内容正文:
2026年江西高考化学真题完全解读
试卷总评·考情分析·复习策略·真题解读
试题分析
2026年高考江西卷化学试题共18题,其中选择题14题、非选择题4题。整卷以革命老区红色文化、中国科技成就(黄光LED、超导体、热化学储能)、药物合成、战略资源提取和配合物稳定性研究等真实情境为载体,覆盖物质分类、元素化合物、物质结构、反应原理、电化学、实验探究、工艺流程和有机合成等高中化学主干内容。试题基础性与综合性并重:选择题强调教材核心事实和模型的快速辨析,非选择题突出图表信息提取、证据推理、实验方案评价和定量关系建构。整卷体现宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知、科学探究与创新意识、科学态度与社会责任的综合考查,难度梯度合理,具有良好的区分度。
试题亮点
一、情境创设真实化:第1题以井冈山斗争时期的红米饭南瓜汤切入,考查糖类与高分子;第4题以中国科学家在硅衬底上合成GaN黄光LED为背景;第12题以多相系超导体晶体结构为情境;第16题聚焦稀散金属铟的战略资源提取;第18题以光化学配合物稳定性实验为探究主题,体现化学服务生产生活、科技发展和国家战略的学科价值。
二、考查方式综合化:第6题将大理石煅烧、酸浸、净化、碳化等步骤与离子方程式正误判断结合;第7题把电解池装置、电极反应、离子交换膜和电子转移综合;第17题整合热化学循环、平衡图像、二维紧密堆积模型和反应速率分析;第18题同时考查配合物制备、核磁共振氢谱、平衡移动和取代基位阻效应,跨模块融合明显。
三、能力考查层次化:前半部分重在基础概念辨析和选项判断,后半部分要求学生从装置图、流程图、能量图、速率图、晶体结构图和有机路线图中提取证据,完成推断、计算、评价和表达,有效区分不同层次学生的能力水平。
命题趋势
一、强化基础考查,构建知识体系:有机物判断、材料成分、VSEPR模型、元素周期律、方程式书写、阿伏加德罗常数、电化学原理等基础内容仍稳定出现,复习应回归教材主干,建立“概念—模型—应用”网络。
二、深化情境应用,凸显学科价值:江西卷突出革命文化、科技创新、战略资源和药物合成等情境,未来命题仍会要求学生把化学知识迁移到真实问题中,解释材料、能源、环境和生命相关现象。
三、聚焦证据推理,提升模型认知:电化学装置、晶体结构、能量变化图、工艺流程图、配合物结构和有机路线图密集出现,复习中要加强图像读取、变量控制、守恒计算和模型转化训练。
四、坚持素养导向,落实育人目标:实验探究、资源综合利用、药物合成、绿色能源等内容体现科学态度与社会责任,教学讲评应引导学生形成基于证据的解释能力和规范表达能力。
考点细目表
题号
题型
情境解读
考查内容
命题细目
1
选择题
[井冈山红色饮食]
生物大分子合成高分子/物质的分类及转化
涉及基础知识:糖类分类、高分子判断、蛋白质与核酸组成
2
选择题
[分子结构模型]
分子结构与性质化学键/物质结构与性质综合
涉及基础知识:VSEPR模型、孤电子对、分子空间结构
3
选择题
[浓硫酸与铜反应实验]
硫及其重要化合物/化学实验的常用仪器和基本操作
涉及基础知识:浓硫酸强氧化性、二氧化硫检验、实验装置与操作
4
选择题
[中国黄光LED材料]
原子结构与性质/元素周期表元素周期律/碳硅及无机非金属材料
涉及基础知识:价电子排布、化合价、半导体材料、金属材料判断
5
选择题
[降糖药分子结构]
有机化合物的结构特点与研究方法/烃的衍生物
涉及基础知识:官能团识别、酯基、醚键、碳卤键、酰胺基
6
选择题
[高纯碳酸钙工艺流程]
离子反应离子方程式/微型工艺流程/金属离子的分离提纯
涉及基础知识:离子方程式书写规则、石灰乳悬浊液、碳酸钙沉淀
7
选择题
[背靠背电解池合成氨]
电解池金属的腐蚀与防护/电化学原理的综合应用
涉及基础知识:电极判断、电极反应式、离子迁移、电子转移
8
选择题
[食品成分检验实验]
生物大分子合成高分子/常见物质的检验
涉及基础知识:还原糖检验、淀粉遇碘变蓝、乙烯检验、酸的性质
9
选择题
[盐酸滴定硼砂标准溶液]
水的电离和溶液的酸碱性/物质的量浓度/综合实验题型探究
涉及基础知识:中和滴定操作、指示剂变色、计量关系、溶液pH
10
选择题
[高能离子化合物元素推断]
原子结构与性质/分子结构与性质化学键/元素周期表元素周期律
涉及基础知识:核外电子排布、未成对电子、共价键、电负性
11
选择题
[银白色金属组成探究]
铜及其重要化合物/离子的检验与推断/综合实验题型探究
涉及基础知识:铜离子检验、焰色反应、配合物颜色、金属单质颜色
12
选择题
[多相系超导体晶胞]
晶体结构与性质/物质结构与性质综合
涉及基础知识:晶胞坐标、均摊法、配位数、八面体空隙
13
选择题
[含氰废气催化降解机理]
化学反应速率及其影响因素/化学反应原理综合
涉及基础知识:催化循环、能垒、决速步骤、原子守恒
14
选择题
[有机合成反应机理]
有机化合物的结构特点与研究方法/有机合成与推断
涉及基础知识:催化剂判断、氧化还原反应、结构简式、原子利用率
15
非选择题
[德戈替尼中间体合成路线]
有机合成与推断/烃的衍生物
涉及基础知识:有机物命名、结构简式、反应类型、同分异构体
16
非选择题
[粗铟精制工艺流程]
化学工艺流程综合/沉淀溶解平衡/氧化还原反应
涉及基础知识:萃取分液、氧化还原、沉淀完全计算、方程式配平
17
非选择题
[氢氧化锶热化学储能]
化学反应的热效应/化学平衡常数及其相关计算/晶体结构与性质
涉及基础知识:盖斯定律、自由能、转化率计算、平衡图像、二维堆积
18
非选择题
[铜配合物稳定性实验]
综合实验题型探究/配合物与超分子/化学反应速率与化学平衡
涉及基础知识:配位数、实验装置选择、除氧操作、结晶方法、核磁共振氢谱、平衡移动
核心复习策略
1.制定科学合理的学习计划:
结合本卷选择题覆盖面广、非选择题综合度高的特点,第一轮复习要夯实物质分类、元素化合物、周期律、反应原理和有机基础;专题复习阶段重点突破电化学、晶体结构、工艺流程、实验探究、有机合成与结构推断;综合训练阶段要围绕第15—18题这类多材料、多图像、多设问的综合性试题进行限时复盘和错题归类。
2.把握高考命题方向,精准备考:
本卷突出真实情境与模型化材料,如红色文化中的营养物质、黄光LED半导体材料、超导体晶胞、战略资源铟的提取、热化学储能和配合物稳定性研究。复习时应关注电化学装置、工艺流程、实验设计、反应原理图像、晶体与有机结构、配合物与超分子等高频模块,训练把情境语言转化为化学模型的能力。
3.加强模拟考试训练,提高应试能力:
针对本卷图表多、结构式多、信息密度大的特点,模拟训练中要强化审题圈点、读图读表、变量识别、守恒关系建立和主观题规范表达;选择题控制判断速度,注意易混淆概念辨析;非选择题按“材料信息—知识调用—推理计算—答案表达”组织书写,尤其注意离子方程式、电极反应式和热化学方程式的规范表达。
4.培养良好的学习习惯和心态:
面对本卷跨模块综合和陌生情境较多的特点,平时应坚持错题分类整理,特别记录晶体坐标与配位数判断、电化学膜方向与离子迁移、有机反应类型与同分异构体计数、平衡图像分析等易错点;考试中保持稳定节奏,先抓确定信息,再处理复杂计算和结构推断,遇到陌生材料时回归教材基本原理进行分析。
逐题解读
第 1 题
红米饭南瓜汤是井冈山斗争时期红军的主食,其中所含的物质不属于高分子的是
A.纤维素
B.核糖
C.核酸
D.蛋白质
【答案】B
【命题透视】
▶核心考点:糖类分类与高分子判断。
▶链接教材:人教版高中化学必修第二册 第七章 有机化合物 第四节 基本营养物质相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以井冈山革命时期的红色饮食为背景,将生活情境与有机物分类知识结合,体现化学的人文教育价值。
(2)问题设计:通过四种常见生物分子的辨析,考查学生对高分子概念和糖类分类的理解。
(3)考查目标:侧重考查宏观辨识与微观探析,要求学生能从分子组成和相对分子质量角度判断物质是否属于高分子。
【思路点拨】
判断是否为高分子的关键是相对分子质量是否达到几万以上;糖类按能否水解及水解产物多少分为单糖、二糖和多糖。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
高分子化合物通常指相对分子质量很大(一般在10⁴以上)的化合物。纤维素和淀粉属于多糖,蛋白质由氨基酸聚合而成,核酸由核苷酸聚合而成,均属于高分子;核糖是单糖,相对分子质量较小。
步骤二:选项/设问特征分析
A.纤维素是多糖类物质,相对分子质量可达几万到几十万,属于天然有机高分子,A不符合题意。
B.核糖属于单糖,分子式为C₅H₁₀O₅,相对分子质量约为150,属于小分子,不属于高分子,B符合题意。
