第04讲 氧化还原反应的基本概念和规律（复习讲义）（江苏专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

该高中化学高考复习讲义聚焦氧化还原反应核心考点，涵盖基本概念、强弱比较及反应规律，按本质特征-概念关系-规律应用逻辑架构知识，通过命题透视、思维建模、考点精讲、真题溯源四环节，帮助学生系统梳理并突破电子转移判断、性质预测等难点。 资料以新情境和新考法设计教学活动，如结合反应历程示意图分析氧化还原，运用归中规律模型培养科学思维，设置分层变式训练强化科学探究能力。精准对接高考考向，助力教师把控复习节奏，有效提升学生解题效率与应考能力。

第04讲 氧化还原反应的基本概念和规律 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 0 2 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 0 3 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 氧化还原反应概念及表示 知识解构 知识点1 氧化还原反应的本质和特征 知识点2 氧化还原反应基本概念 知识点3 氧化还原反应电子转移的表示方法 考向破译 考向1 氧化还原反应基本概念 考向2 氧化还原反应中电子转移数目的判断 考向3 反应历程中的氧化还原反应分析 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 知识解构 知识点1 氧化性、还原性的概念 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 考向破译 考向1 氧化性、还原性强弱比较 考向2 考查氧化还原反应是否发生 考点 三 氧化还原反应规律 知识解构 知识点1 价态律 知识点2 转化律——价态互不换位原理 知识点3 强弱律 知识点4 优先律 考向破译 考向1 守恒规律及其应用 考向2 强弱、先后规律及其应用 ) ( 0 4 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--五年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 氧化还原反应基本概念 氧化性、还原性强弱比较 T11，3分 T11，3分 氧化还原反应的规律 T6，3分 、考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．命题规律： （1）在选择题中考查：电子转移数目的判断，粒子氧化性与还原性或强弱的判断，物质的用途与氧化性、还原性的关系。 （2）在非选择题中考查：用物质的氧化性、还原性解释有关反应中的现象。 2．复习策略： 复习过程中对于氧化还原反应概念要与原电池、电解进行整合，并融合有机化学的氧化反应与还原反应，强化氧化还原反应规律的运用。 ►复习目标： 1．认识氧化还原反应的本质是电子的转移，能判断电子转移的数目。 2．能从元素价态的角度，依据氧化还原反应原理，预测物质的化学性质和变化。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 氧化还原反应概念及表示 知●识●解●构 知识点1 氧化还原反应的本质和特征 1．本质：电子转移（电子得失或共用电子对偏移） 2．特征：反应前后有元素的化合价发生变化 得分速记 分析电子转移数目的关键——标出元素化合价 （1）基本方法：先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。 （2）熟记常见元素的化合价：一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。 （3）明确一些特殊物质中元素的化合价： CuFeS2：、、；K2FeO4：；Li2NH、LiNH2、AlN：；Na2S2O3：； MO：；C2O：；HCN：、；CuH：、；FeO：；Si3N4：、。 3．氧化还原反应与四种基本类型反应间的关系 得分速记 （1）有单质参与的化合反应是氧化还原反应。 （2）有单质生成的分解反应是氧化还原反应。 （3）有单质参加或生成的化学反应，不一定是氧化还原反应，如3O22O3。 （4）所有的置换反应都是氧化还原反应。 （5）所有的复分解反应都不是氧化还原反应。 知识点2 氧化还原反应基本概念 1．氧化还原反应的相关概念之间的关系 可概括为“氧、氧、得、降、还、还、还”。 得分速记 有关概念记忆 （1） （2） 2．常见的氧化剂和还原剂 （1）常见氧化剂 常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。如： 得分速记 ①O2、O3在水溶液中的还原产物，其中酸性条件下是H2O，中性、碱性条件下是OH－；而当还原产物为固态时是O2－或O。 ②浓硝酸的还原产物是NO2，稀HNO3的还原产物是NO。 （2）常见还原剂 常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金属单质及其氢化物等。如： （3）元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性 其中：Fe2＋、SO主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。 氧化剂 非金属 氧化性酸 高价盐 氧化物 碱 O2 Cl2 Br2 HNO3 浓H2SO4 Fe3＋ MnO4－ NO3－/H＋ ClO－ MnO2 Na2O2 H2O2 Cu(OH)2 Fe(OH)3 还原 产物 O2－ O22－ Cl－ Br－ NO NO2 SO2 Fe2＋ Mn2＋ MnO2 NO Cl－ Mn2＋ O2 H2O Cu2O Fe2＋ 还原剂 金属 低价阴离子 阳离子 非金属 氧化物 Na Zn Al Cu S2－ Br－ I－ SO32－ Fe2＋ C H2 Si CO SO2 氧化 产物 Na＋ Zn2＋ Al3＋ Cu2＋ Cu＋ S Br2 I2 SO42－ Fe3＋ CO CO2 H＋ H2O SiO2 CO2 H2SO4 SO42－ 得分速记 （1）根据化合价的高低可判断物质是否具有氧化性或还原性，但不能判断氧化性或还原性的强弱。元素处于最高价态时只有氧化性，但不一定有强氧化性，如Na＋、SO；同理，元素处于最低价态时也不一定具有强还原性。 （2）非金属阴离子不一定只具有还原性，如O既有氧化性又有还原性。金属阳离子不一定只具有氧化性，如Fe2＋既有还原性又有氧化性。 （3）与电化学联系 （4）有机物中的氧化还原反应 氧化反应 去氢/加氧 ①O2：室温（苯酚），加热/催化氧化 ②KMnO4：＞C＝C＜、－OH、－CHO ③Br2 ④弱氧化剂：Cu(OH)2，Ag(NH3)2OH 还原反应 加氢/去氧 ①H2：＞C＝C＜，—C≡C—、－CHO、＞C＝O ②Fe＋HCl ③NaBH4、LiAlH4 （5）氧化还原反应概念的“五个误区” 误区一：某元素由化合态变为游离态时，该元素不一定被还原，也不一定被氧化。因为元素处于化合态时，其化合价可能为正，也可能为负。若元素由负价变为0价，则其被氧化，若元素由正价变为0价，则其被还原。 误区二：在氧化还原反应中，非金属单质不一定只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性，只是以氧化性为主。如在反应Cl2＋H2OHCl＋HClO中，Cl2既表现氧化性又表现还原性。 误区三：物质的氧化性或还原性的强弱取决于元素原子得失电子的难易程度，与得失电子数目的多少无关。 误区四：氧化还原反应中的反应物不一定都是氧化剂或还原剂，有的反应物可能既不是氧化剂也不是还原剂。如Cl2＋H2OHCl＋HClO，H2O既不是氧化剂，也不是还原剂。 误区五：在氧化还原反应中，一种元素被氧化，不一定有另一种元素被还原，也可能是同一元素既被氧化又被还原。如：2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑中，Na2O2既是氧化剂又是还原剂，氧元素一部分化合价升高，一部分化合价降低。 知识点3 氧化还原反应电子转移的表示方法 分别用单线桥法和双线桥法表示Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目： （1）双线桥法：①标变价　②画箭头(反应物指向生成物)　③算数目　④说变化。如铜和稀硝酸反应： 得分速记 ①箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子，且需注明“得到”或“失去”。 ②箭头的方向不代表电子转移的方向，仅表示电子转移前后的变化。 ③失去电子的总数等于得到电子的总数。 （2）单线桥法：①标变价　②画箭头(由失电子原子指向得电子原子)　③算数目(线桥上只标电子转移的总数目，不标“得”“失”字样)，如铜和稀硝酸反应： 得分速记 ①箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。 ②不标“得到”或“失去”，只标明电子转移的总数。 ③线桥只出现在反应物中。 考●向●破●译 考向1 氧化还原反应基本概念 例1关于反应2Cu+O2+H2O+CO2=Cu2(OH)2CO3，下列说法中正确的是 A．CO2中是C失电子 B．Cu(OH)2CO3既是氧化产物又是还原产物 C．H2O是氧化剂 D．氧化剂和还原剂的物质的量之比2：1 【答案】B 【分析】 Cu从0价升高到中的+2价，Cu作还原剂；中O从0价降低到的-2价，作氧化剂；、中所有元素化合价均不变，既不是氧化剂也不是还原剂。 【解析】A．反应前后CO2中C元素化合价均为+4，没有电子得失，A错误；B．该反应中Cu化合价升高被氧化，O2中O化合价降低被还原，产物Cu2(OH)2CO3同时含有被氧化的Cu元素和被还原的O元素，因此既是氧化产物又是还原产物，B正确；C．H2O中H、O元素化合价反应前后均未发生变化，既不是氧化剂也不是还原剂，C错误；D．