内容正文:
山东省菏泽市单县二中2026届高三模拟
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N14 O 16 S 32 Cl 35.5 Si28 Cu56 Ti 48 Fe56 Co 59
一、选题题 本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学已渗透到人类生活的各个方面。下列说法错误的是
A. 亚硝酸钠可作防腐剂和护色剂,可大量添加于腊肉、香肠等肉制品中
B. 布洛芬具有解热、镇痛作用,对该分子进行成酯修饰可以降低副作用
C. 聚乳酸具有良好的生物相容性和生物可吸收性,可做免拆手术缝合线
D. 在合成纤维高分子链上插入适当的亲水基团,可以增加纤维的吸湿性
2. 下列化学用语或图示表示错误的是
A. 气态二聚氟化氢分子:
B. 顺-2-丁烯的结构简式:
C. 基态B原子的轨道表示式:
D. 中阴离子的电子式:
3. 下列实验装置正确且能达到实验目的的是
①
②
③
④
A. 图①可用于熔融硫并从熔融态硫获得硫晶体
B. 图②可用于证明酸性:苯酚
C. 图③可检验淀粉在酸性条件下是否完全水解
D. 图④可用于制备胶体
4. 为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 标准状况下,含键的数目为
B. 溶液所含的数目为
C. 30 g HCHO与的混合物中含碳原子数为
D. 中配位键的数目为
5. 下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项
性质或应用
解释
A
延展性:生铁<纯铁
生铁的原子层间相对滑动更困难
B
热稳定性:
分子间存在氢键
C
硬度:金刚石>碳化硅
C—C键长小于C—Si
D
熔点:
的体积大于
A. A B. B C. C D. D
6. 某化合物结构如图所示。下列说法错误的是
A. 该化合物中含有4个手性碳原子
B. 该化合物最多与发生加成反应
C. 该化合物只能与碱反应,不能与酸反应
D. 该化合物含有5种官能团
7. 下列根据实验现象得出的离子方程式,书写正确的是
实验①:向溶液中滴加过量溶液
实验②:向溶液中加入用硫酸酸化的溶液,溶液变为棕黄色
实验③:用镊子夹一块湿润的淀粉试纸接近电解饱和食盐水的阳极上方,试纸变蓝色
实验④:向溶液中加入浓氨水,得到深蓝色溶液
A. 实验①:
B. 实验②:
C. 实验③:
D. 实验④:
8. 某盐类添加剂的结构如图所示,W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期主族元素,W元素的焰色为紫红色,W、X、Y、Z均在同一周期且与M不同族。下列说法错误的是
A. 简单离子半径: B. 键角:
C. 基态原子未成对电子数: D. 简单氢化物还原性:
9. 一种离子液体的制备方法如下,已知-甲基咪唑具有平面环。设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. -甲基咪唑的键个数为
B. 的空间结构为正八面体形
C. -甲基咪唑分子中,两个原子的孤电子对均位于杂化轨道上
D. 离子液体有难挥发的优点
10. 利用烟气中SO2可回收废水中的I-,实现碘单质的再生,其反应原理如图所示,下列说法错误的是
A. 反应①⑤中有3步存在电子的转移
B. 经过②的转化后键角增大
C. 中Co的化合价为+4价
D. 总反应(省略条件)为
二、本题共5小题,每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分。
11. 由下列实验操作及现象不能得出相应结论的是
实验操作及现象
结论
A
向装有少量Ag粉的试管中加入溶液(),振荡,Ag完全溶解
氧化性:
B
向2支盛有等浓度、等体积银氨溶液的试管中分别滴入2滴溶液和溶液,一支试管无明显现象,一支产生黄色沉淀
溶度积常数:
C
室温下,分别用pH计测定浓度均为溶液和溶液的pH为9.73和7.08
化学键的极性:
D
向盛有饱和溶液的试管中,滴入稀HCl,有大量气泡产生
元素的非金属性:
A. A B. B C. C D. D
12. 在催化剂X或催化剂Y作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为 ,反应进程中的相对能量变化如图所示(*表示吸附态,中部分进程已省略)。
下列说法错误的是
A.
