专题06 有机物的结构与性质（6年汇编）（黑吉辽蒙专用）2021-2026年高考化学真题分类汇编

**基本信息** 聚焦有机物结构与性质，汇编6年高考真题及1年模拟题，以药物分子、超分子材料等真实科研情境为载体，强化结构决定性质核心观念。 **题型特征** |题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色| |----|-----------|----------|----------| |选择题|32题|官能团识别与性质、手性碳原子、反应类型、分子空间结构、氢键等，如2026年真题考查缩聚反应判断，2025年真题涉及DNA损伤的取代反应分析|情境融合科技前沿（如诺贝尔奖成果）与生物、材料跨学科内容，问题设计从单一性质判断向多物质关联分析转变，匹配高考“宏观辨识与微观探析”素养要求|

专题06 有机物的结构与性质 6年真题1年模拟 考点分类 考情示例 命题规律 考点01 有机物的结构与性质 2026黑吉辽蒙（2题）、2025黑吉辽蒙（2题）、2024黑吉辽（2题）、2023辽宁（2题）、2022辽宁（2题）、2021辽宁（2题） · 情境设置：以药物分子、超分子材料、生物分子（DNA/蛋白质）及诺贝尔奖成果等真实科研情境为载体，突出有机化学的实际应用价值。 · 考查重点：官能团识别与性质判断、手性碳原子分析、同分异构体判断、反应类型判断、分子空间结构（共线共面）及氢键等超分子作用。 · 命题趋势：从单一有机物性质考查向多物质关联分析转变，强化"结构决定性质"核心观念，融合生物、材料等跨学科情境，注重宏观辨识与微观探析的学科素养。 考点1 有机物的结构与性质 1.（2026·黑吉辽蒙·高考真题）热塑性可降解高分子材料Ⅲ可由如下反应制备。下列说法正确的是 A. Ⅰ和Ⅳ可用元素定量分析区分 B. Ⅲ具有网状交联结构 C. Ⅲ与反应生成Ⅱ D. 该聚合反应为缩聚反应 【答案】D 【详解】A．根据题干结构简式可知，Ⅰ和Ⅳ的分子数均为，元素组成（C、H、O的质量分数）完全相同，因此无法用元素定量分析区分，无法元素定量分析进行区分，A错误； B．从结构简式看，高分子Ⅲ的主链是线性的（两端为链节，没有交联点），属于线型高分子，而非网状交联结构，B错误； C．高分子Ⅲ在碱性条件下水解，酯基会断裂，生成的是二元醇和二元羧酸盐，不会直接生成环状的化合物Ⅱ（环状酯），C错误； D．反应过程中，单体Ⅱ开环，与单体I反应生成高分子Ⅲ的同时，脱去了小分子Ⅳ（丙酮），符合缩聚反应的定义，可认为是缩聚反应，D正确； 故选D。 2.（2026·黑吉辽蒙·高考真题）药物奥利司他结构简式如下。下列关于该物质说法错误的是 A. 含有5个手性碳原子 B. 含有分子内氢键 C. 能使酸性溶液褪色 D. 能发生水解反应 【答案】A 【详解】A．手性碳原子是指连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子，如图（带*号的为手性碳），则奥利司他中含有的手性C原子为4个，A错误； B．由奥利司他的结构可知，分子中含有官能团，能形成分子内氢键，B正确； C．由奥利司他的结构可知，分子中含有官能团，具有还原性，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C正确； D．由奥利司他的结构可知，分子中含有酰胺键和酯基，能够发生水解反应，正确； 故选A。 3.（2025·黑吉辽蒙·高考真题）人体皮肤细胞受到紫外线(UV)照射可能造成DNA损伤，原因之一是脱氧核苷上的碱基发生了如下反应。下列说法错误的是 A. 该反应为取代反应 B. Ⅰ和Ⅱ均可发生酯化反应 C. Ⅰ和Ⅱ均可发生水解反应 D. 乙烯在UV下能生成环丁烷 【答案】A 【详解】A．由反应I→II可知，2分子I通过加成得到1分子II，该反应为加成反应，A错误； B．I和II中都存在羟基，可以发生酯化反应，B正确； C．I和II中都存在酰胺基，可以发生水解反应，C正确； D．根据反应I→II可知，2分子I通过加成得到1分子II，双键加成形成环状结构，乙烯在UV下能生成环丁烷，D正确； 答案选A。 4.（2025·黑吉辽蒙·高考真题）一种强力胶的黏合原理如下图所示。下列说法正确的是 A. Ⅰ有2种官能团 B. Ⅱ可遇水溶解使黏合物分离 C. 常温下Ⅱ为固态 D. 该反应为缩聚反应 【答案】C 【详解】A．由Ⅰ的结构可知，其含有碳碳双键，酯基，氰基三种官能团，A错误； B．Ⅱ为高分子聚合物，含有酯基和氰基，氰基遇水不会水解，需要再一定条件下才能水解，所以遇水不会溶解，B错误； C．Ⅱ为高分子聚合物，相对分子质量较高，导致熔点较高，常温下为固态，C正确； D．根据Ⅰ转化为Ⅱ的结构分析，双键断开，且没有小分子生成，发生加聚反应，D错误； 故选C。 5.（2024·黑吉辽·高考真题）环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是 A. 环六糊精属于寡糖 B. 非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子 C. 图2中甲氧基对位暴露在反应环境中 D. 可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚 【答案】B 【详解】A．1mol糖水解后能产生2~10mol单糖的糖称为寡糖或者低聚糖，环六糊精是葡萄糖的缩合物，属于寡糖，A正确； B．