该反应中氧化剂为O2，还原剂为Cu，二者物质的量之比为1:2，D错误；故选B。 【变式1】【新情境——以生活现象为情境】下列叙述与氧化还原反应无关的是 A．切开的土豆久置变色 B．粮食酿醋 C．纯碱溶液去油污 D．“暖宝宝”(含铁粉、活性炭、无机盐等)发热保暖 【答案】C 【解析】A．切开的土豆久置变色是土豆中的还原性物质被空气中的氧化，存在元素化合价升降，属于氧化还原反应，故不选A； B．粮食酿醋过程中淀粉水解为葡萄糖，葡萄糖转化为乙醇和二氧化碳，乙醇最终被氧化为乙酸，存在元素化合价升降，属于氧化还原反应，故不选B； C．纯碱溶液去油污是利用水解使溶液显碱性：，油污在碱性条件下发生酯的水解反应，整个过程无元素化合价升降，与氧化还原反应无关，故选C； D．“暖宝宝”发热是铁发生吸氧腐蚀，存在元素化合价升降，故不选D； 选C。 【变式2】关于反应：，下列说法正确的是 A．是氧化剂 B．1molS参加反应电子转移 C．AgF既不是氧化产物也不是还原产物 D．得电子被还原 【答案】D 【解析】A．反应过程中，S元素从0价升高到+1价，Ag元素由+2价降低至+1价，F元素化合价不变；S2F2是S元素化合价升高后得到的生成物，属于氧化产物，该反应的氧化剂为反应物AgF2 ，A错误；B．S元素从0价升高到+1价，1mol S参加反应时失去1mol电子，电子转移为1mol，B错误；C．AgF2中Ag元素为+2价，反应后生成的AgF 中Ag为+1价，化合价降低，AgF 是还原产物，C错误；D．AgF2中Ag元素化合价从+2降低到+1，得电子发生还原反应，被还原，D正确；故答案为D。 【变式3】【新考法——结合物质的分子结构】工业上用(分子结构：)与为原料制备(硫为价)，发生反应：。下列说法正确的是 A．既是氧化剂，又是还原剂 B．每消耗，转移电子数8 mol C．每生成17 g ，断开1 mol 键 D．只是还原产物 【答案】C 【解析】A．反应中S元素化合价仅从0价降低到-2价，只作氧化剂，A错误； B．未标明标准状况，无法确定的物质的量，无法计算转移电子数，B错误；C．17g 的物质的量为=0.5mol，由反应式可知生成4mol 消耗1mol ，1mol 含8mol 键，故生成0.5mol 时断开键的物质的量为，C正确；D．该反应中S元素由0价下降到-2价，C元素由-4价上升到+4价，中C元素来自，S元素来自，故既是氧化产物也是还原产物，D错误；故选C。 考向2 氧化还原反应中电子转移数目的判断 例2下列化学用语表示错误的是 A．中键的电子云轮廓图： B．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： C．用单线桥表示反应的电子转移： D．用电子式表示的形成过程： 【答案】A 【解析】A．中键是p轨道沿键轴以头碰头方式重叠，电子云沿键轴对称分布；题给图示是p轨道肩并肩重叠形成的键的电子云轮廓图，A错误；B．邻羟基苯甲醛中，羟基的氢原子可与醛基的氧原子形成分子内氢键，氢键用虚线表示，B正确；C．反应中，中-1价的失去电子，中+1价的得到电子，单线桥从失电子元素指向得电子元素，电子转移表示正确，C正确；D．是离子化合物，原子失去2个电子分别转移给2个原子，形成和，该电子式表示形成过程的写法正确，D正确；故选A。 【变式1】下列反应中，电子转移的方向和数目正确的是 A．B． C． D． 【答案】A 【解析】A．中氧元素的化合价从-2价升高到0价，生成，每个氧原子失去2个电子，中锰元素的化合价从+7价降低到+6价，生成，每个锰原子得到1个电子，同时中锰元素的化合价从+7价降低到+4价，生成，每个锰原子得到3个电子，故电子转移方向和数目表示为：，A正确；B．该反应中FeCl2中铁元素的化合价由+2价变为+3价，Cl2中氯元素的化合价由0价变为-1价，Fe元素失2个电子给Cl元素，故电子转移方向和数目表示为，B错误；C．该反应中CO中碳元素化合价由+2价变为+4价，O2中氧元素化合价由0价变为-2价，C元素失电子，O元素得电子，转移电子数为4，故转移电子方向和数目表示为，C错误；D．该反应中MnO2中锰元素化合价由+4价变为+2价，HCl中氯元素化合价由-1价变为0价，Cl元素失2个电子给Mn元素，故转移电子方向和数目表示为，D错误；故答案选A。 【变式2】设为阿伏加德罗常数的值。已知反应，下列叙述正确的是 A．标准状况下，中所含的电子数为 B．生成时转移的电子数为 C．中O原子的价层电子对数目为 D．溶液中阳离子数目为 【答案】C 【分析】中，由0价降到-1价，得2个电子，共失4个电子，O元素由-2价，升到+2价，共失4个电子，据此分析； 【解析】A．标况下，的物质的量是1mol，含有2×9mol电子，所含有的电子数为18NA，A错误； B．18g水物质的量是1mol，则转移电子为，B错误； C．中O原子的价层电子对数目为， 中O原子的价层电子对数目为，C正确； D．溶液中，钠离子数目为，水微弱电离，故阳离子数目大于，D错误； 故选C。 考向3 反应历程中的氧化还原反应分析 例3【新情境——以肼的合成为情境】肼()是一种高能量密度的燃料和重要的化工还原剂，一种使用电化学—非电化学催化反应联合的方法合成肼的原理如图所示。下列说法正确的是 A．肼中氮原子的杂化方式为 B．过程①，环己醇发生了还原反应 C．过程②涉及键的断裂和键的形成 D．N元素被氧化的步骤发生在③和④ 【答案】C 【解析】A．肼中氮原子的杂化方式为，A错误；B．过程①，环己醇脱氢发生了氧化反应，B错误；C．由图可知，过程②为环己酮与氨气反应生成环己亚胺和水，该反应中断裂了N-H σ键和C-O σ键，形成了C=N π键，涉及σ键的断裂和π键的形成，C正确；；D．由图可知，过程③发生脱水反应，N元素化合价没有发生变化，未发生氧化反应；过程④脱去N上的H原子，N元素化合价升高，发生氧化反应，D错误；故选C。 【变式1】光催化技术利用在光照下催化产生羟基自由基(⋅OH)降解污染物。下图是光催化产生•OH的示意图。 下列说法正确的是 A．在反应中作为氧化剂，本身被还原 B．产生•OH的反应为 C．的作用是捕获光生电子，生成，进而与SO2反应降解污染物 D．生成，理论上需要消耗(标况下) 【答案】D 【解析】A．TiO2是光催化剂，反应前后化学性质和质量不变，既不作氧化剂也不被还原，A错误；B．给出的反应电荷不守恒，且产物应为H+而非⋅H，正确反应为，B错误；C．根据原理图，O2捕获电子生成，但该电子不是有光催化产生的，是由水产生的，C错误；D．被氧化的离子方程式：，故该过程为：，氧化的反应为：，故总过程生成，转移1 mol电子，消耗氧气0.5 mol，因此消耗标况下O2体积为11.2L，D正确；故答案选D。 【变式2】近期中国科学家在低温转化研究方面取得新进展，利用Fe氧簇MOF低温催化甲烷反应的机理如图所示，下列说法错误的是 A．该反应有利于减少温室气体排放 B．为该反应的催化剂 C．该反应氧化剂与还原剂的物质的量之比为 D．该反应中存在极性键的断裂和非极性键的形成 【答案】C 【分析】根据图中信息得到总反应方程式为。 【解析】A．甲烷是一种温室气体，它的温室效应比二氧化碳更强，该反应消耗甲烷，有利于减少温室气体排放，A正确； B．在反应历程中，先消耗，后生成，故是该反应的催化剂，B正确； C．由分析的总反应可知，做还原剂，做氧化剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：1，C错误； D．该反应中存在碳氢极性键的断裂，氮氮非极性键的形成，D正确； 故选C。 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 知●识●解●构 知识点1 氧化性、还原性的概念 1．氧化性是指物质得电子的性质(或能力)；还原性是指物质失电子的性质(或能力)。 2．氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。如：Na－e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，故Na比Al的还原性强。 3．从元素的价态考虑： 最高价态——只有氧化性，如：Fe3＋、H2SO4、KMnO4等； 最低价态——只有还原性，如：金属单质、Cl－、S2－等； 中间价态——既有氧化性又有还原性，如：Fe2＋、S、Cl2等。 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 1．依据氧化还原反应方程式判断 氧化性：氧化剂>氧化产物 还原性：还原剂>还原产物 口诀：比什么“性”找什么“剂”，“产物”之“性”小于“剂”。 2．依据反应条件及反应的剧烈程度判断 当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时，反应越易进行，则对应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强，反之越弱。如： MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O O2＋4HCl(浓)2Cl2＋2H2O 氧化性：KMnO4>MnO2>O2 2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑ Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑ 还原性：Na>Mg 3．依据被氧化还原的程度判断 相同条件下： （1）不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态高的其氧化性强。 例如：Fe＋SFeS，2Fe＋3Cl22FeCl3 ，可以得出氧化性：Cl2>S （2）不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态低的其还原性强。例如： → 4．依据“三表”判断 （1）根据元素周期表判断 （2）根据金属活动顺序表 （3）根据非金属活动性顺序表判断 5．