生过程Ⅱ,过程I工艺更具可行性和经济性的原因是__________。
【答案】(1) ①. ②. 主反应,副反应,时,温度升高,副反应平衡正向移动的程度大于主反应平衡逆向移动的程度,的总转化率增大(或时,以副反应为主,升高温度,平衡正向移动,的平衡转化率增大) ③. 7:19
(2) ①. 低于 ②.
(3) ①. ②. 过程Ⅰ外加电压更低,能耗更低;同时阳极生成的可以在阴极被还原为,可以将有机废弃物转化为清洁能源甲烷,提高了原子利用率,更经济环保
【解析】
【小问1详解】
①根据燃烧热定义写出热化学方程式:,,;
根据盖斯定律,目标反应=,则;
②主反应,副反应,温度升高时,主反应逆向移动,转化率减小,副反应正向移动,转化率增大。时,随温度升高的平衡转化率增大,说明副反应平衡正向移动的程度大于主反应平衡逆向移动的程度;由图可知,时,的平衡转化率为,的选择性为,设初始,,则平衡时,,剩余,因此,即与的体积之比为;
【小问2详解】
①电负性越大,越容易吸引电子,TiO2的电子更容易转移到M表面,使M表面富电子程度更高,更易促进的解离和的活化。Ni电负性小于Ru,因此反应效率更低;
②由步骤Ⅲ得到的中间体可知,TiO2表面形成了羟基(-OH),则虚线框内C-O单键O原子与M表面H原子成键,形成羧基(-COOH)结构;
【小问3详解】
①左侧电极与电源正极相连,为阳极,失电子发生氧化反应生成,酸性条件下电极反应式为;
②过程Ⅰ外加电压更低,能耗更低;同时阳极生成的可以在阴极被还原为,可以将有机废弃物转化为清洁能源甲烷,提高了原子利用率,更经济环保。
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