要和环六糊精形成超分子，该分子的直径必须要匹配环六糊精的空腔尺寸，故不是所有的非极性分子都可以被环六糊精包含形成超分子，B错误； C．环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)腔内极性小，可以将苯环包含在其中，由图3可知，苯甲醚直接和HOCl反应时，Cl原子取代苯甲醚中苯环的邻位和对位H原子的物质的量的比为2：3，而加入环六糊精后Cl原子取代苯环对位H原子的物质的量的远大于邻位，说明图2中甲氧基对位暴露在反应环境中，C正确； D．环六糊精空腔外有多个羟基，可以和水形成分子间氢键，故环六糊精能溶解在水中，而氯代苯甲醚不溶于水，所以可以选择水作为萃取剂分离环六糊精和氯代苯甲醚，D正确； 故选B。 6.（2024·黑吉辽·高考真题）如下图所示的自催化反应，Y作催化剂。下列说法正确的是 A. X不能发生水解反应 B. Y与盐酸反应的产物不溶于水 C. Z中碳原子均采用杂化 D. 随增大，该反应速率不断增大 【答案】C 【详解】A．根据X的结构简式可知，其结构中含有酯基和酰胺基，因此可以发生水解反应，A错误； B．有机物Y中含有亚氨基，其呈碱性，可以与盐酸发生反应生成盐，生成的盐在水中的溶解性较好，B错误； C．有机物Z中含有苯环和碳碳双键，无饱和碳原子，其所有的碳原子均为sp2杂化，C正确； D．随着体系中c(Y)增大，Y在反应中起催化作用，反应初始阶段化学反应会加快，但随着反应的不断进行，反应物X的浓度不断减小，且浓度的减小占主要因素，反应速率又逐渐减小，即不会一直增大，D错误； 故答案选C。 7.（2023·辽宁·高考真题）冠醚因分子结构形如皇冠而得名，某冠醚分子c可识别，其合成方法如下。下列说法错误的是     A. 该反应为取代反应 B. a、b均可与溶液反应 C. c核磁共振氢谱有3组峰 D. c可增加在苯中的溶解度 【答案】C 【详解】A．根据a和c的结构简式可知，a与b发生取代反应生成c和HCl，A正确； B．a中含有酚羟基，酚羟基呈弱酸性能与NaOH反应，b可在NaOH溶液中发生水解反应，生成醇类，B正确； C．根据C的结构简式可知，冠醚中有四种不同化学环境的氢原子，如图所示：    ， 核磁共振氢谱有4组峰，C错误； D．c可与K+形成螯合离子   ，该物质在苯中溶解度较大，因此c可增加KI在苯中的溶解度，D正确； 故答案选C。 8.（2023·辽宁·高考真题）在光照下，螺吡喃发生开、闭环转换而变色，过程如下。下列关于开、闭环螺吡喃说法正确的是     A. 均有手性碳原子 B. 互为同分异构体 C. N原子杂化方式相同 D. 闭环螺吡喃亲水性更好 【答案】B 【详解】A．手性碳是连有四个不同的原子或原子团的碳原子，闭环螺吡喃含有一个手性碳原子，开环螺吡喃不含手性碳原子，故A错误； B．根据它们的结构简式，分子式均为C19H19NO，它们结构不同，因此互为同分异构体，故B正确； C．闭环螺吡喃中N原子杂化方式为sp3，开环螺吡喃中N原子杂化方式为sp2，故C错误； D．开环螺吡喃中氧原子显负价，电子云密度大，容易与水分子形成分子间氢键，水溶性增大，因此开环螺吡喃亲水性更好，故D错误； 答案为B。 9.（2022·辽宁·高考真题）下列关于苯乙炔()的说法正确的是 A. 不能使酸性KMnO4溶液褪色 B. 分子中最多有4个原子共直线 C. 能发生加成反应和取代反应 D. 可溶于水 【答案】C 【详解】A．苯乙炔含碳碳三键，能使酸性KMnO4溶液褪色，A错误； B．如图所示：，分子中最多有6个原子共直线，B错误； C．苯环上能发生取代反应和加成反应，碳碳三键能发生加成反应，C正确； D．苯乙炔难溶于水，D错误； 故选C。 10.（2022·辽宁·高考真题）利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化Diels-Alder反应取得重要进展，荣获2021年诺贝尔化学奖。某Diels-Alder反应催化机理如下，下列说法错误的是 A. 总反应为加成反应 B. Ⅰ和Ⅴ互为同系物 C. Ⅵ是反应的催化剂 D. 化合物X为 【答案】B 【详解】A．由催化机理可知，总反应为+ ，该反应为加成反应，A正确； B．结构相似、分子组成上相差若干个CH2原子团的有机物互为同系物，和结构不相似、分子组成上也不是相差若干个CH2原子团，两者不互为同系物，B错误； C．由催化机理可知，反应消耗了Ⅵ又生成了VI，VI是反应的催化剂，C正确； D．I+VI→X+II，由I、VI、II的结构简式可知，X为H2O，D正确； 答案选B。 11.（2021·辽宁·高考真题）有机物a、b、c的结构如图。下列说法正确的是 A. a的一氯代物有3种 B. b是的单体 C. c中碳原子的杂化方式均为 D. a、b、c互为同分异构体 【答案】A 【详解】A．根据等效氢原理可知，a的一氯代物有3种如图所示：，A正确； B．b的加聚产物是：，的单体是苯乙烯不是b，B错误； C．c中碳原子的杂化方式由6个，2个sp3，C错误； D．a、b、c的分子式分别为：C8H6，C8H6，C8H8，故c与a、b不互为同分异构体，D错误； 故答案为：A。 12.（2021·辽宁·高考真题）我国科技工作者发现某“小分子胶水”(结构如图)能助力自噬细胞“吞没”致病蛋白。下列说法正确的是 A. 该分子中所有碳原子一定共平面 B. 该分子能与蛋白质分子形成氢键 C. 该物质最多能与反应 D. 该物质能发生取代、加成和消去反应 【答案】B 【详解】A．