B. ①转化为②的进程中,决速步骤为
C. 被催化剂X吸附得到的吸附态更稳定
D. 催化剂Y作用下丙烯的产率更高
13. 聚3-己基噻吩(Ⅰ)是一种应用广泛的导电聚合物,主要用于有机太阳能电池。为提高Ⅰ的性能,科学家对其进行以下改进,形成一系列不同长度的产物。下列说法正确的是
A. Ⅰ能导电是因为其环上存在大π键 B. Ⅰ与Ⅱ生成Ⅲ的反应是加聚反应
C. Ⅳ中所有原子可能位于同一平面 D. Ⅴ中n、m之比一定是固定值
14. 我国院士团队研发的离场电催化技术实现了硫化氢的高效全分解,原理如图所示。
下列说法正确的是
A. 离子交换膜M为阳离子交换膜
B. 电极上发生的反应为
C. 处理34 g H2S大约可以回收22.4 L(标准状况)高纯度的
D. 吸收塔中发生的反应为
15. 常温,向20.00mL NaR溶液中滴入等浓度的HM溶液,所得溶液中与的关系如图所示。已知,下列说法正确的是
A. 随着HM的滴入,水的电离程度先变大后变小
B. pH=6时,的值比pH=7时的小
C. 滴入10.00mL HM溶液后,溶液中存在:
D. 滴入20.00mL HM溶液后,溶液中存在:
三、本题共5小题,60分。
16. 碳、硅及其化合物具有丰富的理化性质和用途。
(1)硅在元素周期表中的位置是_______,基态硅原子占据的最高能级的符号是_______。
(2)CaC2俗称电石,该化合物中存在的化学键类型为_______。(不定项)。
A. 离子键 B. 极性共价键 C. 非极性共价键 D. 配位键
(3)下列说法正确的是_______。(不定项)
A. 电负性:B>N>O B. 离子半径:P3-<S2-<Cl-
C. 第一电离能:Si<S<P D. 基态Cr2+的简化电子排布式:[Ar]3d4
(4)早在青铜器时代,人类就认识了与碳硅同主族的锡。锡的卤化物熔点数据如下表,
物质
SnF4
SnCl4
SnBr4
SnI4
熔点/℃
442
-34
29
143
SnCl4气态分子的空间构型是_______。
A. 正四面体形 B. 三角锥形 C. 角形 D. 直线形
(5)结合变化规律说明上述熔点变化的原因:_______。
(6)下列物质均为共价晶体且成键结构相似,其中熔点最低的是_______。
A. 金刚石(C) B. 单晶硅(Si) C. 金刚砂(SiC) D. 氮化硼(BN,立方相)
(7)Mg2Si晶体的晶胞示意图如下。每个Mg原子位于Si原子组成的四面体的中心。则1个Si原子周围有_______个紧邻的Mg原子。已知Mg2Si的晶胞边长为acm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Mg2Si晶体的密度为_______g·cm-3。
17. 邻硝基苯酚主要用作染料、药物、炸药的中间体,其实验室制备原理如下:
实验装置如下图(部分仪器略去):
相关信息如下表(Mr表示相对分子质量):
物质
Mr
颜色
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
其他
苯酚
94
无色
40.9
181.8
稍溶于水,65℃以上能与水混溶。
邻硝基苯酚
139
浅黄色
44.5
216
溶于热水,微溶于冷水。
能与水蒸气一同挥发
对硝基苯酚
139
浅黄色
113.4
279
溶于热水,微溶于冷水。
不与水蒸气一同挥发
实验步骤:
①向装置I中的三颈烧瓶中加入、26.0 mL水、8.0 mL浓。完全溶解后,将烧瓶置于冰水浴;
②将9.4 g苯酚完全溶于10 mL水后,转入分液漏斗中,维持10~15℃,将其缓慢加入三颈烧瓶中,反应1 h后得到黑色油状物质,并转移至烧杯中;冷却至黑色油状物固化,倾出酸层,然后用蒸馏水洗涤3次,得到硝基苯酚粗品;
③利用装置II进行水蒸气蒸馏,馏出液经一系列操作得邻硝基苯酚样品8.5 g。
回答下列问题:
(1)装置I中仪器a的名称是_______,三颈烧瓶的最适宜规格为_______(填标号)。
A.500 mL B.250 mL C.100 mL D.50 mL
(2)玻璃管b的作用为_______。
(3)步骤③中用蒸馏水洗去粗品中残留的无机酸和无机盐,检验是否洗涤干净的操作是_______。
(4)当观察到d中_______的现象时,即可停止水蒸气蒸馏。
(5)图中虚线框内合适的装置可以为_______(填标号)。
(6)取③中样品0.85 g,加入含的饱和溴水(邻硝基苯酚与以1:2反应,不考虑其他反应),充分反应后,剩余的与足量KI溶液作用生成,用标准溶液滴定,终点时消耗标准溶液60.00 mL(苯酚在②中完全反应,以上数据均已扣除干扰因素),已知:。
则邻硝基苯酚的选择性=_______%(物质X的选择性)
(7)实验测得邻硝基苯酚的选择性偏低,可能的原因是_______(填标号)。
A.滴定终点时俯视读数
B.滴定时,标准溶液滴在锥形瓶外
C.滴定前,标准溶液部分变质
18. 从钕铁硼废渣(主要含有Nd、Fe、B、Co的单质和)中回收钕和钴的流程如图所示。
已知:①B难溶于非氧化性酸;氧化性:。
②P507(用HR表示)萃取稀土离子的原理为。
③,,。
回答下列问题:
(1)“滤渣”的主要成分为_______(填化学式)。
(2)“萃取1”的目的是_______;所需的玻璃仪器是_______。
(3)“有机相2”可导入_______(填操作单元名称)循环利用。
(4)“沉钕”的离子方程式为_______;若恰好完全沉淀时,溶液,此时溶液中_______mol/L。
(5)在500℃,不同条件下获得的煅烧产物的X射线衍射谱图如图所示(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。实验证明,在空气中分解时发生了两步反应,第二步反应的化学方程式为_______。
19. 盐酸托莫西汀是一种治疗注意缺陷(多动障碍)的药物,其合成路线如图所示。
回答下列问题:
(1)化合物A中官能团的名称为___________。
(2)化合物B的结构简式为___________。
(3)D→E化学方程式为___________。
(4)G→H分两步进行,中间产物的分子式为,这两步反应的反应类型依次为___________反应、___________反应。
(5)化合物C的芳香族同分异构体中含有羰基氯()的有___________种(不考虑手性异构),其中核磁共振氢谱图中只有三组峰且峰面积之比为的同分异构体的结构简式为___________。(任写一种)
20. 利用可制备诸多物质。回答下列问题:
(1)与重整制备水煤气的主要反应的热化学方程式如下:
反应Ⅰ:;
反应Ⅱ:;
反应Ⅲ:。
①在与重整体系中通入适量,可减少的生成,反应的___________。
②下,将的混合气体置于密闭容器中,不同温度下重整体系中,和的平衡转化率如图1所示。800℃时平衡转化率大于600℃时平衡转化率,其原因是___________。
(2)与可制备,反应的热化学方程式为。向某密闭容器中充入和发生上述反应,不同条件下达到平衡时,的转化率为,在时,和时,的关系如图2所示。
①该反应的___________(填“>”“<”或“=”)0。
②曲线b表示与___________(填“”或“”)的关系曲线,原因为___________。
③、、三点平衡常数、、的大小关系为___________。
④在点对应条件下,请用平衡时物质的量分数代替平衡浓度计算,此时反应的平衡常数___________(结果用分数表示)。
(3)研究、与不同配比的铁铈载氧体[,,是活泼金属,正价有、]反应制备和依次发生的主要反应:
(甲);(乙)。
已知甲反应的产物气体体积分数、转化率、与的关系如图3所示。当时,通入标准状况下的至反应结束,的选择性,则生成标准状况下和的总体积为___________。
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山东省菏泽市单县二中2026届高三模拟
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N14 O 16 S 32 Cl 35.5 Si28 Cu56 Ti 48 Fe56 Co 59
一、选题题 本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学已渗透到人类生活的各个方面。下列说法错误的是
A. 亚硝酸钠可作防腐剂和护色剂,可大量添加于腊肉、香肠等肉制品中
B. 布洛芬具有解热、镇痛作用,对该分子进行成酯修饰可以降低副作用
C. 聚乳酸具有良好的生物相容性和生物可吸收性,可做免拆手术缝合线
D. 在合成纤维高分子链上插入适当的亲水基团,可以增加纤维的吸湿性
【答案】A
【解析】
【详解】A.亚硝酸钠虽可作防腐剂和护色剂,但过量添加会生成致癌物亚硝胺,国家严格限制用量,大量添加错误,A错误;
B.布洛芬分子中的羧基可能刺激肠胃,通过成酯修饰可降低其酸性,减少副作用,B正确;
C.聚乳酸可被人体降解吸收,符合生物医用材料特性,C正确;
D.合成纤维(如涤纶)原本疏水,引入亲水基团(如羟基)可增强吸湿性,D正确;
故答案为:A。
2. 下列化学用语或图示表示错误的是
A. 气态二聚氟化氢分子:
B. 顺-2-丁烯的结构简式:
C. 基态B原子的轨道表示式:
D. 中阴离子的电子式:
【答案】C
【解析】
【详解】A.F的电负性很大,HF之间可以形成氢键形成气态二聚氟化氢分子:,A正确;
B.顺-2-丁烯的碳碳双键两端的甲基在双键的同侧,B正确;
C.泡利原理是指每个轨道最多只能容纳两个自旋相反的电子;基态B原子的轨道表示式:,C错误;
D.中阴离子为,电子式:,D正确;
故选C 。
3. 下列实验装置正确且能达到实验目的的是
①
②
③
④
A. 图①可用于熔融硫并从熔融态硫获得硫晶体
B. 图②可用于证明酸性:苯酚
C. 图③可检验淀粉在酸性条件下是否完全水解
D. 图④可用于制备胶体
【答案】C
【解析】
【详解】A.硫在加热熔融时,会与空气中的氧气发生反应生成二氧化硫,无法得到纯净的硫晶体,A错误;
B.稀盐酸易挥发,所以产生的二氧化碳中混有HCl,反应生成苯酚后,不能证明是碳酸的酸性比苯酚强,B错误;
C.淀粉遇到碘单质会变蓝,所以滴加碘水后,若不变蓝,则证明淀粉完全水解,反之,则未完全水解,C正确;
D.制备胶体的正确方法是向沸水中滴加饱和溶液,继续煮沸至液体呈红褐色,停止加热,若在加热过程中搅拌,会生成沉淀,D错误;
故答案选C。
4. 为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 标准状况下,含键的数目为
B. 溶液所含的数目为
C. 30 g HCHO与的混合物中含碳原子数为
D. 中配位键的数目为
【答案】B
【解析】
【详解】A.标准状况下,22.4 L NH3物质的量为1 mol,1个NH3分子中含有3个N-H σ键,因此1 mol NH3含σ键数目为,故 A正确;
B.1 L 1 mol/L FeCl3溶液中溶质FeCl3物质的量为1 mol,但会发生水解反应,溶液中实际存在的数目小于,故B错误;
C.HCHO和的最简式均为,最简式摩尔质量为30 g/mol,30 g混合物含1 mol 单元,因此含碳原子数为,故C正确;
D.的摩尔质量为250 g/mol,25 g该物质物质的量为0.1 mol,每个配离子中含有4个配位键,所以配位键数目为,故D正确;
选B。
5. 下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项
性质或应用
解释
A
延展性:生铁<纯铁
生铁的原子层间相对滑动更困难
B
热稳定性:
分子间存在氢键
C
硬度:金刚石>碳化硅
C—C键长小于C—Si
D
熔点:
的体积大于
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.生铁为铁碳合金,杂质原子会阻碍金属原子层的相对滑动,因此延展性弱于纯铁,A正确;
B.热稳定性是由分子内共价键键能决定的化学性质,热稳定性强于是因为O的非金属性强于S,键键能大于键,与分子间氢键无关,氢键仅影响熔沸点等物理性质,B错误;
C.金刚石和碳化硅均为共价晶体,键长越短键能越大,晶体硬度越高,C原子半径小于Si,因此键长小于键,金刚石硬度更大,C正确;
D.二者均为离子晶体,离子所带电荷数相同时,离子半径越大离子键越弱,晶体熔点越低,体积大于,因此离子键更弱、熔点更低,D正确;
故选B。
6. 某化合物结构如图所示。下列说法错误的是
A. 该化合物中含有4个手性碳原子
B. 该化合物最多与发生加成反应
C. 该化合物只能与碱反应,不能与酸反应
D. 该化合物含有5种官能团
【答案】C
【解析】
【详解】A.连接有4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,故该化合物含有如图(,图中*所标为手性碳原子)共4个手性碳原子,正确;
B.该化合物中含有的碳碳双键和氰基能与氢气发生加成反应,1个碳碳双键能与1个分子发生加成反应,1个氰基能与2个分子发生加成反应,故该化合物最多与发生加成反应,B正确;
C.该化合物分子中含有的酯基、酰胺基、氰基在酸性和碱性条件下均可发生水解反应,含有的羧基可与碱发生反应,因此该化合物既能与酸反应,也能与碱反应,C错误;
D.该化合物含有酯基、酰胺基、碳碳双键、氰基、羧基共5种官能团;D正确;
故选C。
7. 下列根据实验现象得出的离子方程式,书写正确的是
实验①:向溶液中滴加过量溶液
实验②:向溶液中加入用硫酸酸化的溶液,溶液变为棕黄色
实验③:用镊子夹一块湿润的淀粉试纸接近电解饱和食盐水的阳极上方,试纸变蓝色
实验④:向溶液中加入浓氨水,得到深蓝色溶液
A. 实验①:
B. 实验②:
C. 实验③:
D. 实验④:
【答案】C
【解析】
【详解】A.NaClO过量,反应生成的会与过量结合为HClO,离子方程式为,A错误;
B.该反应电荷不守恒,左边总电荷为,右边总电荷为,离子方程式为,B错误;
C.电解饱和食盐水阳极生成,氧化生成使淀粉变蓝,离子方程式,C正确;
D.向溶液中加浓氨水,反应物为,且反应生成的会与体系中的结合,总离子方程式为,D错误;
故选C。
8. 某盐类添加剂的结构如图所示,W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期主族元素,W元素的焰色为紫红色,W、X、Y、Z均在同一周期且与M不同族。下列说法错误的是
A. 简单离子半径: B. 键角:
C. 基态原子未成对电子数: D. 简单氢化物还原性:
【答案】B
【解析】
【分析】W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期主族元素:W的焰色为紫红色,且W为+1价阳离子,短周期中符合条件的是锂,W、X、Y、Z同周期,均为第二周期元素,原子序数依次增大:结合成键特点,X形成4个共价键,得X为C;Y形成双键/单键,满足8电子结构,得Y为O;第二周期原子序数比O大的主族元素为Z为F;M原子序数大于F,与WXYZ不同周期(即第三周期主族元素),结合选项中,得M为P(符合组成,原子序数15>9,符合要求)。
【详解】A.为(电子层数2),为(电子层数1),电子层数越多离子半径越大,故半径,即,A正确;
B.为,中心P价层电子对为对,无孤对电子,空间构型为正四面体,键角约; 为,中心C价层电子对为对,无孤对电子,空间构型为平面正三角形,键角为; 故键角:,即,B错误;
C.Y(O)电子排布为,未成对电子数为2;Z(F)电子排布为,未成对电子数为1,故未成对电子数,C正确;
D.非金属性:,非金属性越强,简单氢化物还原性越弱,故还原性,即,D正确;
答案选B。