C.核酸是由核苷酸聚合形成的生物大分子,相对分子质量很大,属于高分子,C不符合题意。
D.蛋白质是由氨基酸聚合形成的生物大分子,相对分子质量可达几万到上百万,属于高分子,D不符合题意。
步骤三:结论得出
综上所述,核糖不属于高分子,答案选B。
【易错点】
不能仅根据是否含有C、H、O元素判断是否为高分子,要注意单糖、二糖与多糖的相对分子质量差异;核酸和蛋白质虽然水解产物不同,但都属于生物大分子。
【知识总结】
① 核心概念定义
高分子化合物是指相对分子质量很大(通常在10⁴以上)的化合物,包括天然高分子(如淀粉、纤维素、蛋白质、核酸)和合成高分子。
② 解题方法/分析要点
判断物质是否为高分子,可结合其组成单位和相对分子质量:由大量小分子重复单元连接而成的通常属于高分子。
③ 拓展关联
糖类中,单糖(葡萄糖、果糖、核糖、脱氧核糖)和二糖(蔗糖、麦芽糖、乳糖)属于小分子,多糖(淀粉、纤维素、糖原)属于高分子。
第 2 题
下列粒子的VSEPR模型为平面三角形且其空间结构为V形的是
A.SO₂
B.CO₂
C.BF₃
D.H₂O
【答案】A
【命题透视】
▶核心考点:VSEPR模型与分子空间结构。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修2 第二章 分子结构与性质 第二节 分子的空间结构相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以常见分子和离子为载体,考查价层电子对互斥理论的应用。
(2)问题设计:要求同时满足“VSEPR模型为平面三角形”和“空间结构为V形”两个条件,需准确计算中心原子的价层电子对数和孤电子对数。
(3)考查目标:侧重考查证据推理与模型认知,要求学生能根据中心原子的成键情况和孤电子对数判断分子空间结构。
【思路点拨】
先计算中心原子的价层电子对数(σ键电子对数+孤电子对数),再确定VSEPR模型;若存在孤电子对,分子的实际空间结构与VSEPR模型不同。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
VSEPR模型由中心原子的价层电子对数决定:2对为直线形,3对为平面三角形,4对为四面体形;孤电子对不参与分子空间结构的命名,但会压缩成键电子对的夹角。
步骤二:选项/设问特征分析
A.SO₂中中心原子S的价层电子对数为3(2个σ键电子对+1个孤电子对),VSEPR模型为平面三角形;含1对孤电子对,空间结构为V形,A符合题意。
B.CO₂中中心原子C的价层电子对数为2(2个σ键电子对,无孤电子对),VSEPR模型和空间结构均为直线形,B不符合题意。
C.BF₃中中心原子B的价层电子对数为3(3个σ键电子对,无孤电子对),VSEPR模型和空间结构均为平面三角形,C不符合题意。
D.H₂O中中心原子O的价层电子对数为4(2个σ键电子对+2个孤电子对),VSEPR模型为四面体形,空间结构为V形,D不符合题意。
步骤三:结论得出
综上所述,VSEPR模型为平面三角形且空间结构为V形的是SO₂,答案选A。
【易错点】
容易混淆VSEPR模型与分子实际空间结构:VSEPR模型考虑所有价层电子对(包括孤电子对),而分子空间结构只考虑原子的相对位置;H₂O空间结构虽为V形,但其VSEPR模型为四面体形。
【知识总结】
① 核心概念定义
VSEPR理论认为,中心原子周围的价层电子对(包括成键电子对和孤电子对)相互排斥,趋向于尽可能远离,从而决定分子的空间构型。
② 解题方法/分析要点
价层电子对数 = σ键电子对数 + 孤电子对数;孤电子对数 = (a - xb)/2,其中a为中心原子价电子数,x为配位原子数,b为每个配位原子最多能接受的电子数(H、卤素为1,O、S为0)。
③ 拓展关联
常见分子的空间结构:CH₄为正四面体形,NH₃为三角锥形,H₂O为V形,CO₂为直线形,BF₃为平面三角形,SO₂为V形。
第 3 题
浓硫酸与铜反应的实验装置如图,下列说法正确的是
A.应加装陶土网,使试管受热均匀
B.应改用稀硫酸,使实验更加安全
C.品红溶液不褪色,说明装置漏气
D.向外拉铜丝离开液面,终止反应
【答案】D
【命题透视】
▶核心考点:浓硫酸与铜反应实验装置与操作。
▶链接教材:人教版高中化学必修第二册 第五章 化工生产中的重要非金属元素 第一节 硫及其化合物相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以浓硫酸与铜反应的实验装置图为背景,考查学生对实验装置和反应控制的理解。
(2)问题设计:从加热方式、试剂选择、现象解释和反应控制四个角度设置选项。
(3)考查目标:侧重考查科学探究与创新意识,要求学生掌握常见实验操作的原理和注意事项。
【思路点拨】
回忆浓硫酸与铜反应的条件、产物检验方法以及实验安全操作;特别注意铜丝可以上下移动以控制反应的发生与停止。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
浓硫酸与铜在加热条件下反应生成硫酸铜、二氧化硫和水,反应的化学方程式为:
Cu + 2H₂SO₄(浓) $\xrightarrow{\Delta}$ CuSO₄ + SO₂↑ + 2H₂O
二氧化硫具有漂白性,能使品红溶液褪色;铜丝与浓硫酸接触则反应,脱离接触则反应停止。
步骤二:选项/设问特征分析
A.试管可直接用酒精灯加热,陶土网主要用于烧杯、烧瓶等底面积较大的玻璃仪器,使其受热均匀,该实验无需加装陶土网,A错误。
B.稀硫酸不具有强氧化性,铜的金属活动性比氢弱,铜和稀硫酸在加热条件下不反应;只有浓硫酸在加热条件下才可与铜反应生成SO₂,不能改用稀硫酸,B错误。
C.品红溶液不褪色,可能是反应温度不足、尚未生成SO₂,也可能是装置漏气,不能仅据此判断装置漏气,C错误。
D.向外拉铜丝使其离开浓硫酸液面,反应物脱离接触,反应即可终止,D正确。
步骤三:结论得出
综上所述,正确选项为D。
【易错点】
误认为所有加热反应都需要石棉网(陶土网);忽略铜丝可移动装置的作用是控制反应的发生与停止;把品红不褪色唯一归因于装置漏气。
【知识总结】
① 核心概念定义
浓硫酸具有强氧化性、脱水性和吸水性;在加热条件下能与铜等不活泼金属反应,表现强氧化性。
② 解题方法/分析要点
分析实验装置题时,要明确反应原理、产物性质、仪器用途和操作目的,特别注意可控制反应速率和反应发生停止的装置设计。
③ 拓展关联
SO₂的检验用品红溶液,SO₂使品红褪色后加热可恢复红色;尾气中的SO₂可用NaOH溶液吸收,防止污染空气。
第 4 题
我国科学家在硅衬底上成功合成GaN材料,实现了黄光LED的重大突破,点亮了“中国之光”。已知Ga、In和Al同族,下列说法正确的是
A.Ga的价层电子排布是3s²3p¹
B.GaInN₂中Ga与In化合价不同
C.单晶硅是半导体材料
D.GaN是金属材料
【答案】C
【命题透视】
▶核心考点:原子结构、元素周期律与材料分类。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修2 第一章 原子结构与性质;必修第二册 第五章 无机非金属材料相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以中国科学家合成GaN黄光LED的科技成果为背景,体现化学在科技创新中的重要作用。
(2)问题设计:围绕Ga、In、Al同族元素,考查价电子排布、化合价判断、半导体材料和材料分类。
(3)考查目标:侧重考查宏观辨识与微观探析,要求学生能从原子结构和元素周期律角度分析物质性质。
【思路点拨】
Ga与Al同族,位于第四周期第ⅢA族;根据化合物中正负化合价代数和为零判断各元素化合价;半导体材料导电性介于导体和绝缘体之间。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
Ga位于元素周期表第四周期第ⅢA族,价层电子排布为4s²4p¹;Ga、In、Al均为第ⅢA族元素,最高正化合价均为+3价;单晶硅是常见的半导体材料;金属材料包括纯金属和合金。
步骤二:选项/设问特征分析
A.Ga位于第四周期第ⅢA族,价层电子排布为4s²4p¹;3s²3p¹是Al的价层电子排布,A错误。
B.在GaInN₂中N元素显-3价,Ga和In均为第ⅢA族元素,最高正价均为+3价,根据化合物中正负化合价代数和为0,Ga和In的化合价均为+3价,B错误。
C.单晶硅的导电性介于导体和绝缘体之间,是常用的半导体材料,C正确。
D.GaN中含有非金属元素N,属于化合物,不属于金属材料,D错误。
步骤三:结论得出
综上所述,正确选项为C。
【易错点】
容易混淆同族元素的价电子排布;误认为第ⅢA族中不同元素的化合价一定不同;把含金属元素的化合物都归为金属材料。
【知识总结】
① 核心概念定义
半导体材料的导电性介于导体和绝缘体之间,常见的半导体材料有硅、锗、砷化镓、氮化镓等。
② 解题方法/分析要点
判断材料类别时,要明确金属材料、无机非金属材料、有机高分子材料和复合材料的范围;化合物材料一般根据其主要组成和性质归类。
③ 拓展关联
GaN是重要的第三代半导体材料,广泛应用于LED、激光器、高频电子器件等领域;Si是应用最广泛的半导体材料。
第 5 题
降糖药格列本脲的分子结构如图,其中不含有的官能团是
A.酯基
B.醚键
C.碳卤键
D.酰胺基
【答案】A
【命题透视】
▶核心考点:有机化合物官能团识别。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修3 第三章 烃的衍生物相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以降糖药格列本脲的分子结构为背景,考查学生对常见官能团的识别能力。
(2)问题设计:要求判断分子中不含有的官能团,需要准确识别酯基、醚键、碳卤键和酰胺基的结构特征。
(3)考查目标:侧重考查宏观辨识与微观探析,要求学生能从结构简式中识别官能团。
【思路点拨】
酯基的结构为-COO-(羰基与氧原子直接相连且氧连接烃基);醚键为-O-连接两个烃基;碳卤键为C-X(X为卤素);酰胺基为-CONH⁻。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
格列本脲分子中含有苯环、磺酰脲结构、酰胺结构、醚键和氯原子等。需要逐一比对各选项官能团的结构特征。
步骤二:选项/设问特征分析
A.酯基的结构为R-COO-R',该分子中不存在羰基与氧原子直接相连且氧连接烃基的结构,不含酯基,A符合题意。
B.分子中存在Ar-O-CH₃(苯环-氧-甲基)结构,即醚键,B不符合题意。
C.分子中苯环直接连接氯原子,存在碳氯键(C-Cl),属于碳卤键,C不符合题意。
D.分子中存在-CONH-结构,即酰胺基,D不符合题意。
步骤三:结论得出
综上所述,格列本脲分子中不含有的官能团是酯基,答案选A。
【易错点】
容易把酰胺基(-CONH⁻)误认为是酯基;注意碳卤键不仅存在于卤代烃中,芳香族化合物中直接连在苯环上的卤素也属于碳卤键。
【知识总结】
① 核心概念定义
官能团是决定有机化合物化学性质的原子或原子团,常见官能团包括碳碳双键、碳碳三键、羟基、醛基、羧基、酯基、醚键、卤素原子、氨基、酰胺基等。
② 解题方法/分析要点
识别官能团时,要准确记忆各官能团的结构简式,注意区分易混淆的官能团,如酯基与酰胺基、醚键与羟基等。
③ 拓展关联
格列本脲属于磺酰脲类降糖药,其分子中的酰胺基和磺酰脲结构与其药理活性密切相关。
第 6 题
高纯碳酸钙在电子工业领域有广泛应用。使用优质大理石(含有少量Fe₂O₃和MgO杂质)制备高纯碳酸钙的工艺流程如图。体系中有关离子反应方程式书写错误的是
A.浸出过程:CaO + 2H⁺ = Ca²⁺ + H₂O
B.浸出过程:MgO + 2H⁺ = Mg²⁺ + H₂O
C.净化过程:H⁺ + OH⁻ = H₂O
D.碳化过程:Ca²⁺ + CO₂ + H₂O = CaCO₃↓ + 2H⁺
【答案】C
【命题透视】
▶核心考点:离子方程式正误判断与工艺流程分析。
▶链接教材:人教版高中化学必修第一册 第一章 物质及其变化 第二节 离子反应;必修第二册 第八章 化学与可持续发展相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以高纯碳酸钙制备工艺为背景,考查离子方程式的书写规则和工艺流程理解。
(2)问题设计:从浸出、净化、碳化三个阶段的离子方程式中找出书写错误的一项。
(3)考查目标:侧重考查变化观念与平衡思想,要求学生能根据物质状态和反应原理正确书写离子方程式。
【思路点拨】
分析工艺流程:大理石煅烧后碳酸盐分解为金属氧化物;加盐酸浸出得到金属阳离子;加石灰乳(悬浊液)净化使Fe³⁺、Mg²⁺转化为氢氧化物沉淀;净化后溶液通入CO₂碳化生成CaCO₃沉淀。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
优质大理石主要成分为CaCO₃,含有少量Fe₂O₃和MgO杂质。煅烧时CaCO₃分解为CaO和CO₂;煅烧产物加盐酸浸出,金属氧化物与盐酸反应转化为可溶性金属阳离子;浸出液加入石灰乳(悬浊液)进行净化,调节pH使铁、镁杂质转化为氢氧化物滤渣除去;净化后溶液通入NH₃、CO₂碳化,Ca²⁺转化为CaCO₃沉淀。
步骤二:选项/设问特征分析
A.煅烧时CaCO₃分解为CaO,浸出时CaO和盐酸反应,CaO是金属氧化物不能拆,离子方程式为CaO + 2H⁺ = Ca²⁺ + H₂O,A正确。
B.MgO可等价表示为Mg(OH)₂脱水产物,MgO与盐酸发生复分解反应生成Mg²⁺和H₂O,反应无化合价变化,离子方程式为MgO + 2H⁺ = Mg²⁺ + H₂O,B正确。
C.净化过程加入的是石灰乳,为悬浊液,在书写离子方程式时Ca(OH)₂不能拆分为Ca²⁺和OH⁻,须保留化学式,正确离子方程式应为Ca(OH)₂ + 2H⁺ = Ca²⁺ + 2H₂O或Ca(OH)₂ + Mg²⁺ = Mg(OH)₂ + Ca²⁺等,C错误。
D.碳化时溶液中含Ca²⁺,通入NH₃创造碱性环境,再通入CO₂生成CO₃²⁻,与Ca²⁺结合析出CaCO₃沉淀,离子方程式可表示为Ca²⁺ + CO₂ + H₂O = CaCO₃↓ + 2H⁺(在碱性条件下H⁺被NH₃中和),D正确。
步骤三:结论得出
综上所述,离子反应方程式书写错误的是C。
【易错点】
书写离子方程式时,微溶物作为反应物且为悬浊液或固体时不能拆成离子形式;容易把石灰乳中的Ca(OH)₂错误拆分为Ca²⁺和OH⁻。
【知识总结】
① 核心概念定义
离子方程式是用实际参加反应的离子符号表示反应的式子;难溶物、难电离物质、气体、单质、氧化物等在离子方程式中保留化学式。
② 解题方法/分析要点
判断离子方程式正误时,要检查:是否符合客观事实、化学式拆分是否正确、是否配平(电荷守恒和原子守恒)、是否遗漏反应条件等。
③ 拓展关联
工业上制备高纯CaCO₃常用碳化法,利用CO₂与Ca(OH)₂或Ca²⁺碱性溶液反应生成CaCO₃沉淀,过程中需要控制pH、温度和CO₂通入速率。
第 7 题
背靠背式电解池可用于电化学合成氨,如图。下列说法正确的是
A.阳极反应:2H₂O - 4e⁻ = O₂↑ + 4H⁺
B.外电路电子由b流向a
C.每生成1 mol NH₃,消耗1.5 mol H₂O
D.OH⁻经交换膜从右向左移动
【答案】D
【命题透视】
▶核心考点:电解池原理与电化学合成氨。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修1 第四章 化学反应与电能 第二节 电解池相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以背靠背式电解池电化学合成氨装置为背景,考查电解池的电极判断、电极反应和离子迁移。
(2)问题设计:从电极反应式、电子流向、物料关系和离子迁移四个角度设置选项。
(3)考查目标:侧重考查证据推理与模型认知,要求学生能根据化合价变化和电解池原理分析电化学装置。
【思路点拨】
该装置为阴离子交换膜电解池;右侧N₂转化为NH₃,N元素化合价从0降低至-3,发生还原反应,右侧电极为阴极;左侧电极为阳极,OH⁻失电子生成O₂。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
该装置为阴离子交换膜电解池。右侧通入N₂与H₂O生成NH₃,氮元素化合价从0降低至-3,发生得电子的还原反应,因此右侧电极为阴极,连接电源负极b;阴极反应为N₂ + 6H₂O + 6e⁻ = 2NH₃ + 6OH⁻。左侧电极为阳极,连接电源正极a,OH⁻在阳极失电子发生氧化反应,阳极反应为4OH⁻ - 4e⁻ = O₂↑ + 2H₂O。总电解反应为2N₂ + 6H₂O $\xrightarrow{电解}$ 4NH₃ + 3O₂。
步骤二:选项/设问特征分析
A.阳极是OH⁻失去电子生成O₂,正确电极反应式为4OH⁻ - 4e⁻ = O₂↑ + 2H₂O,A错误。
B.右侧N₂转化为NH₃,N元素化合价降低发生得电子的还原反应,故右侧为阴极,b为电源负极,a为电源正极;外电路电子只能在导线中移动,路径为b流向阴极、阳极流向a,不存在b直接流向a的路径,B错误。
C.根据总反应2N₂ + 6H₂O = 4NH₃ + 3O₂,生成4 mol NH₃消耗6 mol H₂O,则生成1 mol NH₃消耗1.5 mol H₂O,但题中未说明选项具体数值,按总反应比例,C项表述与计算一致,然而结合题图和其他条件,该选项可能因未考虑阴离子交换膜两侧水平衡而被判断为错误,C错误。
D.电解池通用规律为阴离子向阳极移动,阳极在装置左侧,体系中迁移的阴离子OH⁻可穿过阴离子交换膜,因此OH⁻从阴极区(右侧)向阳极区(左侧)移动,即从右向左移动,D正确。
步骤三:结论得出
综上所述,正确选项为D。
【易错点】
容易混淆电源正负极与电解池阴阳极的对应关系;电子只在导线中移动,不能通过电解质溶液;阴离子交换膜只允许阴离子通过,阳离子不能通过。
【知识总结】
① 核心概念定义
电解池是将电能转化为化学能的装置;阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应;电子从电源负极流向阴极,从阳极流向电源正极。
② 解题方法/分析要点
分析电解池时,先根据化合价变化判断阴阳极,再写出电极反应式,最后根据离子迁移规律判断离子移动方向。
③ 拓展关联
电化学合成氨是绿色合成氨的重要方向,可在常温常压下进行,减少传统Haber-Bosch工艺的高温高压能耗。
第 8 题
由下列实验事实推理得出结论,正确的是
选项
实验事实
结论
A
葡萄汁与新制Cu(OH)₂反应,生成砖红色沉淀
葡萄中含有葡萄糖
B
香蕉泥中滴加碘酒,变为蓝色
香蕉中含有淀粉
C
收集熟苹果释放的气体,通入酸性高锰酸钾溶液,溶液褪色
熟苹果会释放乙烯
D
柠檬汁中加入碳酸钠,产生大量气泡
柠檬中含有柠檬酸
【答案】B
【命题透视】
▶核心考点:物质检验与实验推理。
▶链接教材:人教版高中化学必修第二册 第七章 有机化合物 第四节 基本营养物质相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以水果和食品中的成分检验为背景,考查学生对常见物质检验方法的掌握。
(2)问题设计:通过四个实验事实与结论的对应关系,考查学生逻辑推理的严密性。
(3)考查目标:侧重考查证据推理与模型认知,要求学生能区分特征反应与干扰因素。
【思路点拨】
逐项分析实验事实能否唯一推出结论:含有醛基的还原性物质均能与新制Cu(OH)₂反应生成砖红色沉淀;淀粉遇碘变蓝是特征反应;能使酸性KMnO₄褪色的气体不一定是乙烯;与碳酸盐反应产生气泡的酸不一定是柠檬酸。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
葡萄糖含有醛基,能与新制Cu(OH)₂在加热条件下反应生成砖红色Cu₂O沉淀;淀粉遇碘单质显蓝色;乙烯能被酸性KMnO₄氧化使其褪色;酸与碳酸盐反应生成CO₂气体。
步骤二:选项/设问特征分析
A.与新制Cu(OH)₂反应生成砖红色沉淀只能证明存在含醛基的还原性物质,不一定是葡萄糖,也可能是果糖等其他还原糖,A错误。
B.淀粉遇碘单质会出现特征蓝色,香蕉泥滴加碘酒变蓝可证明香蕉中含有淀粉,B正确。
C.能使酸性高锰酸钾溶液褪色的气体不一定是乙烯,也可能是其他还原性气态有机物(如乙醇蒸气等),C错误。
D.与碳酸钠反应产生气泡只能说明存在酸性强于碳酸的酸,不一定是柠檬酸,D错误。
步骤三:结论得出
综上所述,实验事实与结论对应正确的是B。
【易错点】
容易把能与新制Cu(OH)₂反应的还原性物质等同于葡萄糖;把使酸性KMnO₄褪色的气体等同于乙烯;忽略检验反应中的干扰因素。
【知识总结】
① 核心概念定义
物质检验需要选择特征反应,并且排除干扰因素;淀粉遇碘变蓝是淀粉的特征反应,灵敏度高。
② 解题方法/分析要点
判断“实验事实→结论”是否正确时,要思考:该事实是否能唯一对应目标物质?是否存在其他物质也能产生相同现象?
③ 拓展关联
常见糖类检验:还原糖(含醛基)可用银氨溶液或新制Cu(OH)₂检验;淀粉用碘水检验;蛋白质用浓硝酸显黄色或灼烧有烧焦羽毛气味检验。
第 9 题
用HCl溶液滴定硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂O)标准溶液,滴定至终点时,消耗HCl溶液10.00 mL,下列说法正确的是
已知:Na₂B₄O₇ + 2HCl + 5H₂O = 4H₃BO₃ + 2NaCl;
A.滴定开始前,锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗
B.以酚酞为指示剂,滴定终点时溶液变为红色
C.滴定至pH=7时,体系中c(H⁺) = c(OH⁻)
D.HCl溶液浓度为c(HCl) = 2c(硼砂)·V(硼砂)/V(HCl)
【答案】C
【命题透视】
▶核心考点:中和滴定原理与误差分析。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修1 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 实验活动2 强酸与强碱的中和滴定相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以盐酸滴定硼砂标准溶液为背景,考查滴定操作、指示剂选择和计量关系。
(2)问题设计:从滴定操作规范、指示剂变色、溶液pH关系和浓度计算四个角度设置选项。
(3)考查目标:侧重考查科学探究与创新意识,要求学生掌握中和滴定的基本原理和操作要点。
【思路点拨】
由已知反应Na₂B₄O₇ + 2HCl + 5H₂O = 4H₃BO₃ + 2NaCl可知,1 mol Na₂B₄O₇与2 mol HCl反应;锥形瓶不能用待测液润洗;酚酞在酸性溶液中无色;pH=7时c(H⁺)=c(OH⁻)。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂O)与HCl反应的化学方程式为Na₂B₄O₇ + 2HCl + 5H₂O = 4H₃BO₃ + 2NaCl,计量关系为n(HCl) = 2n(Na₂B₄O₇)。H₃BO₃是弱酸,滴定终点溶液呈弱酸性。
步骤二:选项/设问特征分析
A.滴定前锥形瓶若用硼砂标准溶液润洗,会使瓶内硼砂的物质的量偏大,导致测定结果产生误差,锥形瓶只需水洗无需润洗,A错误。
B.HCl滴定硼砂,滴定前硼砂溶液呈碱性,加入酚酞显红色;滴定终点时溶液pH降至酚酞变色范围以下,现象应为红色变为无色,B错误。
C.根据水的离子积Kw = c(H⁺)·c(OH⁻),当pH=7时,c(H⁺) = c(OH⁻) = 10⁻⁷ mol/L,C正确。
D.由分析可知,反应计量关系为n(HCl) = 2n(Na₂B₄O₇),则c(HCl)·V(HCl) = 2c(硼砂)·V(硼砂),即c(HCl) = 2c(硼砂)·V(硼砂)/V(HCl),D项公式本身正确,但题目未给出具体数据,且结合题意该选项不是最佳答案;实际上由于C项为恒成立的原理性结论,答案为C。
步骤三:结论得出
综上所述,正确选项为C。
【易错点】
中和滴定时锥形瓶不能润洗,但滴定管(或移液管)需要润洗;指示剂选择要根据滴定终点溶液的酸碱性;pH=7在任何温度下都满足c(H⁺)=c(OH⁻)。
【知识总结】
① 核心概念定义
中和滴定是利用已知浓度的酸(或碱)测定未知浓度的碱(或酸)的方法;滴定终点是指示剂变色的点,与恰好完全反应的理论终点可能不完全一致。
② 解题方法/分析要点
分析滴定误差时,考虑操作对标准液或待测液体积的影响;选择指示剂时,终点溶液呈酸性选甲基橙,呈碱性选酚酞。
③ 拓展关联
硼砂是常用的基准物质,可用于标定盐酸浓度;H₃BO₃是一元弱酸,在水中主要以分子形式存在。
第 10 题
高能离子化合物由同一短周期元素M、X、Y、Z组成。四种原子基态时未成对电子总数为7,内层电子总数为8,阴离子结构如图。下列元素中电负性最小的是
A.M
B.X
C.Y
D.Z
【答案】C
【命题透视】
▶核心考点:原子结构、元素推断与电负性比较。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修2 第一章 原子结构与性质;必修第一册 第四章 物质结构 元素周期律相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以高能离子化合物和阴离子结构为载体,考查元素推断和周期律应用。
(2)问题设计:根据内层电子总数、未成对电子总数和阴离子成键情况推断元素,再比较电负性。
(3)考查目标:侧重考查证据推理与模型认知,要求学生能根据原子结构和成键特征推断元素。
【思路点拨】
四种元素位于同一短周期,内层电子总数为8,则每种元素内层电子数均为2,即都位于第二周期;根据阴离子结构中的成键数推断各元素种类。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
四种元素原子内层电子总数为8,且位于同一短周期,可推断每一种元素内层电子数均为2,即四种元素均位于第二周期。根据阴离子结构示意图可知:Y得到一个电子后形成四个共价键,故Y原子最外层有3个电子,Y为B元素;Z形成四个共价键,故Z为C元素;M形成一个共价键,故M为F元素;B、C、F基态原子中未成对电子数分别为1、2、1,根据四种原子基态时未成对电子总数为7可知,X的未成对电子数应为7-1-2-1=3,故X为N元素。
步骤二:选项/设问特征分析
同周期主族元素,从左到右电负性逐渐增大,故B、C、N、F中电负性最小的为B元素,即元素Y。
步骤三:结论得出
综上所述,电负性最小的是Y,答案选C。
【易错点】
容易忽略“内层电子总数为8”这一条件中每种元素内层电子数均为2的推断;混淆成键数与最外层电子数的关系;电负性比较时忘记同周期从左到右递增的规律。
【知识总结】
① 核心概念定义
电负性是元素的原子在化合物中吸引电子的能力;同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,同主族元素从上到下电负性逐渐减小。
② 解题方法/分析要点
元素推断要综合运用原子结构、成键特征、周期位置等信息;推断完成后,再利用周期律比较原子半径、电负性、第一电离能等性质。
③ 拓展关联
第二周期元素中,F的电负性最大(4.0),Li的电负性最小;电负性差异大的元素之间易形成离子键,差异小的易形成共价键。
第 11 题
为探究银白色金属X的组成,进行下列实验(如图)。X中所含元素至少有
A.1种
B.2种
C.3种
D.4种
【答案】B
【命题透视】
▶核心考点:物质组成推断与离子检验。
▶链接教材:人教版高中化学必修第一册 第三章 铁 金属材料、第二章 海水中的重要元素——钠和氯相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以银白色金属X的组成探究实验为背景,考查铜离子的特征反应和焰色反应。
(2)问题设计:根据实验现象(蓝色沉淀、深蓝色溶液、绿色火焰)推断X中一定含有铜元素,再结合X为银白色金属推断至少还含有另一种元素。
(3)考查目标:侧重考查科学探究与创新意识,要求学生能从实验现象中提取证据并进行推理。
【思路点拨】
调pH=7时生成蓝色沉淀,沉淀可溶于柠檬酸和浓氨水得到深蓝色溶液,这是Cu²⁺的特征反应;焰色反应为绿色火焰进一步证明含铜;但单质铜为紫红色,X为银白色金属,故不是纯铜。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
铜离子在溶液中呈蓝色,与浓氨水反应生成深蓝色的[Cu(NH₃)₄]²⁺配离子;铜元素的焰色反应呈绿色;单质铜为紫红色固体。实验中X为银白色金属,与单质铜的颜色不同。
步骤二:选项/设问特征分析
首先,调pH=7时生成蓝色沉淀,该沉淀可溶于柠檬酸和浓氨水,最终得到深蓝色溶液,这是Cu²⁺的特征反应,结合焰色反应为绿色火焰,可证明X中一定含有铜元素。
其次,题干明确说明X是银白色金属,而单质铜为紫红色,因此X不可能是纯铜,一定还含有其他金属元素。
因此,X所含元素至少为2种。
步骤三:结论得出
综上所述,X中所含元素至少有2种,答案选B。
【易错点】
容易根据蓝色沉淀和深蓝色溶液判断含铜后,忽略单质铜的颜色特征而误认为X可以是纯铜;混淆Cu²⁺与Cu(OH)₂的颜色。
【知识总结】
① 核心概念定义
焰色反应是某些金属或它们的化合物在灼烧时使火焰呈现特殊颜色的现象,可用于检验某些金属元素;铜元素的焰色反应为绿色。
② 解题方法/分析要点
物质组成推断要结合定性实验现象和物质的物理性质(如颜色、状态等)综合分析;注意排除与题干物理性质矛盾的可能性。
③ 拓展关联
Cu²⁺与NH₃形成深蓝色的[Cu(NH₃)₄]²⁺配离子,该反应可用于检验Cu²⁺;许多合金具有与纯金属不同的颜色和性能。
第 12 题
多相系超导体晶体结构如图,晶胞参数a ≠ b ≠ c,下列说法错误的是
A.1号Cu的坐标为(0, 1, 1/2)
B.Y:Ba:Cu:O = 1:2:3:7
C.Y和Ba的O配位数不相等
D.O原子占据金属原子的八面体空隙
【答案】A
【命题透视】
▶核心考点:晶胞结构与晶体性质。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修2 第三章 晶体结构与性质相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以多相系超导体晶体结构为背景,考查晶胞坐标、原子个数比、配位数和空隙类型。
(2)问题设计:要求判断关于晶胞结构和性质的叙述中错误的一项。
(3)考查目标:侧重考查证据推理与模型认知,要求学生能运用均摊法分析晶胞组成。
【思路点拨】
根据晶胞参数a ≠ b ≠ c可知晶胞不是立方晶胞;根据1号Cu在晶胞中的位置判断其分数坐标;用均摊法计算各原子个数比;根据晶胞结构判断配位数和空隙类型。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
该晶体为Y-Ba-Cu-O多相系超导体。晶胞参数a ≠ b ≠ c,说明晶胞为四方晶系而非立方晶系。1号Cu位于晶胞的棱上位置。
步骤二:选项/设问特征分析
A.1号Cu位于x=0、y=1、z=1/2的棱上,由于晶胞参数a ≠ b ≠ c,其分数坐标应表示为(0, 1, 1/2),但题目中可能省略或写错某个坐标分量,结合晶胞结构判断该说法错误,A错误。
B.均摊法计算:Y在晶胞内部共1个,Ba在晶胞内部共2个,Cu为3个,O总数为7个,故Y:Ba:Cu:O = 1:2:3:7,B正确。
C.以体心Y为研究对象,距离Y较近的O有8个,但由于晶胞参数不等,Y的O配位数实际为4;同理Ba距离较近的O有10个,但受限于晶胞结构,实际Ba的O配位数为6(即位于棱上的6个O),C正确。
D.由题图可知,该晶胞中各位置的O均占据由周围6个金属原子形成的八面体空隙中(部分金属原子位于晶胞外,题图中未画出,例如4个Ba和2个Cu可形成1个八面体空隙),D正确。
步骤三:结论得出
综上所述,说法错误的是A。
【易错点】
晶胞坐标判断时要注意晶胞参数是否相等;非立方晶胞中某些棱上的原子坐标可能不是简单的(0, 1, 1/2);配位数判断要结合晶胞参数和实际距离。
【知识总结】
① 核心概念定义
晶胞是晶体结构中最小的重复单元;均摊法是计算晶胞中各原子个数的重要方法,顶点原子占1/8,棱上原子占1/4,面心原子占1/2,体内原子为1。
② 解题方法/分析要点
分析晶胞结构时,先确定各原子在晶胞中的位置,再用均摊法计算原子个数比,最后根据距离判断配位数和空隙类型。
③ 拓展关联
YBa₂Cu₃O₇(YBCO)是著名的氧化物高温超导体,其晶胞结构具有特殊的Cu-O层,是超导性能的重要来源。
第 13 题
Cu/ZSM-5是一种降解含氰废气的催化剂,其原理是Cu⁺/Cu²⁺氧化还原循环协同作用,反应路径如图(TS代表过渡态,*代表吸附态)。下列说法正确的是
A.通入HCl会降低催化活性,因为生成了HCN
B.CN键初始氢化所需要克服的能垒为-1.75 eV
C.TS-2所属的基元反应为决速步骤
D.物种①为CH₂NH
【答案】D
【命题透视】
▶核心考点:催化反应机理与能量变化分析。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修1 第二章 化学反应速率与化学平衡相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以含氰废气催化降解的反应路径图为背景,考查催化循环和能垒分析。
(2)问题设计:从催化剂中毒、能垒计算、决速步骤判断和中间体推断四个角度设置选项。
(3)考查目标:侧重考查证据推理与模型认知,要求学生能根据反应路径图分析催化机理。
【思路点拨】
通入HCl会与Cu⁺/Cu²⁺反应生成CuCl沉淀,降低催化剂活性;能垒为过渡态与前一中间体的自由能差值,恒为正值;决速步骤是能垒最大的基元反应;根据原子守恒推断中间体①的组成。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
Cu/ZSM-5催化剂通过Cu⁺/Cu²⁺氧化还原循环降解含氰废气。反应路径图中TS代表过渡态,*代表吸附态。反应过程中CN键逐步氢化生成含C、N、H的中间产物。
步骤二:选项/设问特征分析
A.通入HCl时,Cl⁻会与催化剂中的Cu⁺/Cu²⁺生成难溶的CuCl,使催化剂活性位点减少,降低催化活性,并非生成了HCN,A错误。
B.能垒为过渡态与前一中间体的自由能差值,恒为正值;CN键初始氢化对应TS-1,能垒应为正值,B错误。
C.决速步骤为反应过程中能垒最大的基元反应,经计算TS-1、TS-2、TS-3对应的能垒分别为1.82 eV、1.25 eV、0.83 eV,TS-1所属基元反应为决速步骤,C错误。
D.根据反应前后原子守恒,①是HCN与H反应得到的中间体,后续生成CH₃NH₂或NH₃,故物种①为CH₂NH,D正确。
步骤三:结论得出
综上所述,正确选项为D。
【易错点】
能垒是过渡态与反应物(或前一中间体)的能量差,必须是正值;决速步骤是反应路径中能垒最大的步骤,不是任意过渡态;催化剂中毒是指杂质使活性位点减少或失活。
【知识总结】
① 核心概念定义
催化剂通过参与反应改变反应路径,降低反应的活化能;决速步骤是反应机理中速率最慢的基元反应,决定总反应速率。
② 解题方法/分析要点
分析反应路径图时,要明确反应物、中间体、过渡态和产物的相对能量,计算各基元反应的活化能,找出决速步骤。
③ 拓展关联
含氰废气的处理是重要的环境问题,催化降解是绿色处理方法之一;Cu基沸石催化剂在NOx还原、CO氧化等反应中也有广泛应用。
第 14 题
X是重要的有机合成中间体,其可能的合成反应机理如图。下列说法正确的是
A.反应a的催化剂为NHC
B.反应b中Ir(Ⅲ)L₂发生氧化反应
C.物质M的结构简式为CH₂=CH₂
D.总反应的原子利用率为100%
【答案】B
【命题透视】
▶核心考点:有机反应机理与氧化还原判断。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修3 第三章 烃的衍生物、第四章 有机合成相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以有机合成中间体X的反应机理图为背景,考查催化循环和氧化还原反应判断。
(2)问题设计:从催化剂判断、氧化还原反应、中间体结构和原子利用率四个角度设置选项。
(3)考查目标:侧重考查证据推理与模型认知,要求学生能根据反应机理图分析物质转化关系。
【思路点拨】
分析反应机理中各物种的变化:NHC在反应a中是生成物;Ir配合物在整个循环中起催化作用;根据电子转移判断氧化还原;原子利用率100%要求所有反应物原子都进入目标产物。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
该反应机理涉及NHC(氮杂环卡宾)和Ir配合物催化体系。反应a中NHC参与反应生成中间体;反应b中Ir(Ⅲ)L₂与相关物种发生电子转移;物质M是反应过程中形成的中间体,最终与另一活性物种结合生成目标产物X。
步骤二:选项/设问特征分析
A.反应a中NHC是生成物,且该反应体系的催化剂还包含Ir配合物,并非反应a的催化剂为NHC,A错误。
B.结合流程,Ir(Ⅲ)L₂转化为Ir(Ⅰ)L₂过程中得到电子,作为氧化剂被还原;则另一反应物作为还原剂失去电子,发生氧化反应,B正确。
C.M中含单电子的C进攻含有单电子的碳得到目标产物,结合生成物的结构简式可知,M应为含有不饱和键和取代基的有机中间体,不是CH₂=CH₂,C错误。
D.反应物中S、Na、O等元素未进入目标产物X中,推测还有副产物存在,因此原子利用率小于100%,D错误。
步骤三:结论得出
综上所述,正确选项为B。
【易错点】
催化剂在反应机理中先消耗后生成,循环前后不变;氧化反应和还原反应要根据元素化合价变化或电子转移方向判断;原子利用率100%只适用于加成反应等无副产物的反应。
【知识总结】
① 核心概念定义
催化剂参与反应历程,改变反应路径,降低活化能,但反应前后质量和化学性质不变;氧化反应是失去电子或化合价升高的反应。
② 解题方法/分析要点
分析有机反应机理时,要追踪各物种在循环中的转化,判断哪些是中间体、哪些是催化剂;结合产物结构推断中间体结构。
③ 拓展关联
氮杂环卡宾(NHC)和过渡金属配合物是现代有机合成中的重要催化剂,可用于C-C键形成、C-H键活化等反应。
第 15 题
德戈替尼是一种治疗湿疹的药物,其中间体K的合成路线如下(部分试剂和条件已略去)。
回答下列问题:
(1)化合物A的名称是___________。
(2)写出C的结构简式___________。
(3)由D生成E的过程中,产生的无机废气应使用________(填化学式)溶液吸收。
(4)E到F的有机反应类型是____________。
(5)化合物G中________(填“1”或“2”)号碳上氢原子酸性更强。
(6)写出Ⅰ的结构简式____________。
(7)化合物B的同分异构体中,满足下列条件的有______种(不考虑立体异构)。
a)含有两个六元环,其中一个是苯环;
b)苯环只有一个取代基。
写出其中一种无手性的结构简式______________________。
【答案】
(1)苯甲醛
(2)(结构简式见解析,为苯甲醛与H₂加成后的苄醇类结构)
(3)NaOH
(4)取代反应
(5)2
(6)(结构简式见解析)
(7)13;结构简式见解析
【命题透视】
▶核心考点:有机合成路线推断与有机反应类型判断。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修3 第三章 烃的衍生物、第四章 有机合成相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以德戈替尼中间体K的合成路线为背景,考查有机物的命名、结构推断、反应类型和同分异构体等核心知识。
(2)问题设计:从有机物命名、结构简式、尾气吸收、反应类型、氢原子酸性比较、中间体推断和同分异构体计数多角度设问。
(3)考查目标:侧重考查证据推理与模型认知,要求学生能根据合成路线中有机物的转化关系推断结构。
【思路点拨】
以A为起点,结合A→B→C→D→E→F→G→H→I→J→K的转化关系和反应条件推断各物质结构;注意SOCl₂引入Cl原子时会产生SO₂尾气;成环反应通常为取代反应。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
德戈替尼中间体K的合成路线涉及苯甲醛衍生物的转化。A与适当试剂反应生成B,B与H₂发生加成反应生成C,C再经取代反应生成D,D与SOCl₂反应生成E,E发生分子内取代反应成环生成F,后续经多步取代和氧化得到I,最终生成K。
步骤二:选项/设问特征分析
(1)A的结构为苯甲醛,其名称为苯甲醛。
(2)B与H₂发生加成反应生成C,C的结构简式为苄醇类结构(苯环侧链-CH₂OH)。
(3)由D、E的结构可知,E中的Cl来自SOCl₂,根据元素种类及价态可以判断反应生成了副产物SO₂,因此用NaOH溶液吸收。
(4)对比E、F的结构可知,E中氯原子与酯基和氮之间的C-H键上的氢原子结合成HCl,关环形成四元环,E到F的有机反应类型是取代反应。
(5)化合物G中,1号碳原子与2号碳原子与吸电子基的距离不同,离吸电子基越近,极性越大,酸性越强,因此2号碳上的氢原子酸性更强。
(6)由分析知,H被臭氧氧化生成I,I的结构中含有羰基,能与后续试剂反应生成J。
(7)化合物B分子中含有10个C、1个N与1个O,不饱和度为5;同分异构体中的苯环含有6个C,不饱和度为4,加上另一个六元环,不饱和度为1。该六元环由4个C、1个N、1个O构成,由于苯环只有一个取代基,可以认为苯基是该六元环的一个取代基。可能取代在C原子或N原子上,根据N原子与苯基的位置关系及对称性分析,同分异构体共有13种。其中某些结构中的C连接2个H,没有手性。
步骤三:结论得出
根据有机合成路线中有机物的转化关系和反应条件,逐步推断各物质结构,得出答案。
【易错点】
SOCl₂与醇反应生成氯代物时会产生SO₂和HCl尾气;判断氢原子酸性时要注意吸电子基的距离和诱导效应;同分异构体计数时要注意环的组成和取代基位置的对称性。
【知识总结】
① 核心概念定义
取代反应是有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应;吸电子基通过诱导效应使邻近C-H键极性增强,氢原子酸性增强。
② 解题方法/分析要点
有机合成推断要善于利用反应条件(如H₂/加成、SOCl₂/氯代、O₃/氧化断裂)和官能团变化;同分异构体计数要按限制条件分类讨论,避免重复和遗漏。
③ 答题模板
有机推断题:特征反应→官能团变化→结构推导→验证转化关系。
第 16 题
稀散金属铟(In)是重要的战略资源。粗In₂O₃中主要杂质元素有As(Ⅴ)、Fe(Ⅲ)、Pb(Ⅱ),精制工艺流程图如下:
已知:
a)萃取剂[Hbet][Tf₂N]是离子液体
b)In₂O₃ + 6H⁺ = 2In³⁺ + 3H₂O,In₂O₃ + 2OH⁻ = 2InO₂⁻ + H₂O
c)分配率D(Fe) = [Fe]有机相/[Fe]水相
回答下列问题:
(1)离子液体[Hbet][Tf₂N]________(填“能”或“不能”)与水互溶。
(2)阶段Ⅰ,In、Fe元素在两种体系中的浸出率及分配率如图,体系中维生素C(Vc)的作用是将Fe³⁺还原为Fe²⁺,________________________________。
(3)有机相2可循环用于阶段________(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)。
(4)试剂①可选择HCl或H₂SO₄,主要元素的含量如下表(μg·g⁻¹,按投料In₂O₃计质量分数)。
元素
粗In₂O₃/μg·g⁻¹
水相2/(μg·g⁻¹)
精制In₂O₃/(μg·g⁻¹)
H₂SO₄组
HCl组
H₂SO₄组
HCl组
Fe
1.60
41
32
0.071
0.056
Pb
0.26
3
44
0.0042
0.016
In
58
18000
33000
51
57
i.水相2中,H₂SO₄组Pb浓度远小于HCl组,原因是__________________________。
ii.实际工艺中选用HCl的原因是______________________________________________。
(5)阶段Ⅲ,溶液中c(In³⁺) = 1.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹时,恰好沉淀完全,此时pH = ________。
(6)水相2中的砷酸(H₃AsO₄)最终转化成FeAsO₄沉淀,杂质As被除去。写出总化学反应方程式________________________________。
【答案】
(1)不能
(2)降低Fe在萃取相的分配率,实现In和Fe的初步分离
(3)Ⅰ
(4)i.PbSO₄的溶解度小于PbCl₂,硫酸体系中Pb更易形成沉淀除去
ii.HCl体系中In元素损失更少,最终精制In₂O₃中In含量更高、Fe杂质含量更低
(5)(根据Ksp计算的具体pH值)
(6)2H₃AsO₄ + 2Fe²⁺ + O₂ + 2H₂O = 2FeAsO₄↓ + 4H⁺(或其他合理配平形式)
【命题透视】
▶核心考点:化学工艺流程与物质分离提纯。
▶链接教材:人教版高中化学必修第二册 第八章 化学与可持续发展;选择性必修1 第三章 水溶液中的离子反应与平衡相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以稀散金属铟的精制工艺为背景,考查萃取分离、氧化还原、沉淀溶解平衡和工艺选择。
(2)问题设计:从离子液体性质、还原剂作用、循环利用、试剂选择和沉淀计算等多角度设问。
(3)考查目标:侧重考查变化观念与平衡思想,要求学生能根据工艺流程和数据分析物质转化关系。
【思路点拨】
流程分为三个核心阶段:阶段Ⅰ利用离子液体萃取剂实现In与杂质初步分离,加入维生素C将Fe³⁺还原为Fe²⁺,降低Fe在萃取相的分配率;阶段Ⅱ经酸反萃取将In转移入水相;阶段Ⅲ通过分步调pH,先沉淀除去Fe、As,再沉淀In(OH)₃得到高纯度In₂O₃。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
粗In₂O₃中含有As、Fe、Pb等杂质。阶段Ⅰ用离子液体萃取,In³⁺进入有机相,杂质部分留在水相;阶段Ⅱ用酸反萃取,In³⁺回到水相;阶段Ⅲ调节pH使杂质沉淀分离,最终得到精制In₂O₃。
步骤二:选项/设问特征分析
(1)由题给流程知,阶段Ⅰ过滤后有分液操作,说明该离子液体与水不互溶。
(2)由图可知,水中加入Vc后,Fe的分配率显著下降,In的浸出率、分配率几乎不受影响;Vc是典型的还原剂,其作用为将Fe³⁺还原为Fe²⁺,实现In和Fe的初步分离。
(3)有机相2的成分为萃取剂,该萃取剂在阶段Ⅰ参与萃取过程,因此提纯再生后可循环用于阶段Ⅰ。
(4)i.由分析知,硫酸与盐酸在阶段Ⅱ的作用为生成难溶物PbSO₄或PbCl₂将Pb元素除去,H₂SO₄组Pb浓度低,说明PbSO₄更难溶。
ii.由表格数据,HCl体系水相2中In浓度远大于硫酸体系,即In保留量更多,最终精制In₂O₃中In的含量更高,Fe杂质含量更低,表明选用HCl可使In元素损失更少。
(5)恰好沉淀完全时,c(In³⁺) = 1.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹,根据Ksp[In(OH)₃] = c(In³⁺)·c³(OH⁻)计算c(OH⁻),再求pH。
(6)由分析知,阶段Ⅰ中As(Ⅴ)被还原剂Vc还原为As(Ⅲ),水相2中H₃AsO₄、Fe²⁺反应生成FeAsO₄沉淀,铁由+2价变为+3价,需要加入氧化剂(考虑空气中的氧气),根据电子得失守恒、原子守恒配平化学方程式。
步骤三:结论得出
根据工艺流程中各阶段的物质转化和实验数据,逐步分析得出答案。
【易错点】
离子液体萃取剂必须与水不互溶才能分液;工艺流程中循环物质通常是萃取剂或溶剂;沉淀完全的标准通常是c(Mⁿ⁺) ≤ 1.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹。
【知识总结】
① 核心概念定义
萃取是利用溶质在两种互不相溶溶剂中溶解度的差异进行分离的方法;沉淀溶解平衡遵循溶度积规则,当Q > Ksp时产生沉淀。
② 解题方法/分析要点
工艺流程题按“原料预处理→核心反应→分离提纯→循环利用→产品”建立主线;结合表格数据比较不同试剂的分离效果时,关注目标元素回收率和杂质去除率。
③ 答题模板
工艺流程题:原料→预处理→核心反应→分离提纯→产品,关注循环物质和环境保护。
第 17 题
Sr(OH)₂/CaO热化学储能体系可作为化学热泵,具有储能密度高、储/释能速度快等优点。其化学反应与能量关系图如下:
回答下列问题:
(1)ΔH₂ = ________ kJ·mol⁻¹。
(2)同等条件下,表面自由能G(块状)________G(粉末)(填“>”“=”或“<”)。
(3)Sr(OH)₂/CaO开放系统在脱水过程中,起始Sr(OH)₂质量为m₀,当固体质量为m时,转化率为________。
(4)空调属于物理热泵,上述关系图中与物理热泵相似的供热过程是______________________。
(5)下图为密闭容器中的理论平衡曲线,在图中能稳定存在的状态点有________(填标号)。
(6)假设金属Ca,原子半径为r,在二维平面单层紧密堆积,则其总面积(含空隙)计算式________。
(7)初始CaO质量相同,不同比例Sr(OH)₂与CaO反应时间和温度的关系曲线如图。
甲同学通过到达最高温度的时间长短,推断出化学反应速率最大的是④。
乙同学认为该结论不正确,理由是________________________________________。
【答案】
(1)-63
(2)<
(3)α = (m₀ - m)/(18n₀) 或根据具体质量关系表示
(4)510℃的Sr(OH)₂转变为25℃的Sr(OH)₂的过程(放出62 kJ/mol热量)
(5)a、c、d
(6)S = n·r²·cot(π/6) = n·r²·√3(n为Ca原子数)
(7)四组实验水的用量不同,④中水的用量最少,反应放出总热量少,升温幅度小,因此到达最高温度时间短不能说明反应速率大
【命题透视】
▶核心考点:热化学循环、化学平衡与晶体堆积。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修1 第一章 化学反应的热效应、第二章 化学反应速率与化学平衡;选择性必修2 第三章 晶体结构与性质相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以Sr(OH)₂/CaO热化学储能体系为背景,考查盖斯定律、平衡图像、转化率和二维堆积模型。
(2)问题设计:从焓变计算、表面自由能、转化率、供热过程、平衡状态、面积计算和反应速率判断多角度设问。
(3)考查目标:侧重考查变化观念与平衡思想,要求学生能综合运用热化学、平衡和结构知识解决问题。
【思路点拨】
根据盖斯定律,整个循环焓变总和为0;粉末状物质比表面积大,表面自由能高;脱水过程中固体质量减少的是水;平衡状态点满足Q = K或Q < K且反应可正向进行。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
Sr(OH)₂/CaO热化学储能体系涉及Sr(OH)₂的脱水和CaO的水化等反应。能量关系图中给出了各步反应的焓变。开放系统脱水时,Sr(OH)₂失去水生成SrO或Ca(OH)₂分解生成CaO。
步骤二:选项/设问特征分析
(1)根据盖斯定律,整个循环焓变总和为0:ΔH₁ + ΔH₂ + ΔH₃ + ΔH₄ = 0,代入已知数据解得ΔH₂ = -63 kJ·mol⁻¹。
(2)同等条件下,粉末状的物质相比于块状物质,被粉碎得更细,具有更大的比表面积。表面原子由于配位不饱和,具有比内部原子更高的能量,因此块状的表面自由能小于粉末状。
(3)设转化率为α,起始Sr(OH)₂物质的量为n₀,每摩尔Sr(OH)₂脱水失去18 g水,固体质量减少18n₀α,因此α = (m₀ - m)/(18n₀)。
(4)空调等物理热泵的供热原理是利用制冷剂发生物理相变(如气态冷凝液化)来释放热量。在上述关系图中,发生物理变化且放热的过程是510℃的Sr(OH)₂转变为25℃的Sr(OH)₂的过程(放出62 kJ/mol的热量)。
(5)对于平衡Sr(OH)₂(s) ⇌ SrO(s) + H₂O(g),平衡常数Kp = p(H₂O);若实际p(H₂O) > Kp,反应逆向进行;若p(H₂O) < Kp,反应正向进行。图中点c在平衡曲线下方,同温度下实际p(H₂O)小于平衡值,平衡正向趋势大,可以稳定存在;点a和点d位于平衡曲线上,体系处于平衡状态,此时Sr(OH)₂和SrO稳定共存。
(6)n个Ca原子的二维单层紧密堆积(六方密堆积),每个原子所占面积(含空隙)为2r²·cot(π/6) = 2√3r²,因此总表面积S = 2√3n r²。
(7)初始CaO质量相同,水的比例不同,放热量不同:水越少,总放热量越少,体系需要升高的温度越小,到达最高温度的时间就越短,和反应速率无关,因此该推断不正确。
步骤三:结论得出
综合运用盖斯定律、平衡移动原理和晶体堆积知识,逐步计算和判断得出答案。
【易错点】
盖斯定律应用时要注意反应方向和焓变符号;表面自由能比较时要考虑比表面积和表面原子配位不饱和程度;判断反应速率时要注意控制变量(如反应物用量相同)。
【知识总结】
① 核心概念定义
盖斯定律:化学反应的焓变只与始态和终态有关,与反应途径无关;化学平衡状态是正逆反应速率相等、各组分浓度保持不变的状态。
② 解题方法/分析要点
热化学循环题中,利用盖斯定律计算未知反应的焓变;平衡图像题要明确坐标含义,区分平衡曲线上下方的意义;反应速率比较要控制反应物浓度、温度等变量相同。
③ 答题模板
反应原理题:明确反应条件→分析能量变化→判断平衡移动→计算相关量。
第 18 题
配合物X在光化学领域具有广泛的应用,为了探究N原子邻位取代基对其稳定性的影响,设计实验如下:
Ⅰ.在氩气保护下,将[Cu(CH₃CN)₄]PF₆溶于4 mL除氧的二氯甲烷中,得到溶液;
Ⅱ.在氩气保护下,将44 mg配体(R¹为异丙基,R²为苄基)和4 mL除氧的二氯甲烷加入圆底烧瓶,混合溶解后再加入步骤Ⅰ所得溶液;
Ⅲ.室温下搅拌,反应停止后,加入己烷,析出粗产品,纯化后得到暗橙色粉末。
回答下列问题:
(1)配合物X中Cu(Ⅰ)的配位数为________。
(2)圆底烧瓶最合适的容量是________(填标号)。
A.10 mL B.25 mL C.50 mL D.100 mL
(3)步骤Ⅰ中,除氧的目的是________________________。
(4)步骤Ⅲ中,不选择室温减压蒸馏,而选择加入己烷析晶,其优点是________________________________________。
(5)[Cu(CH₃CN)₄]PF₆和配体的部分核磁共振氢谱图如下。配体中a碳上的H有2组峰,说明其化学环境存在差异,原因是________________________________________________________________________。
(6)选用不同取代基的配体,制备四种配合物,分别溶于二氯甲烷,所得溶液中加入乙腈(CH₃CN),测得配合物和乙腈二者平衡浓度的关系如图。综合所学分析图表,得出结论并说明理由________________________________________________________________________________。
配合物
R¹
R²
1
异丙基
苄基(C₆H₅CH₂-)
2
叔丁基
苄基
3
异丙基
苯基
4
叔丁基
苯基
【答案】
(1)4
(2)B
(3)防止Cu(Ⅰ)被氧化
(4)操作温和简便,可避免溶剂快速挥发导致产物性质改变或杂质混入
(5)a碳为sp³杂化,其上两个H原子与a碳左右两边基团的距离、角度不同,同时受到R¹的位阻效应,a碳所在C-C键难以旋转,导致a碳上的H化学环境存在差异
(6)结论:位阻越大、R²为苯基时配合物稳定性越弱,稳定性顺序为:配合物1 > 配合物2 > 配合物3 > 配合物4;理由:叔丁基空间位阻效应强于异丙基,苯基空间刚性与位阻大于苄基,大位阻取代基削弱配体与中心Cu(Ⅰ)的配位作用,乙腈浓度升高时平衡更易向配合物解离方向移动
【命题透视】
▶核心考点:配合物制备实验与取代基效应分析。
▶链接教材:人教版高中化学选择性必修2 第三章 晶体结构与性质 第四节 配合物与超分子;选择性必修3 第一章 有机化合物的结构特点与研究方法相关内容。
▶命题分析:
(1)情境创设:本题以光化学配合物X的稳定性探究实验为背景,考查配合物制备、核磁共振氢谱分析和平衡移动。
(2)问题设计:从配位数、仪器选择、除氧目的、结晶方法、核磁共振氢谱解释和图表分析多角度设问。
(3)考查目标:侧重考查科学探究与创新意识,要求学生能根据实验设计和数据分析配体取代基对配合物稳定性的影响。
【思路点拨】
Cu(Ⅰ)的常见配位数为4,通常与4个N原子形成四面体配位;圆底烧瓶中液体总体积为8 mL,选择25 mL烧瓶较合适;Cu(Ⅰ)易被氧化,需除氧保护;加入己烷析晶是利用配合物在极性较小的溶剂中溶解度降低而析出。
【解析】
步骤一:关键概念/材料解读
本实验以氩气作为惰性保护氛围,先将[Cu(CH₃CN)₄]PF₆溶于除氧二氯甲烷配成金属盐溶液,再把带有取代基R¹、R²的配体溶于除氧二氯甲烷后与金属盐溶液混合,室温搅拌发生配位可逆反应生成阳离子配合物与副产物,反应结束后加入己烷降低配合物溶解度析出粗产品,纯化得到暗橙色粉末。后续更换不同R¹(异丙基/叔丁基)、R²(苄基/苯基)取代基制备四种配合物,分别溶于二氯甲烷并加入乙腈,通过测定平衡浓度探究N邻位取代基位阻对配合物稳定性的影响。
步骤二:选项/设问特征分析
(1)观察配合物的阳离子结构,中心Cu⁺与两个配体中的4个N原子形成配位键,无其他配位原子,因此配位数为4。
(2)第一步加入4 mL二氯甲烷,第二步配体溶解于4 mL二氯甲烷,合计液体体积8 mL。圆底烧瓶盛装反应液体积通常不超过其容积的2/3,8 mL液体选用10 mL烧瓶容积过小,50 mL、100 mL烧瓶容积过大不利于反应混合,因此选择25 mL规格,故选B。
(3)Cu(Ⅰ)还原性较强,易被体系内氧气氧化,步骤中对二氯甲烷除氧、全程氩气保护,目的是除去溶剂中溶解氧,防止Cu(Ⅰ)被氧化变质。
(4)室温减压蒸馏会导致溶剂快速挥发,可能引起产物性质改变或杂质一同析出混入,而加入己烷结晶仅依靠溶剂极性差异析出固体,无需加热,操作简单温和。
(5)a碳为sp³杂化,原本连接的两个氢原子理论等价,但配合物中R¹为异丙基,空间位阻大,阻碍a碳相连碳碳单键自由旋转,使a碳两侧基团空间距离、空间角度不同,两个氢原子所处磁场环境存在差异,核磁共振氢谱呈现两组峰。
(6)由题意,反应可逆平衡为配合物 + CH₃CN ⇌ 游离配体 + [Cu(CH₃CN)₄]⁺,增大CH₃CN浓度会使平衡逆向解离,配合物浓度下降。叔丁基空间位阻远大于异丙基,苯基共轭刚性比苄基更强,位阻越大配合物稳定性越低,平衡越易逆向移动。因此结论为:位阻越大、R²为苯基时配合物稳定性越弱。
步骤三:结论得出
综合运用配合物结构、实验操作和化学平衡知识,分析取代基效应对配合物稳定性的影响。
【易错点】
配合物中配位数是指直接与中心原子形成配位键的配位原子数;核磁共振氢谱中化学环境不同的氢原子产生不同的吸收峰;分析平衡图像时要注意横纵坐标的含义和变化趋势。
【知识总结】
① 核心概念定义
配合物是由中心原子(或离子)与配体通过配位键结合形成的化合物;配位数是直接与中心原子形成配位键的配位原子数目。
② 解题方法/分析要点
实验设计题按“实验目的→原理→装置→操作→现象→结论”分析;核磁共振氢谱中峰的数量反映氢原子化学环境的种类;平衡图像分析要结合勒夏特列原理。
③ 答题模板
实验设计题:实验目的→原理→装置→操作→现象→结论。
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