该分子中存在2个苯环、碳碳双键所在的三个平面，平面间单键连接可以旋转，故所有碳原子可能共平面，A错误；        B．由题干信息可知，该分子中有羟基，能与蛋白质分子中的氨基之间形成氢键，B正确； C．由题干信息可知，该物质含有2mol酚羟基，可以消耗2molNaOH，1mol酚酯基，可以消耗2molNaOH，故最多能与反应，C错误；        D．该物质中含有酚羟基且邻对位上有H，能发生取代反应，含有苯环和碳碳双键，能发生加成反应，但没有卤素原子和醇羟基，不能发生消去反应，D错误； 故答案为：B。 模拟题精选 1.（2026·辽宁·一模）DMPE结构如图1，其基团中的羟基氢可以电离。调节DMPE溶液的pH，使其所带电荷数变化，其形态因为电荷间的排斥力增大可从盘状双层胶束向球状胶束转变，如图2，图中圆球部分表示DMPE的亲水部分。 下列说法错误的是 A. 胶束的形成体现了超分子的自组装 B. 与溶液反应，最多能消耗 C. 在球状胶束所在水溶液中加入少量苯，苯会被包裹在胶束的内腔 D. pH升高不利于球状胶束形成(忽略水解反应) 【答案】D 【详解】A．大量DMPE整齐排列，符合超分子自组装的特点，A正确； B．DMPE中含两个酯基和一个磷酸酯基，并且基团中含两个羟基氢，显酸性会与碱反应，故1mol DMPE与溶液反应，最多能消耗，B正确； C．圆球部分是亲水基，尾巴部分是疏水基，根据相似相溶，苯会靠近疏水基，所以在胶束的内腔，C正确； D．pH升高，会促进基团的去质子化，使分子所带净负电荷增多，分子间静电排斥力增大，从而有利于球状胶束的形成，D错误； 故答案为D。 2.（2026·辽宁·一模）有机物R的聚合产物具有“化学可循环性”以及“可修饰性”，可用于制备生物医用材料。已知R有如下反应： 下列说法错误的是 A. R生成P的反应类型是加聚反应 B. R生成Q的反应类型为缩聚反应 C. P和Q均可以通过化学反应形成网状结构 D. P、R、Q均含有酯基 【答案】B 【详解】A．结合P、R、Q结构简式和逆合成分析法，R的结构简式为，所以R生成P的反应类型为加聚反应，A正确； B．R生成Q的反应，没有小分子产生，所以不是缩聚反应(开环聚合反应)，B错误； C．通过R生成P和R生成Q的反应可知，P可以继续发生开环聚合反应，Q也可以发生加聚反应，二者都可以生成网状结构高分子，C正确； D．通过结构简式判断，R、P、Q都含有酯基，D正确； 故答案选B。 3.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）肉桂酸乙酯的工业生产流程如图所示，下列说法正确的是 A. Ⅰ中所有原子可以共平面 B. 1 mol Ⅱ最多能与1 mol NaOH反应 C. Ⅲ能发生取代、加成和消去反应 D. Ⅳ的核磁共振氢谱有6组峰 【答案】A 【详解】A．苯甲醛中，苯环是平面结构，醛基也是平面结构，碳碳单键可以旋转，因此所有原子可以共平面，A正确； B．Ⅱ中含有1个酸酐结构，酸酐与NaOH反应时，1mol酸酐最终消耗2 mol NaOH，因此1 mol Ⅱ最多能与2 mol NaOH反应，B错误； C．Ⅲ为肉桂酸，含苯环、碳碳双键、羧基，可以发生取代、加成反应；但不存在可发生消去反应的官能团（醇羟基、卤原子），不能发生消去反应，C错误； D．肉桂酸乙酯结构为，苯环有3种不同环境的H原子，支链有4种不同环境的氢原子，共有7种不同化学环境的氢，核磁共振氢谱有7组峰，D错误； 故选A。 4.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）含铜催化剂催化的叠氮-炔基环加成反应被称为“点击化学之王”，反应历程如下(R1、R2为烃基)。下列说法错误的是 A. N3-R2中的中心氮原子所有价电子都参与成键 B. 该反应的原子利用率为100% C. 转化过程中氮的杂化方式发生改变 D. 依据该反应机理可以发生反应：N3-CH3+HCC-C2H5 【答案】D 【详解】A．N原子最外层有5个电子，根据图示，N3-R2中的中心氮原子形成2个σ键、2个π键，所以价电子都参与成键，故A正确； B．总反应为，没有副产物生成，反应的原子利用率为100%，故B正确； C．中，中心氮原子采用sp杂化，中N原子采用sp2杂化，转化过程中氮的杂化方式发生改变，故C正确； D．依据该反应机理可以发生反应， ，故D错误； 选D。 5.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）由γ-羟基丁酸可制得一种高极性有机溶剂γ-丁内酯()。下列说法正确的是 A. Ⅰ可发生缩聚反应 B. Ⅰ中碳原子均为sp3杂化 C. Ⅱ有两种官能团 D. Ⅱ不溶于水 【答案】A 【详解】A．含有羟基和羧基，可以发生分子间的缩聚反应，A正确； B．中含有和键，碳原子分别是、杂化，B错误； C．属于内酯，结构中官能团只有酯基一种，C错误； D．是高极性有机溶剂，且中含氧原子，可与水分子形成氢键，因此可溶于水，D错误； 故选A。 6.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）腺嘌呤核苷和腺嘌呤核苷酸是生产核酸类药物的中间体，其转化的反应如下，下列说法错误的是 A. I和磷酸能发生缩聚反应 B. Ⅱ不可发生水解反应 C. 中P杂化方式为 D. Ⅱ是两性化合物，能与酸、碱反应生成盐 【答案】B 【详解】A．腺嘌呤核苷（Ⅰ）分子中含有多个羟基（-OH），磷酸分子中含有羟基（-OH），二者可以通过脱水缩合的方式发生缩聚反应，形成磷酸二酯键等结构，所以 Ⅰ 和磷酸能发生缩聚反应，A正确； B．腺嘌呤核苷酸（Ⅱ）中含有磷酸酯键和糖苷键，在酸性或碱性条件下，这些化学键可以发生水解反应，分别断裂生成腺嘌呤核苷和磷酸，或者进一步水解为腺嘌呤、核糖与磷酸，所以 Ⅱ 可以发生水解反应，B错误； C．在分子中，中心 P 原子的价层电子对数为 4（σ 键数为 4，无孤电子对），根据杂化轨道理论，价层电子对数为 4 时，P 原子的杂化方式为sp3杂化，C正确； D．腺嘌呤核苷酸（Ⅱ）分子中，既含有显碱性的氨基，可以与酸反应生成盐；又含有显酸性的磷酸基团，可以与碱反应生成盐，因此 Ⅱ 属于两性化合物，D正确； 故选B。 7.（2026·吉林长春·一模）绿色化学追求“原子经济性”与资源循环利用。下列物质的制备工艺中，符合“原子经济性”的是 A. 乙烯加聚制备聚乙烯 B. 甲烷和氯气混合光照制备一氯甲烷 C. 铜粉与浓硫酸加热反应制备硫酸铜 D. 石英砂与焦炭在高温下反应制备粗硅 【答案】A 【分析】"原子经济性"要求反应物中的原子尽可能全部转化为目标产物，无副产物生成。 【详解】A．乙烯加聚反应中，乙烯（）打开双键相互连接形成聚乙烯，无其他产物，原子利用率100%，A符合“原子经济性”； B．与反应生成的同时，必然产生及等副产物，原子利用率低，B不符合“原子经济性”； C．反应生成的同时，产生和，原子未充分利用，C不符合“原子经济性”； D．生成的同时产生气体，副产物导致原子利用率降低，D不符合“原子经济性”； 故答案选A。 8.（2026·吉林长春·一模）羟甲香豆素（丙）有治疗胆结石的功效，其合成方法如下。下列说法错误的是 A. 甲的分子式为 B. 1 mol乙最多消耗 C. 丙中含有三种官能团 D. 可用质谱法测定丙中存在羟基 【答案】D 【详解】A．甲的结构中含有12个C、16个H、5个O，分子式为，A 正确； B．乙的结构中，能与反应的基团有酚羟基和酯基，1 mol酚羟基，消耗1 mol ；1 mol酯基（），该酯基为酚酯，水解后生成酚羟基和羧基，共消耗2 mol ，因此1 mol乙最多消耗 3 mol ，B 正确； C．丙的结构中含有：酚羟基、酯基、碳碳双键共三种官能团，C 正确； D．质谱法主要用于测定有机物的相对分子质量和分子结构片段，不能直接测定分子中是否存在羟基，羟基的存在通常需要红外光谱来确认，D 错误； 故答案选D。 9.（2026·吉林长春·一模）（多选）福酚美克能影响机体免疫力，其结构如图所示。下列说法错误的是 A. 既能与酸反应又能与碱反应 B. 可以聚合形成高分子化合物 C. 分子中杂化的碳原子有1个 D. 与氢气加成后的产物分子中手性碳原子有2个 【答案】CD 【详解】A．该分子中含有羧基和酚羟基可以与碱反应，还含有氨基可以与酸反应，A正确； B．羧基既可以与氨基发生缩聚反应形成高分子化合物，也可以和羟基发生缩聚反应形成高分子化合物，B正确； C．图中标记的碳原子为杂化，其他碳原子都是杂化，C错误； D．羧基不能与氢气加成，所以与氢气加成后的产物分子中手性碳原子有3个，加成后所得产物为其中标注*的碳原子为手性碳原子，D错误； 故选CD。 10.（2026·东三省三校·一模）“相似相溶”是预测物质溶解性的经验规律，但实际溶解度受分子极性、氢键、疏水结构的形态等多种因素综合影响。为探究这些因素，某研究测定了下列四种有机物在20℃水中的溶解度，数据如下： 化合物 乙醇 正丁醇 叔丁醇 间苯二酚 溶解度() 与互溶 7.9 与互溶 147.0 下列分析不合理的是 A. 正丁醇溶解度低于乙醇，说明随着烷基碳链增长，烃基的疏水作用增强，对溶解度的负面影响逐渐超过羟基的亲水作用，这与“相似相溶”的经验相符 B. 对于叔丁醇，由于其疏水部分被“打包”成紧凑的球形，对周围水分子氢键结构的破坏作用被减弱 C. 间苯二酚溶解度远大于正丁醇的主要原因是：间苯二酚的两个羟基均可与水形成分子间氢键，抵消了苯环的强疏水效应；间苯二酚不对称的分子结构带来了更强的极性 D. 对苯二酚的两个羟基距离较远，难以形成分子内氢键，据此推测对苯二酚的溶解度大于间苯二酚 【答案】D 【详解】A．正丁醇烷基碳链比乙醇长，非极性烃基的疏水作用随碳链增长增强，分子整体极性减弱，水为极性溶剂，该变化符合“相似相溶”规律，因此正丁醇溶解度低于乙醇，分析合理，A正确； B．叔丁醇的疏水烷基为紧凑球形结构，相比于直链的正丁醇，其疏水结构对水分子氢键结构的破坏作用更小，因此溶解度更大，与实验数据相符，分析合理，B正确； C．间苯二酚含两个羟基，均可与水形成分子间氢键，亲水作用可以抵消苯环的疏水作用，同时间苯二酚结构不对称，分子极性更强，因此溶解度远大于仅含一个羟基的正丁醇，分析合理，C正确； D．对苯二酚结构对称性强于间苯二酚，分子极性弱于间苯二酚，即使难以形成分子内氢键，其溶解度也小于间苯二酚，该推测不合理，D错误； 故选D。 11.（2026·东三省三校·一模）苄丙酮香豆素(F)常用于防治血栓栓塞性疾病，其合成路线如图所示(部分反应条件略去)。下列说法正确的是 A. 物质A和D遇溶液都能显紫色 B. 物质C中最多有15个原子共面 C. 物质E的分子式为 D. 物质F中有四种官能团 【答案】D 【分析】由有机物的转化关系可知，A与乙酸酐发生取代反应生成B，B在氯化铝和氯化钠作用下共热反应转化为C，C与碳酸二乙酯反应转化为，则D为；与E发生加成反应生成F。 【详解】A．由分析可知，D的结构简式为，分子中不含有酚羟基，不能与氯化铁溶液发生显色反应使溶液显紫色，A错误； B．由结构简式可知，C分子中含有的苯环、酮羰基都为平面结构，由三点成面可知，分子中最多有16个原子共面，B错误； C．由结构简式可知，E分子的分子式为，C错误； D．由结构简式可知，F分子含有的官能团为羟基、碳碳双键、酮羰基和酯基，共有4种，D正确； 故选D。 12.（2026·东三省三校·一模）以，CO，HI作原料催化合成乙酸的机理如图所示(表示Rh的价态)。下列说法错误的是 A. 在上述机理中，HI是合成乙酸的催化剂之一 B. 已知中Rh只以配位键与周围原子结合，则Rh的化合价为价 C. 若以为反应物，一段时间后在产物中可检出 D. 反应⑥的中O原子进攻正电性很强的羰基碳 【答案】B 【详解】A．整个循环中，在反应①中消耗，在反应⑥中重新生成，反应前后的质量和化学性质不变，属于合成乙酸的催化剂之一，A正确； B．该配离子整体带1个单位负电荷，所有结合键均为配位键，配体电荷为：3个每个带电荷，共；带电荷；为中性配体，电荷为0。设化合价为，根据总电荷守恒： ，解得，不是价，B错误； C．若以为反应物，根据反应④，会形成键，下一次循环中，根据反应③，会随机结合一个CO，故可能形成基团，因此一段时间后可在产物中检出，C正确； D．羰基中氧的电负性大于碳，使羰基碳带较强正电性，中原子显部分负电性，会进攻正电性的羰基碳发生反应，D正确； 故选B。 13.（2026·东三省三校·一模）某有机物是合成药物的重要中间体，其结构简式如下图，下列说法错误的是 A. 该物质中碳原子的杂化方式只有、 B. 该物质中有两个手性碳原子 C. 1 mol该物质与足量的氢气加成消耗 D. 该物质能发生氧化反应、还原反应、加成反应、取代反应 【答案】A 【详解】A．由结构可知，苯环和羰基（）中的碳原子为杂化；饱和烷基碳原子为杂化；氰基（）中的碳原子为杂化，A错误； B．手性碳原子是指连有四个不同原子或基团的饱和碳原子。在该分子中，与氰基（）直接相连的碳原子以及邻位的饱和碳原子均为手性碳原子，B正确； C．1mol苯环可与3mol加成，氰基（）可与2mol加成，酯基（）不与氢气加成。总共消耗为mol，C正确； D．该物质含有苯环、氰基、酯基和氟原子，能发生氧化反应、还原反应、加成反应、取代反应，D正确； 故答案选A。 14.（2026·辽宁抚顺协作体·一模）在PEG(聚乙二醇)及其衍生物的应用研究中，取代端基(如氨基、酯基等)起着决定性的作用。Amino-PEG(双端氨基聚乙二醇)是一类重要的PEG衍生物，广泛应用于有机化学、界面化学、材料科学等领域。其一种合成路线如图。 已知：①TsCl为； ②聚乙二醇在酸性条件下易断裂。 下列说法错误的是 A. 乙二醇、聚乙二醇均具有良好的水溶性 B. 由PEG制备PEG-OTs的过程中，加入的目的是除去生成的HCl C. PEG、Amino-PEG和PEG-OTs均不含手性碳原子 D. 等质量的PEG和Amino-PEG的物质的量相同 【答案】D 【详解】A．乙二醇和聚乙二醇都含有亲水的羟基、醚键，可与水分子形成氢键，均具有良好水溶性，A正确； B．PEG与TsCl反应会生成HCl，吡啶为有机碱，可与HCl反应将其除去，同时避免酸性条件下聚乙二醇发生断裂，促进反应正向进行，B正确； C．手性碳原子是连接4个不同基团的饱和碳原子，三种物质中的饱和碳原子均为连有2个氢原子的亚甲基，不存在手性碳原子，C正确； D．PEG的端基为羟基，Amino-PEG的端基为氨基，二者端基不同，且聚合度n也不一定相同，二者摩尔质量不同，根据，等质量的二者物质的量不相同，D错误； 故选D。 15.（2026·辽宁抚顺协作体·一模）有机物M是一种从水果中提取的具有生物活性的物质，结构简式如图所示。下列关于该物质的说法正确的是 A. 含有四种官能团 B. 分子式为 C. 存在多种对映异构体 D. 能与氢氧化钠溶液反应 【答案】C 【详解】A．该物质含有的官能团为醇羟基、碳碳双键、酮羰基，共3种，A错误； B．该物质含2个环、1个碳碳双键、1个酮羰基，不饱和度为4，碳原子数为15，饱和时氢原子数为，对应氢原子数应为，分子式应为，B错误； C．该物质含有多个连4个不同基团的手性碳原子，如图：，存在多种对映异构体，C正确； D．该物质只有醇羟基、酮羰基、碳碳双键，无羧基、酯基、酚羟基等可与NaOH反应的官能团，不能与氢氧化钠溶液反应，D错误； 答案选C。 16.（2026·辽西重点高中·一模）某有机物R能发生多种聚合反应，其产物可用于制备生物医用材料。已知R有如下反应： 下列说法错误的是 A. R的结构简式为 B. R生成Q的反应类型为缩聚反应 C. 和均可以通过化学反应形成网状结构 D. 、均能发生水解反应 【答案】B 【详解】A．R能发生加聚反应生成P，由P逆推，可知R的结构简式为，故A正确； B．R生成Q的反应，没有小分子产生，所以不是缩聚反应，为开环聚合反应，故B错误； C．根据和的结构简式，P可以继续发生开环聚合反应，Q也可以发生加聚反应，二者都可以生成网状结构高分子，故C正确； D．、中均含酯基均能发生水解反应，故D正确； 选B。 17.（2026·辽西重点高中·一模）近日，我国科学家在新型储能材料研究方面取得重大突破，研发出一种基于有机聚合物的新型电池材料，有望大幅提升电池的能量密度与充放电性能。该有机聚合物材料由含氮杂环化合物与多元醇通过特殊的缩聚反应制得，其结构中存在大量可移动的离子基团，能在充放电过程中快速传输电荷。下列说法错误的是 A. 该新型材料属于有机高分子材料 B. 含氮杂环化合物一定属于芳香族化合物 C. 油脂通过皂化反应可以制备多元醇 D. 该电池的投入使用可以推动电子设备小型化发展 【答案】B 【详解】A．缩聚反应生成高分子，材料明确为有机聚合物，属于有机高分子材料，A正确； B．芳香族化合物需含共轭平面环（如苯环、吡啶环等），但含氮杂环可能为饱和结构（如哌啶），无芳香性，B错误； C．油脂皂化反应产物为高级脂肪酸盐（肥皂）和甘油（丙三醇），甘油是多元醇，C正确； D．高能量密度材料能存储更多电能，使电子设备更轻便、小型化，D正确； 答案选B。 18.（2026·黑龙江哈尔滨三中·一模）有机物 X 可发生反应如下： 下列说法错误的是 A. 1 mol Y最多与发生加成反应 B. X中所有原子不可能在同一平面上 C. Z与足量酸性溶液反应生成 D. 的结构简式可能是 【答案】C 【详解】A．Y的结构为丙烯醛（），分子中只有碳碳双键能与发生加成反应，醛基不与加成，因此1 mol Y最多与1 mol 发生加成反应，A正确； B．X的结构中含有饱和碳原子（），该碳原子为四面体结构，因此分子中所有原子不可能在同一平面上，B正确； C．Z的结构中含有碳碳双键和醛基，与足量酸性溶液反应时，碳碳双键会被氧化断裂，醛基会被氧化为，C错误； D．根据反应关系和结构特点，的结构简式可能是，D正确； 故答案选C。 19.（2026·黑龙江哈尔滨三中·一模）如下图所示不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。 下列说法错误的是 A. 该分子中含有个手性碳 B. 和生成1 mol该聚酯时，生成 C. 该聚酯可在碱性条件下水解而降解 D. 该分子可通过碳碳双键进一步交联形成网状结构 【答案】B 【详解】A．手性碳原子是指连有4个不同原子或基团的饱和碳原子。在该聚酯的重复单元中，有2个手性碳原子，因此整个分子中含有2n个手性碳，A正确； B．这两种单体中各含一个羧基和羟基，因此发生缩聚反应生成的水分子数应为(2n-1) mol，B错误； C．该聚酯分子中含有酯基，在碱性条件下可发生水解反应，导致高分子链断裂而降解，C正确； D．该聚酯分子中含有碳碳双键（），可以通过加成聚合反应进一步交联，形成三维网状结构，从而提高材料的强度和性能，D正确； 故答案选B。 20.（2026·辽宁·二模）有机物Ⅰ和Ⅱ的结构简式及相互转化如图，下列有关说法正确的是 A. 化合物Ⅰ可发生加聚反应、还原反应等 B. 化合物Ⅱ中有2个手性碳原子 C. 化合物Ⅰ、Ⅱ中的碳原子均存在、杂化 D. 化合物Ⅱ可通过一步氧化反应生成化合物Ⅰ 【答案】A 【详解】A．化合物Ⅰ有碳碳双键，可发生加聚反应、还原反应（如被酸性高锰酸钾溶液氧化），A正确； B．化合物Ⅱ中有3个手性碳原子，如图所示，B错误； C．化合物Ⅰ中双键碳为杂化，其余饱和碳为杂化；但化合物Ⅱ中所有碳原子均为饱和碳原子，全部是杂化，不存在杂化，C错误； D．化合物Ⅱ是醇，化合物Ⅰ含有碳碳双键，醇需要通过消去反应引入碳碳双键，而非通过一步氧化得到含碳碳双键的Ⅰ，D错误； 故选A。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 专题06有机物的结构与性质 六年真题分类园 1.【答案】D 2.【答案】A 3.【答案】A 4.【答案】C 5.【答案】B 6.【答案】C 7.【答案】C 8.【答案】B 9.【答案】C 10.【答案】B 11.【答案】A 12.【答案】B 年模拟练测园 1.【答案】D 2.【答案】B 3.【答案】A 4.【答案】D 5.【答案】A 6.【答案】B 7.【答案】A 8.【答案】D 9.【答案】CD 10.【答案】D 11.【答案】D 12.【答案】B 13.【答案】A 14.【答案】D 15.【答案】C 16.【答案】B 命学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 17.【答案】B 18.【答案】C 19.【答案】B 20.【答案】A 专题06 有机物的结构与性质 6年真题1年模拟 考点分类 考情示例 命题规律 考点01 有机物的结构与性质 2026黑吉辽蒙（2题）、2025黑吉辽蒙（2题）、2024黑吉辽（2题）、2023辽宁（2题）、2022辽宁（2题）、2021辽宁（2题） · 情境设置：以药物分子、超分子材料、生物分子（DNA/蛋白质）及诺贝尔奖成果等真实科研情境为载体，突出有机化学的实际应用价值。 · 考查重点：官能团识别与性质判断、手性碳原子分析、同分异构体判断、反应类型判断、分子空间结构（共线共面）及氢键等超分子作用。 · 命题趋势：从单一有机物性质考查向多物质关联分析转变，强化"结构决定性质"核心观念，融合生物、材料等跨学科情境，注重宏观辨识与微观探析的学科素养。 考点1 有机物的结构与性质 1.（2026·黑吉辽蒙·高考真题）热塑性可降解高分子材料Ⅲ可由如下反应制备。下列说法正确的是 A. Ⅰ和Ⅳ可用元素定量分析区分 B. Ⅲ具有网状交联结构 C. Ⅲ与反应生成Ⅱ D. 该聚合反应为缩聚反应 2.（2026·黑吉辽蒙·高考真题）药物奥利司他结构简式如下。下列关于该物质说法错误的是 A. 含有5个手性碳原子 B. 含有分子内氢键 C. 能使酸性溶液褪色 D. 能发生水解反应 3.（2025·黑吉辽蒙·高考真题）人体皮肤细胞受到紫外线(UV)照射可能造成DNA损伤，原因之一是脱氧核苷上的碱基发生了如下反应。下列说法错误的是 A. 该反应为取代反应 B. Ⅰ和Ⅱ均可发生酯化反应 C. Ⅰ和Ⅱ均可发生水解反应 D. 乙烯在UV下能生成环丁烷 4.（2025·黑吉辽蒙·高考真题）一种强力胶的黏合原理如下图所示。下列说法正确的是 A. Ⅰ有2种官能团 B. Ⅱ可遇水溶解使黏合物分离 C. 常温下Ⅱ为固态 D. 该反应为缩聚反应 5.（2024·黑吉辽·高考真题）环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是 A. 环六糊精属于寡糖 B. 非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子 C. 图2中甲氧基对位暴露在反应环境中 D. 可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚 6.（2024·黑吉辽·高考真题）如下图所示的自催化反应，Y作催化剂。下列说法正确的是 A. X不能发生水解反应 B. Y与盐酸反应的产物不溶于水 C. Z中碳原子均采用杂化 D. 随增大，该反应速率不断增大 7.（2023·辽宁·高考真题）冠醚因分子结构形如皇冠而得名，某冠醚分子c可识别，其合成方法如下。下列说法错误的是     A. 该反应为取代反应 B. a、b均可与溶液反应 C. c核磁共振氢谱有3组峰 D. c可增加在苯中的溶解度 8.（2023·辽宁·高考真题）在光照下，螺吡喃发生开、闭环转换而变色，过程如下。下列关于开、闭环螺吡喃说法正确的是     A. 均有手性碳原子 B. 互为同分异构体 C. N原子杂化方式相同 D. 闭环螺吡喃亲水性更好 9.（2022·辽宁·高考真题）下列关于苯乙炔()的说法正确的是 A. 不能使酸性KMnO4溶液褪色 B. 分子中最多有4个原子共直线 C. 能发生加成反应和取代反应 D. 可溶于水 10.（2022·辽宁·高考真题）利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化Diels-Alder反应取得重要进展，荣获2021年诺贝尔化学奖。某Diels-Alder反应催化机理如下，下列说法错误的是 A. 总反应为加成反应 B. Ⅰ和Ⅴ互为同系物 C. Ⅵ是反应的催化剂 D. 化合物X为 11.（2021·辽宁·高考真题）有机物a、b、c的结构如图。下列说法正确的是 A. a的一氯代物有3种 B. b是的单体 C. c中碳原子的杂化方式均为 D. a、b、c互为同分异构体 12.（2021·辽宁·高考真题）我国科技工作者发现某“小分子胶水”(结构如图)能助力自噬细胞“吞没”致病蛋白。下列说法正确的是 A. 该分子中所有碳原子一定共平面 B. 该分子能与蛋白质分子形成氢键 C. 该物质最多能与反应 D. 该物质能发生取代、加成和消去反应      1.（2026·辽宁·一模）DMPE结构如图1，其基团中的羟基氢可以电离。调节DMPE溶液的pH，使其所带电荷数变化，其形态因为电荷间的排斥力增大可从盘状双层胶束向球状胶束转变，如图2，图中圆球部分表示DMPE的亲水部分。 下列说法错误的是 A. 胶束的形成体现了超分子的自组装 B. 与溶液反应，最多能消耗 C. 在球状胶束所在水溶液中加入少量苯，苯会被包裹在胶束的内腔 D. pH升高不利于球状胶束形成(忽略水解反应) 2.（2026·辽宁·一模）有机物R的聚合产物具有“化学可循环性”以及“可修饰性”，可用于制备生物医用材料。已知R有如下反应： 下列说法错误的是 A. R生成P的反应类型是加聚反应 B. R生成Q的反应类型为缩聚反应 C. P和Q均可以通过化学反应形成网状结构 D. P、R、Q均含有酯基 3.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）肉桂酸乙酯的工业生产流程如图所示，下列说法正确的是 A. Ⅰ中所有原子可以共平面 B. 1 mol Ⅱ最多能与1 mol NaOH反应 C. Ⅲ能发生取代、加成和消去反应 D. Ⅳ的核磁共振氢谱有6组峰 4.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）含铜催化剂催化的叠氮-炔基环加成反应被称为“点击化学之王”，反应历程如下(R1、R2为烃基)。下列说法错误的是 A. N3-R2中的中心氮原子所有价电子都参与成键 B. 该反应的原子利用率为100% C. 转化过程中氮的杂化方式发生改变 D. 依据该反应机理可以发生反应：N3-CH3+HCC-C2H5 5.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）由γ-羟基丁酸可制得一种高极性有机溶剂γ-丁内酯()。下列说法正确的是 A. Ⅰ可发生缩聚反应 B. Ⅰ中碳原子均为sp3杂化 C. Ⅱ有两种官能团 D. Ⅱ不溶于水 6.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）腺嘌呤核苷和腺嘌呤核苷酸是生产核酸类药物的中间体，其转化的反应如下，下列说法错误的是 A. I和磷酸能发生缩聚反应 B. Ⅱ不可发生水解反应 C. 中P杂化方式为 D. Ⅱ是两性化合物，能与酸、碱反应生成盐 7.（2026·吉林长春·一模）绿色化学追求“原子经济性”与资源循环利用。下列物质的制备工艺中，符合“原子经济性”的是 A. 乙烯加聚制备聚乙烯 B. 甲烷和氯气混合光照制备一氯甲烷 C. 铜粉与浓硫酸加热反应制备硫酸铜 D. 石英砂与焦炭在高温下反应制备粗硅 8.（2026·吉林长春·一模）羟甲香豆素（丙）有治疗胆结石的功效，其合成方法如下。下列说法错误的是 A. 甲的分子式为 B. 1 mol乙最多消耗 C. 丙中含有三种官能团 D. 可用质谱法测定丙中存在羟基 9.（2026·吉林长春·一模）（多选）福酚美克能影响机体免疫力，其结构如图所示。下列说法错误的是 A. 既能与酸反应又能与碱反应 B. 可以聚合形成高分子化合物 C. 分子中杂化的碳原子有1个 D. 与氢气加成后的产物分子中手性碳原子有2个 10.（2026·东三省三校·一模）“相似相溶”是预测物质溶解性的经验规律，但实际溶解度受分子极性、氢键、疏水结构的形态等多种因素综合影响。为探究这些因素，某研究测定了下列四种有机物在20℃水中的溶解度，数据如下： 化合物 乙醇 正丁醇 叔丁醇 间苯二酚 溶解度() 与互溶 7.9 与互溶 147.0 下列分析不合理的是 A. 正丁醇溶解度低于乙醇，说明随着烷基碳链增长，烃基的疏水作用增强，对溶解度的负面影响逐渐超过羟基的亲水作用，这与“相似相溶”的经验相符 B. 对于叔丁醇，由于其疏水部分被“打包”成紧凑的球形，对周围水分子氢键结构的破坏作用被减弱 C. 间苯二酚溶解度远大于正丁醇的主要原因是：间苯二酚的两个羟基均可与水形成分子间氢键，抵消了苯环的强疏水效应；间苯二酚不对称的分子结构带来了更强的极性 D. 对苯二酚的两个羟基距离较远，难以形成分子内氢键，据此推测对苯二酚的溶解度大于间苯二酚 11.（2026·东三省三校·一模）苄丙酮香豆素(F)常用于防治血栓栓塞性疾病，其合成路线如图所示(部分反应条件略去)。下列说法正确的是 A. 物质A和D遇溶液都能显紫色 B. 物质C中最多有15个原子共面 C. 物质E的分子式为 D. 物质F中有四种官能团 12.（2026·东三省三校·一模）以，CO，HI作原料催化合成乙酸的机理如图所示(表示Rh的价态)。下列说法错误的是 A. 在上述机理中，HI是合成乙酸的催化剂之一 B. 已知中Rh只以配位键与周围原子结合，则Rh的化合价为价 C. 若以为反应物，一段时间后在产物中可检出 D. 反应⑥的中O原子进攻正电性很强的羰基碳 13.（2026·东三省三校·一模）某有机物是合成药物的重要中间体，其结构简式如下图，下列说法错误的是 A. 该物质中碳原子的杂化方式只有、 B. 该物质中有两个手性碳原子 C. 1 mol该物质与足量的氢气加成消耗 D. 该物质能发生氧化反应、还原反应、加成反应、取代反应 14.（2026·辽宁抚顺协作体·一模）在PEG(聚乙二醇)及其衍生物的应用研究中，取代端基(如氨基、酯基等)起着决定性的作用。Amino-PEG(双端氨基聚乙二醇)是一类重要的PEG衍生物，广泛应用于有机化学、界面化学、材料科学等领域。其一种合成路线如图。 已知：①TsCl为； ②聚乙二醇在酸性条件下易断裂。 下列说法错误的是 A. 乙二醇、聚乙二醇均具有良好的水溶性 B. 由PEG制备PEG-OTs的过程中，加入的目的是除去生成的HCl C. PEG、Amino-PEG和PEG-OTs均不含手性碳原子 D. 等质量的PEG和Amino-PEG的物质的量相同 15.（2026·辽宁抚顺协作体·一模）有机物M是一种从水果中提取的具有生物活性的物质，结构简式如图所示。下列关于该物质的说法正确的是 A. 含有四种官能团 B. 分子式为 C. 存在多种对映异构体 D. 能与氢氧化钠溶液反应 16.（2026·辽西重点高中·一模）某有机物R能发生多种聚合反应，其产物可用于制备生物医用材料。已知R有如下反应： 下列说法错误的是 A. R的结构简式为 B. R生成Q的反应类型为缩聚反应 C. 和均可以通过化学反应形成网状结构 D. 、均能发生水解反应 17.（2026·辽西重点高中·一模）近日，我国科学家在新型储能材料研究方面取得重大突破，研发出一种基于有机聚合物的新型电池材料，有望大幅提升电池的能量密度与充放电性能。该有机聚合物材料由含氮杂环化合物与多元醇通过特殊的缩聚反应制得，其结构中存在大量可移动的离子基团，能在充放电过程中快速传输电荷。下列说法错误的是 A. 该新型材料属于有机高分子材料 B. 含氮杂环化合物一定属于芳香族化合物 C. 油脂通过皂化反应可以制备多元醇 D. 该电池的投入使用可以推动电子设备小型化发展 18.（2026·黑龙江哈尔滨三中·一模）有机物 X 可发生反应如下： 下列说法错误的是 A. 1 mol Y最多与发生加成反应 B. X中所有原子不可能在同一平面上 C. Z与足量酸性溶液反应生成 D. 的结构简式可能是 19.（2026·黑龙江哈尔滨三中·一模）如下图所示不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。 下列说法错误的是 A. 该分子中含有个手性碳 B. 和生成1 mol该聚酯时，生成 C. 该聚酯可在碱性条件下水解而降解 D. 该分子可通过碳碳双键进一步交联形成网状结构 20.（2026·辽宁·二模）有机物Ⅰ和Ⅱ的结构简式及相互转化如图，下列有关说法正确的是 A. 化合物Ⅰ可发生加聚反应、还原反应等 B. 化合物Ⅱ中有2个手性碳原子 C. 化合物Ⅰ、Ⅱ中的碳原子均存在、杂化 D. 化合物Ⅱ可通过一步氧化反应生成化合物Ⅰ 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $