内容正文:
发展素养(三) 科学探究——以金属及其化合物为主体的化学工艺流程分析
以金属及其化合物为主体的“微流程”
“六看法”突破金属及其化合物的制备“微流程”
例1 [2025·湖南卷] 工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下:
已知:①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下,金属化合物的Ksp:
金属化合物
CdS
CdCO3
MnS
MnCO3
Ksp
8.0×10-27
1.0×10-12
2.5×10-13
2.3×10-11
下列说法错误的是 ( )
A. 粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B. 试剂X可以是Na2S溶液
C.“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式为Mn2++HCMnCO3↓+H+
变式题 [2025·黑吉辽内蒙古卷] 某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含MnO2、Co3O4和少量Fe2O3)中提取金属元素,流程如图。已知“沉钴”温度下Ksp(CoS)=10-20.4,下列说法错误的是 ( )
A.硫酸用作催化剂和浸取剂
B.使用生物质的优点是其来源广泛且可再生
C.“浸出”时,3种金属元素均被还原
D.“沉钴”后上层清液中c(Co2+)·c(S2-)=10-20.4
以金属及其化合物为主体的化学工艺流程分析
1.化学工艺流程思维模型——“三审”
(1)审题干——明确原料成分和目的要求
(2)审流程——明确各步转化原理和目的
①试剂线:为达到最终目的加入的物质,起到酸、碱中和或氧化、还原作用等;
②转化线:元素守恒——焙烧、溶浸、沉淀、煅烧、电解、结晶等;
③除杂线:复分解沉淀、置换沉淀、氧化还原沉淀、加热产生气体等;
④分离线:蒸发、结晶、过滤(趁热过滤)、洗涤、干燥等。
(3)审问题——明确答什么
①不要答非所问:要看清题目要求,按要求答题,防止答非所问。
②规范答题:回答问题要准确全面,注意语言表达的规范性,特别是化学用语的书写与表示要准确、规范。
2.化学工艺流程中原料预处理的5种常用方法
方法
目的
研磨
增大固体与液体或气体间的接触面积,加快反应速率
水浸
与水接触反应或溶解
酸浸
与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去
灼烧
除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质
煅烧
改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土
3.化学工艺流程中控制反应条件的6种方法
方法
目的
调节溶液的pH
常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀
控制温度
根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动
控制压强
改变速率,影响平衡
使用合适
的催化剂
改变反应速率,控制达到平衡需要的时间
趁热过滤
防止某物质在降温时析出
冰水洗涤
洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗
[注意] 调节pH所需的物质一般应满足两点:
①能与H+反应,使溶液pH变大;
②不引入新杂质。例如,若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3等物质调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
例2 [2025·安徽卷节选] 某含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4、SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3等,一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。
已知25 ℃时,Ksp(SrSO4)=10-6.46,Ksp(BaSO4)=10-9.97
回答下列问题:
(1)锶位于元素周期表第五周期第ⅡA族。基态原子价电子排布式为 。
(2)“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、 (填离子符号)。
(3)“盐浸”中SrSO4转化反应的离子方程式为 ;25 ℃时,向0.01 mol SrSO4粉末中加入100 mL 0.11 mol·L-1 BaCl2溶液,充分反应后,理论上溶液中c(Sr2+)·c(S)= (mol·L-1)2(忽略溶液体积的变化)。
(4)“浸出渣2”中主要含有SrSO4、 (填化学式)。
(5)由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2的最优方法是 (填标号)。
a.加热脱水
b.在HCl气流中加热
c.常温加压
d.加热加压
变式题 [2025·陕青宁晋卷节选] 一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为Mn2+、Mg2+、N的硫酸盐)的工艺流程如下。
已知:①常温下Ksp(MgCO3)=10-5.17,Ksp[Mg(OH)2]=10-11.25,Ksp[Mn(OH)2]=10-12.72;
②S2结构式为
。
回答下列问题:
(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有 、 。(写出两种)
(2)“沉锰Ⅰ”中,写出形成的Mn(OH)2被氧化成Mn3O4的化学方程式:
。当Mg2+(c=10-0.68 mol·L-1)将要开始沉淀时,溶液中剩余Mn2+浓度为 mol·L-1。
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的(NH4)2S2O8经加热水解去除,最终产物是NH4HSO4和 (填化学式)。
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发展素养(三) 科学探究——以金属及其化合物为主体的化学工艺流程分析
探究点1
例1 D [解析] 富集液中含有两种金属离子Cd2+、Mn2+,二者浓度相当,加入试剂X沉镉,由金属化合物的Ksp可知,CdCO3、MnCO3的Ksp 接近,不易分离,则试剂X选择含S2-的试剂,得到CdS滤饼,加入NaHCO3溶液沉锰,发生反应:Mn2++2HCMnCO3↓+CO2↑+H2O,据此解答。粉碎工业废料能增大废料与浸出液的接触面积,有利于提高金属元素的浸出率,A正确;由分析可知,试剂X可以是Na2S溶液,B正确;若先加入NaHCO3溶液进行“沉锰”,由题中信息以及Ksp数据可知,金属离子Cd2+、Mn2+浓度相当,CdCO3、MnCO3的Ksp 接近,则Cd2+也会沉淀,后续流程中无法分离Cd和Mn,所以“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换,C正确;“沉锰”时,发生反应的离子方程式是Mn2++2HCMnCO3↓+CO2↑+H2O,D错误。
变式题 C [解析] 矿石(含MnO2、Co3O4、Fe2O3)经过硫酸和稻草浸出过滤得到滤液,滤液中含有Fe3+、Mn2+、Co2+,加入Na2CO3沉铁得到FeOOH,过滤,滤液再加入Na2S沉钴得到CoS,过滤最后得到硫酸锰溶液。根据分析可知,加入硫酸和稻草浸出,硫酸作催化剂和浸取剂,A正确; 生物质(稻草)是可再生的,且来源广泛,B正确; 根据图示可知,“浸出”时,Fe元素的化合价没有变化,Fe元素没有被还原,C错误; “沉钴”后的上层清液中存在CoS的沉淀溶解平衡,满足Q=Ksp=c(Co2+)·c(S2-)=10-20.4,D正确。
探究点2
例2 (1)5s2
(2)Ca2+、Mg2+
(3)SrSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Sr2+(aq) 10-8.97
(4)BaSO4、SiO2
(5)a
[解析] 含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4、SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3等,加入稀盐酸酸浸,碳酸盐溶解进入滤液,浸出渣1中含有SrSO4、SiO2,加入BaCl2溶液,发生沉淀转化,SrSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Sr2+(aq),得到SrCl2溶液,经过系列操作得到SrCl2·6H2O晶体。(1)锶位于元素周期表第五周期第ⅡA族,基态原子价电子排布式为5s2。(2)由分析可知,碳酸盐均能溶于盐酸,“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、Ca2+、Mg2+。(3)由分析可知,“盐浸”中发生沉淀的转化,离子方程式为SrSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Sr2+(aq);该反应的平衡常数K=====103.51,平衡常数很大,近似认为SrSO4完全转化,溶液中剩余n(Ba2+)=1×10-3 mol,c(Ba2+)=10-2 mol·L-1,则c(S)==10-7.97 mol·L-1,列三段式:
,
理论上溶液中c(Sr2+)·c(S)=10-1 mol·L-1×10-7.97 mol·L-1=10-8.97(mol·L-1)2。(4)“盐浸”时发生沉淀的转化,生成了BaSO4,SiO2不参与反应,故“浸出渣2”中主要含有SrSO4、BaSO4、SiO2。(5)Ca(OH)2为强碱,则Sr(OH)2也是强碱,Sr2+不水解,排除b,由平衡移动原理可知,由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2,加压不利于脱水,排除c、d,故选a。
变式题 (1)搅拌 适当升温等
(2)6Mn(OH)2+O22Mn3O4+6H2O 10-2.15
(3)O2
[解析] 废盐溶液加入氨水,通入氧气进行“沉锰Ⅰ”得到Mn3O4,溶液再加入(NH4)2S2O8,进行“沉锰Ⅱ”得到MnO2,产生气体O2,溶液再加入NH4HCO3和NH3·H2O调节pH进行“沉镁Ⅰ”,得到MgCO3、Mg(OH)2,煅烧得到MgO,溶液再加入H3PO4进行“沉镁Ⅱ”,得到MgNH4PO4·6H2O沉淀,溶液加入H2SO4调节pH=6.0结晶得到X(硫酸铵),最后(NH4)2SO4、MnO2和Mn3O4经“焙烧”,再经过多步处理得到MnSO4·H2O。
(1)加快废盐的溶解可以采取搅拌、适当升温、粉碎等措施。
(2)Mn(OH)2被O2氧化得到Mn3O4,化学方程式为6Mn(OH)2+O22Mn3O4+6H2O;根据===,c(Mn2+)=10-2.15 mol·L-1。
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的(NH4)2S2O8经加热水解去除,(NH4)2S2O8中存在过氧键,在加热和水存在下发生水解,生成NH4HSO4和H2O2:(NH4)2S2O8+2H2O2NH4HSO4+H2O2,H2O2分解2H2O22H2O+O2↑,总反应为2(NH4)2S2O8+2H2O4NH4HSO4+O2↑,最终产物是NH4HSO4和O2。
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