9. 一种离子液体的制备方法如下,已知-甲基咪唑具有平面环。设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. -甲基咪唑的键个数为
B. 的空间结构为正八面体形
C. -甲基咪唑分子中,两个原子的孤电子对均位于杂化轨道上
D. 离子液体有难挥发的优点
【答案】C
【解析】
【详解】A.N-甲基咪唑分子内共12个σ键,0.1mol该物质含σ键物质的量为1.2mol,对应数目为,A正确;
B.中心P原子价层电子对数为6,无孤电子对,空间结构为正八面体形,B正确;
C.N-甲基咪唑环为平面结构,存在共轭大π键,与甲基相连的N原子的孤电子对填充在p轨道参与共轭,并非位于杂化轨道,C错误;
D.为离子化合物,粒子间以离子键结合,作用力强,具有难挥发的特点,D正确;
故选C。
10. 利用烟气中SO2可回收废水中的I-,实现碘单质的再生,其反应原理如图所示,下列说法错误的是
A. 反应①⑤中有3步存在电子的转移
B. 经过②的转化后键角增大
C. 中Co的化合价为+4价
D. 总反应(省略条件)为
【答案】C
【解析】
【详解】A.反应①~⑤中有①③④共3步涉及化合价变化,存在电子的转移,A正确;
B.经过②的转化后,原子无孤电子对,对成键电子对的斥力减小,键角增大,B正确;
C.中为价,的化合价为+3价,C错误;
D.根据反应原理,反应物为SO2、I-、O2,生成物为、I2,总反应为 SO2 +2I- +O2 =+I2,D正确;
故选C。
二、本题共5小题,每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分。
11. 由下列实验操作及现象不能得出相应结论的是
实验操作及现象
结论
A
向装有少量Ag粉的试管中加入溶液(),振荡,Ag完全溶解
氧化性:
B
向2支盛有等浓度、等体积银氨溶液的试管中分别滴入2滴溶液和溶液,一支试管无明显现象,一支产生黄色沉淀
溶度积常数:
C
室温下,分别用pH计测定浓度均为溶液和溶液的pH为9.73和7.08
化学键的极性:
D
向盛有饱和溶液的试管中,滴入稀HCl,有大量气泡产生
元素的非金属性:
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.实验操作中,Ag粉在Fe2(SO4)3溶液中完全溶解,说明发生了反应:Ag + Fe3+ → Ag+ + Fe2+,Fe3+作为氧化剂氧化了Ag,得到氧化产物Ag+,氧化剂的氧化性大于氧化产物,因此氧化性Fe3+ > Ag+,结论能得出,A正确;
B.在银氨溶液中,加入NaCl无明显现象,加入NaBr产生黄色沉淀(AgBr),说明AgBr更难溶,即Ksp(AgBr) < Ksp(AgCl),B正确;
C.CH3COONa溶液pH=9.73,CF3COONa溶液pH=7.08,pH越高说明水解程度越大,对应酸的酸性越弱,因此CH3COOH酸性弱于CF3COOH,由于F的电负性大于H,C-F键极性大于C-H键,导致CF3COOH酸性更强,结论能得出,C正确;
D.向NaHCO3溶液中滴加稀HCl产生大量气泡(CO2),说明HCl酸性强于H2CO3,但该反应为酸碱反应,不能直接推断元素的非金属性,非金属性需比较最高价含氧酸酸性,即HClO4与H2CO3,实验未涉及,不能直接得出结论,D错误;
故答案为D。
12. 在催化剂X或催化剂Y作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为 ,反应进程中的相对能量变化如图所示(*表示吸附态,中部分进程已省略)。
下列说法错误的是
A.
B. ①转化为②的进程中,决速步骤为
C. 被催化剂X吸附得到的吸附态更稳定
D. 催化剂Y作用下丙烯的产率更高
【答案】D
【解析】
【详解】A.由图可知,生成物的总相对能量高于反应物,说明正反应吸热,,A正确;
B.决速步骤由活化能最大(反应速率最慢)的步骤决定,①()转化为②()的过程中,步骤的活化能远大于第一步,因此该步骤是决速步骤,B正确;
C.能量越低物质越稳定,丙烷被催化剂X吸附后得到的吸附态相对能量低于催化剂Y吸附后的吸附态,因此X吸附得到的吸附态更稳定,C正确;
D.催化剂只改变反应速率,不改变反应的始态和终态,不影响化学平衡,因此不能改变平衡产率,两种催化剂下丙烯的平衡产率相同,D错误;
故选D。
13. 聚3-己基噻吩(Ⅰ)是一种应用广泛的导电聚合物,主要用于有机太阳能电池。为提高Ⅰ的性能,科学家对其进行以下改进,形成一系列不同长度的产物。下列说法正确的是
A. Ⅰ能导电是因为其环上存在大π键 B. Ⅰ与Ⅱ生成Ⅲ的反应是加聚反应
C. Ⅳ中所有原子可能位于同一平面 D. Ⅴ中n、m之比一定是固定值
【答案】A
【解析】
【详解】A.聚3-己基噻吩的共轭结构中存在离域大π键,电子可在共轭体系中自由移动,因此具有导电性,A正确;
B.加聚反应是小分子单体聚合生成高分子的反应,该反应中Ⅰ本身已经是高分子,反应只是在Ⅰ的端基引入原子团,不属于加聚反应,B错误;
C.Ⅳ中氮原子连接了甲基,甲基碳原子为sp3杂化,呈四面体结构,因此分子中所有原子不可能共平面,C错误;
D.题干明确说明改进后得到一系列不同长度的产物,说明聚合度n、m均可变化,二者比值不是固定值,D错误;
故选A。
14. 我国院士团队研发的离场电催化技术实现了硫化氢的高效全分解,原理如图所示。
下列说法正确的是
A. 离子交换膜M为阳离子交换膜
B. 电极上发生的反应为
C. 处理34 g H2S大约可以回收22.4 L(标准状况)高纯度的
D. 吸收塔中发生的反应为
【答案】BC
【解析】
【分析】由图示装置可知,太阳能电池为电源,与X区、Y区构成电解池,吸收塔中氧化生成、、H+,催化塔中还原生成和,则X区中Fe2+转化为Fe3+,Pt1是阳极,电极反应为,仅需要从X区迁移到Y区平衡电荷,M为质子交换膜。
【详解】A.若M为阳离子交换膜,等阳离子从X区迁移到Y区平衡电荷,造成原料损失和杂质污染,故M不是阳离子交换膜,A错误;
B.Y区中V 3+转化为V2+,发生还原反应,Pt2是阴极,电极反应式为,B正确;
C.34 g H2S的物质的量为1 mol,整个装置的总反应为,1 mol H2S分解生成22.4 L H2(标准状况),C正确;
D.为弱电解质,吸收塔中发生的反应为,D错误;
故选BC。
15. 常温,向20.00mL NaR溶液中滴入等浓度的HM溶液,所得溶液中与的关系如图所示。已知,下列说法正确的是
A. 随着HM的滴入,水的电离程度先变大后变小
B. pH=6时,的值比pH=7时的小
C. 滴入10.00mL HM溶液后,溶液中存在:
D. 滴入20.00mL HM溶液后,溶液中存在:
【答案】D
【解析】
【详解】A.原NaR溶液中R−水解促进水的电离,滴入酸HM时,反应生成弱酸HR,R−浓度减小,水的电离被促进的程度减弱,HM过量后电离出H+抑制水的电离,水的电离程度一直减小,A项错误;
B.由和可知,,电离平衡常数为定值,pH越小c(H+)越大,该比值越大,pH=6时c(H+)大于pH=7时,则pH=6时比值更大,B项错误;
C.滴入等浓度溶液后,根据反应,得到的溶液中、浓度相等,因,说明溶液中的电离程度远大于的水解程度,则,C项错误;
D.向其中滴入等浓度的溶液后,根据物料守恒可知,微粒处于同一溶液中,根据物料守恒可得;根据电荷守恒可知,两式相加,整理可得关系式,则,D项正确;
答案选D。
三、本题共5小题,60分。
16. 碳、硅及其化合物具有丰富的理化性质和用途。
(1)硅在元素周期表中的位置是_______,基态硅原子占据的最高能级的符号是_______。
(2)CaC2俗称电石,该化合物中存在的化学键类型为_______。(不定项)。
A. 离子键 B. 极性共价键 C. 非极性共价键 D. 配位键
(3)下列说法正确的是_______。(不定项)
A. 电负性:B>N>O B. 离子半径:P3-<S2-<Cl-
C. 第一电离能:Si<S<P D. 基态Cr2+的简化电子排布式:[Ar]3d4
(4)早在青铜器时代,人类就认识了与碳硅同主族的锡。锡的卤化物熔点数据如下表,
物质
SnF4
SnCl4
SnBr4
SnI4
熔点/℃
442
-34
29
143
SnCl4气态分子的空间构型是_______。
A. 正四面体形 B. 三角锥形 C. 角形 D. 直线形
(5)结合变化规律说明上述熔点变化的原因:_______。
(6)下列物质均为共价晶体且成键结构相似,其中熔点最低的是_______。
A. 金刚石(C) B. 单晶硅(Si) C. 金刚砂(SiC) D. 氮化硼(BN,立方相)
(7)Mg2Si晶体的晶胞示意图如下。每个Mg原子位于Si原子组成的四面体的中心。则1个Si原子周围有_______个紧邻的Mg原子。已知Mg2Si的晶胞边长为acm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Mg2Si晶体的密度为_______g·cm-3。
【答案】(1) ①. 第三周期ⅣA族 ②. 3p (2)AC (3)CD (4)A
(5)SnF4属于离子晶体,熔点较高,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,分子晶体的相对分子量越大,分子间作用力越强,熔点越高 (6)B
(7) ①. 8 ②.
【解析】
【小问1详解】
硅原子序数14,位于元素周期表第三周期ⅣA族,核外电子排布:,基态硅原子占据的最高能级的符号是3p;
【小问2详解】
电石属于离子化合物,存在离子键,还存在碳碳非极性共价键;
【小问3详解】
A.同周期元素,从左到右元素电负性逐渐增强,电负性:B<N<O,A错误;
B.电子层数越大,离子半径越大,电子层数相同,原子序数越大,离子半径越小,离子半径:P3->S2->Cl-,B错误;
C.同周期元素,从左到右元素第一电离能呈逐渐增大趋势,P核外电子排布处于半充满的较稳定状态,第一电离能大于相邻族元素,则第一电离能:Si<S<P,C正确;
D.Cr原子序数24,基态Cr2+的简化电子排布式:[Ar]3d4,D正确;
答案选CD;
【小问4详解】
SnCl4中Sn杂化类型为sp3,无孤电子对,空间结构为正四面体,答案选A;
【小问5详解】
SnF4属于离子晶体,熔点较高,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,分子晶体的相对分子量越大,分子间作用力越强,熔点越高;
【小问6详解】
共价晶体熔化时需破坏共价键,成键原子半径越小,键长越短,键能越大,熔点越高,则熔点最低的为单晶硅(Si),答案选B;
【小问7详解】
根据Mg2Si晶体的晶胞示意图可知,1个Si原子周围有8个紧邻的Mg原子;Si位于顶角和面心,个数:,Mg位于晶胞内部,个数为8,晶胞密度:。
17. 邻硝基苯酚主要用作染料、药物、炸药的中间体,其实验室制备原理如下:
实验装置如下图(部分仪器略去):
相关信息如下表(Mr表示相对分子质量):
物质
Mr
颜色
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
其他
苯酚
94
无色
40.9
181.8
稍溶于水,65℃以上能与水混溶。
邻硝基苯酚
139
浅黄色
44.5
216
溶于热水,微溶于冷水。
能与水蒸气一同挥发
对硝基苯酚
139
浅黄色
113.4
279
溶于热水,微溶于冷水。
不与水蒸气一同挥发
实验步骤:
①向装置I中的三颈烧瓶中加入、26.0 mL水、8.0 mL浓。完全溶解后,将烧瓶置于冰水浴;
②将9.4 g苯酚完全溶于10 mL水后,转入分液漏斗中,维持10~15℃,将其缓慢加入三颈烧瓶中,反应1 h后得到黑色油状物质,并转移至烧杯中;冷却至黑色油状物固化,倾出酸层,然后用蒸馏水洗涤3次,得到硝基苯酚粗品;
③利用装置II进行水蒸气蒸馏,馏出液经一系列操作得邻硝基苯酚样品8.5 g。
回答下列问题:
(1)装置I中仪器a的名称是_______,三颈烧瓶的最适宜规格为_______(填标号)。
A.500 mL B.250 mL C.100 mL D.50 mL
(2)玻璃管b的作用为_______。
(3)步骤③中用蒸馏水洗去粗品中残留的无机酸和无机盐,检验是否洗涤干净的操作是_______。
(4)当观察到d中_______的现象时,即可停止水蒸气蒸馏。
(5)图中虚线框内合适的装置可以为_______(填标号)。
(6)取③中样品0.85 g,加入含的饱和溴水(邻硝基苯酚与以1:2反应,不考虑其他反应),充分反应后,剩余的与足量KI溶液作用生成,用标准溶液滴定,终点时消耗标准溶液60.00 mL(苯酚在②中完全反应,以上数据均已扣除干扰因素),已知:。
则邻硝基苯酚的选择性=_______%(物质X的选择性)
(7)实验测得邻硝基苯酚的选择性偏低,可能的原因是_______(填标号)。
A.滴定终点时俯视读数
B.滴定时,标准溶液滴在锥形瓶外
C.滴定前,标准溶液部分变质
【答案】(1) ①. 球形冷凝管 ②. C
(2)平衡气压 (3)取少量最后一次洗涤液于试管中,滴加溶液,若无白色沉淀产生,则已洗净,反之,则未洗净
(4)不再有淡黄色油状液体流出
(5)AB (6)60%
(7)BC
【解析】
【小问1详解】
a的名称是球形冷凝管;根据实验步骤,该反应液体约44 mL,选用三颈烧瓶时应该时药品在三颈烧瓶最大容量的,故应该选用100 mL三颈烧瓶;故答案为:球形冷凝管;C;
【小问2详解】
玻璃管b的作用为平衡气压,防止压强过大引发事故,又能防止压强过小产生倒吸;
【小问3详解】
粗品中残留的无机酸和无机盐中有,检验应该使用溶液,具体检验操作步骤为:取少量最后一次洗涤液于试管中,滴加溶液,若无白色沉淀产生,则已洗净,反之,则未洗净;
【小问4详解】
当观察到d中不再有淡黄色油状液体(邻硝基苯酚)流出时,说明产物已被完全蒸出,反应结束,可停止水蒸气蒸馏;
【小问5详解】
该装置应考虑防止倒吸,其中A,B在管口留有空隙,可以接安全管等装置防止倒吸,C则不可以防倒吸,故答案为:AB;
【小问6详解】
由题目所给关系,=,与邻硝基苯酚反应的溴的物质的量为,苯酚总物质的量为,邻硝基苯酚样品8.5 g取0.85 g,根据选择性定义,物质X的选择性,则邻硝基苯酚的选择性=;
【小问7详解】
邻硝基苯酚的选择性=
A.滴定终点时俯视读数,会使滴定管读数偏小,从而计算出偏小,会使邻硝基苯酚的选择性偏高,A不符合题意;
B.滴定时,标准溶液滴在锥形瓶外,会额外多消耗溶液,会使偏大,从而使邻硝基苯酚的选择性偏低,B符合题意;
C.滴定前,标准溶液部分变质,也会额外多消耗溶液,后面分析同B,C符合题意;
故答案选BC。
18. 从钕铁硼废渣(主要含有Nd、Fe、B、Co的单质和)中回收钕和钴的流程如图所示。
已知:①B难溶于非氧化性酸;氧化性:。
②P507(用HR表示)萃取稀土离子的原理为。
③,,。
回答下列问题:
(1)“滤渣”的主要成分为_______(填化学式)。
(2)“萃取1”的目的是_______;所需的玻璃仪器是_______。
(3)“有机相2”可导入_______(填操作单元名称)循环利用。
(4)“沉钕”的离子方程式为_______;若恰好完全沉淀时,溶液,此时溶液中_______mol/L。
(5)在500℃,不同条件下获得的煅烧产物的X射线衍射谱图如图所示(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。实验证明,在空气中分解时发生了两步反应,第二步反应的化学方程式为_______。
【答案】(1)B、
(2) ①. 分离 ②. 分液漏斗、烧杯
(3)萃取2 (4) ①. ②.
(5)
【解析】
【分析】钕铁硼废渣,主要含有Nd、Fe、B、Co的单质和;加入浓盐酸浸出,金属单质变为可溶性盐酸盐,B和不反应,成为滤渣。滤液加入将氧化为,加入可将萃取至有机相1中。水相加入中和过量的酸,再加入将萃取到有机相中,水相中的阳离子含有、,加将转化为沉淀。有机相加入浓盐酸反萃取将变为,再加入将其转化为沉淀,煅烧即可得到。
【小问1详解】
由分析可知,滤渣的主要成分为B、。
【小问2详解】
由分析可知,萃取1的目的是将从水相中萃取出来。萃取需要用到的玻璃仪器有分液漏斗,烧杯。
【小问3详解】
由已知②可知,反萃取中发生反应,可知有机相2可导入萃取2循环利用。
【小问4详解】
含的溶液加入将其转化为沉淀,离子方程式为。当恰好完全沉淀时,离子浓度为,而,所以。而此时,,所以。
【小问5详解】
根据X射线衍射图分析,随着进风量的增加,产物逐步以为主,在空气中煅烧经过两步反应,第一步先分解生成,第二步生成的被空气中的氧气氧化为,化学方程式为。
19. 盐酸托莫西汀是一种治疗注意缺陷(多动障碍)的药物,其合成路线如图所示。
回答下列问题:
(1)化合物A中官能团的名称为___________。
(2)化合物B的结构简式为___________。
(3)D→E化学方程式为___________。
(4)G→H分两步进行,中间产物的分子式为,这两步反应的反应类型依次为___________反应、___________反应。
(5)化合物C的芳香族同分异构体中含有羰基氯()的有___________种(不考虑手性异构),其中核磁共振氢谱图中只有三组峰且峰面积之比为的同分异构体的结构简式为___________。(任写一种)
【答案】(1)醛基、碳氟键或氟原子
(2) (3) (4) ①. 还原反应 ②. 取代反应
(5) ①. 14 ②. 、(任写一种即可)
【解析】
【分析】F由B和E两个片段合成,根据逆合成法,结合B、E的分子式从醚键断开F,分成和两个片段,根据分子式C11H14NF,推出为B,则符合分子式为C11H17ON的是E;化合物A为邻氟苯甲醛,与叔丁胺发生脱水缩合生成B();D和二甲胺反应生成E,D的分子式为C9H11OCl,故D为,F再经过一系列反应生成盐酸托莫西汀,据此分析。
【小问1详解】
化合物A的名称为邻氟苯甲醛,故含有的官能团为醛基、碳氟键或氟原子。
【小问2详解】
通过分析可知,B的结构简式为。
【小问3详解】
D和二甲胺发生取代反应,产生一分子HCl,化学方程式为:。
【小问4详解】
G的分子式为,而中间体产物分子式为,相差两个氢,说明有基团加上了氢,而通过G和H的结构分析,醛基变成了氯甲基,硼氢化钠是还原试剂,二氯亚砜是氯取代试剂,第一步应是硼氢化钠将醛基还原成羟基,第二步为羟基被氯原子取代,故第一步为还原反应,第二步为取代反应。
【小问5详解】
化合物C的分子式为C9H9ClO,不饱和度为5,题目要求为芳香族同分异构体,故含有苯环,还有羰基氯取代基,剩余不饱和度为0,除去这两个取代基之外还有两个饱和碳原子,有可能为两个甲基,一个乙基或者一个甲基、一个亚甲基;如果取代基分别为-CH3、-CH3、-COCl,有6种同分异构体;如果取代基分别为-CH3、-CH2COCl,有3种同分异构体;如果取代基分别为-CH2CH3、-COCl,有3种同分异构体;如果取代基为-CH2CH2COCl,有1种结构;如果取代基为-CH(CH3)COCl,有1种结构;共有6+3+3+1+1=14种;核磁共振氢谱图中只有三组峰,峰面积之比为说明含有两个甲基和羰基氯取代基,苯环上有三个取代基,有一组氢对称,故可能的结构有和(任写一种即可)。
20. 利用可制备诸多物质。回答下列问题:
(1)与重整制备水煤气的主要反应的热化学方程式如下:
反应Ⅰ:;
反应Ⅱ:;
反应Ⅲ:。
①在与重整体系中通入适量,可减少的生成,反应的___________。
②下,将的混合气体置于密闭容器中,不同温度下重整体系中,和的平衡转化率如图1所示。800℃时平衡转化率大于600℃时平衡转化率,其原因是___________。
(2)与可制备,反应的热化学方程式为。向某密闭容器中充入和发生上述反应,不同条件下达到平衡时,的转化率为,在时,和时,的关系如图2所示。
①该反应的___________(填“>”“<”或“=”)0。
②曲线b表示与___________(填“”或“”)的关系曲线,原因为___________。
③、、三点平衡常数、、的大小关系为___________。
④在点对应条件下,请用平衡时物质的量分数代替平衡浓度计算,此时反应的平衡常数___________(结果用分数表示)。
(3)研究、与不同配比的铁铈载氧体[,,是活泼金属,正价有、]反应制备和依次发生的主要反应:
(甲);(乙)。
已知甲反应的产物气体体积分数、转化率、与的关系如图3所示。当时,通入标准状况下的至反应结束,的选择性,则生成标准状况下和的总体积为___________。
【答案】(1) ①. ②. 反应Ⅰ和反应Ⅱ的,高温下反应的平衡常数大(或反应正向进行程度大),的消耗量大,反应Ⅲ的,高温下反应的平衡常数小(或反应正向进行程度小),的生成量小
(2) ①. ②. ③. 该反应为气体总体积增大的反应,随着压强增大,平衡左移,的转化率减小 ④. ⑤. (3)504
【解析】
【小问1详解】
①根据盖斯定律,目标反应可由3×反应Ⅰ −2×反应Ⅱ得到,因此:;
②反应Ⅰ和Ⅱ的均大于0,为吸热反应,高温下反应的平衡常数大(或反应正向进行程度大),的消耗量大,反应Ⅲ的,高温下反应的平衡常数小(或反应正向进行程度小),的生成量小,因此,800℃时平衡转化率大于600℃时平衡转化率。
【小问2详解】
①该反应是气体分子数增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,CH4转化率应减小,由图2可知,b线是压强与转化率的关系曲线,则a线为温度与转化率的关系曲线,压强不变时,升高温度,增大,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应,;
②该反应正反应是气体分子数增大的反应,温度不变时,增大压强,平衡逆向移动, 转化率降低,与曲线b变化趋势一致,则曲线b表示与的关系;
③平衡常数只与温度有关,该反应,温度越高平衡常数越大,x点的温度为150℃,y、z点的温度均为200℃,故;
④y点,列三段式:,总物质的量,根据物质的量分数,则:。
【小问3详解】
由图3可知,时转化率为,则转化的体积为,中H全部转化为,故,CO选择性为80%,故,总体积为。
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