依据“两池”判断 （1）原电池：一般情况下，两种不同的金属构成原电池的两极，其还原性：负极>正极。 （2）电解池：用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化 性较强，在阳极先放电的阴离子的还原 性较强。 6．依据“三度”判断(“三度”即：浓度、温度、酸碱度) （1）浓度：同一种物质浓度越大，氧化性(或还原性)越强。如氧化性：浓H2SO4>稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3；还原性：浓盐酸> 稀盐酸。 （2）温度：同一种物质，温度越高其氧化性(或还原性)越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。 （3）酸碱度：同一种物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(或还原性)越强。如KMnO4溶液的氧化性随溶液酸性的增强而增强。 考●向●破●译 考向1 氧化性、还原性强弱比较 例1下列说法不正确的是 A．向碘化钾溶液中滴入少量新制氯水和四氯化碳，振荡、静置，溶液下层呈紫红色，说明I－的还原性强于Cl－ B．向0.1 mol·L－1 FeCl3溶液中滴加淀粉碘化钾溶液，溶液变蓝，说明氧化性：Fe3＋＞I2 C．将SO2气体通入H2O2溶液中，再继续滴加盐酸和BaCl2溶液，振荡，观察是否有沉淀产生，探究SO2是否具有还原性 D．向H2O2溶液中滴入NaClO溶液，产生无色气体，说明O2的氧化性强于NaClO 【答案】D 【变式1】实验室模拟铅室法生产硫酸原理如图所示(部分反应物已省略)，下列说法正确的是 A．还原性SO2＞NO2＞NO B．实验室可用排水法收集NO、NO2 C．每消耗1mol SO2需要补充1mol NO2 D．理论上，消耗标况下11.2 L氧气时可制备1molH2SO4 【答案】D 【分析】结合机理图梳理物质转化路径，与反应生成和，与反应生成，可知为反应的催化剂，为中间产物，总反应为。 【解析】A．氧化还原反应中还原剂的还原性大于还原产物的，第一步反应中为还原剂，为还原产物，故还原性；第二步反应中为还原剂，为还原产物和氧化产物，故还原性。故还原性顺序为，A错误；B．可与水发生反应：，不能用排水法收集，B错误；C．为反应的催化剂，反应过程中可循环再生，不需要额外补充，C错误；D．由总反应关系可知，制备需要消耗，标准状况下的体积为，D正确；故选D。 【变式2】下列实验探究方案能得出相应结论的是 选项 探究方案 结论 A 向FeBr2溶液中加入几滴氯水，振荡，再加CCl4萃取，观察CCl4层颜色变化 还原性：Fe2＋＞Br－ B 向MnO2固体中滴加稀盐酸，加热，观察是否有黄绿色气体产生 氧化性：MnO2＞Cl2 C 向Fe(NO3)2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液振荡，溶液颜色变红 氧化性：Ag＋＞Fe3＋ D 向NaBr溶液中滴加过量的氯水，再加入淀粉KI溶液，观察溶液颜色变化 氧化性：Cl2＞Br2＞I2 【答案】A 【解析】A项，氯水中含有Cl2，可以氧化Br－、Fe2＋，向FeBr2溶液中加入几滴氯水，CCl4无明显现象，说明无Br2生成，说明Fe2＋的还原性强于Br－，正确；B项，MnO2固体与稀盐酸不反应，无法产生氯气，错误；C项，酸化的AgNO3中氢离子和硝酸根离子可组成硝酸从而氧化Fe2＋生成Fe3＋，无法说明氧化性Ag＋＞Fe3＋，错误；D项，由于氯水过量，2NaBr＋Cl2＝2NaCl＋Br2反应后有氯水剩余，加入淀粉KI溶液时，KI先与Cl2反应，Br2和KI的反应不一定发生，溶液变蓝无法证明氧化性Br2＞I2，错误。 【变式3】(2026·江苏如皋·一模)下列实验方案设计能达到实验目的的是 选项 探究目的 实验方案 A 验证浓硫酸具有强氧化性 将浓硫酸与Na2SO3固体反应生成的气体，通入品红溶液中，观察溶液颜色变化 B 验证氧化性：＞Fe3+ 向FeCl2溶液中滴加酸性KMnO4溶液，观察溶液颜色变化 C 比较Ka(H2CO3)与Ka(HClO)大小 室温下，分别测定浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3溶液和NaClO溶液的pH D 比较Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)大小 向10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaCl和KI的混合溶液中，逐滴滴加AgNO3溶液，观察现象 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【解析】A．浓硫酸与Na2SO3固体反应生成SO2，该反应为非氧化还原反应，产生的SO2能使品红溶液褪色，体现SO2的漂白性，该实验不能验证浓硫酸具有强氧化性，A错误； B．氯离子和亚铁离子均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故溶液褪色不能证明是亚铁离子参与反应，B错误； C．NaClO溶液具有漂白性，不能用pH试纸测定其pH值，室温下可用pH计分别测定浓度均为0.1mol·L-1的NaHCO3溶液和NaClO溶液的pH，C错误； D．向10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaCl和KI的混合溶液中，逐滴滴加AgNO3溶液，Ksp小的先产生沉淀，故可比较Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)大小，D正确； 故选D。 考向2 考查氧化还原反应是否发生 例2铋酸钠()是一种强氧化剂，不溶于冷水，在酸性条件下能把氧化成，下列推断错误的是 A．发生的离子反应为： B．“酸性条件”的“酸性”可以是硫酸的酸性条件 C．若有0.2 mol氧化产物生成，转移电子数为 D．可与浓盐酸发生反应 【答案】C 【解析】A．该离子方程式满足电子守恒、电荷守恒、原子守恒，且NaBiO3不溶于冷水，写化学式符合反应事实，A正确；B．硫酸不会对Mn2+的氧化反应产生干扰，酸性条件可以选用硫酸，B正确；C．该反应的氧化产物为，每个被氧化为转移5个电子，生成0.2mol氧化产物时，转移1mol电子，电子数为，C错误；D．由题干反应可知氧化性，而可氧化浓盐酸生成，故也可与浓盐酸发生该反应，且方程式配平正确，D正确；故选C。 【变式1】氧化还原反应可看成由两个半反应组成，每个半反应具有一定的电极电势(用“E”表示)，E越大则该电对中氧化型物质的氧化性越强，E越小则该电对中还原型物质的还原性越强。下表为部分电对的电极电势。 氧化还原电对(氧化型/还原型) 电极电势(E/V) 氧化还原电对(氧化型/还原型) 电极电势(E/V) / 0.77 / 1.09 / 2.01 / 0.15 / 1.51 / 0.54 根据表格数据分析，下列说法错误的是 A．还原性： B．可用氧化制备 C．反应可发生 D．酸化高锰酸钾溶液可以使用硫酸或者氢溴酸 【答案】D 【解析】A．根据电极电势，对应电对E值：，E越小还原型还原性越强，故还原性，A正确，不符合题意；B．的E值为2.01 V，高于的1.51 V，说明氧化性强于，可氧化制备，B正确，不符合题意；C．的E值0.77 V高于的0.15 V，氧化性强于，可发生氧化还原反应，C正确，不符合题意；D．的E值 1.51V高于的1.09 V，会氧化，因此不能用氢溴酸酸化高锰酸钾溶液，D错误，符合题意；故选D。 考点三 氧化还原反应规律 知●识●解●构 知识点1 价态律 1．高低规律 （1）内容：元素在物质中所处的价态，决定该元素的氧化性或还原性，一般来说，元素处于最高价态时，只有氧化性(如KMnO4、HNO3等)；元素处于最低价态时，只有还原性(如S2－、I－等)；元素处于中间价态时，既有氧化性又有还原性(如Fe2＋、SO2等)。 （2）应用：预测物质的氧化性和还原性。 2．价态归中规律 （1）内容：同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时，高价态＋低价态―→中间价态，即“只靠拢，不交叉”“就近变价”。 （2）图示表达如下： （3）应用：同种元素的物质间发生氧化还原反应时，氧化产物、还原产物的判断，电子转移总数的计算。 3．歧化反应规律 （1）内容：氧化还原反应中，有元素化合价升高，必然有元素化合价降低。歧化反应时，某元素的中间价态―→高价态＋低价态。 （2）应用：判断反应物和产物中同种元素价态的高低，计算电子转移的数目。 得分速记 ①元素的氧化性、还原性与物质的氧化性、还原性不一定一致，如H2S中-2价硫只有还原性，但H2S不但有还原性，也有氧化性(+1价的H有氧化性)。 ②Fe2＋、SO2、SO主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。 知识点2 转化律——价态互不换位原理 1．同一元素不同价态的物质间发生的氧化还原反应，化合价的变化规律遵循：高价＋低价→中间价态，中间价态可相同、可不同，但只能靠近不能相互交叉（即价态向中看齐,简记为“两相靠，不相交”）。 如H2S与浓硫酸反应生成硫、二氧化硫和水，应表示为，而不能表示为。 2．同一元素的相邻价态间，不能发生氧化还原反应。如C与CO不发生氧化还原反应，再如Na2O2与CO2的反应：2Na2O2＋2CO2＝2Na2CO3＋O2，CO2不是还原剂。 强弱律 强氧化剂＋强还原剂＝还原产物（弱还原剂）＋氧化产物（弱氧化剂） 应用 判断反应能否进行 比较微粒的氧化性或还原性强弱，即同一反应中 氧化性：氧化剂＞氧化产物 还原性：还原剂＞还原产物 知识点3 强弱律 1．规律 （1）物质氧化性或还原性的强弱决定于得失电子的难易程度，与得失电子的数目无关。 （2）根据氧化还原反应方程式进行判断 还原剂　＋　氧化剂 =　氧化产物　＋　还原产物 (强还原性)　(强氧化性)　(弱氧化性)　　(弱还原性) 还原性：还原剂>还原产物； 氧化性：氧化剂>氧化产物。 2．应用 （1）判断有氧化性和还原性的物质在一定条件下能否反应：以Zn为例，Zn可以与Fe2＋、Sn2＋、H＋、Cu2＋等发生置换反应，但不能与Mg2＋、Al3＋等反应。 （2）同一氧化剂与多种还原剂混合时，还原性强的先被氧化。例如，已知还原性：I－>Fe2＋>Br－，当把氯气通入FeBr2溶液时，氯气的量不足时首先氧化Fe2＋；把氯气通入FeI2溶液时，氯气的量不足时首先氧化I－。 同一还原剂与多种氧化剂混合时，氧化性强的先被还原。例如，在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性：Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后再依次与Cu2＋、H＋反应。 得分速记 ❶影响物质氧化性或还原性的因素： 浓度 一般来说，氧化剂的浓度越大，其氧化性越强；还原剂的浓度越大，其还原性越强。氧化性：浓硫酸＞稀硫酸；浓硝酸＞稀硝酸。还原性：浓盐酸＞稀盐酸。 温度 许多氧化还原反应是在加热条件下进行的，可见升高温度可增强氧化剂的氧化性(或还原剂的还原性)。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。 酸碱性 同一种物质，所处环境的酸性(或碱性)越强，其氧化性(或还原性)越强。 NO 中性环境中，不显氧化性，酸性环境中，显氧化性。 ClO－ 中性环境中，酸性环境中，都显氧化性。 MnO 酸性条件：MnO＋5Fe2＋＋8H＋＝Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O KMnO4的氧化性： 酸性＞中性＞碱性 中性条件：2MnO＋3SO＋H2O＝2MnO2↓＋3SO＋2OH－ 碱性条件：2MnO＋SO＋2OH－＝2MnO＋SO＋H2O ❷常见离子还原性： S2－(SO32－)＞I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－ 知识点4 优先律 1．规律 （1）同时含有几种还原剂时将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如：在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2＋>Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应。 （2）同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如：在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后依次为Cu2＋、H＋。 2．应用 3．常见的强弱顺序 氧化性：MnO(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S，还原性：Mn2＋<Cl－<Br－<Fe2＋<I－<SO2(SO)<S2－。 考●向●破●译 考向1 守恒规律及其应用 例1异丙醇与高锰酸钾反应：（未配平）。下列说法正确的是 A．为还原产物 B．为氧化剂 C．0.1 mol异丙醇发生反应，转移电子 D．氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2 【答案】C 【解析】A．异丙醇转化为，失去2个H原子，发生氧化反应，则是氧化产物，A错误；B．中各元素化合价均未变化，仅起酸性介质作用，不是氧化剂，氧化剂为，B错误；C．每个异丙醇分子参与反应时，失去2个H原子，即失去2个电子，故0.1 mol异丙醇反应转移0.2 mol电子，C正确；D．氧化剂中Mn从+7价降到+2价得5个电子，还原剂异丙醇失2个电子，根据得失电子守恒，氧化剂与还原剂物质的量之比为2:5，D错误；故答案为：C。 解题妙招 归中、岐化规律思维模型 1．价态归中规律思维模型 含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。 例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是 注：不会出现⑤H2S和H2SO4反应中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。 2．歧化反应规律思维模型 “中间价→高价＋低价”。 具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。 例如，（1）判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓H2SO4与SO2不发生反应。 （2）根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。 【变式1】云雾中微液滴表面具有强活化能力，可将水分子解离成、电子等微粒。工业尾气中在微液滴表面发生的转化如图所示。下列说法正确的是 A．在水溶液中上述转化速率会更快 B．转化过程中，微液滴只体现催化作用 C．既被氧化又被还原 D．理论上转化消耗 【答案】C 【分析】由图可知，水分子解离成、电子和氢离子，二氧化氮既能与反应生成硝酸，也能得到电子生成亚硝酸根离子，亚硝酸根离子与氢离子反应生成亚硝酸，则二氧化氮在微液滴表面发生的反应为二氧化氮与水反应生成硝酸和亚硝酸，反应的化学方程式为：2NO2+H2O=HNO3+HNO2。 【解析】A．题干信息“云雾中微液滴表面具有强活化能力”表明该转化在微液滴表面受到了催化，反应速率快。在普通水溶液中，缺少这种表面的活化（催化）作用，因此“上述转化”的速率会更慢，A错误； B．由分析可知，二氧化氮在微液滴表面转化过程中，微液滴中的水是反应的反应物，同时微液滴表面具有强活化能力，也体现了催化作用，B错误； C．由分析可知，反应时二氧化氮中氮元素的化合价既升高被氧化又降低被还原，C正确； D．由分析可知，二氧化氮在微液滴表面发生的反应为：2NO2+H2O=HNO3+HNO2，由方程式可知，1 mol二氧化氮反应时，消耗水的物质的量为0.5 mol，D错误； 故选C。 【变式2】氯酸银与干燥的氯气可发生反应①，生成的与臭氧可发生反应②。下列说法正确的是 A．中含有极性共价键 B．反应①中是还原剂 C．反应①中氧化产物与还原产物的物质的量之比为1：2 D．反应②中若生成，则转移电子 【答案】A 【解析】A．为V形结构，中心氧原子与端位氧原子的电子云密度存在差异，氧氧键的共用电子对发生偏移，属于极性共价键，A正确；B．反应①中的Cl元素化合价从0价降低为AgCl中的-1价，得电子作氧化剂，B错误；C．反应①中氧化产物是O元素化合价升高得到的（共1mol），还原产物是Cl元素化合价降低得到的（2mol）和（2mol），氧化产物与还原产物物质的量之比为1∶4，C错误；D．反应②中生成2 mol 时转移4 mol电子，因此生成1 mol 转移2 mol电子，D错误；故选A。 考向2 强弱、先后规律及其应用 例2（2026·江苏南京·二模）探究含硫化合物性质的实验如下： 实验Ⅰ  取溶液，滴入4～5滴溶液，振荡，有臭鸡蛋味的气体产生并出现浑浊。 实验Ⅱ  取溶液，滴入4～5滴，振荡，溶液变为黄色；继续滴加，振荡，出现浑浊；继续加入过量的，振荡后浑浊消失、溶液变为无色。 已知：(黄色)。下列说法不正确的是 A．实验Ⅰ中产生的臭鸡蛋味气体为 B．实验Ⅰ中出现浑浊的反应为 C．实验Ⅱ中溶液变黄的原因是生成的与过量结合产生 D．实验Ⅱ中浑浊消失的原因可能是被过量氧化为 【答案】B 【解析】A．酸性强于，可与反应生成臭鸡蛋味的气体，A正确； B．出现浑浊的原因是和S2-发生了归中反应生成S，亚硫酸是弱电解质，书写离子方程式时不能拆分为和亚硫酸根离子，其离子方程式为，B错误； C．实验Ⅱ中滴入少量时，被氧化生成少量，与过量结合生成黄色的，导致溶液变黄，C正确； D．具有强氧化性，过量时可将单质氧化为可溶性的，导致浑浊消失，D正确； 故选B。 【变式1】（2026·河南安阳·三模）探究不同金属硫酸盐与溶液的反应，实验步骤如下： 下列说法正确的是 A．由实验I、II可知氧化性： B．实验II反应过程中溶液pH可能降低 C．若用溶液代替实验II中溶液，没有生成 D．白色沉淀2在强酸和强碱中溶解后，Al的存在形式相同 【答案】B 【分析】实验Ⅰ中Ag+与亚硫酸钠反应生成Ag2SO3沉淀；实验II反应过程中，产生棕黄色沉淀(含、),可能发生反应；实验Ⅲ中产生的白色沉淀2能溶于强酸和强碱，则Al3+与可能发生双水解生成Al(OH)3沉淀。 【解析】A．实验Ⅰ中Ag+与反应生成Ag2SO3沉淀，未发生氧化还原反应；实验Ⅱ中Cu2+与 发生氧化还原反应，生成含Cu+的沉淀，表明Cu2+氧化了。但Ag+未显示氧化性可能因沉淀形成阻止反应，故不能直接得出Cu2+氧化性大于Ag+，故A错误； B．实验II反应过程中，可能发生反应，溶液pH可能降低，故B正确； C．Fe3+氧化性大于Cu2+，若用溶液代替实验II中溶液，Fe3+能氧化，有生成，故C错误； D．白色沉淀2是氢氧化铝，氢氧化铝在强酸中溶解生成Al3+，氢氧化铝在强碱中溶解生成，Al的存在形式不相同，故D错误； 选B。 【变式2】（25-26高三下·福建三明·阶段检测）某实验小组探究与的反应，实验过程如下。 已知：①溶液呈淡黄色，、均为难溶于水的白色沉淀； ②的还原性介于、之间，可被氧化为 下列说法错误的是 A．过程i中生成了淡黄色，其与共存使溶液显绿色 B．过程ii中生成的白色沉淀为 C．反应速率：过程i>过程ii D．过程v中生成的白色沉淀包含和 【答案】D 【分析】Cu2+与SCN-混合后溶液变为绿色，是由于生成的淡黄色与未反应的蓝色水合铜离子共存导致，随后SCN-还原Cu2+为Cu+并生成难溶的白色CuSCN沉淀，自身被氧化为(SCN)2。静置后配离子完全转化为CuSCN沉淀。该沉淀可被稀硝酸氧化溶解，生成含Cu2+的淡蓝色溶液并生成HCN与，后者可通过BaCl2检验。该过程体现了SCN-作为还原剂和沉淀剂的双重作用，以及Cu2+在配位反应与氧化还原反应间的竞争反应机制。 【解析】A．水合铜离子为蓝色，已知为淡黄色，二者共存时蓝色与黄色混合显绿色，A正确； B． 根据已知信息，可氧化为​，被还原为，与生成难溶的白色沉淀，B正确； C． 过程i加入KSCN后溶液立即变为绿色，反应速率快；过程ii需要静置1天才出现现象，反应速率慢，故反应速率：过程i>过程ii，C正确； D．过程ii得到的白色沉淀为，加入足量稀硝酸时，中+1价Cu会被硝酸氧化为，中的S元素被氧化为，加入后，只有白色沉淀生成；与不生成沉淀，故沉淀X只有​，不含，D错误； 故答案选D。 【变式3】（2026·北京昌平·二模）某实验小组探究溶液与溶液的反应。 实验 序号 试剂a 实验现象 Ⅰ 2滴3滴 紫色褪去 Ⅱ 2滴纯水3滴 紫色变浅，底部有棕黑色沉淀生成 Ⅲ 2滴2滴 溶液变为绿色 Ⅳ 2滴10滴 溶液变为绿色，同时有棕黑色沉淀生成，绿色很快消失，伴随大量棕黑色沉淀生成 已知：的氧化性随溶液酸性增强而增强；为绿色，为棕黑色，接近无色。 浓碱性条件下，可被还原为。 下列分析正确的是 A．Ⅰ中紫色褪去的原因是 B．由Ⅰ、II可知，的还原性随酸性减弱而减弱 C．Ⅲ中溶液变绿的原因是被还原为 D．由Ⅲ、Ⅳ可知，Ⅳ中绿色消失是由于增大，还原性增强，将还原为 【答案】D 【解析】A．实验Ⅰ为酸性环境（含H2SO4），KMnO4被还原为无色的Mn2+，正确离子方程式应为：。选项中生成OH⁻，违背酸性条件，A错误； B．酸性越强，氧化性越强；实验 Ⅰ（酸性）紫色褪去，实验 Ⅱ（中性）生成MnO2，说明酸性减弱，氧化性减弱，而非还原性减弱，B 错误。 C．实验Ⅲ为强碱性环境，溶液变绿是因被OH⁻还原为（绿色），反应为： ，虽然也具还原性，但在此条件下OH⁻起主导作用，是被OH⁻还原而不是被还原，C错误； D．Ⅲ、Ⅳ 对比，Ⅳ中Na2SO3用量更多，c()增大，还原性增强，可将进一步还原为棕黑色MnO2，因此绿色快速消失，D正确； 故选D。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2024·江苏卷）室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 用溶液分别中和等体积的溶液和溶液，消耗的溶液多 酸性： B 向溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀 氧化性： C 向浓度均为的和混合溶液中滴加少量溶液，振荡，产生白色沉淀 溶度积常数： D 用pH试纸分别测定溶液和溶液pH，溶液pH大 结合能力： A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【解析】A．H2SO4是二元酸，CH3COOH是一元酸，通过该实验无法说明H2SO4和CH3COOH酸性的强弱，故A错误； B．向溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀，说明发生反应：，氧化剂的氧化性大于氧化产物，因此氧化性：，故B正确； C．和均为白色沉淀，无法通过现象确定沉淀种类，无法比较和溶度积常数的大小，故C错误； D．比较和结合能力，应在相同条件下测定相同浓度溶液和溶液的pH，但题中未明确指出两者浓度相等，故D错误； 故选B。 2．（2025·江苏卷）与通过电催化反应生成，可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法正确的是 A．过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成 B．过程Ⅱ中发生了氧化反应 C．电催化与生成的反应方程式： D．常温常压、无催化剂条件下，与反应可生产 【答案】A 【解析】A．过程Ⅱ为：和在酸性条件下被还原为和的反应，生成了N—H等极性共价键；过程Ⅲ为与生成的反应，生成了C—N极性共价键，A正确； B．过程Ⅱ是得电子的还原反应，N元素的化合价由降为，C元素的化合价由降为，B错误； C．所给离子方程式电荷不守恒，根据反应机理图可知，过程Ⅱ需要外界提供电子，则正确的反应方程式为，C错误； D．常温常压、无催化剂条件下，与反应生成或，D错误； 故选A。 3．（2022·江苏卷）室温下，下列实验探究方案不能达到探究目的的是 选项 探究方案 探究目的 A 向盛有溶液的试管中滴加几滴溶液，振荡，再滴加几滴新制氯水，观察溶液颜色变化 具有还原性 B 向盛有水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，观察溶液颜色变化 具有漂白性 C 向盛有淀粉-KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化 的氧化性比的强 D 用pH计测量醋酸、盐酸的pH，比较溶液pH大小 是弱电解质 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【解析】A．向盛有溶液的试管中滴加几滴溶液，无现象，振荡，再滴加几滴新制氯水，溶液变为红色，亚铁离子被新制氯水氧化，说明具有还原性，A正确； B．向盛有水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，品红溶液褪色，振荡，加热试管，溶液又恢复红色，说明具有漂白性， B正确； C．向盛有淀粉-KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，溶液变为蓝色，说明的氧化性比的强，C正确； D．用pH计测量醋酸、盐酸的pH用以证明是弱电解质时，一定要注明醋酸和盐酸的物质的量浓度相同，D错误。 故选D。 4．（2026·陕晋青宁卷）Mn和Cl元素的部分价类二维关系如图。下列说法错误的是 A．基态Mn、Cl原子的最外层电子数相等 B．d的阴离子是正四面体结构 C．a的浓溶液可分别与c、g反应生成b D．g和e(硫酸盐)反应生成f时，n(还原产物)∶n(氧化产物)=2∶3 【答案】A 【分析】 含Cl物质：为-1价Cl的酸，是，b为0价Cl单质，是，为次氯酸盐，d为高氯酸盐； 含Mn物质：f为+4价Mn的氧化物，是，e为+2价Mn的盐，g为高锰酸盐，以此解答。 【解析】A．Mn是25号元素，基态电子排布为，最外层电子数为2；Cl是17号元素，基态电子排布为，最外层电子数为7，二者最外层电子数不相等，A错误； B．d的阴离子为，中心Cl的价层电子对数为=4，无孤电子对，空间结构为正四面体，B正确； C．浓（）和次氯酸盐（）发生归中反应生成（b）；浓和高锰酸盐（g）常温下反应也可生成（b），C正确； D．该反应为Mn元素的归中反应，+7价Mn降价得到还原产物，每个Mn得3，+2价Mn升价得到氧化产物，每个Mn失2，根据电子守恒，(还原产物):(氧化产物)=2:3，D正确； 故选A。 5．（2025·山东卷）下列在化学史上产生重要影响的成果中，不涉及氧化还原反应的是 A．侯德榜发明了以，和为原料的联合制碱法 B．戴维电解盐酸得到和，从而提出了酸的含氢学说 C．拉瓦锡基于金属和的反应提出了燃烧的氧化学说 D．哈伯发明了以和为原料合成氨的方法 【答案】A 【解析】A．联合制碱法的反应中，化学方程式为：和，各元素（Na、Cl、N、C、H、O）的化合价均未发生改变，属于非氧化还原反应，A符合题意； B．电解盐酸生成和，H和Cl的化合价均发生变化（H从+1→0，Cl从-1→0），涉及氧化还原反应，B不符合题意； C．金属与反应生成氧化物，金属被氧化（化合价升高），O被还原（化合价降低），涉及氧化还原反应，C不符合题意； D．合成氨反应中的N化合价从0→-3，的H从0→+1，涉及氧化还原反应，D不符合题意； 故选A。 6．（2025·黑吉辽蒙卷）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。 下列说法错误的是 A．Ⅱ中发生的反应有 B．Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C．Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高 D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高 【答案】C 【分析】I中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2，溶液中剩余有KMnO4，II中在酸性条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+，III中生成的I2再用Na2S2O3滴定。 【解析】A．II中和MnO2在酸性条件下与过量的KI反应得到I2和Mn2+，存在MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O，A正确； B．II中避光防止I2升华挥发，加盖防止I-被氧气氧化，B正确； C．整个反应中，KMnO4得电子生成Mn2+，有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等，III中消耗的Na2S2O3越多，说明生成的I2单质越多，也说明有机物消耗的KMnO4的量少，水样中的COD值越低，C错误； D．若I中为酸性条件，Cl-会与KMnO4反应，水样中的COD值偏高，D正确； 答案选C。 7．（2025·云南卷）稻壳制备纳米Si的流程图如下。下列说法错误的是 A．可与NaOH溶液反应 B．盐酸在该工艺中体现了还原性 C．高纯Si可用于制造硅太阳能电池 D．制备纳米Si： 【答案】B 【分析】稻壳在一定条件下制备纳米SiO2，纳米SiO2和Mg在650℃发生置换反应生成MgO和纳米Si，加盐酸将MgO转化为MgCl2，过滤、洗涤、干燥得到纳米Si。 【解析】A．SiO2是酸性氧化物，与NaOH反应生成Na2SiO3和H2O，A正确； B．盐酸参与的反应为：MgO+2HCl=MgCl2+H2O，该反应是非氧化还原反应，盐酸体现酸性，没有体现还原性，B错误； C．高纯硅可以将太阳能转化为电能，故可用于制硅太阳能电池，C正确； D．SiO2和Mg在650℃条件下发生置换反应得到MgO和纳米Si，反应的化学方程式为，D正确； 答案选B。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第04讲 氧化还原反应的基本概念和规律 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 氧化还原反应概念及表示 知识解构 知识点1 氧化还原反应的本质和特征 知识点2 氧化还原反应基本概念 知识点3 氧化还原反应电子转移的表示方法 考向破译 考向1 氧化还原反应基本概念 考向2 氧化还原反应中电子转移数目的判断 考向3 反应历程中的氧化还原反应分析 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 知识解构 知识点1 氧化性、还原性的概念 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 考向破译 考向1 氧化性、还原性强弱比较 考向2 考查氧化还原反应是否发生 考点三 氧化还原反应规律 知识解构 知识点1 价态律 知识点2 转化律——价态互不换位原理 知识点3 强弱律 知识点4 优先律 考向破译 考向1 守恒规律及其应用 考向2 强弱、先后规律及其应用 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--五年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 氧化还原反应基本概念 氧化性、还原性强弱比较 T11，3分 T11，3分 氧化还原反应的规律 T6，3分 、考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．命题规律： （1）在选择题中考查：电子转移数目的判断，粒子氧化性与还原性或强弱的判断，物质的用途与氧化性、还原性的关系。 （2）在非选择题中考查：用物质的氧化性、还原性解释有关反应中的现象。 2．复习策略： 复习过程中对于氧化还原反应概念要与原电池、电解进行整合，并融合有机化学的氧化反应与还原反应，强化氧化还原反应规律的运用。 ►复习目标： 1．认识氧化还原反应的本质是电子的转移，能判断电子转移的数目。 2．能从元素价态的角度，依据氧化还原反应原理，预测物质的化学性质和变化。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 氧化还原反应概念及表示 知●识●解●构 知识点1 氧化还原反应的本质和特征 1．本质： （电子得失或共用电子对偏移） 2．特征：反应前后有元素的 发生变化 得分速记 分析电子转移数目的关键——标出元素化合价 （1）基本方法：先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。 （2）熟记常见元素的化合价：一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。 （3）明确一些特殊物质中元素的化合价： CuFeS2：、、；K2FeO4：；Li2NH、LiNH2、AlN：；Na2S2O3：； MO：；C2O：；HCN：、；CuH：、；FeO：；Si3N4：、。 3．氧化还原反应与四种基本类型反应间的关系 得分速记 （1）有单质参与的化合反应是氧化还原反应。 （2）有单质生成的分解反应是氧化还原反应。 （3）有单质参加或生成的化学反应，不一定是氧化还原反应，如3O22O3。 （4）所有的置换反应都是氧化还原反应。 （5）所有的复分解反应都不是氧化还原反应。 知识点2 氧化还原反应基本概念 1．氧化还原反应的相关概念之间的关系 可概括为“氧、氧、得、降、还、还、还”。 得分速记 有关概念记忆 （1） （2） 2．常见的氧化剂和还原剂 （1）常见氧化剂 常见氧化剂包括某些 单质、含有 的化合物、过氧化物等。如： 得分速记 ①O2、O3在水溶液中的还原产物，其中酸性条件下是H2O，中性、碱性条件下是OH－；而当还原产物为固态时是O2－或O。 ②浓硝酸的还原产物是NO2，稀HNO3的还原产物是NO。 （2）常见还原剂 常见还原剂包括活泼的 单质、 离子及 的化合物、 离子、某些 单质及其 等。如： （3）元素化合价处于 价态的物质既有 性，又有 性 其中：Fe2＋、SO主要表现 性，H2O2主要表现 性。 氧化剂 非金属 氧化性酸 高价盐 氧化物 碱 O2 Cl2 Br2 HNO3 浓H2SO4 Fe3＋ MnO4－ NO3－/H＋ ClO－ MnO2 Na2O2 H2O2 Cu(OH)2 Fe(OH)3 还原 产物 O2－ O22－ Cl－ Br－ NO NO2 SO2 Fe2＋ Mn2＋ MnO2 NO Cl－ Mn2＋ O2 H2O Cu2O Fe2＋ 还原剂 金属 低价阴离子 阳离子 非金属 氧化物 Na Zn Al Cu S2－ Br－ I－ SO32－ Fe2＋ C H2 Si CO SO2 氧化 产物 Na＋ Zn2＋ Al3＋ Cu2＋ Cu＋ S Br2 I2 SO42－ Fe3＋ CO CO2 H＋ H2O SiO2 CO2 H2SO4 SO42－ 得分速记 （1）根据化合价的高低可判断物质是否具有氧化性或还原性，但不能判断氧化性或还原性的强弱。元素处于最高价态时只有氧化性，但不一定有强氧化性，如Na＋、SO；同理，元素处于最低价态时也不一定具有强还原性。 （2）非金属阴离子不一定只具有还原性，如O既有氧化性又有还原性。金属阳离子不一定只具有氧化性，如Fe2＋既有还原性又有氧化性。 （3）与电化学联系 （4）有机物中的氧化还原反应 氧化反应 去氢/加氧 ①O2：室温（苯酚），加热/催化氧化 ②KMnO4：＞C＝C＜、－OH、－CHO ③Br2 ④弱氧化剂：Cu(OH)2，Ag(NH3)2OH 还原反应 加氢/去氧 ①H2：＞C＝C＜，—C≡C—、－CHO、＞C＝O ②Fe＋HCl ③NaBH4、LiAlH4 （5）氧化还原反应概念的“五个误区” 误区一：某元素由化合态变为游离态时，该元素不一定被还原，也不一定被氧化。因为元素处于化合态时，其化合价可能为正，也可能为负。若元素由负价变为0价，则其被氧化，若元素由正价变为0价，则其被还原。 误区二：在氧化还原反应中，非金属单质不一定只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性，只是以氧化性为主。如在反应Cl2＋H2OHCl＋HClO中，Cl2既表现氧化性又表现还原性。 误区三：物质的氧化性或还原性的强弱取决于元素原子得失电子的难易程度，与得失电子数目的多少无关。 误区四：氧化还原反应中的反应物不一定都是氧化剂或还原剂，有的反应物可能既不是氧化剂也不是还原剂。如Cl2＋H2OHCl＋HClO，H2O既不是氧化剂，也不是还原剂。 误区五：在氧化还原反应中，一种元素被氧化，不一定有另一种元素被还原，也可能是同一元素既被氧化又被还原。如：2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑中，Na2O2既是氧化剂又是还原剂，氧元素一部分化合价升高，一部分化合价降低。 知识点3 氧化还原反应电子转移的表示方法 分别用单线桥法和双线桥法表示Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目： （1）双线桥法：①标 价　②画箭头( 物指向 物)　③算数目　④说变化。如铜和稀硝酸反应： 得分速记 ①箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子，且需注明“得到”或“失去”。 ②箭头的方向不代表电子转移的方向，仅表示电子转移前后的变化。 ③失去电子的总数等于得到电子的总数。 （2）单线桥法：①标 价　②画箭头(由 原子指向 原子)　③算数目(线桥上只标电子转移的 ，不标“ ”“ ”字样)，如铜和稀硝酸反应： 得分速记 ①箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。 ②不标“得到”或“失去”，只标明电子转移的总数。 ③线桥只出现在反应物中。 考●向●破●译 考向1 氧化还原反应基本概念 例1关于反应2Cu+O2+H2O+CO2=Cu2(OH)2CO3，下列说法中正确的是 A．CO2中是C失电子 B．Cu(OH)2CO3既是氧化产物又是还原产物 C．H2O是氧化剂 D．氧化剂和还原剂的物质的量之比2：1 【变式1】【新情境——以生活现象为情境】下列叙述与氧化还原反应无关的是 A．切开的土豆久置变色 B．粮食酿醋 C．纯碱溶液去油污 D．“暖宝宝”(含铁粉、活性炭、无机盐等)发热保暖 【变式2】关于反应：，下列说法正确的是 A．是氧化剂 B．1molS参加反应电子转移 C．AgF既不是氧化产物也不是还原产物 D．得电子被还原 【变式3】【新考法——结合物质的分子结构】工业上用(分子结构：)与为原料制备(硫为价)，发生反应：。下列说法正确的是 A．既是氧化剂，又是还原剂 B．每消耗，转移电子数8 mol C．每生成17 g ，断开1 mol 键 D．只是还原产物 考向2 氧化还原反应中电子转移数目的判断 例2下列化学用语表示错误的是 A．中键的电子云轮廓图： B．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： C．用单线桥表示反应的电子转移： D．用电子式表示的形成过程： 【变式1】下列反应中，电子转移的方向和数目正确的是 A．B． C． D． 【变式2】设为阿伏加德罗常数的值。已知反应，下列叙述正确的是 A．标准状况下，中所含的电子数为 B．生成时转移的电子数为 C．中O原子的价层电子对数目为 D．溶液中阳离子数目为 考向3 反应历程中的氧化还原反应分析 例3【新情境——以肼的合成为情境】肼()是一种高能量密度的燃料和重要的化工还原剂，一种使用电化学—非电化学催化反应联合的方法合成肼的原理如图所示。下列说法正确的是 A．肼中氮原子的杂化方式为 B．过程①，环己醇发生了还原反应 C．过程②涉及键的断裂和键的形成 D．N元素被氧化的步骤发生在③和④ 【变式1】光催化技术利用在光照下催化产生羟基自由基(⋅OH)降解污染物。下图是光催化产生•OH的示意图。 下列说法正确的是 A．在反应中作为氧化剂，本身被还原 B．产生•OH的反应为 C．的作用是捕获光生电子，生成，进而与SO2反应降解污染物 D．生成，理论上需要消耗(标况下) 【变式2】近期中国科学家在低温转化研究方面取得新进展，利用Fe氧簇MOF低温催化甲烷反应的机理如图所示，下列说法错误的是 A．该反应有利于减少温室气体排放 B．为该反应的催化剂 C．该反应氧化剂与还原剂的物质的量之比为 D．该反应中存在极性键的断裂和非极性键的形成 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 知●识●解●构 知识点1 氧化性、还原性的概念 1．氧化性是指物质 的性质(或能力)；还原性是指物质 的性质(或能力)。 2．氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的 程度，与得、失电子数目的 无关。如：Na－e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，故Na比Al的还原性强。 3．从元素的价态考虑： 最高价态——只有 ，如：Fe3＋、H2SO4、KMnO4等； 最低价态——只有 ，如：金属单质、Cl－、S2－等； 中间价态——既有 又有 ，如：Fe2＋、S、Cl2等。 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 1．依据氧化还原反应方程式判断 氧化性：氧化剂 氧化产物 还原性：还原剂 还原产物 口诀：比什么“性”找什么“剂”，“产物”之“性”小于“剂”。 2．依据反应条件及反应的剧烈程度判断 当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时，反应越 进行，则对应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越 ，反之越 。如： MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O O2＋4HCl(浓)2Cl2＋2H2O 氧化性：KMnO4 MnO2 O2 2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑ Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑ 还原性：Na>Mg 3．依据被氧化还原的程度判断 相同条件下： （1）不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态 的其氧化性 。 例如：Fe＋SFeS，2Fe＋3Cl22FeCl3 ，可以得出氧化性：Cl2 S （2）不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态 的其还原性 。例如： → 4．依据“三表”判断 （1）根据元素周期表判断 （2）根据金属活动顺序表 （3）根据非金属活动性顺序表判断 5．依据“两池”判断 （1）原电池：一般情况下，两种不同的金属构成原电池的两极，其还原性：负极 正极。 （2）电解池：用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的 性较强，在阳极先放电的阴离子的 性较强。 6．依据“三度”判断(“三度”即：浓度、温度、酸碱度) （1）浓度：同一种物质浓度越 ，氧化性(或还原性)越 。如氧化性：浓H2SO4 稀H2SO4，浓HNO3 稀HNO3；还原性：浓盐酸 稀盐酸。 （2）温度：同一种物质，温度越 其氧化性(或还原性)越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性 。 （3）酸碱度：同一种物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(或还原性)越强。如KMnO4溶液的氧化性随溶液酸性的 而增强。 考●向●破●译 考向1 氧化性、还原性强弱比较 例1下列说法不正确的是 A．向碘化钾溶液中滴入少量新制氯水和四氯化碳，振荡、静置，溶液下层呈紫红色，说明I－的还原性强于Cl－ B．向0.1 mol·L－1 FeCl3溶液中滴加淀粉碘化钾溶液，溶液变蓝，说明氧化性：Fe3＋＞I2 C．将SO2气体通入H2O2溶液中，再继续滴加盐酸和BaCl2溶液，振荡，观察是否有沉淀产生，探究SO2是否具有还原性 D．向H2O2溶液中滴入NaClO溶液，产生无色气体，说明O2的氧化性强于NaClO 【变式1】实验室模拟铅室法生产硫酸原理如图所示(部分反应物已省略)，下列说法正确的是 A．还原性SO2＞NO2＞NO B．实验室可用排水法收集NO、NO2 C．每消耗1mol SO2需要补充1mol NO2 D．理论上，消耗标况下11.2 L氧气时可制备1molH2SO4 【变式2】下列实验探究方案能得出相应结论的是 选项 探究方案 结论 A 向FeBr2溶液中加入几滴氯水，振荡，再加CCl4萃取，观察CCl4层颜色变化 还原性：Fe2＋＞Br－ B 向MnO2固体中滴加稀盐酸，加热，观察是否有黄绿色气体产生 氧化性：MnO2＞Cl2 C 向Fe(NO3)2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液振荡，溶液颜色变红 氧化性：Ag＋＞Fe3＋ D 向NaBr溶液中滴加过量的氯水，再加入淀粉KI溶液，观察溶液颜色变化 氧化性：Cl2＞Br2＞I2 【变式3】(2026·江苏如皋·一模)下列实验方案设计能达到实验目的的是 选项 探究目的 实验方案 A 验证浓硫酸具有强氧化性 将浓硫酸与Na2SO3固体反应生成的气体，通入品红溶液中，观察溶液颜色变化 B 验证氧化性：＞Fe3+ 向FeCl2溶液中滴加酸性KMnO4溶液，观察溶液颜色变化 C 比较Ka(H2CO3)与Ka(HClO)大小 室温下，分别测定浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3溶液和NaClO溶液的pH D 比较Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)大小 向10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaCl和KI的混合溶液中，逐滴滴加AgNO3溶液，观察现象 A．A B．B C．C D．D 考向2 考查氧化还原反应是否发生 例2铋酸钠()是一种强氧化剂，不溶于冷水，在酸性条件下能把氧化成，下列推断错误的是 A．发生的离子反应为： B．“酸性条件”的“酸性”可以是硫酸的酸性条件 C．若有0.2 mol氧化产物生成，转移电子数为 D．可与浓盐酸发生反应 【变式1】氧化还原反应可看成由两个半反应组成，每个半反应具有一定的电极电势(用“E”表示)，E越大则该电对中氧化型物质的氧化性越强，E越小则该电对中还原型物质的还原性越强。下表为部分电对的电极电势。 氧化还原电对(氧化型/还原型) 电极电势(E/V) 氧化还原电对(氧化型/还原型) 电极电势(E/V) / 0.77 / 1.09 / 2.01 / 0.15 / 1.51 / 0.54 根据表格数据分析，下列说法错误的是 A．还原性： B．可用氧化制备 C．反应可发生 D．酸化高锰酸钾溶液可以使用硫酸或者氢溴酸 考点三 氧化还原反应规律 知●识●解●构 知识点1 价态律 1．高低规律 （1）内容：元素在物质中所处的价态，决定该元素的氧化性或还原性，一般来说，元素处于 时，只有氧化性(如KMnO4、HNO3等)；元素处于最低价态时，只有 (如S2－、I－等)；元素处于 时，既有氧化性又有还原性(如Fe2＋、SO2等)。 （2）应用：预测物质的 和 。 2．价态归中规律 （1）内容：同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时，高价态＋低价态―→ ，即“只靠拢，不交叉”“就近变价”。 （2）图示表达如下： （3）应用：同种元素的物质间发生氧化还原反应时，氧化产物、还原产物的判断，电子转移总数的计算。 3．歧化反应规律 （1）内容：氧化还原反应中，有元素化合价升高，必然有元素化合价 。歧化反应时，某元素的中间价态―→ 态＋低价态。 （2）应用：判断反应物和产物中同种元素价态的高低，计算电子转移的数目。 得分速记 ①元素的氧化性、还原性与物质的氧化性、还原性不一定一致，如H2S中-2价硫只有还原性，但H2S不但有还原性，也有氧化性(+1价的H有氧化性)。 ②Fe2＋、SO2、SO主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。 知识点2 转化律——价态互不换位原理 1．同一元素不同价态的物质间发生的氧化还原反应，化合价的变化规律遵循：高价＋低价→中间价态，中间价态可相同、可不同，但只能靠近不能相互交叉（即价态向中看齐,简记为“两相靠，不相交”）。 如H2S与浓硫酸反应生成硫、二氧化硫和水，应表示为，而不能表示为。 2．同一元素的相邻价态间，不能发生氧化还原反应。如C与CO不发生氧化还原反应，再如Na2O2与CO2的反应：2Na2O2＋2CO2＝2Na2CO3＋O2，CO2不是还原剂。 强弱律 强氧化剂＋强还原剂＝还原产物（ 还原剂）＋氧化产物（ 氧化剂） 应用 判断反应能否进行 比较微粒的氧化性或还原性强弱，即同一反应中 氧化性：氧化剂 氧化产物 还原性：还原剂 还原产物 知识点3 强弱律 1．规律 （1）物质氧化性或还原性的强弱决定于得失电子的难易程度，与得失电子的数目无关。 （2）根据氧化还原反应方程式进行判断 还原剂　＋　氧化剂 =　氧化产物　＋　还原产物 (强还原性)　(强氧化性)　(弱氧化性)　　(弱还原性) 还原性：还原剂 还原产物； 氧化性：氧化剂 氧化产物。 2．应用 （1）判断有氧化性和还原性的物质在一定条件下能否反应：以Zn为例，Zn可以与Fe2＋、Sn2＋、H＋、Cu2＋等发生置换反应，但不能与Mg2＋、Al3＋等反应。 （2）同一氧化剂与多种还原剂混合时， 的先被氧化。例如，已知还原性：I－>Fe2＋>Br－，当把氯气通入FeBr2溶液时，氯气的量不足时首先氧化 ；把氯气通入FeI2溶液时，氯气的量不足时首先氧化 。 同一还原剂与多种氧化剂混合时， 的先被还原。例如，在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性：Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与 反应，然后再依次与 反应。 得分速记 ❶影响物质氧化性或还原性的因素： 浓度 一般来说，氧化剂的浓度越大，其氧化性越强；还原剂的浓度越大，其还原性越强。氧化性：浓硫酸＞稀硫酸；浓硝酸＞稀硝酸。还原性：浓盐酸＞稀盐酸。 温度 许多氧化还原反应是在加热条件下进行的，可见升高温度可增强氧化剂的氧化性(或还原剂的还原性)。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。 酸碱性 同一种物质，所处环境的酸性(或碱性)越强，其氧化性(或还原性)越强。 NO 中性环境中，不显氧化性，酸性环境中，显氧化性。 ClO－ 中性环境中，酸性环境中，都显氧化性。 MnO 酸性条件：MnO＋5Fe2＋＋8H＋＝Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O KMnO4的氧化性： 酸性＞中性＞碱性 中性条件：2MnO＋3SO＋H2O＝2MnO2↓＋3SO＋2OH－ 碱性条件：2MnO＋SO＋2OH－＝2MnO＋SO＋H2O ❷常见离子还原性： S2－(SO32－)＞I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－ 知识点4 优先律 1．规律 （1）同时含有几种还原剂时将按照还原性由 到 的顺序依次反应。如：在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2＋>Br－，所以 先与Cl2反应。 （2）同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由 到 的顺序依次反应。如：在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与 反应，然后依次为Cu2＋、H＋。 2．应用 3．常见的强弱顺序 氧化性：MnO(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S，还原性：Mn2＋<Cl－<Br－<Fe2＋<I－<SO2(SO)<S2－。 考●向●破●译 考向1 守恒规律及其应用 例1异丙醇与高锰酸钾反应：（未配平）。下列说法正确的是 A．为还原产物 B．为氧化剂 C．0.1 mol异丙醇发生反应，转移电子 D．氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2 解题妙招 归中、岐化规律思维模型 1．价态归中规律思维模型 含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。 例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是 注：不会出现⑤H2S和H2SO4反应中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。 2．歧化反应规律思维模型 “中间价→高价＋低价”。 具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。 例如，（1）判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓H2SO4与SO2不发生反应。 （2）根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。 【变式1】云雾中微液滴表面具有强活化能力，可将水分子解离成、电子等微粒。工业尾气中在微液滴表面发生的转化如图所示。下列说法正确的是 A．在水溶液中上述转化速率会更快 B．转化过程中，微液滴只体现催化作用 C．既被氧化又被还原 D．理论上转化消耗 【变式2】氯酸银与干燥的氯气可发生反应①，生成的与臭氧可发生反应②。下列说法正确的是 A．中含有极性共价键 B．反应①中是还原剂 C．反应①中氧化产物与还原产物的物质的量之比为1：2 D．反应②中若生成，则转移电子 考向2 强弱、先后规律及其应用 例2（2026·江苏南京·二模）探究含硫化合物性质的实验如下： 实验Ⅰ  取溶液，滴入4～5滴溶液，振荡，有臭鸡蛋味的气体产生并出现浑浊。 实验Ⅱ  取溶液，滴入4～5滴，振荡，溶液变为黄色；继续滴加，振荡，出现浑浊；继续加入过量的，振荡后浑浊消失、溶液变为无色。 已知：(黄色)。下列说法不正确的是 A．实验Ⅰ中产生的臭鸡蛋味气体为 B．实验Ⅰ中出现浑浊的反应为 C．实验Ⅱ中溶液变黄的原因是生成的与过量结合产生 D．实验Ⅱ中浑浊消失的原因可能是被过量氧化为 【变式1】（2026·河南安阳·三模）探究不同金属硫酸盐与溶液的反应，实验步骤如下： 下列说法正确的是 A．由实验I、II可知氧化性： B．实验II反应过程中溶液pH可能降低 C．若用溶液代替实验II中溶液，没有生成 D．白色沉淀2在强酸和强碱中溶解后，Al的存在形式相同 【变式2】（25-26高三下·福建三明·阶段检测）某实验小组探究与的反应，实验过程如下。 已知：①溶液呈淡黄色，、均为难溶于水的白色沉淀； ②的还原性介于、之间，可被氧化为 下列说法错误的是 A．过程i中生成了淡黄色，其与共存使溶液显绿色 B．过程ii中生成的白色沉淀为 C．反应速率：过程i>过程ii D．过程v中生成的白色沉淀包含和 【变式3】（2026·北京昌平·二模）某实验小组探究溶液与溶液的反应。 实验 序号 试剂a 实验现象 Ⅰ 2滴3滴 紫色褪去 Ⅱ 2滴纯水3滴 紫色变浅，底部有棕黑色沉淀生成 Ⅲ 2滴2滴 溶液变为绿色 Ⅳ 2滴10滴 溶液变为绿色，同时有棕黑色沉淀生成，绿色很快消失，伴随大量棕黑色沉淀生成 已知：的氧化性随溶液酸性增强而增强；为绿色，为棕黑色，接近无色。 浓碱性条件下，可被还原为。 下列分析正确的是 A．Ⅰ中紫色褪去的原因是 B．由Ⅰ、II可知，的还原性随酸性减弱而减弱 C．Ⅲ中溶液变绿的原因是被还原为 D．由Ⅲ、Ⅳ可知，Ⅳ中绿色消失是由于增大，还原性增强，将还原为 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．（2024·江苏卷）室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 用溶液分别中和等体积的溶液和溶液，消耗的溶液多 酸性： B 向溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀 氧化性： C 向浓度均为的和混合溶液中滴加少量溶液，振荡，产生白色沉淀 溶度积常数： D 用pH试纸分别测定溶液和溶液pH，溶液pH大 结合能力： A．A B．B C．C D．D 2．（2025·江苏卷）与通过电催化反应生成，可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法正确的是 A．过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成 B．过程Ⅱ中发生了氧化反应 C．电催化与生成的反应方程式： D．常温常压、无催化剂条件下，与反应可生产 3．（2022·江苏卷）室温下，下列实验探究方案不能达到探究目的的是 选项 探究方案 探究目的 A 向盛有溶液的试管中滴加几滴溶液，振荡，再滴加几滴新制氯水，观察溶液颜色变化 具有还原性 B 向盛有水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，观察溶液颜色变化 具有漂白性 C 向盛有淀粉-KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化 的氧化性比的强 D 用pH计测量醋酸、盐酸的pH，比较溶液pH大小 是弱电解质 A．A B．B C．C D．D 4．（2026·陕晋青宁卷）Mn和Cl元素的部分价类二维关系如图。下列说法错误的是 A．基态Mn、Cl原子的最外层电子数相等 B．d的阴离子是正四面体结构 C．a的浓溶液可分别与c、g反应生成b D．g和e(硫酸盐)反应生成f时，n(还原产物)∶n(氧化产物)=2∶3 5．（2025·山东卷）下列在化学史上产生重要影响的成果中，不涉及氧化还原反应的是 A．侯德榜发明了以，和为原料的联合制碱法 B．戴维电解盐酸得到和，从而提出了酸的含氢学说 C．拉瓦锡基于金属和的反应提出了燃烧的氧化学说 D．哈伯发明了以和为原料合成氨的方法 6．（2025·黑吉辽蒙卷）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。 下列说法错误的是 A．Ⅱ中发生的反应有 B．Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C．Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高 D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高 7．（2025·云南卷）稻壳制备纳米Si的流程图如下。下列说法错误的是 A．可与NaOH溶液反应 B．盐酸在该工艺中体现了还原性 C．高纯Si可用于制造硅太阳能电池 D．制备纳米Si： 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $