第三章 烃的衍生物【技能诊断与提升】高二化学下学期人教版

**基本信息** 以14个考向构建烃的衍生物专项训练体系，融合方法提炼与知识逻辑，通过典例深化结构决定性质的化学观念，培养科学思维与探究能力。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |卤代烃性质|3题|对比消去/水解反应条件与产物判断|从官能团转化理解反应规律| |醇酚性质|6题|归纳醇催化氧化规律、酚取代定位规则|羟基与苯环相互影响的递变关系| |醛酮羧酸|9题|醛基检验操作流程、酯化反应机理分析|官能团活性比较与反应选择性| |合成与推断|9题|碳链构建方法、官能团引入策略|从反应条件逆向推导转化路径| |同分异构体|3题|限定条件下结构碎片组装法|结合不饱和度与对称性分析|

第三单元 烃的衍生物 考向 题号 难度 答题情况 正确 错误 01 卤代烃的化学性质 1 较难 2 中等 3 中等 02 卤代烃中卤原子的检验 4 较易 5 中等 6 中等 03 醇的反应中规律 7 较难 8 中等 9 中等 04 酚的性质 10 中等 11 较易 12 较易 05 醇和酚相关实验 13 中等 14 中等 15 中等 06 醛酮的化学性质 16 中等 17 较易 18 中等 07 醛基的检验 19 中等 20 中等 21 中等 08 羧酸的酯化反应实验 22 中等 23 中等 24 中等 09 羧酸的酯化反应原理 25 中等 26 中等 27 中等 10 羟基活性比较 28 中等 29 中等 11 碳骨架的构建 30 中等 31 中等 32 中等 12 官能团的引入与转化 33 较易 34 中等 35 中等 13 有机推断题突破方法 36 中等 37 中等 38 较难 14 有条件的同分异构体的书写 39 较难 40 中等 41 中等 综合评价 1．（25-26高二下·黑龙江辽宁·期末）1—甲基—2—氯环己烷()存在如图所示转化关系，下列说法错误的是 A．X分子理论上可能存在顺反异构 B．X和Y均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．Y的同分异构体中，含有结构的有9种(不含立体异构) D．Y在一定条件下可以转化成X 2．（25-26高二下·重庆涪陵·期中）以下四种卤代烃，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去反应生成两种烯烃的是 A．CH3CH2CH2Cl B． C． D．(CH3)3CCH2Cl 3．（24-25高二下·河南·期中）由甲到戊的合成路线如下图：下列分析错误的是 A．试剂X、Y可分别为溴的四氯化碳溶液、NaOH醇溶液 B．反应①③分别为加成反应、消去反应 C．用酸性高锰酸钾溶液不能鉴别丁和戊 D．甲~戊中，有2种有机化合物中含有手性碳原子 4．（25-26高二下·天津静海·阶段检测）下列实验操作对应的现象和结论都正确的是 选项 实验操作 实验现象 实验结论 A 将卤代烃与NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液 产生白色沉淀 卤代烃中含有氯元素 B 将1-溴丁烷和氢氧化钠乙醇溶液共热后产生的气体通入溴的CCl4溶液 溴的CCl4溶液褪色 1-溴丁烷发生了消去反应 C 将苯、液溴和溴化铁混合产生的气体通入硝酸银溶液中 产生淡黄色沉淀 苯发生了取代反应 D 向中滴加酸性KMnO4溶液 紫色褪去 该物质中存在醛基 5．（25-26高二下·宁夏石嘴山·期中）关于1-溴丁烷的性质实验如下图，下列说法正确的是 A．实验时需快速升温至100℃以上，以加快反应速率 B．该反应属于取代反应，断裂C-Br键 C．若③改用溴水，则省略②也可达到验证产物的目的 D．向反应后的圆底烧瓶中滴加溶液，有沉淀生成，可证明1-溴丁烷中的溴元素 6．（25-26高二下·全国·课前预习）为了测定某饱和卤代烃的分子中卤素原子的种类和数目，可按下列步骤进行实验：准确量取11.40 mL液体试样→加过量的NaOH水溶液，加热→反应完全后冷却→加入过量稀硝酸→加溶液至沉淀完全→过滤并洗涤沉淀→干燥后称得质量为37.6 g。 回答下列问题： （1）加入溶液时产生的沉淀为浅黄色，则此卤代烃中的卤素原子是______。 （2）已知此卤代烃液体的密度是，其蒸气对甲烷的相对密度是11.75，则每个此卤代烃分子中卤素原子的数目为______；此卤代烃的结构简式为______。 7．（25-26高二下·山东烟台·期中）烷基为推电子基团，带正电荷的碳原子上烷基越多，推电子效应越大，使正电荷分散而越稳定。化合物X在酸催化的分子内脱水时，易生成更稳定的C+ (碳正离子)而发生重排，以下是反应历程及产物(烯烃碳碳双键两端烷基越多越稳定)。下列说法正确的是 A．X中没有手性碳原子 B．重排后所得的最终产物中C比B稳定 C．X的同分异构体中能被氧化为醛的醇有7种(不考虑立体异构) D．2，2-二甲基-1-丁醇不能发生酸催化的分子内脱水 8．（24-25高二下·山东枣庄·期中）下列物质中，既能发生消去反应又能发生催化氧化反应的是 A． B． C． D． 9．（17-18高二下·宁夏·期末） 醇发生催化氧化时，有如下规律：①羟基所在的碳原子上若有2个H原子，该醇能被氧化成醛；②羟基所在的碳原子上若有1个H原子，该醇能被氧化成酮；③羟基所在碳原子上若没有H原子，该醇不能被氧化。已知某饱和一元醇的分子式为C7 Hl6O，其部分同分异构体如下图所示。 A． B． C． D．CH3(CH2)5CH2OH 回答下列问题： （1）饱和一元醇的通式为___________。 （2）D的名称是______________。 （3）可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是______（填字母，下同）；可以氧化生成醛的是______；不能被氧化的是_____；被氧化生成酮的是____。 （4）1 molC7H16O与足量的金属钠反应生成____L(标准状况下)H2。 10．（25-26高二下·河北保定·期中）某小组从苯和苯酚(少量)的混合废液中分离苯和苯酚，设计方案如下： 已知：苯酚、苯的沸点依次为181.7℃、80.1℃。 下列叙述错误的是 A．X、Y可能依次为NaOH溶液、盐酸 B．操作1中从分液漏斗的下端分离出苯 C．苯酚在Z中溶解度大于在水中溶解度 D．操作3为蒸馏，先收集馏分为苯 11．（11-12高二上·浙江杭州·期中）下列有关苯酚的性质中，能说明羟基对苯环性质有影响的是 A．能与浓溴水反应生成三溴苯酚 B．能和溶液反应 C．能燃烧产生带浓烟的火焰 D．苯酚与发生加成反应 12．（21-22高二下·辽宁丹东·期末）下列与苯酚相关的叙述正确的是 A．室温下，乙醇、苯酚均可与水以任意比互溶 B．苯酚水溶液显酸性，是苯环对羟基影响的结果 C．与苯酚互为同系物 D．除去苯中的少量苯酚，可加浓溴水后过滤 13．（25-26高二下·山西太原·阶段检测）如图是利用丙醇制丙烯，再用丙烯制取1，2-二溴丙烷的装置，反应过程装置①中溶液变黑，且生成有刺激性气味的气体。下列说法不正确的是 A．实验中发现装置①中忘记加碎瓷片，熄灭酒精灯后不能立即补加 B．装置②的试管中可盛放NaOH溶液，以除去副产物 C．装置④中的现象是溶液分层 D．装置①中的反应物丙醇选用1-丙醇或2-丙醇不会影响产物 14．（25-26高二下·江苏苏州·阶段检测）含苯酚的工业废水处理的流程图如下： （1）上述流程里，设备Ⅰ中进行的是_______(填操作名称)操作。实验室里这一步操作可以用_______(填仪器名称)进行。 （2）由设备Ⅱ进入设备Ⅲ的物质A是_______(填分子式)。由设备Ⅲ进入设备Ⅳ的物质B是_______(填化学式)。 （3）在设备Ⅲ中发生反应的化学方程式为_______。 （4）在设备Ⅳ中，物质B的水溶液和反应后，产物是、和_______。通过_______(填操作名称)操作，可以使产物相互分离。 （5）上述流程中，能循环使用的物质是、、_______、_______。(填化学式) （6）以下几种物质：①苯、②甲苯、③乙烯、④乙醇、⑤苯酚，其中，能与溶液反应的是_______，常温下能与浓溴水反应的是_______，能与金属钠反应放出氢气的是_______，能与溶液反应产生紫色物质的是_______。(填序号) 15．（24-25高二下·浙江杭州·期中）正丁醛是一种重要的有机化学品，广泛应用于医药、农药、染料等领域。其制备方法有多种，最常用的方法是蒸馏正丁醇和氧化剂来合成。 已知：①制备原理为。 ②相关物质的物理性质如下表： 颜色、状态 沸点/℃ 密度/(g/mL) 溶解性 正丁醛 无色液体 75.7 0.80 微溶于水 正丁醇 无色液体 117.7 0.81 微溶于水 主要实验步骤如下(反应装置如图，夹持等装置略)： Ⅰ.在100mL烧杯中，将10.0g 溶解于60.0mL水中，再缓缓加入7.5mL浓硫酸。 Ⅱ.将配制好的氧化剂溶液小心转移至仪器A中，在三颈烧瓶中加入100mmol正丁醇和几粒沸石。 Ⅲ.加热正丁醇至微沸，开始滴加仪器A中溶液，注意控制滴加速度，滴加过程中保持反应温度为90~95℃，收集90℃以下的馏分。 Ⅳ.分离出有机相，再蒸馏，收集75~77℃馏分，获得产品6.0mL。 回答下列问题： （1）仪器A的支管的作用是___________。 （2）仪器B的名称是___________。 （3）该实验采用的适宜加热方式是___________(填标号)。 A．直接加热    B．水浴加热    C．油浴加热 （4）下列仪器中，分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是___________(填仪器名称)。 （5）加热正丁醇至微沸时开始滴加氧化剂并注意控制滴加速度，其原因是___________。 （6）该实验中正丁醛的产率为___________(精确至0.1%)。 16．（25-26高二下·山东潍坊·期中）茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图。下列叙述错误的是 A．茉莉醛中含有2种官能团 B．茉莉醛与发生加成反应，最多能消耗 C．茉莉醛能发生氧化、还原、消去等反应 D．理论上，1mol茉莉醛能从足量银氨溶液中还原出216 g银 17．（25-26高二下·广东珠海·阶段检测）下列反应的化学方程式书写正确的是 A．工业上由乙醇制备乙醛： B．乙醛与银氨溶液反应： C．苯酚钠溶液与二氧化碳反应：2+CO2+H2O2+Na2CO3 D．乙醛与新制悬液： 18．（24-25高三下·安徽·开学考试）紫罗兰酮具有强烈的花香，可用于日化、食品香精中，也可作为化工原料大量用于维生素A、E和胡萝卜素的合成，其结构简式如下： 下列关于紫罗兰酮的叙述正确的是 A．紫罗兰酮完全燃烧所得产物中与的分子数之比为 B．紫罗兰酮与足量加成的产物能与钠反应 C．紫罗兰酮分别与溴的四氯化碳溶液、溴水反应时的现象完全相同 D．紫罗兰酮分子中所有碳原子可能共平面 19．（24-25高二上·江苏无锡·期中）下列设计的实验方案能达到实验目的是 选项 实验现象和操作 实验目的 在的溶液滴入滴的溶液，振荡后加入乙醛溶液并加热，没有砖红色沉淀产生 验证乙醛已经完全变质 向试管中加入卤代烃和的溶液，加热，再向反应后的溶液中加入溶液，没有出现淡黄色沉淀 验证卤代烃X不是溴代烃 向固体中滴加乙酸溶液，将生成的气体通入苯酚钠溶液中，苯酚钠溶液变浑浊 验证酸性：苯酚 加热蔗糖和稀混合溶液，充分反应后冷却；再加入溶液碱化后加入银氨溶液，水浴加热，出现光亮如镜的银 验证蔗糖的水解产物中一定有还原性糖 20．（23-24高二下·北京丰台·期末）某小组探究乙醛与银氨溶液反应产生银镜的条件，进行了如下实验。 已知：Ag(NH3)Ag++2NH3 编号 实验 试剂a 混合液pH 现象 Ⅰ NaOH 10 常温产生银镜 Ⅱ 浓氨水 10 加热无银镜 Ⅲ 无 8 加热产生银镜 下列说法不正确的是 A．乙醛与银氨溶液反应的化学方程式为：CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O B．对比实验Ⅰ、Ⅲ说明碱性条件有利于银镜产生 C．实验Ⅱ未产生银镜的原因是CH3CHO还原性较弱 D．基于此实验推断，制备银氨溶液时，加氨水的量不是越多越好 21．（2025·湖北武汉·二模）为探究和新制氢氧化铜悬浊液反应的产物，某实验小组进行如图所示实验。在下加热，最终得到无色溶液和红色沉淀。 已知：①在酸性条件下，。 ②。 ③常温下，能将还原成单质钯。 回答下列问题： （1）仪器X的名称为_____。 （2）实验过程中采用的加热方式为_____，长直导管的作用为_____。 （3）实验小组对红色沉淀的成分进行探究，假设如下： 假设：只有； 假设ii：只有； 假设iii：由和组成。 小组成员使用电子天平称量红色沉淀，溶于足量稀硫酸，得到红色固体。实验中可观察到的现象为_____，说明假设_____正确。 （4）实验小组对无色溶液的成分进行探究，实验装置如下图（加热装置已略去）。 ①观察到中_____，证明无色溶液中不含。 ②中出现黑色颗粒，则中发生反应的化学方程式为_____。 （5）该条件下，和新制氢氧化铜悬浊液发生主要反应的化学方程式为_____。 22．（24-25高二下·北京·期末）某同学利用下图所示装置制备乙酸乙酯。实验如下： ①向浓和乙醇混合液中滴入乙酸后，加热试管A ②一段时间后，试管B中红色溶液上方出现油状液体 ③停止加热，振荡试管B，油状液体层变薄，下层红色溶液褪色 ④取下层褪色后的溶液，滴入酚酞后又出现红色 结合上述实验，下列说法正确的是 A．①中加热有利于加快酯化反应速率，故温度越高越好 B．③中油状液体层变薄主要是乙酸乙酯溶于Na2CO3溶液所致 C．③中红色褪去的原因可能是酚酞溶于乙酸乙酯中 D．②中上层油状液体中只含有乙酸乙酯 23．（25-26高二上·江苏无锡·期中）实验室制备纯化乙酸乙酯(部分加热、夹持装置省略)，下列操作正确的是 A．①加热后，发现未加碎瓷片，应马上补加 B．②收集乙酸乙酯 C．③分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液 D．④提纯乙酸乙酯 24．（24-25高二下·山东菏泽·期中）乙二酸二乙酯可用作制备抗生素的中间体。某实验小组利用如图装置制备乙二酸二乙酯(加热及夹持装置略)，相关数据如表。 乙醇 草酸 乙二酸二乙酯 苯 苯与水共沸物 浓硫酸 沸点/°C 78 157 185 81 69 338 投料 2.3mol 0.5mol 200ml 5ml 已知：苯—水共沸物可带出水分。 实验步骤如下： ①将无水草酸、无水乙醇、苯和浓硫酸按表中用量加入三颈烧瓶中，并在分水器中加入适量苯。 ②搅拌并加热，进行回流共沸脱水。反应过程中会观察到分水器中收集到液体物质，且分为上下两层，随着反应的进行，分水器中液体逐渐增多至充满时，上层液体会从右侧支管自动流回三颈烧瓶中。 ③将蒸馏烧瓶中的粗产品洗涤、干燥，蒸馏得到乙二酸二乙酯产品。 回答下列问题： （1）上述制备乙二酸二乙酯的反应类型与下列反应相同的是______(填标号)。 A．苯制备苯磺酸 B．乙烯水化法制乙醇 C．乙醇制备乙醚 D．乙醇制备乙醛 （2）制备乙二酸二乙酯的化学方程式为______。 （3）图中仪器X的名称为______，其进水口应为______(填“a”或“b”)口。 （4）分水器的作用是______，当______时(填实验现象)，表明反应完成，即可停止实验。 （5）分析表格中的数据，步骤②中，搅拌并加热的温度应控制在______温度范围。 （6）若分水器分出水的量为，则可估算乙二酸二乙酯的产率约为______。 25．（24-25高二下·黑龙江·期末）叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理可用下图表示。下列说法错误的是 A．乙醇与乙酸发生酯化反应的机理与叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理不同 B．中间体2中带正电荷的碳原子和中间体3中带正电荷的氧原子均为杂化 C．增大，有利于提高羧酸叔丁酯的平衡产率且可加快反应速率 D．若用在酸性条件下水解羧酸叔丁酯，则会存在于叔丁醇中 26．（25-26高三上·辽宁·期中）聚乳酸(PLA)是一种以乳酸为主要原料的生物降解热塑性塑料，推广使用PLA可减少白色污染。以丙酸合成聚乳酸的流程如图所示： 下列说法正确的是 A．乳酸的分子式满足，乳酸属于糖类 B．利用、溶液可检验中的氯原子 C．1个聚乳酸分子与足量钠反应，可生成个 D．有机物X的名称为2-氯丙酸 27．（24-25高二下·湖北武汉·期末）下图是以秸秆为原料制备某种高分子化合物W的合成路线： 下列有关说法不正确的是 A．秸秆可被用于生产燃料乙醇 B．X的顺反异构体只有1种 C．Y与草酸二者互为同系物 D．W中存在3种官能团 28．（25-26高二下·湖南·期末）一种有机物结构简式为，下列有关该有机物的说法正确的是 A．分子中最多有10个碳原子共平面 B．该有机物能发生酯化反应，消去反应，银镜反应 C．有机物中官能团有5种 D．该有机物分别与足量溶液，溶液完全反应，消耗、的物质的量分别为1mol、6mol 29．（25-26高二下·北京·期中）某有机物的结构简式如图所示，下列说法正确的是 A．该有机物含有五种官能团 B．1 mol该有机物最多可以与发生加成反应 C．Na、NaOH、分别与等物质的量的该物质恰好完全反应时，消耗Na、NaOH、的物质的量之比为3：2：1 D．该有机物能发生氧化反应、消去反应、取代反应 30．（25-26高二下·湖南长沙·期中）醛(酮)中与直接相连的C上的H与另一分子醛(酮)的加成后生成羟基醛(酮)的反应称为羟醛缩合反应。利用该反应合成异丙叉酮(MO)的路线如图所示。 下列说法不正确的是 A．MO中所有碳原子可能共平面 B．②的反应类型为消去反应 C．HCHO和的混合物按①中原理反应，最多得到3种羟基醛 D．在有机合成中，可以利用羟醛缩合反应增长碳链 31．（25-26高二下·四川成都·期中）已知，则有机物可以由下列哪组物质反应生成 A．①③ B．①④ C．②③ D．②④ 32．（25-26高二下·四川广安·阶段检测）已知。若要合成，则所用的原料可为 A．2-甲基-1，3-丁二烯和2-丁炔 B．1，3-戊二烯和2-丁炔 C．2，3-二甲基-1，3-戊二烯和乙炔 D．2，3-二甲基-1，3-丁二烯和乙炔 33．（23-24高二下·贵州·阶段检测）卤代烃能够发生下列反应：2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr，下列有机物可以与钠反应合成环戊烷的是 A．BrCH2CH2CH2CH2CH2Br B． C． D．CH3CH2CH2CH2Br 34．（25-26高二下·山西太原·阶段检测）某有机物G的合成路线如下。下列说法不正确的是 A．有机物B中有4种等效氢原子 B．反应和的目的是保护酚羟基不被氧化 C．反应和发生的分别是取代反应和氧化反应 D．物质A分子中含有1个手性碳 35．（25-26高二下·重庆·阶段检测）对氨基苯甲酸（）通常以甲苯为原料进行合成。如图为对氨基苯甲酸的一种合成路线（已知：烷基为苯环上的邻对位定位基，羧基为苯环上的间位定位基）。下列说法错误的是 A．有机物B的系统命名为4—硝基甲苯 B．反应②体现了苯环对甲基性质的影响 C．调换反应①和反应②的先后顺序对最终产物无影响 D．甲苯和对氨基苯甲酸的等效氢原子种类数均为4 36．（22-23高二下·辽宁大连·期末）某药物中间体合成路线如图(部分产物已略去)。下列说法错误的是 A．①反应的目的是保护羟基 B．B中含有醛基 C．步骤③中有取代反应发生 D．E的消去产物有立体异构体 37．（25-26高二下·北京·期中）是一种有机烯醚，可以用链烃A通过下列路线制得，则下列说法不正确的是 A．的分子式是 B．A的结构简式是 C．B能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．①、②、③的反应类型分别为加成、水解、消去 38．（25-26高二下·湖北黄冈·阶段检测）用基础原料制造隐形眼镜功能高分子材料HEMA的合成路线如下图所示： 回答下列问题： 已知：①CH3CHO＋    。(R为氢原子或烃基) ②同一个碳原子上连两个羟基不稳定，会脱水 （1）B的结构简式为___________。A→B的反应中，原子利用率为___________。 （2）D→E的反应方程式为___________。 （3）F的官能团的名称为___________。 （4）G的结构简式为___________。 （5）C+H→I的化学方程式为___________。 （6）HEMA能吸水保湿使眼睛不干涩的原因是___________。 （7）以甲醛和乙醛为原料合成季戊四醇的路线如下： (季戊四醇) 则W的结构简式为___________。 39．（25-26高二下·辽宁沈阳·期中）下列关于有机物的说法不正确的是 A．戊醇的结构有8种，则乙二酸与这些戊醇发生完全酯化得到的酯的结构最多是36种 B．一分子有机物与一分子溴加成反应的产物(只考虑位置异构)理论上最多有3种 C．某烃的相对分子质量为86，如果分子中含有3个、2个和1个则符合该结构的烃的一氯取代物一共有9种 D．苯氧乙酸的芳香同分异构体中，同时含、和的共有10种 40．（24-25高二下·河南·期中）下列有机化合物的同分异构体(不考虑立体异构)数目判断正确的是 A．含有三个甲基的同分异构体有3种 B．甲基环己烷()共有4种一溴代物 C．共有5种单烯烃同分异构体 D．共有2种同分异构体 41．（2022高三·全国·专题练习）苯佐卡因是临床常用的一种手术用药。以甲苯为起始原料的合成路线如下： 在A的同分异构体中，符合下列条件的是___________。 ①与A具有相同官能团 ②属于芳香化合物 ③核磁共振氢谱有 5组峰 考向01 卤代烃的化学性质 【例1】（25-26高二下·北京·阶段检测）下列实验分别探究溴乙烷在不同条件下发生反应的产物。实验探究如下： 实验ⅳ。取ⅱ中所得悬浊液，逐滴加入稀硝酸，沉淀不断减少，最终得到浅黄色浑浊。 已知AgOH的Ksp=1.5×10-8，AgBr的Ksp=7.7×10-13，则下列分析不正确的是 A．对照实验i、ii，NaOH 促进了C-Br 键的断裂 B．ii中产生棕黄色沉淀的反应是：Ag++Br-=AgBr ↓ C．结合实验iii，若将实验ii中浊液久置，沉淀可能会转化为浅黄色 D．通过检测乙醇的存在，也可以验证溴乙烷在氢氧化钠水溶液中能发生取代反应 消去反应 水解反应 反应条件 NaOH醇溶液,加热 NaOH水溶液、加热 实质 消去HX分子,形成不饱和键 —X被—OH取代 键的变化 C—X与C—H断裂形成(或—C≡C—)与H—X C—X断裂形成C—OH 对卤代烃的要求 （1）含有两个或两个以上的碳原子,如CH3Br不能发生消去反应　　　　　　 （2）与卤素原子相连的碳原子相邻碳原子上有氢原子(含有β-H)。如、(CH3)3CCH2Br都不能发生消去反应,而CH3CH2Cl可以 含有—X的卤代烃绝大多数都可以发生水解反应 化学反应特点 有机物碳骨架不变,官能团由—X变为或—C≡C— 有机物碳骨架不变,官能团由—X变为—OH 主要产物 烯烃或炔烃 醇(或酚) 解题指导 考向02 卤代烃中卤原子的检验 【例2】（24-25高二下·北京·期中）为检验某卤代烃中的卤元素，进行如下操作，正确的顺序是 ①加热  ②加入AgNO3溶液  ③取少量该卤代烃  ④加入足量稀硝酸酸化  ⑤加入NaOH溶液  ⑥冷却 A．③⑤①⑥④② B．③⑤①⑥②④ C．③①⑤⑥②④ D．③②①⑥④⑤ （1）实验原理 R—X+H2OR—OH+HX HX+NaOH=NaX+H2O，HNO3+NaOH=NaNO3+H2O，AgNO3+NaX=AgX↓+NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)。 （2）实验操作 ①取少量卤代烃加入试管中;②加入NaOH溶液;③加热;④冷却;⑤加入稀硝酸酸化;⑥加入AgNO3溶液。 【注意】卤代烃中卤素原子检验的误区 （1）卤代烃分子中虽然含有卤素原子,但C—X键在加热时,一般不易断裂。在水溶液中不电离,无X-(卤素离子)存在,所以向卤代烃中直接加入AgNO3溶液,得不到卤化银(AgCl、AgBr、AgI)的沉淀。检验卤代烃的卤素原子,一般是先将其转化成卤素离子,再进行检验。 （2）检验的步骤可总结为水解(或消去)——中和——检验。 解题指导 考向03 醇的反应中规律 【例3】（25-26高二下·黑龙江哈尔滨·期中）有关下列两种物质的说法正确的是 ①  ② A．二者都能发生消去反应 B．二者都能在Cu作催化剂条件下发生催化氧化反应 C．二者在一定条件下均可与乙酸、氢溴酸发生取代反应 D．相同物质的量的①和②分别与足量Na反应，产生H2的量：①>② 1．醇的消去反应规律 （1）醇分子中，连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子时,才能发生消去反应而形成不饱和键。 （2）若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。 2．醇的催化氧化规律 醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数，具体分析如下： 3.醇的取代反应规律 醇分子中—OH或—OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团替代，如醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水及与HX的取代反应。 +H—O—R′+H2O 解题指导 考向04 酚的性质 【例4】（25-26高二下·湖南·期末）有关物质A可发生如图所示转化过程。下列说法错误的是 A．A与足量的H2完全加成的产物有9种不同化学环境的氢原子 B．B的结构简式为： C．1molD与足量的溴水反应，消耗3molBr2 D．E在一定条件下分子内脱水比分子之间脱水容易 1．苯环对羟基的影响 实验步骤 实验现象 ①得到浑浊液体 ②液体不变红 ③液体变澄清 ④或⑤液体变浑浊 化学方程式 ③+NaOH+H2O ④+HCl+NaCl ⑤+CO2+H2O+NaHCO3 实验结论 室温下,苯酚在水中溶解度较小 苯酚虽不能使紫色石蕊溶液变红,但能与NaOH溶液反应,表现出酸性 酸性：HCO3-<C6H5OH<H2CO3 解释 苯环对羟基的影响，使羟基上的氢原子更活泼，在水溶液中能发生电离，显酸性 2.羟基对苯环的影响 实验操作 实验现象 试管中立即产生白色沉淀 化学方程式 +3Br2↓+3HBr 应用 用于苯酚的检验和定量测定 解释 羟基对苯环的影响,使苯环上羟基邻、对位氢原子更活泼,易被取代 3．显色反应:苯酚遇FeCl3溶液会立即显紫色。因而利用这一反应来进行酚类的鉴别。 4．聚合反应:苯酚与甲醛发生聚合反应,可制造酚醛树脂,反应的化学方程式为 n+nHCHO+(n-1)H2O 5．氧化反应:常温下苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色。 解题指导 2．羟基对苯环的影响 实验操作 实验现象 试管中立即产生白色沉淀 化学方程式 +3Br2↓+3HBr 应用 用于苯酚的检验和定量测定 解释 羟基对苯环的影响,使苯环上羟基邻、对位氢原子更活泼，易被取代 3．显色反应：苯酚遇FeCl3溶液会立即显紫色。因而利用这一反应来进行酚类的鉴别。 4．聚合反应：苯酚与甲醛发生聚合反应,可制造酚醛树脂,反应的化学方程式为 n+nHCHO+(n-1)H2O 5．氧化反应：常温下苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色。 考向05 醇和酚相关实验 【例5】（2026·陕西安康·三模）丙醚是无色透明液体，微溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂，可用于有机合成的原料和有机溶剂。某实验小组利用如图所示的装置制备少量丙醚，反应的化学方程式为。下列说法错误的是 A．浓硫酸的使用量不能过多，是为了避免有机物被碳化 B．该反应可用水浴加热使受热更均匀，便于控制温度 C．该制备反应为取代反应 D．得到的粗产品需蒸馏提纯 考向06 醛酮的化学性质 【例6】（24-25高二下·河北·期中）醛分子中在醛基邻位碳原子上的氢(称之为)受羰基吸电子作用的影响，具有一定的活泼性。分子内含有的醛在一定条件下可以发生加成反应，生成羟基醛，该产物易失水，得到，不饱和醛。这类反应被称为羟醛缩合反应，是一种常用的增长碳链的方法。例如： 。 茉莉醛()一般是以苯甲醛和庚醛为原料按上述机理制得。下列说法错误的是 A．茉莉醛能被酸性高锰酸钾溶液氧化，产物中有苯甲酸 B．茉莉醛苯环上的二溴代物有6种(不考虑立体异构) C．理论上，1mol茉莉醛能从足量银氨溶液中还原出108 g银 D．制备茉莉醛的化学反应方程式为 1．羰基的加成反应 （1）原理 醛基上的C=O键在一定条件下可与H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇类等发生加成反应。具体原理如下：+ （2）几种与醛反应的试剂及加成产物如下表: 试剂名称 化学式 δ + δ-电荷分布A—B 与乙醛加成的产物 氢氰酸 H—CN δ + δ- H—CN 氨及氨的衍生物(以氨为例) NH3 δ+ δ- H—NH2 醇类(以甲醇为例) CH3—OH δ+ δ- H—OCH3 （3）醛、酮与氢氰酸加成 ①CH3CHO+H—CN; ②+H—CN。 应用：有机合成中用于增长碳链。 2．氧化反应和还原反应 （1）氧化反应 ①催化氧化反应 乙醛在一定温度和催化剂存在下,能被空气中的氧气氧化,反应的化学方程式为2CH3CHO+O22CH3COOH。 ②与弱氧化剂的反应 以上实验可知,乙醛能与弱氧化剂银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液反应,写出反应的化学方程式: a．AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3，AgOH+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]OH+2H2O， CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。 b．2Cu(OH)2+CH3CHO+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O。 ③酮的氧化反应 酮对一般的氧化剂比较稳定,只能被很强的氧化剂氧化,氧化时碳碳单键断裂。 饱和一元醛(酮)燃烧的通式为CnH2nO+O2nCO2+nH2O。 （2）还原反应 醛、酮能在铂、镍等催化剂的作用下与H2加成,还原产物一般是醇,反应的化学方程式分别为 RCHO+H2RCH2OH； +H2。 解题指导 （3）醛、酮与氢氰酸加成 ①CH3CHO+H—CN; ②+H—CN。 应用：有机合成中用于增长碳链。 2．氧化反应和还原反应 （1）氧化反应 ①催化氧化反应 乙醛在一定温度和催化剂存在下,能被空气中的氧气氧化,反应的化学方程式为2CH3CHO+O22CH3COOH。 ②与弱氧化剂的反应 以上实验可知,乙醛能与弱氧化剂银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液反应,写出反应的化学方程式: a．AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3，AgOH+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]OH+2H2O， CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。 b．2Cu(OH)2+CH3CHO+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O。 ③酮的氧化反应 酮对一般的氧化剂比较稳定,只能被很强的氧化剂氧化,氧化时碳碳单键断裂。 饱和一元醛(酮)燃烧的通式为CnH2nO+O2nCO2+nH2O。 （2）还原反应 醛、酮能在铂、镍等催化剂的作用下与H2加成,还原产物一般是醇,反应的化学方程式分别为 RCHO+H2RCH2OH； +H2。 考向07 醛基的检验 【例7】（24-25高二下·北京东城·期末）某兴趣小组探究醛被新制氧化的反应，进行了如下实验。 已知：ⅰ. ⅱ.乙醛在碱性条件下可生成多烯醛聚合物，该聚合物随聚合程度增大，颜色由橙黄色加深至红褐色 以下说法不正确的是 A．蓝色浊液中加入乙醛后可能发生反应： B．推测浊液的颜色变化不只与的生成有关 C．推测乙醛发生多步加成、消去反应转化为多烯醛聚合物 D．甲醛为乙醛的同系物，故甲醛自身也会形成类似多烯醛聚合物 实验操作 实验现象 实验结论 银镜反应 先生成白色沉淀,之后白色沉淀逐渐溶解 AgNO3(aq)与过量的稀氨水作用制得银氨溶液 试管内壁出现光亮的银镜 银氨溶液的主要成分[Ag(NH3)2]OH是一种弱氧化剂,将乙醛氧化成乙酸,而 [Ag(NH3)2]+中的银离子被还原成单质银 与新制的氢氧化铜悬浊液反应 有蓝色沉淀产生 NaOH溶液与CuSO4溶液反应制得Cu(OH)2悬浊液 有砖红色沉淀生成 新制的Cu(OH)2悬浊液是一种弱氧化剂,将乙醛氧化,自身被还原为Cu2O 解题指导 银镜反应 与新制Cu(OH)2悬浊液反应 反应原理 R—CHO+2[Ag(NH3)2]OHRCOONH4 +3NH3+2Ag↓+H2O R—CHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O↓+3H2O 反应现象 产生光亮银镜 产生砖红色沉淀 量的关系 R—CHO～2Ag HCHO～4Ag R—CHO～2Cu(OH)2～Cu2O HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O 注意事项 (1)试管内壁必须洁净。 (2)银氨溶液随用随配,不可久置。 (3)水浴加热,不可用酒精灯直接加热。 (4)醛用量不宜太多,如乙醛一般滴3滴。 (5)银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去 (1)新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配,不可久置。 (2)配制新制 Cu(OH)2悬浊液时,所用NaOH必须过量。 (3)反应液必须直接加热煮沸 考向08 羧酸的酯化反应实验 【例8】（2026·河南洛阳·二模）一种实验室制取乙酸乙酯的装置及酯化反应的反应机理如下。 (质子化) (脱质子化) 下列说法正确的是 A．冷凝水从a口进入 B．酯化反应机理可知，可用替代 C．若用进行反应，反应结束后乙醇中可能含有 D．反应结束后，可用无水硫酸钠除去粗品中的水分 1．乙酸乙酯的制备实验 实验装置 实验步骤 在试管中加入3 mL乙醇和2 mL乙酸的混合物,然后边振荡试管边慢慢加入2 mL浓硫酸,加入2～3块碎瓷片,连接实验装置;用酒精灯小心均匀地加热试管3～5 min。将产生的气体经导管通到饱和Na2CO3溶液的液面上 实验现象 饱和Na2CO3溶液的液面上有透明的不溶于水的油状液体产生,并可闻到香味 实验结论 在浓硫酸存在的条件下加热,乙醇和乙酸发生反应,生成无色、透明、不溶于水、有香味的油状液体——乙酸乙酯 化学方程式 CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O 2．乙酸乙酯水解实验 实验操作 现象及结论 反应方程式 现象:几乎无变化 结论:中性条件下乙酸乙酯几乎不水解 现象:有一点酯的气味 结论:酸性条件下乙酸乙酯发生部分水解反应 CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+CH3CH2OH 现象:酯的气味消失 结论:碱性条件下乙酸乙酯发生水解且趋于完全 CH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+CH3CH2OH 解题指导 考向09 羧酸的酯化反应原理 【例9】（21-22高一下·河南新乡·期末）奶茶常用的吸管(PLA)是一种可降解材料，高相对分子质量的PLA可由乳酸聚合而成，转化过程如图所示。下列说法正确的是 A．相同条件下，1 mol乳酸与足量的金属钠和碳酸钠反应，产生气体的体积相等 B．上述三种物质均能发生加成反应 C．由乳酸直接生成中间体的反应属于取代反应 D．PLA的分子式为C3H4O2 【例10】按要求书写酯化反应的化学方程式： （1）一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如乙酸与乙二醇以物质的量之比为1∶1酯化___________。 （2）多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如乙二酸与乙醇以物质的量之比为1∶2酯化___________。 （3）多元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如乙二酸与乙二醇酯化 ①生成环酯：___________。 ②生成高聚酯：nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH___________。 （4）羟基酸自身的酯化反应，如自身酯化 ①生成环酯：___________。 ②生成高聚酯：___________。 1．酯化反应的原理 酯化反应的原理是“酸脱羟基醇脱氢”,机理如下: +H—O—R′+H—O—H 2．酯化反应的类型 （1）一元羧酸和一元醇的酯化反应：R—COOH+R′—CH2OH。 （2）一元羧酸与二元醇的酯化反应： （3）二元酸与二元醇的酯化反应。 ①反应生成普通酯：+HOOC—COOCH2—CH2OH+H2O。 ②反应生成环酯：++2H2O。 ③反应生成聚酯：n+n+2nH2O。 （4）无机含氧酸的酯化反应：+3HO—NO2+3H2O。 （5）高级脂肪酸与甘油的酯化反应：3C17H35COOH++3H2O。 【规律总结】酯化反应的特点 （1）所有的酯化反应,条件均为浓硫酸、加热。酯化反应为可逆反应,书写方程式时用“”。 （2）利用自身酯化或相互酯化生成环酯的结构特点以确定有机物中羟基位置。 （3）在形成环酯时,酯基()中只有一个O参与成环。 （4）酸与醇发生反应时,产物不一定生成酯。若是羧酸或者无机含氧酸与醇反应,产物是酯;若是无氧酸如氢卤酸与醇反应则生成卤代烃。 解题指导 考向10 羟基活性比较 【例11】（25-26高二·全国·课堂例题）已知在有机化合物中，吸电子基团(吸引电子云密度靠近)能力：，推电子基团(排斥电子云密度偏离)能力：。一般来说，体系越缺电子，其酸性越强；体系越富电子，其碱性越强。下列说法错误的是 A．酸性： B．碱性： C．羟基的活性： D．与Na反应的容易程度： 醇、酚、羧酸分子中羟基氢原子的活泼性比较 名称 乙醇 苯酚 乙酸 结构简式 CH3CH2OH CH3COOH 羟基氢原子的活泼性 不能电离 能电离 能电离 酸性 中性 极弱酸性 弱酸性 与Na反应 放出H2 放出H2 放出H2 与NaOH反应 不反应 反应 反应 与Na2CO3反应 不反应 反应 反应 与NaHCO3反应 不反应 不反应 反应 由上表可知，常见分子(离子)中羟基氢原子的活泼性顺序为RCOOH>H2CO3>> HCO>ROH。运用上述反应现象的不同，可判断有机物分子结构中含有的羟基类型。 解题指导 考向11 碳骨架的构建 【例12】（2026·黑龙江哈尔滨·三模）已知苯可发生下列转化，下列说法错误的是 A．X→Y的反应为还原反应 B．X、Y、Z均和氢氧化钠溶液反应 C．Z与完全加成后产物有3个手性碳原子 D．若将M更换为进行第一步反应，则所得产物X存在顺反异构 【例13】（25-26高二下·重庆·期中）烃基卤化镁(R-MgX)也称格氏试剂，能够与羰基等发生格氏反应： 这是某些复杂醇的合成方法之一。下列转化不能通过格氏反应实现的是(格氏试剂可根据需要任选) A．甲醛(HCHO)转化为2-甲基丙醇[(CH3)2CHCH2OH] B．甲醛(HCHO)转化为叔丁醇[(CH3)3COH] C．丙酮(CH3COCH3)转化为叔丁醇[(CH3)3COH] D．二氧化碳(O=C=O)转化为乙酸(CH3COOH) 1．常见增长碳链的方法 （1）醛、酮的加成 ①与HCN加成：。 ②醛、酮与RLi加成：。 ③醛、酮与RMgX加成：+RMgX。 （2）含有α-H的醛发生羟醛缩合反应： （3）卤代烃与NaCN、CH3CH2ONa、CH3C≡CNa等取代：RCl+NaCNRCN+NaCl。 （4）卤代烃与活泼金属作用：2CH3Cl+2NaCH3—CH3+2NaCl。 2．常见减短碳链的方式: 3．成环与开环的反应: （1）成环 如羟基酸分子内酯化：(内酯)+H2O 二元酸和二元醇分子间酯化成环：+(环酯)+2H2O （2）开环 如环酯的水解反应：+2H2O+ 某些环状烯烃的氧化反应：HOOC(CH2)4COOH 解题指导 （4）卤代烃与活泼金属作用：2CH3Cl+2NaCH3—CH3+2NaCl。 2．常见减短碳链的方式: 3．成环与开环的反应: （1）成环 如羟基酸分子内酯化：(内酯)+H2O 二元酸和二元醇分子间酯化成环：+(环酯)+2H2O （2）开环 如环酯的水解反应：+2H2O+ 某些环状烯烃的氧化反应：HOOC(CH2)4COOH 考向12 官能团的引入与转化 【例14】（17-18高二上·云南玉溪·期末）有机物可经过多步反应转变为，其各步反应的反应类型是 A．加成消去取代 B．取代消去加成 C．加成消去加成 D．消去加成消去 【例15】（24-25高二下·北京·期中）有机化合物M的合成路线如下图所示。下列说法不正确的是 A．反应①还可能生成 B．Y的分子式为 C．若用标记Z中的O原子，则M中不含有 D．试剂1为NaOH水溶液 1．官能团的引入: （1）卤素原子的引入方式。 加成反应 ①与HX的加成：CH2CH2+HBrCH3—CH2Br CH≡CH+HBrCH2CHBr ②与X2的加成 CH2CH2+X2 CH≡CH+X2 CH≡CH+2X2 取代反应 烷烃、芳香烃的取代反应 CH4+Cl2CH3Cl+HCl +Br2+HBr 烯烃、羧酸的α-H取代 CH3—CHCH2+Cl2+HCl RCH2COOH+Cl2+HCl 醇与卤代烃的取代 CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O （2）羟基的引入方式。 加成反应 烯烃与水加成 CH2CH2+H2OCH3—CH2OH 醛、酮与H2加成 CH3CHO+H2CH3CH2OH 醛、酮与HCN加成 +HCN 羟醛缩合 +H—CH2CHO 水解反应 卤代烃的水解 +NaOH+NaBr 酯的水解 +H2OCH3COOH+C2H5OH 酚钠水溶液与酸 +H2O+CO2+NaHCO3 （3）碳碳双键的引入方式。 消去反应 醇的消去 CH3CH2OHCH2CH2↑+H2O 卤代烃的消去 CH3CH2Cl+NaOHCH2CH2↑+NaCl+H2O 邻二卤代烃的消去 +ZnCH2CH2+ZnCl2 加成反应 炔烃与H2的加成 CH≡CH+H2CH2CH2 2．官能团的转化与衍变: 根据合成需要(有时题目信息中会明确某些衍变途径)可进行有机物的官能团衍变,以使中间产物向目标产物递进。常见的有三种方式: （1）官能团种类的改变，如醇醛羧酸。 （2）官能团数目的改变，如CH3CH2OHCH2CH2ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH。 （3）官能团位置的改变，如 3．从分子中消除官能团的方法: （1）经加成反应消除不饱和键。 （2）经取代、消去、酯化、氧化等反应消去—OH。 （3）经加成或氧化反应消除—CHO。 （4）经水解反应消去酯基。 （5）通过消去或水解反应可消除卤素原子。 解题指导 （2）羟基的引入方式。 加成反应 烯烃与水加成 CH2CH2+H2OCH3—CH2OH 醛、酮与H2加成 CH3CHO+H2CH3CH2OH 醛、酮与HCN加成 +HCN 羟醛缩合 +H—CH2CHO 水解反应 卤代烃的水解 +NaOH+NaBr 酯的水解 +H2OCH3COOH+C2H5OH 酚钠水溶液与酸 +H2O+CO2+NaHCO3 （3）碳碳双键的引入方式。 消去反应 醇的消去 CH3CH2OHCH2CH2↑+H2O 卤代烃的消去 CH3CH2Cl+NaOHCH2CH2↑+NaCl+H2O 邻二卤代烃的消去 +ZnCH2CH2+ZnCl2 加成反应 炔烃与H2的加成 CH≡CH+H2CH2CH2 2．官能团的转化与衍变: 根据合成需要(有时题目信息中会明确某些衍变途径)可进行有机物的官能团衍变,以使中间产物向目标产物递进。常见的有三种方式: （1）官能团种类的改变，如醇醛羧酸。 （2）官能团数目的改变，如CH3CH2OHCH2CH2ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH。 （3）官能团位置的改变，如 3．从分子中消除官能团的方法: （1）经加成反应消除不饱和键。 （2）经取代、消去、酯化、氧化等反应消去—OH。 （3）经加成或氧化反应消除—CHO。 （4）经水解反应消去酯基。 （5）通过消去或水解反应可消除卤素原子。 考向13 有机推断题突破方法 【例16】（25-26高二下·山东淄博·期中）制造隐形眼镜的功能高分子材料Q的合成路线如下，下列说法错误的是 A．试剂a为NaOH乙醇溶液 B．Y在一定条件下可发生缩聚反应生成高分子 C．Z的结构简式为 D．Q具有一定的亲水性 【例17】（25-26高二下·宁夏银川·阶段检测）某芳香烃X是一种重要的有机化工原料，研究部门以它为初始原料设计出如下转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。 已知：(苯胺，易被氧化) （1）写出X分子式：___________；F的结构简式：___________。 （2）X生成A的化学方程式是：___________。 （3）反应②③两步能否互换___________(填“能”或“不能”)。 （4）写出B与乙酸反应的化学方程式___________； 写出C与新制氢氧化铜反应的化学方程式___________。 （5）写出同时满足下列条件的的一种同分异构体的结构简式___________。 ①含苯环    ②分子中不同化学环境的氢原子数目比为 1．根据有机化合物的性质进行突破 （1）能使溴水褪色的有机物通常含有碳碳双键、碳碳三键或—CHO。 （2）能使酸性KMnO4溶液褪色的有机物通常含有碳碳双键、碳碳三键、—CHO或为苯的同系物。 （3）能发生加成反应的有机物通常含有碳碳双键、碳碳三键、—CHO、或苯环，其中—CHO、和苯环一般只与H2发生加成反应。 （4）能发生银镜反应或与新制氢氧化铜反应生成砖红色沉淀的有机物必含—CHO。 （5）能与Na或K反应放出H2的有机物含有—OH(醇羟基或酚羟基)或—COOH。 （6）能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使紫色石蕊溶液变红的有机物必含—COOH。 （7）遇FeCl3溶液显紫色的有机物含酚羟基。 （8）能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。 （9）能发生连续氧化的有机物具有—CH2OH结构。 （10）能发生水解反应的有机物有卤代烃、酯等。 2．根据有机物推断中的定量关系进行突破 （1）相对分子质量增加16，可能是加进了一个氧原子。 （2）根据发生酯化反应生成物(有机物)减轻的质量就可以求出羟基或羧基的个数。 （3）由生成Ag的质量可确定醛基的个数：—CHO～2Ag。 （4）由有机物与Na反应生成H2的量可以求出—OH或—COOH的个数：2—OH～H2、2—COOH～H2。 3．根据有机物间转化时的反应条件进行突破 反应条件 常见结构及反应 浓H2SO4，加热 ①醇的消去反应(—OH) ②羧酸和醇的酯化反应(—COOH和—OH) NaOH的乙醇溶液，加热 卤代烃的消去反应() NaOH水溶液，加热 ①卤代烃的水解反应() ②酯的水解反应() Cu/Ag，O2，△ 醇的催化氧化反应() 光照 烷烃或苯环侧链的取代反应 Fe/FeX3作催化剂 苯环与卤素单质的取代反应 银氨溶液或新制Cu(OH)2 醛、甲酸、甲酸某酯的氧化反应 解题指导 考向14 有条件的同分异构体的书写 【例18】一种利胆药物F的合成路线如图： 已知：I.+ II． A的结构简式为___________；符合下列条件的A的同分异构体有___________种。 ①含有酚羟基 ②不能发生银镜反应 ③含有四种化学环境的氢 【例19】F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如图： B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___________。 ①分子中不同化学环境的氢原子个数比是2∶2∶2∶1。 ②苯环上有4个取代基，且有两种含氧官能团。 一、官能团异构及书写步骤 1．常见的官能团异构 （1）烯烃——环烷烃，通式：CnH2n(n≥3)。 （2）炔烃——二烯烃，通式：CnH2n－2(n≥4)。 （3）饱和一元醇——饱和一元醚，通式：CnH2n＋2O(n≥2)。 （4）醛——酮、烯醇、环醚、环醇，通式：CnH2nO(n≥3)。 （5）羧酸——酯、羟基醛、羟基酮，通式：CnH2nO2(n≥3)。 （6）酚——芳香醇、芳香醚，通式：CnH2n－6O(n≥7)。 （7）硝基烷——氨基酸，通式：CnH2n＋1NO2(n≥2)。 2．官能团异构的书写步骤 先确定物质类别，然后分类书写。书写时先写碳架异构，再写位置异构。 例如：写出C5H12O的所有的同分异构体，满足C5H12O分子式的有机物可能是醇或醚。 （1）若官能团为—OH时 在3种碳骨架中，共有8个位置，8种结构(熟记—C5H11共有8种结构，可省去书写过程)。 （2）若官能团为(醚键)时，可采用插键法。 醚键可以理解为在C—C单键之间插入氧原子，如：，，，共6种结构。所以分子式满足C5H12O的同分异构体共8＋6＝14种。 二、限定条件下同分异构体的书写及判断 1．常见的限制条件 （1）以官能团特征反应为限制条件 反应现象或性质 思考方向(有机物中可能含有的官能团) 溴的四氯化碳溶液褪色 碳碳双键、碳碳三键 酸性高锰酸钾溶液褪色 碳碳双键、碳碳三键、醛基、苯的同系物等 遇氯化铁溶液显紫色、浓溴水产生白色沉淀 酚羟基 生成银镜或砖红色沉淀 醛基或甲酸某酯或甲酸 与钠反应产生H2 羟基或羧基 与碳酸氢钠反应产生CO2 羧基 只有2个氧原子且能发生水解反应 (酯基) 既能发生银镜反应又能水解，且只有2个氧原子 甲酸某酯 能发生催化氧化，产物能发生银镜反应 伯醇(—CH2OH) （2）以核磁共振氢谱为限制条件 ①有几组峰就有几种不同化学环境的氢原子。 ②根据其峰面积比可判断有机物中不同化学环境氢原子的最简比例关系。 ③若有机物分子中氢原子个数较多但吸收峰的种类较少，则该分子对称性高或相同的基团较多。 2．隐含的限制条件——有机物分子的不饱和度 不饱和度 思考方向 Ω＝1 1个双键或1个环 Ω＝2 1个三键或2个双键或1个环和1个双键 Ω＝3 3个双键或1个双键和1个三键或一个环和两个双键等 Ω≥4 考虑可能含有苯环 特别提醒　有机物分子中卤素原子(—X)以及—NO2、—NH2等都视为H原子。 3．限定条件下同分异构体的书写步骤 第一步：依据限定条件，推测“碎片”(原子、基团)的结构； 第二步：摘除“碎片”，构建碳骨架； 第三步：按照思维的有序性组装“碎片”，完成书写。 解题指导 与碳酸氢钠反应产生CO2 羧基 只有2个氧原子且能发生水解反应 (酯基) 既能发生银镜反应又能水解，且只有2个氧原子 甲酸某酯 能发生催化氧化，产物能发生银镜反应 伯醇(—CH2OH) （2）以核磁共振氢谱为限制条件 ①有几组峰就有几种不同化学环境的氢原子。 ②根据其峰面积比可判断有机物中不同化学环境氢原子的最简比例关系。 ③若有机物分子中氢原子个数较多但吸收峰的种类较少，则该分子对称性高或相同的基团较多。 2．隐含的限制条件——有机物分子的不饱和度 不饱和度 思考方向 Ω＝1 1个双键或1个环 Ω＝2 1个三键或2个双键或1个环和1个双键 Ω＝3 3个双键或1个双键和1个三键或一个环和两个双键等 Ω≥4 考虑可能含有苯环 特别提醒　有机物分子中卤素原子(—X)以及—NO2、—NH2等都视为H原子。 3．限定条件下同分异构体的书写步骤 第一步：依据限定条件，推测“碎片”(原子、基团)的结构； 第二步：摘除“碎片”，构建碳骨架； 第三步：按照思维的有序性组装“碎片”，完成书写。 26 / 39 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三单元 烃的衍生物 考向 题号 难度 答题情况 正确 错误 01 卤代烃的化学性质 1 较难 2 中等 3 中等 02 卤代烃中卤原子的检验 4 较易 5 中等 6 中等 03 醇的反应中规律 7 较难 8 中等 9 中等 04 酚的性质 10 中等 11 较易 12 较易 05 醇和酚相关实验 13 中等 14 中等 15 中等 06 醛酮的化学性质 16 中等 17 较易 18 中等 07 醛基的检验 19 中等 20 中等 21 中等 08 羧酸的酯化反应实验 22 中等 23 中等 24 中等 09 羧酸的酯化反应原理 25 中等 26 中等 27 中等 10 羟基活性比较 28 中等 29 中等 11 碳骨架的构建 30 中等 31 中等 32 中等 12 官能团的引入与转化 33 较易 34 中等 35 中等 13 有机推断题突破方法 36 中等 37 中等 38 较难 14 有条件的同分异构体的书写 39 较难 40 中等 41 中等 综合评价 1．（25-26高二下·黑龙江辽宁·期末）1—甲基—2—氯环己烷()存在如图所示转化关系，下列说法错误的是 A．X分子理论上可能存在顺反异构 B．X和Y均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．Y的同分异构体中，含有结构的有9种(不含立体异构) D．Y在一定条件下可以转化成X 【答案】C 【解析】由转化关系可知，X为或，Y为，以此解题。A．由分析可知，X为或，理论上均存在顺反异构，A正确；B．由分析可知，X为或，Y为，或分子中的碳碳双键能与酸性高锰酸钾溶液发生反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色，分子中的能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；C．给中碳原子编号为(其中1和5等效、2和4等效)含有结构的Y的同分异构体的环上可能连有乙基或2个甲基，连有乙基的有3种结构(乙基连在1、2、3号碳上)，连有2个甲基的有9种结构(两个甲基连接的碳原子的位置为1和1、1和2、1和3、1和4、1和5、2和2、2和3、2和4、3和3)，共有12种，C错误；D．在浓硫酸、加热条件下，能发生消去反应生成或，D正确；故答案选C。 2．（25-26高二下·重庆涪陵·期中）以下四种卤代烃，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去反应生成两种烯烃的是 A．CH3CH2CH2Cl B． C． D．(CH3)3CCH2Cl 【答案】C 【解析】A．CH3CH2CH2Cl能发生水解，上有H，只有一种，能发生消去反应，产物只有一种，A不符合题意；B．能发生水解，上有H，只有一种，能发生消去反应，产物只有一种，B不符合题意；C．能发生水解，上有H，有2种，能发生消去反应，产物有2种，分别为：CH2=C(CH3)CH2CH3和CH3CH=C(CH3)2，C符合题意；D．(CH3)3CCH2Cl能发生水解，上没有H，不能发生消去反应，D不符合题意；故选C。 3．（24-25高二下·河南·期中）由甲到戊的合成路线如下图：下列分析错误的是 A．试剂X、Y可分别为溴的四氯化碳溶液、NaOH醇溶液 B．反应①③分别为加成反应、消去反应 C．用酸性高锰酸钾溶液不能鉴别丁和戊 D．甲~戊中，有2种有机化合物中含有手性碳原子 【答案】A 【解析】由有机物的转化关系可知，甲与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成乙，则试剂X为溴的四氯化碳溶液；乙在碱性加热条件下发生卤代烃水解（取代反应），溴原子转化为羟基，得到丙；浓硫酸作用下丙受热发生消去反应生成丁，则试剂Y为浓硫酸；酸性条件下丁与三氧化铬发生氧化反应生成戊，则试剂Z为三氧化铬。A．由分析可知，试剂Y为浓硫酸，不是氢氧化钠醇溶液，A错误；B．由分析可知，反应①为甲与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成乙，反应③为浓硫酸作用下丙受热发生消去反应生成丁和水，B正确；C．由结构简式可知，丁和戊分子中都含有碳碳双键，都能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应使溶液褪色，则用酸性高锰酸钾溶液不能鉴别丁和戊，C正确；D．由结构简式可知，甲~戊中，只有乙、丙分子中含有如图*所示的手性碳原子：、，D正确；故选A。 4．（25-26高二下·天津静海·阶段检测）下列实验操作对应的现象和结论都正确的是 选项 实验操作 实验现象 实验结论 A 将卤代烃与NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液 产生白色沉淀 卤代烃中含有氯元素 B 将1-溴丁烷和氢氧化钠乙醇溶液共热后产生的气体通入溴的CCl4溶液 溴的CCl4溶液褪色 1-溴丁烷发生了消去反应 C 将苯、液溴和溴化铁混合产生的气体通入硝酸银溶液中 产生淡黄色沉淀 苯发生了取代反应 D 向中滴加酸性KMnO4溶液 紫色褪去 该物质中存在醛基 【答案】B 【解析】A．NaOH会与AgNO3溶液反应产生沉淀，应先加入过量稀硝酸中和NaOH后，再加入AgNO3溶液进行检验，A错误；B．1-溴丁烷和氢氧化钠乙醇溶液共热发生消去反应后产生的气体为1-丁烯，若溴的CCl4溶液褪色，说明1-溴丁烷发生了消去反应，B正确；C．苯、液溴和溴化铁混合反应后产生的气体中既有HBr，也有挥发的Br2，两者都可以与硝酸银溶液反应产生淡黄色沉淀，故该现象无法说明苯发生了取代反应，C错误；D．苯环上的甲基和醛基都可以使酸性高锰酸钾褪色，故不能证明该物质存在醛基，D错误；故选B 。 5．（25-26高二下·宁夏石嘴山·期中）关于1-溴丁烷的性质实验如下图，下列说法正确的是 A．实验时需快速升温至100℃以上，以加快反应速率 B．该反应属于取代反应，断裂C-Br键 C．若③改用溴水，则省略②也可达到验证产物的目的 D．向反应后的圆底烧瓶中滴加溶液，有沉淀生成，可证明1-溴丁烷中的溴元素 【答案】C 【解析】1-溴丁烷在NaOH乙醇溶液中发生消去反应生成1-丁烯，结合实验原理分析；A．1 - 溴丁烷的沸点约为 101.6℃，快速升温至 100℃以上会导致反应物大量挥发，降低产率，还可能引发安全隐患。实验应缓慢加热，控制温度在反应所需范围，避免反应物沸腾蒸出，A错误；B．该反应是消去反应，不是取代反应，反应断裂C-Br键和Br所连C的邻C上的C-H键，B错误；C．挥发出的乙醇不与溴水反应，1-丁烯可以使溴水褪色，因此若③改用溴水，省略②（水除去乙醇蒸汽）也可以验证产物，C正确；D．反应后溶液中存在过量的NaOH，会与AgNO3生成AgOH沉淀（最终转化为Ag2O），干扰溴离子的检验，需要先加硝酸中和剩余的NaOH，再滴加AgNO3溶液检验，D错误；故答案选C。 6．（25-26高二下·全国·课前预习）为了测定某饱和卤代烃的分子中卤素原子的种类和数目，可按下列步骤进行实验：准确量取11.40 mL液体试样→加过量的NaOH水溶液，加热→反应完全后冷却→加入过量稀硝酸→加溶液至沉淀完全→过滤并洗涤沉淀→干燥后称得质量为37.6 g。 回答下列问题： （1）加入溶液时产生的沉淀为浅黄色，则此卤代烃中的卤素原子是______。 （2）已知此卤代烃液体的密度是，其蒸气对甲烷的相对密度是11.75，则每个此卤代烃分子中卤素原子的数目为______；此卤代烃的结构简式为______。 【答案】（1）溴原子 （2） 2 或 【解析】（1）因加入溶液时产生的沉淀为浅黄色，故该卤代烃中的卤素原子为溴原子。 （2）该卤代烃的质量为，摩尔质量为。因此该卤代烃的物质的量为。。故每个该卤代烃分子中溴原子数目为2； 根据相对分子质量判断其分子式为，其结构简式可能为或。 7．（25-26高二下·山东烟台·期中）烷基为推电子基团，带正电荷的碳原子上烷基越多，推电子效应越大，使正电荷分散而越稳定。化合物X在酸催化的分子内脱水时，易生成更稳定的C+ (碳正离子)而发生重排，以下是反应历程及产物(烯烃碳碳双键两端烷基越多越稳定)。下列说法正确的是 A．X中没有手性碳原子 B．重排后所得的最终产物中C比B稳定 C．X的同分异构体中能被氧化为醛的醇有7种(不考虑立体异构) D．2，2-二甲基-1-丁醇不能发生酸催化的分子内脱水 【答案】B 【解析】A．A有1个手性碳原子：，A错误；B．C中碳碳双键两端连接的烷基比B多，推电子效应越大，较稳定，B正确；C．X的同分异构体中，能被氧化为醛的醇(伯醇)有8种，分别为1-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、2,2-二甲基-1-丁醇、2,3-二甲基-1-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇和2-乙基-1-丁醇，C错误；D．根据酸催化分子内脱水的原理，2,2-二甲基-1-丁醇(HO)CH2C(CH3)2CH2CH3可以发生酸催化的分子内脱水；反应中会发生重排生成更稳定的碳正离子，从而得到2-甲基-2-丁烯和2-甲基-1-丁烯等产物；D错误；故答案选B。 8．（24-25高二下·山东枣庄·期中）下列物质中，既能发生消去反应又能发生催化氧化反应的是 A． B． C． D． 【答案】A 【解析】A．中，与羟基相连的碳原子上有氢原子，可发生催化氧化；与羟基相连碳的相邻碳原子上也有氢原子，可发生消去反应，A正确；B．中，与羟基相连的碳原子上没有氢原子，不能发生催化氧化，B错误；C．中，与羟基相连碳的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，C错误；D．仅含1个碳原子，无相邻的碳原子，无法发生消去反应，D错误；故选A。 9．（17-18高二下·宁夏·期末） 醇发生催化氧化时，有如下规律：①羟基所在的碳原子上若有2个H原子，该醇能被氧化成醛；②羟基所在的碳原子上若有1个H原子，该醇能被氧化成酮；③羟基所在碳原子上若没有H原子，该醇不能被氧化。已知某饱和一元醇的分子式为C7 Hl6O，其部分同分异构体如下图所示。 A． B． C． D．CH3(CH2)5CH2OH 回答下列问题： （1）饱和一元醇的通式为___________。 （2）D的名称是______________。 （3）可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是______（填字母，下同）；可以氧化生成醛的是______；不能被氧化的是_____；被氧化生成酮的是____。 （4）1 molC7H16O与足量的金属钠反应生成____L(标准状况下)H2。 【答案】（1）CnH2n+lOH或CnH2n+2O （2）1-庚醇 （3） C D B AC （4）11. 2 【解析】（1）饱和一元醇的通式为CnH2n+lOH或CnH2n+2O，故答案为CnH2n+lOH或CnH2n+2O； （2）D(CH3(CH2)5CH2OH)的主链含有7个碳原子，在1号碳原子上含有羟基，名称是1-庚醇，故答案为1-庚醇； （3）可以发生消去反应，生成两种单烯烃的醇具有不对称的结构，具有对称结构，发生消去反应生成一种烯烃，结构不对称，但发生消去反应生成一种烯烃，结构不对称，发生消去反应生成两种烯烃，CH3(CH2)5CH2OH结构不对称，但发生消去反应生成一种烯烃，可以发生消去反应，生成两种单烯烃的醇是C；根据题干信息，CH3(CH2)5CH2OH可以氧化生成醛；不能被氧化；、被氧化生成酮，故答案为C；D；B；AC； （4）1molC7H16O的醇含有1mol羟基，与足量的金属钠反应生成0.5mol氢气，在标准状况下的体积为11.2L，故答案为11.2。 10．（25-26高二下·河北保定·期中）某小组从苯和苯酚(少量)的混合废液中分离苯和苯酚，设计方案如下： 已知：苯酚、苯的沸点依次为181.7℃、80.1℃。 下列叙述错误的是 A．X、Y可能依次为NaOH溶液、盐酸 B．操作1中从分液漏斗的下端分离出苯 C．苯酚在Z中溶解度大于在水中溶解度 D．操作3为蒸馏，先收集馏分为苯 【答案】B 【解析】废液中苯酚和苯互溶，加入X(NaOH溶液)，使苯酚转化成苯酚钠进入水层，分离出苯，操作1为分液；水层含苯酚钠，加入盐酸，析出苯酚，与水形成浊液，加入苯萃取苯酚，有机层含苯和苯酚，根据沸点不同，采用“蒸馏”操作，先蒸馏出苯，即可得到苯酚，据此回答。A．由分析知，X、Y可能依次为NaOH溶液、盐酸，A正确；B．由于苯的密度小于水，操作1中有机层在上层，从分液漏斗上口倒出苯，B错误；C．加入苯萃取苯酚，则苯酚在苯中溶解度大于在水中溶解度，C正确；D．由分析知，操作3为蒸馏，苯酚、苯的沸点依次为181.7℃、80.1℃，先蒸馏出苯，先收集馏分为苯，D正确； 故选B。 11．（11-12高二上·浙江杭州·期中）下列有关苯酚的性质中，能说明羟基对苯环性质有影响的是 A．能与浓溴水反应生成三溴苯酚 B．能和溶液反应 C．能燃烧产生带浓烟的火焰 D．苯酚与发生加成反应 【答案】A 【解析】A．苯酚和浓溴水反应生成三溴苯酚，体现了酚羟基的邻对位氢原子活泼，易被取代，能说明苯环上的氢原子受羟基影响，故A符合；B．苯酚能和NaOH溶液反应，说明苯酚具有弱酸性，说明苯环对羟基有影响，使羟基更活泼，故B不符合；C．有机物大多是容易燃烧的，苯酚燃烧产生带浓烟的火焰跟苯酚中含碳量较高相关，不能说明羟基对苯环性质有影响，故C不符合；D．因含有苯环，苯酚可以和氢气发生加成反应，不能说明羟基对苯环性质有影响，故D不符合；故选A。 12．（21-22高二下·辽宁丹东·期末）下列与苯酚相关的叙述正确的是 A．室温下，乙醇、苯酚均可与水以任意比互溶 B．苯酚水溶液显酸性，是苯环对羟基影响的结果 C．与苯酚互为同系物 D．除去苯中的少量苯酚，可加浓溴水后过滤 【答案】B 【解析】A．室温下乙醇与水形成分子间氢键，与水能以任意比例互溶，而苯酚室温下溶解度较小，A错误；B．苯酚中苯环对羟基的影响使得羟基中的氢能电离出来，苯酚显酸性，B正确；C．苯甲醇属于醇，苯酚属于酚，不是同系物，C错误；D．浓溴水与苯酚可生成三溴苯酚沉淀，但三溴苯酚易溶于苯，过滤不能分离开，D错误；故选B。 13．（25-26高二下·山西太原·阶段检测）如图是利用丙醇制丙烯，再用丙烯制取1，2-二溴丙烷的装置，反应过程装置①中溶液变黑，且生成有刺激性气味的气体。下列说法不正确的是 A．实验中发现装置①中忘记加碎瓷片，熄灭酒精灯后不能立即补加 B．装置②的试管中可盛放NaOH溶液，以除去副产物 C．装置④中的现象是溶液分层 D．装置①中的反应物丙醇选用1-丙醇或2-丙醇不会影响产物 【答案】C 【解析】装置①中，丙醇发生消去反应制取丙烯，生成刺激性气味的气体，且会看到溶液变黑，说明浓硫酸将丙醇碳化，生成的C和浓硫酸反应生成CO2、SO2，可通过装置②中的NaOH溶液除去CO2、SO2，经过碱石灰干燥后，丙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应而使其褪色，最后进行尾气处理。A．加入碎瓷片的作用是防止暴沸，刚熄灭酒精灯时液体仍处于高温，直接补加会导致局部剧烈沸腾甚至喷溅，存在安全隐患，A项正确；B．装置①中溶液变黑是因为浓硫酸具有脱水性，使丙醇碳化，因浓硫酸具有强氧化性，生成的C和浓硫酸反应生成CO2、SO2，②的试管中可盛放氢氧化钠溶液，以除去副产物，B项正确；C．装置④中丙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应得到的有机物溶于四氯化碳，现象是溶液褪色，C项错误；D．1-丙醇或2-丙醇发生消去反应的产物均为丙烯，丙烯只有一种结构，反应物选择不会影响产物，D项正确；故选C。 14．（25-26高二下·江苏苏州·阶段检测）含苯酚的工业废水处理的流程图如下： （1）上述流程里，设备Ⅰ中进行的是_______(填操作名称)操作。实验室里这一步操作可以用_______(填仪器名称)进行。 （2）由设备Ⅱ进入设备Ⅲ的物质A是_______(填分子式)。由设备Ⅲ进入设备Ⅳ的物质B是_______(填化学式)。 （3）在设备Ⅲ中发生反应的化学方程式为_______。 （4）在设备Ⅳ中，物质B的水溶液和反应后，产物是、和_______。通过_______(填操作名称)操作，可以使产物相互分离。 （5）上述流程中，能循环使用的物质是、、_______、_______。(填化学式) （6）以下几种物质：①苯、②甲苯、③乙烯、④乙醇、⑤苯酚，其中，能与溶液反应的是_______，常温下能与浓溴水反应的是_______，能与金属钠反应放出氢气的是_______，能与溶液反应产生紫色物质的是_______。(填序号) 【答案】（1） 萃取、分液 分液漏斗 （2） C6H5ONa NaHCO3 （3） （4） CaCO3 过滤 （5） NaOH CO2 （6） ⑤ ③、⑤ ④、⑤ ⑤ 【解析】含苯酚废水先进入设备Ⅰ，加入苯后，苯酚更易溶于苯中，因此这里进行的是萃取，把苯酚从水中转移到有机层中，水则被分离出去。实验室中完成这一步通常使用分液漏斗。从设备Ⅰ进入设备Ⅱ的是苯酚和苯的混合物。设备Ⅱ中加入NaOH溶液，苯酚与NaOH反应生成苯酚钠()进入水层，而苯不反应，可以回收循环使用。所以A应为。设备Ⅲ中通入CO2，利用反应重新生成苯酚，因此设备Ⅲ可分离出苯酚，送往设备Ⅳ的B是NaHCO3，设备Ⅳ中NaHCO3溶液与(CaO与水反应而得)反应生成NaOH、H2O和CaCO3。由于CaCO3是沉淀，NaOH留在溶液中，所以可通过过滤将它们分开。碳酸钙在设备V中高温分解得到CaO、CO2，可随后转入前面设备中继续循环利用。因此流程中可循环利用的物质有苯(化学式为C6H6)、CaO、NaOH、CO2。 （1）设备Ⅰ中加入苯从废水中提取苯酚，属于萃取、分液操作。实验室中常用分液漏斗完成液-液萃取和分液； （2）设备Ⅱ中苯酚与NaOH发生中和反应生成苯酚钠和水，所以A是苯酚钠，化学式为C6H5ONa；结合分析知，设备Ⅲ中苯酚钠与CO2、H2O反应生成苯酚和NaHCO3，所以B是NaHCO3； （3）结合分析知，设备Ⅲ中发生的反应是：； （4）设备Ⅳ中 Na2CO3溶液与(CaO与水反应而得)反应生成NaOH、H2O和CaCO3。其中CaCO3为沉淀，可通过过滤分离； （5）流程中循环使用的物质有：苯(化学式为C6H6)，在设备Ⅱ中分离后返回设备Ⅰ继续萃取；CaO、CO2，碳酸钙在设备V中高温分解得到CaO、CO2，CaO可返回至设备IV循环利用，CO2可返回至设备III循环利用；NaOH可返回设备Ⅱ继续与苯酚反应；所以填NaOH、CO2； （6）能与NaOH溶液反应的是苯酚（⑤）；常温下，乙烯能与溴水发生加成反应，苯酚能与溴水发生取代反应，能与溴水反应的是乙烯（③）和苯酚（⑤）；能与金属钠反应放出H2的是乙醇（④）和苯酚（⑤）；能与FeCl3溶液显紫色的是苯酚（⑤）。 15．（24-25高二下·浙江杭州·期中）正丁醛是一种重要的有机化学品，广泛应用于医药、农药、染料等领域。其制备方法有多种，最常用的方法是蒸馏正丁醇和氧化剂来合成。 已知：①制备原理为。 ②相关物质的物理性质如下表： 颜色、状态 沸点/℃ 密度/(g/mL) 溶解性 正丁醛 无色液体 75.7 0.80 微溶于水 正丁醇 无色液体 117.7 0.81 微溶于水 主要实验步骤如下(反应装置如图，夹持等装置略)： Ⅰ.在100mL烧杯中，将10.0g 溶解于60.0mL水中，再缓缓加入7.5mL浓硫酸。 Ⅱ.将配制好的氧化剂溶液小心转移至仪器A中，在三颈烧瓶中加入100mmol正丁醇和几粒沸石。 Ⅲ.加热正丁醇至微沸，开始滴加仪器A中溶液，注意控制滴加速度，滴加过程中保持反应温度为90~95℃，收集90℃以下的馏分。 Ⅳ.分离出有机相，再蒸馏，收集75~77℃馏分，获得产品6.0mL。 回答下列问题： （1）仪器A的支管的作用是___________。 （2）仪器B的名称是___________。 （3）该实验采用的适宜加热方式是___________(填标号)。 A．直接加热    B．水浴加热    C．油浴加热 （4）下列仪器中，分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是___________(填仪器名称)。 （5）加热正丁醇至微沸时开始滴加氧化剂并注意控制滴加速度，其原因是___________。 （6）该实验中正丁醛的产率为___________(精确至0.1%)。 【答案】（1）平衡气压，使液体顺利流下 （2）球形冷凝管 （3）C （4）分液漏斗 （5）确保反应温度为90~95℃，有利于反应的进行，同时可以避免氧化剂滴加速度过快导致局部温度过高或副反应发生 （6）66.7% 【解析】将浓硫酸加入到Na2Cr2O7溶液中，将配制好的氧化剂溶液小心转移至仪器A中，加热时不断滴入反应器中与正丁醇发生反应生成正丁醛，反应中保持反应温度为90～95℃，收集90℃以下的馏分，分离出有机相，再蒸馏，收集75~77℃馏分，获得产品。 （1）仪器A的名称是恒压滴液漏斗，其中支管连接了上下两端，使液体上下气压相等，漏斗中的液体能顺利流下。 （2）根据仪器结构可知，仪器B的名称是球形冷凝管； （3）该实验的反应温度为90~95℃，接近水的沸点，水浴加热和直接加热都难以长时间稳定维持所需的温度范围，故适宜的加热方式是油浴加热，故选C。 （4）容量瓶用于配制一定物质的量浓度的溶液，分离有机相和洗涤有机相不需要容量瓶；漏斗用于固液分离，分离有机相和洗涤有机相不需要漏斗；分离液态有机相和洗涤液态有机相也不需要洗气瓶；分离有机相和洗涤有机相时需要分液、均需使用的是分液漏斗；故选分液漏斗； （5）加热正丁醇至微沸时开始滴加氧化剂可以确保反应温度为90~95℃，有利于反应的进行；控制滴加速度可以避免氧化剂滴加速度过快导致局部温度过高或副反应发生。 （6）根据制备原理可知，理论上可获得0.1mol正丁醛，其质量为0.1mol×72g/mol=7.2g，故正丁醛产率为。 16．（25-26高二下·山东潍坊·期中）茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图。下列叙述错误的是 A．茉莉醛中含有2种官能团 B．茉莉醛与发生加成反应，最多能消耗 C．茉莉醛能发生氧化、还原、消去等反应 D．理论上，1mol茉莉醛能从足量银氨溶液中还原出216 g银 【答案】C 【解析】A．据图可知，茉莉醛的官能团为碳碳双键和醛基，共2种，A正确；B．一个苯环可以和3个H2发生加成反应，一个碳碳双键可以和1个H2发生加成反应，一个醛基可以和1个H2发生加成反应。由图可得，1 mol茉莉醛含有1 mol苯环、1 mol碳碳双键、1 mol醛基，故1 mol茉莉醛最多能和5 mol H2发生反应，B正确；C．茉莉醛中的碳碳双键、醛基均可发生氧化反应，也可以与氢气加成发生还原反应；但茉莉醛没有羟基、卤原子这类能发生消去反应的官能团，即不能发生消去反应，C错误；D． 1mol茉莉醛含有1 mol醛基，与足量银氨溶液反应生成2 mol Ag，Ag的质量为，D正确；故选C。 17．（25-26高二下·广东珠海·阶段检测）下列反应的化学方程式书写正确的是 A．工业上由乙醇制备乙醛： B．乙醛与银氨溶液反应： C．苯酚钠溶液与二氧化碳反应：2+CO2+H2O2+Na2CO3 D．乙醛与新制悬液： 【答案】B 【解析】A．工业上由乙醇催化氧化制备乙醛，反应方程式为，故A错误；B．乙醛与银氨溶液反应生成乙酸铵、氨气、银和水，反应方程式为，故B正确；C．苯酚钠溶液与二氧化碳反应生成苯酚和碳酸氢钠，反应方程式为+CO2+H2O+NaHCO3 ，故C错误；D．乙醛与新制在碱性条件下反应生成乙酸钠、氧化亚铜、水，，故D错误；选B。 18．（24-25高三下·安徽·开学考试）紫罗兰酮具有强烈的花香，可用于日化、食品香精中，也可作为化工原料大量用于维生素A、E和胡萝卜素的合成，其结构简式如下： 下列关于紫罗兰酮的叙述正确的是 A．紫罗兰酮完全燃烧所得产物中与的分子数之比为 B．紫罗兰酮与足量加成的产物能与钠反应 C．紫罗兰酮分别与溴的四氯化碳溶液、溴水反应时的现象完全相同 D．紫罗兰酮分子中所有碳原子可能共平面 【答案】B 【解析】A．紫罗兰酮的分子式为，完全燃烧所得产物中与的分子数之比为，A错误；B．紫罗兰酮与足量加成的产物中含羟基，能与金属钠反应，B正确；C．紫罗兰酮含有碳碳双键，能与溴的四氯化碳溶液、溴水发生加成反应而使其褪色，但现象不完全相同，与溴水反应还有分层现象，C错误；D．紫罗兰酮含有多个饱和碳原子，所有碳原子不可能共平面，D错误；故答案为：B。 19．（24-25高二上·江苏无锡·期中）下列设计的实验方案能达到实验目的是 选项 实验现象和操作 实验目的 在的溶液滴入滴的溶液，振荡后加入乙醛溶液并加热，没有砖红色沉淀产生 验证乙醛已经完全变质 向试管中加入卤代烃和的溶液，加热，再向反应后的溶液中加入溶液，没有出现淡黄色沉淀 验证卤代烃X不是溴代烃 向固体中滴加乙酸溶液，将生成的气体通入苯酚钠溶液中，苯酚钠溶液变浑浊 验证酸性：苯酚 加热蔗糖和稀混合溶液，充分反应后冷却；再加入溶液碱化后加入银氨溶液，水浴加热，出现光亮如镜的银 验证蔗糖的水解产物中一定有还原性糖 【答案】D 【解析】A．的溶液滴入滴的溶液，NaOH溶液少量，检验醛基用新制的Cu(OH)2浊液必须在碱性条件下加热反应，A错误；B．加入硝酸银之前应该先用硝酸酸化，过量的KOH会与AgNO3反应生成AgOH沉淀，最后会分解为Ag2O沉淀，B错误；C．乙酸会挥发，生成的气体中有挥发的乙酸，也能与苯酚钠反应生成苯酚，不能证明碳酸酸性大于苯酚，C错误；D．蔗糖不具有还原性，加入稀硫酸加热充分反应后冷却，再加入NaOH溶液碱化后加入银氨溶液，水浴加热出现光亮的银镜，证明有还原性糖生成，D正确；答案选D。 20．（23-24高二下·北京丰台·期末）某小组探究乙醛与银氨溶液反应产生银镜的条件，进行了如下实验。 已知：Ag(NH3)Ag++2NH3 编号 实验 试剂a 混合液pH 现象 Ⅰ NaOH 10 常温产生银镜 Ⅱ 浓氨水 10 加热无银镜 Ⅲ 无 8 加热产生银镜 下列说法不正确的是 A．乙醛与银氨溶液反应的化学方程式为：CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O B．对比实验Ⅰ、Ⅲ说明碱性条件有利于银镜产生 C．实验Ⅱ未产生银镜的原因是CH3CHO还原性较弱 D．基于此实验推断，制备银氨溶液时，加氨水的量不是越多越好 【答案】C 【解析】A．乙醛与银氨溶液发生银镜反应生成乙酸铵、单质银，反应的化学方程式为：CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O，A正确；B．对比实验Ⅰ、Ⅲ在强碱条件下，发生银镜反应更容易，B正确；C．一水合氨受热分解，实验II未产生银镜的原因加热促进NH3•H2O分解，逸出NH3，碱性变弱，C错误；D．已知存在平衡：Ag++2NH3，溶液中加入过量氨水，氨水的浓度过大会抑制银氨配离子的电离使溶液中Ag+浓度相应减小，导致银镜反应效果不佳，D正确；故选C。 21．（2025·湖北武汉·二模）为探究和新制氢氧化铜悬浊液反应的产物，某实验小组进行如图所示实验。在下加热，最终得到无色溶液和红色沉淀。 已知：①在酸性条件下，。 ②。 ③常温下，能将还原成单质钯。 回答下列问题： （1）仪器X的名称为_____。 （2）实验过程中采用的加热方式为_____，长直导管的作用为_____。 （3）实验小组对红色沉淀的成分进行探究，假设如下： 假设：只有； 假设ii：只有； 假设iii：由和组成。 小组成员使用电子天平称量红色沉淀，溶于足量稀硫酸，得到红色固体。实验中可观察到的现象为_____，说明假设_____正确。 （4）实验小组对无色溶液的成分进行探究，实验装置如下图（加热装置已略去）。 ①观察到中_____，证明无色溶液中不含。 ②中出现黑色颗粒，则中发生反应的化学方程式为_____。 （5）该条件下，和新制氢氧化铜悬浊液发生主要反应的化学方程式为_____。 【答案】（1）圆底烧瓶 （2） 水浴加热 冷凝回流甲醛，提高甲醛利用率 （3） 溶液变为蓝色 iii （4） 澄清石灰水不变浑浊（或无明显现象） （5） 【解析】探究和新制氢氧化铜悬浊液反应的产物，在下加热，最终得到无色溶液和红色沉淀，若红色沉淀只有，加入足量稀硫酸后，红色固体质量不变，若只有，通过进行计算，以此解答。 （1）仪器X的名称为圆底烧瓶。 （2）由题干信息“在下加热”可知，实验过程中应采用的加热方式是水浴加热。长直导管的作用为冷凝回流甲醛，提高甲醛利用率。 （3）若假设i成立，加入足量稀硫酸后，红色固体质量不变；若假设ii成立，根据已知①可知，存在关系如下： 故0.360g红色固体中含0.0144g Cu2O，说明红色沉淀由Cu和Cu2O组成，假设iii正确，反应生成了，溶液变为蓝色；红色固体中，且，则Cu是主要的还原产物。 （4）①若无色溶液中不含，则a中无CO2生成，b中澄清石灰水不变浑浊（或无明显现象）； ②c中出现黑色颗粒，说明CO将PdCl2还原成单质Pd，化学方程式为。 （5）由（3）（4）中分析可知，该条件下，HCHO与新制氢氧化铜反应的主要产物为Cu和HCOONa，主要反应为。 22．（24-25高二下·北京·期末）某同学利用下图所示装置制备乙酸乙酯。实验如下： ①向浓和乙醇混合液中滴入乙酸后，加热试管A ②一段时间后，试管B中红色溶液上方出现油状液体 ③停止加热，振荡试管B，油状液体层变薄，下层红色溶液褪色 ④取下层褪色后的溶液，滴入酚酞后又出现红色 结合上述实验，下列说法正确的是 A．①中加热有利于加快酯化反应速率，故温度越高越好 B．③中油状液体层变薄主要是乙酸乙酯溶于Na2CO3溶液所致 C．③中红色褪去的原因可能是酚酞溶于乙酸乙酯中 D．②中上层油状液体中只含有乙酸乙酯 【答案】C 【解析】A．乙酸、乙醇易挥发，①中加热有利于加快酯化反应速率，为防止反应物挥发，温度不能过高，故A错误；B．碳酸钠能降低乙酸乙酯的溶解度，③中油状液体层变薄主要是乙醇溶于碳酸钠溶液，乙酸与碳酸钠反应所致，故B错误；C．有机物易溶于有机溶剂，③中红色褪去的原因可能是酚酞溶于乙酸乙酯中，故C正确；D．乙酸、乙醇易挥发，②中上层油状液体中含有乙酸乙酯、乙酸、乙醇，故D错误；选C。 23．（25-26高二上·江苏无锡·期中）实验室制备纯化乙酸乙酯(部分加热、夹持装置省略)，下列操作正确的是 A．①加热后，发现未加碎瓷片，应马上补加 B．②收集乙酸乙酯 C．③分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液 D．④提纯乙酸乙酯 【答案】C 【解析】A．加热后未加碎瓷片，若马上补加会因烧瓶内液体温度过高，碎瓷片加入时引发暴沸，正确操作是停止加热，待溶液冷却后再补加碎瓷片，A不符合题意；B．收集乙酸乙酯时，导管不能伸入饱和溶液中，否则会因倒吸导致实验失败，B不符合题意；C．乙酸乙酯不溶于饱和溶液且密度更小，会分层，可用分液漏斗进行分液分离，C符合题意；D．提纯乙酸乙酯应采用蒸馏法，但温度计水银球应位于蒸馏烧瓶支管口处，且冷凝管通水方向应下进上出，D不符合题意；故选C。 24．（24-25高二下·山东菏泽·期中）乙二酸二乙酯可用作制备抗生素的中间体。某实验小组利用如图装置制备乙二酸二乙酯(加热及夹持装置略)，相关数据如表。 乙醇 草酸 乙二酸二乙酯 苯 苯与水共沸物 浓硫酸 沸点/°C 78 157 185 81 69 338 投料 2.3mol 0.5mol 200ml 5ml 已知：苯—水共沸物可带出水分。 实验步骤如下： ①将无水草酸、无水乙醇、苯和浓硫酸按表中用量加入三颈烧瓶中，并在分水器中加入适量苯。 ②搅拌并加热，进行回流共沸脱水。反应过程中会观察到分水器中收集到液体物质，且分为上下两层，随着反应的进行，分水器中液体逐渐增多至充满时，上层液体会从右侧支管自动流回三颈烧瓶中。 ③将蒸馏烧瓶中的粗产品洗涤、干燥，蒸馏得到乙二酸二乙酯产品。 回答下列问题： （1）上述制备乙二酸二乙酯的反应类型与下列反应相同的是______(填标号)。 A．苯制备苯磺酸 B．乙烯水化法制乙醇 C．乙醇制备乙醚 D．乙醇制备乙醛 （2）制备乙二酸二乙酯的化学方程式为______。 （3）图中仪器X的名称为______，其进水口应为______(填“a”或“b”)口。 （4）分水器的作用是______，当______时(填实验现象)，表明反应完成，即可停止实验。 （5）分析表格中的数据，步骤②中，搅拌并加热的温度应控制在______温度范围。 （6）若分水器分出水的量为，则可估算乙二酸二乙酯的产率约为______。 【答案】（1）AC （2） （3） 球形冷凝管 a （4） 将水及时地分离出去，促进酯化反应平衡正向移动，提高原料利用率 分水器中水层的体积不再增加 （5）69～78°C （6）85% 【解析】（1）制备乙二酸二乙酯是乙二酸与乙醇的酯化反应，属于取代反应； A．苯的磺化制备苯磺酸是取代反应，A符合题意； B．乙烯水化制乙醇是加成反应，B不符合题意； C．乙醇分子间脱水制备乙醚属于取代反应，C符合题意； D．乙醇催化氧化制乙醛是氧化反应，D不符合题意； 故选AC； （2）根据酯化反应的原理，羧酸和醇在浓硫酸催化下，羧酸脱除羟基，醇脱除氢原子，生成酯和水，因为1分子乙二酸中含有2个羧基，所以1分子乙二酸能和2分子乙醇发生酯化反应，生成1分子乙二酸二乙酯和2分子水，反应方程式为； （3）据图中仪器特征可知，仪器X为球形冷凝管；为使冷凝更充分，冷却水采用“下进上出”，故进水口为a口； （4）酯化反应为可逆反应，苯-水共沸物可带出水分，从而分离出生成的水，促进平衡正向移动，提高原料利用率，苯随共沸物蒸出后可流回反应容器继续带水；反应结束后不再生成水，因此分水器中水层体积不再增加时反应完成； （5）反应过程需要让苯-水共沸物汽化蒸出分离水，因此温度需高于共沸物沸点；同时要避免反应物乙醇大量蒸出，乙醇沸点为，因此温度应控制在； （6）0.5 mol乙二酸完全反应，理论生成1 mol水，质量为18 g；水的密度为，则实际生成的水的质量为，因此产率。 25．（24-25高二下·黑龙江·期末）叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理可用下图表示。下列说法错误的是 A．乙醇与乙酸发生酯化反应的机理与叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理不同 B．中间体2中带正电荷的碳原子和中间体3中带正电荷的氧原子均为杂化 C．增大，有利于提高羧酸叔丁酯的平衡产率且可加快反应速率 D．若用在酸性条件下水解羧酸叔丁酯，则会存在于叔丁醇中 【答案】C 【解析】A．根据图示叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理是醇脱羟基酸脱氢，而乙醇与乙酸发生酯化反应的机理是酸脱羟基醇脱氢，两者机理不同，故A正确；B．中间体2中带正电荷的碳原子的价层电子对数为3，采用杂化，中间体3中带正电荷的氧原子的价层电子对数为3，采用杂化，均为杂化，故B正确；C．该酯化反应中是催化剂，增大，反应速率加快，但不影响平衡移动，不会提高羧酸叔丁酯的平衡产率，C错误；D．根据机理，若用在酸性条件下水解羧酸叔丁酯，则会存在于叔丁醇中，D正确；故选C． 26．（25-26高三上·辽宁·期中）聚乳酸(PLA)是一种以乳酸为主要原料的生物降解热塑性塑料，推广使用PLA可减少白色污染。以丙酸合成聚乳酸的流程如图所示： 下列说法正确的是 A．乳酸的分子式满足，乳酸属于糖类 B．利用、溶液可检验中的氯原子 C．1个聚乳酸分子与足量钠反应，可生成个 D．有机物X的名称为2-氯丙酸 【答案】D 【解析】A．乳酸分子为C3H6O3，满足通式Cn(H2O)m，但乳酸不属于糖类，因为糖类是多羟基醛或多羟基酮以及能水解生成多羟基醛或多羟基酮的有机物，乳酸不符合该条件，乳酸属于羟基酸，A错误；B．检验X中的氯原子，需先加NaOH溶液水解（将氯原子转化为），但水解后溶液含过量NaOH，直接加AgNO3会生成AgOH（进而分解为Ag2O）沉淀，干扰AgCl的检验，应先加硝酸酸化，再加AgNO3，B错误；C．聚乳酸分子的链节中没有羟基和羧基，1个聚乳酸分子中只有1个端基羟基和1个端基羧基能与Na反应，生成1个H2，C错误；D．有机物X的结构为，主链为丙酸，Cl原子取代在2号碳原子上，名称为2-氯丙酸，D正确；故选D。 27．（24-25高二下·湖北武汉·期末）下图是以秸秆为原料制备某种高分子化合物W的合成路线： 下列有关说法不正确的是 A．秸秆可被用于生产燃料乙醇 B．X的顺反异构体只有1种 C．Y与草酸二者互为同系物 D．W中存在3种官能团 【答案】B 【解析】秸秆生物催化得到X，X中碳碳双键加成得到Y，Y与1,4-丁二醇发生缩聚反应得到W；A．秸秆主要含纤维素，纤维素水解生成葡萄糖，葡萄糖经发酵反应生成乙醇和二氧化碳，秸秆可被用于生产燃料乙醇，A正确；B．碳碳双键两端的碳上均连接两个不相同的原子或原子团就有顺反异构体，X中存在2个碳碳双键，且碳碳双键两端的碳上均连接两个不相同的原子或原子团，则存在3种顺反异构体（含X），B错误；C．同系物是指结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的化合物；Y(己二酸)与草酸(乙二酸)都属于饱和二元羧酸，两者互为同系物，C正确；D．W中存在羟基、羧基、酯基3种官能团，D正确；故选B。 28．（25-26高二下·湖南·期末）一种有机物结构简式为，下列有关该有机物的说法正确的是 A．分子中最多有10个碳原子共平面 B．该有机物能发生酯化反应，消去反应，银镜反应 C．有机物中官能团有5种 D．该有机物分别与足量溶液，溶液完全反应，消耗、的物质的量分别为1mol、6mol 【答案】C 【解析】A．该有机物分子可表示为，圈内C原子都共平面，两个圈所在的平面可能重合，所以分子中所有的11个碳原子都可能共平面，故A错误；B．该有机物分子中与醇羟基相连碳原子的邻位碳原子上没有H原子，不能发生消去反应，B错误；C．该有机物分子中官能团有醇羟基、酚羟基、羧基、酯基和碳碳三键5种，故C正确；D．该有机物分子中只有-COOH能与NaHCO3反应，酚-OH、-COOH、HCOO-都能与NaOH发生反应，因为酯基水解后生成了酚羟基，1molHCOO-能与2molNaOH发生反应，所以1mol该有机物分别与足量NaHCO3溶液、NaOH溶液完全反应，消耗NaHCO3、NaOH的物质的量分别为1mol、5mol，故D错误；选C。 29．（25-26高二下·北京·期中）某有机物的结构简式如图所示，下列说法正确的是 A．该有机物含有五种官能团 B．1 mol该有机物最多可以与发生加成反应 C．Na、NaOH、分别与等物质的量的该物质恰好完全反应时，消耗Na、NaOH、的物质的量之比为3：2：1 D．该有机物能发生氧化反应、消去反应、取代反应 【答案】C 【解析】A．由结构简式可知，有机物含有的官能团为醛基、醇羟基、羧基和酚羟基，共有4种，A错误；B．由结构简式可知，有机物含有的醛基、苯环一定条件下能与氢气发生加成反应，则1 mol有机物最多可以与4 mol氢气发生加成反应，B错误；C．由结构简式可知，有机物含有的醇羟基、羧基和酚羟基能与钠反应，含有的羧基和酚羟基能与氢氧化钠反应，含有的羧基能与碳酸氢钠反应，则钠、氢氧化钠、碳酸氢钠分别与等物质的量的该物质恰好完全反应时，消耗钠、氢氧化钠、碳酸氢钠的物质的量之比为3：2：1，C正确；D．由结构简式可知，有机物分子中与羟基相连碳原子的邻位碳原子上没有氢，该有机物不能发生消去反应，D错误；故选C。 30．（25-26高二下·湖南长沙·期中）醛(酮)中与直接相连的C上的H与另一分子醛(酮)的加成后生成羟基醛(酮)的反应称为羟醛缩合反应。利用该反应合成异丙叉酮(MO)的路线如图所示。 下列说法不正确的是 A．MO中所有碳原子可能共平面 B．②的反应类型为消去反应 C．HCHO和的混合物按①中原理反应，最多得到3种羟基醛 D．在有机合成中，可以利用羟醛缩合反应增长碳链 【答案】C 【解析】A．MO结构为，其中羰基碳和双键碳均为sp2杂化，呈平面构型；与之相连的甲基碳可通过单键旋转调整至该平面。因此，所有碳原子可能共平面，A正确；B．反应②中醇羟基发生消去反应生成碳碳双键，所以属于消去反应，B正确；C．甲醛和乙醛的混合物按①中原理反应，可能是甲醛和乙醛反应、可能是乙醛和乙醛反应，所以最多得到2种羟基醛，C错误；D．羟醛缩合反应后分子中碳原子个数增多，所以在有机合成中可以利用羟醛缩合反应增长碳链，D正确；故答案选C。 31．（25-26高二下·四川成都·期中）已知，则有机物可以由下列哪组物质反应生成 A．①③ B．①④ C．②③ D．②④ 【答案】B 【解析】题目给出的反应为氨基与羰基化合物的脱水缩合反应，即1个游离氨基与1个羰基缩合脱去1分子水，形成1个C=N双键。目标产物含有2个C=N双键，因此需要1个含2个氨基的化合物与1个含2个羰基的化合物发生分子间双缩合关环反应。题干信息中的反应除了生成目标产物只生成水，则可根据C、N原子守恒判断反应物，产物中含有3个氮原子，则其中一个反应物一定含有三个氮原子，因此其中一个反应物为①，产物中有5个碳原子，①中含有3个碳原子，则另一个反应物中含有2个碳原子，则另一种反应物为④，两者反应也符合题干中的反应规律，故答案选B。 32．（25-26高二下·四川广安·阶段检测）已知。若要合成，则所用的原料可为 A．2-甲基-1，3-丁二烯和2-丁炔 B．1，3-戊二烯和2-丁炔 C．2，3-二甲基-1，3-戊二烯和乙炔 D．2，3-二甲基-1，3-丁二烯和乙炔 【答案】A 【解析】A．2-甲基-1,3-丁二烯含1个甲基，2-丁炔含2个甲基，二者发生狄尔斯-阿尔德（D-A）环加成反应时，取代基的位置和总数量与目标产物完全匹配，可合成目标产物，A正确；B．1,3-戊二烯的甲基位于共轭双键的末端，与2-丁炔反应后，产物的甲基位置与目标产物不符，B错误；C．2,3-二甲基-1,3-戊二烯与乙炔反应得到的产物，虽然总甲基数为3个，但取代基的位置完全不符合目标产物结构，C错误； D．2,3-二甲基-1,3-丁二烯含2个甲基，乙炔无甲基，反应后产物仅含2个甲基，与目标产物的3个甲基数量不匹配，D错误； 故答案选A。 33．（23-24高二下·贵州·阶段检测）卤代烃能够发生下列反应：2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr，下列有机物可以与钠反应合成环戊烷的是 A．BrCH2CH2CH2CH2CH2Br B． C． D．CH3CH2CH2CH2Br 【答案】A 【解析】根据题目信息：2CH3CH2Br+2Na→CH3CH2CH2CH3+2NaBr，可知反应的原理为：碳溴键发生断裂，溴原子与钠形成溴化钠，与溴原子相连的碳相连形成新的碳碳键，若形成环状结构，分子中一定含有两个溴原子，据此完成解答。A．CH2BrCH2CH2CH2CH2Br分子中含有两个溴原子，与钠发生反应可以生成环戊烷和NaBr，A符合题意；B．和钠以1：2反应生成1，4-二乙基环丁烷，B不符合题意；C．分子中含有3个溴原子，不能和钠反应生成环丁烷，C不符合题意；D．CH3CH2CH2CH2Br与金属钠反应后生成的是CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3，D不符合题意；故合理选项是A。 34．（25-26高二下·山西太原·阶段检测）某有机物G的合成路线如下。下列说法不正确的是 A．有机物B中有4种等效氢原子 B．反应和的目的是保护酚羟基不被氧化 C．反应和发生的分别是取代反应和氧化反应 D．物质A分子中含有1个手性碳 【答案】D 【解析】A．有机物B中有如图所标4种等效氢原子，A正确；B．由整个流程可知，A与发生取代反应生成B，该反应将酚羟基转化为甲氧基，B发生氧化反应生成C，C与KI在酸性条件下反应又将甲氧基转化为酚羟基，因此可知A→B和D→E的目的是保护酚羟基不被氧化，B正确；C．反应A→B为酚羟基转化为甲氧基，属于取代反应，B→D为甲基转化为羧基，属于氧化反应，C正确；D．物质A中苯环均为sp2杂化的碳原子，甲基连有3个氢原子，因此物质A不含手性碳原子，D错误；故选D。 35．（25-26高二下·重庆·阶段检测）对氨基苯甲酸（）通常以甲苯为原料进行合成。如图为对氨基苯甲酸的一种合成路线（已知：烷基为苯环上的邻对位定位基，羧基为苯环上的间位定位基）。下列说法错误的是 A．有机物B的系统命名为4—硝基甲苯 B．反应②体现了苯环对甲基性质的影响 C．调换反应①和反应②的先后顺序对最终产物无影响 D．甲苯和对氨基苯甲酸的等效氢原子种类数均为4 【答案】C 【解析】A．有机物B中甲基为1位取代基，硝基位于甲基对位，系统命名为4—硝基甲苯，A说法正确；B．普通烷烃的甲基不能被酸性高锰酸钾氧化为羧基，与苯环相连的甲基可被氧化，体现了苯环对甲基性质的活化影响，B说法正确；C．根据题给定位规则，甲基是邻对位定位基，羧基是间位定位基；若调换反应顺序：先将甲苯氧化为苯甲酸，再硝化时，硝基会进入羧基的间位，最终得到间氨基苯甲酸，不是目标产物对氨基苯甲酸，调换顺序会改变产物，C说法错误；D．甲苯的等效氢：甲基1种，苯环上邻、间、对位共3种，总计4种；对氨基苯甲酸为对位对称结构，等效氢为：氨基氢、苯环两组对称氢、羧基氢，总计4种，D说法正确；故选C。 36．（22-23高二下·辽宁大连·期末）某药物中间体合成路线如图(部分产物已略去)。下列说法错误的是 A．①反应的目的是保护羟基 B．B中含有醛基 C．步骤③中有取代反应发生 D．E的消去产物有立体异构体 【答案】D 【解析】结合  结构简式可知E应为，D为，C为，B为，A为，据此解答。A．①反应将羟基转化为酯基，以防止醛基氧化时被氧化，故A正确；B．由以上分子可知B中含酯基和醛基，故B正确；C．反应③中包含羧基与NaOH的中和反应以及酯基的水解取代反应，故C正确；D．E为，发生消去反应生成，由结构简式可知不含立体异构，故D错误；故选：D。 37．（25-26高二下·北京·期中）是一种有机烯醚，可以用链烃A通过下列路线制得，则下列说法不正确的是 A．的分子式是 B．A的结构简式是 C．B能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．①、②、③的反应类型分别为加成、水解、消去 【答案】D 【解析】由逆向合成法分析及转化反应条件知，可由在浓硫酸加热条件下发生分子内脱水形成，可由在碱性条件下水解生成，可由与溴的四氯化碳溶液发生加成生成，故A为，B为，C为，据此分析。A．中含有4个C、6个H、1个O，分子式为，A正确；B．由分析知，A的结构简式为，B正确；C．由分析知，B为，含有碳碳双键，能被酸性高锰酸钾氧化，使酸性高锰酸钾溶液褪色，C正确；D．反应①是烯烃和溴的加成反应，反应②是卤代烃在NaOH水溶液的水解（取代）反应，反应③是二元醇分子内脱水生成醚，属于取代反应，不是消去反应，D错误；故选D。 38．（25-26高二下·湖北黄冈·阶段检测）用基础原料制造隐形眼镜功能高分子材料HEMA的合成路线如下图所示： 回答下列问题： 已知：①CH3CHO＋    。(R为氢原子或烃基) ②同一个碳原子上连两个羟基不稳定，会脱水 （1）B的结构简式为___________。A→B的反应中，原子利用率为___________。 （2）D→E的反应方程式为___________。 （3）F的官能团的名称为___________。 （4）G的结构简式为___________。 （5）C+H→I的化学方程式为___________。 （6）HEMA能吸水保湿使眼睛不干涩的原因是___________。 （7）以甲醛和乙醛为原料合成季戊四醇的路线如下： (季戊四醇) 则W的结构简式为___________。 【答案】（1） 100% （2） （3）羟基、醛基 （4） （5） （6）中含很多的羟基这种亲水基团 （7） 【解析】A为乙烯，与氧气反应生成B，B分子式为，且可与水加压反应生成乙二醇，可知B为环氧乙烷。A到B的反应中反应物所有原子均进入产物环氧乙烷，原子利用率为。D为二氯甲烷，与氢氧化钠反应生成E甲醛，符合已知信息中同一个碳原子连两个羟基不稳定脱水的规律，二氯甲烷水解生成的中间产物脱水得到甲醛。E为甲醛，与丙醛在催化剂下反应生成F，F为。F在催化剂加热条件下生成G，G分子式为，较F少1分子水，可知F发生消去反应，羟基消去生成碳碳双键，得到G为。G与氧气在催化剂加热条件下反应生成H，H分子式为，可知G中醛基被氧化为羧基，得到H为。H与乙二醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成I，I发生加聚反应得到HEMA，倒推可知，I为。 （1）A为乙烯，与氧气在催化剂加热条件下反应生成环氧乙烷，环氧乙烷的结构为三元环，两个亚甲基与氧原子构成环，结构简式为。A到B的反应为，化合反应原子利用率为100%。 （2）D为二氯甲烷，在氢氧化钠水溶液中发生水解反应，氯原子被羟基取代生成，同一个碳原子上连两个羟基不稳定，脱水生成甲醛，配平后反应方程式为。 （3）F为甲醛与丙醛按照已知反应①的规律发生加成反应的产物，分子中含有羟基和醛基两种官能团。 （4）F发生消去反应失去一分子水生成G，羟基与相邻碳原子上的氢消去形成碳碳双键，G的结构简式为。 （5）C为乙二醇，H为甲基丙烯酸，二者在浓硫酸加热条件下发生酯化反应，甲基丙烯酸的羧基与乙二醇的一个羟基脱水生成酯，另一个羟基保留，酯化反应为可逆反应，配平后方程式为。 （6）HEMA的结构中含有大量羟基，羟基为亲水基团，可与水分子形成氢键，因此可以吸收水分，保持保湿效果，避免眼睛干涩。 （7）乙醛的甲基上有3个氢原子，均可与甲醛按照已知反应①的规律发生加成反应，三个氢原子分别被取代，生成W的结构简式为，W中醛基与氢气加成即可得到季戊四醇。 39．（25-26高二下·辽宁沈阳·期中）下列关于有机物的说法不正确的是 A．戊醇的结构有8种，则乙二酸与这些戊醇发生完全酯化得到的酯的结构最多是36种 B．一分子有机物与一分子溴加成反应的产物(只考虑位置异构)理论上最多有3种 C．某烃的相对分子质量为86，如果分子中含有3个、2个和1个则符合该结构的烃的一氯取代物一共有9种 D．苯氧乙酸的芳香同分异构体中，同时含、和的共有10种 【答案】B 【解析】A．戊醇可看作戊基连接羟基，戊基共有8种结构，因此戊醇共8种。乙二酸完全酯化需要结合2个戊基：若两个戊基相同，有8种结构；若两个戊基不同，共种，总结构数为，A正确；B．该有机物含3个双键，且存在共轭双键体系，与一分子溴加成时，除了3个双键分别加成得到的3种产物，还存在共轭体系的1,4-加成产物，总共4种产物，B错误；C．相对分子质量86的烃，分子式为（己烷），符合"3个、2个、1个"的结构共2种：2-甲基戊烷、3-甲基戊烷。2-甲基戊烷中，连在同一个碳上的两个甲基等效，其一氯代物共5种；3-甲基戊烷一氯代物共4种，总一氯取代物为种，C正确；D．苯氧乙酸分子式为，符合要求的芳香同分异构体是苯环连接3个不同取代基：、、，苯环上三个不同取代基的同分异构体共10种，D正确；故选B。 40．（24-25高二下·河南·期中）下列有机化合物的同分异构体(不考虑立体异构)数目判断正确的是 A．含有三个甲基的同分异构体有3种 B．甲基环己烷()共有4种一溴代物 C．共有5种单烯烃同分异构体 D．共有2种同分异构体 【答案】C 【解析】A．的主链为4个或6个碳原子时，分子中不可能有三个甲基；主链为5个碳原子时，分子中有三个甲基，只有、，共2种，A错误；B．根据等效氢思想可知，分子内含5种等效氢，则一溴代物有5种，B项错误；C．、各去2个相邻C上H形成碳碳双键，则可形成2+3=5种单烯烃，分别为1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯，C正确；D．分子式为的有机物共有4种，分别为：，D错误；故选C。 41．（2022高三·全国·专题练习）苯佐卡因是临床常用的一种手术用药。以甲苯为起始原料的合成路线如下： 在A的同分异构体中，符合下列条件的是___________。 ①与A具有相同官能团 ②属于芳香化合物 ③核磁共振氢谱有 5组峰 【答案】/ 【解析】在的同分异构体中，①与A具有相同官能团、②属于芳香化合物 、③核磁共振氢谱有5组峰，符合条件的是或 ； 考向01 卤代烃的化学性质 【例1】（25-26高二下·北京·阶段检测）下列实验分别探究溴乙烷在不同条件下发生反应的产物。实验探究如下： 实验ⅳ。取ⅱ中所得悬浊液，逐滴加入稀硝酸，沉淀不断减少，最终得到浅黄色浑浊。 已知AgOH的Ksp=1.5×10-8，AgBr的Ksp=7.7×10-13，则下列分析不正确的是 A．对照实验i、ii，NaOH 促进了C-Br 键的断裂 B．ii中产生棕黄色沉淀的反应是：Ag++Br-=AgBr ↓ C．结合实验iii，若将实验ii中浊液久置，沉淀可能会转化为浅黄色 D．通过检测乙醇的存在，也可以验证溴乙烷在氢氧化钠水溶液中能发生取代反应 【答案】B 【解析】实验i：溴乙烷只加水，几乎不水解，没有释放到水溶液，加无现象，说明溴乙烷自身在水中难电离出。 实验ii：溴乙烷加水溶液，直接取上层溶液加，得到棕黄色沉淀——因为此时溶液是碱性的，有大量，会和反应生成棕黄色的。 实验iii：先加中和掉过量，再加，得到浅黄色沉淀，证明水解产生了。 已知：，，说明溶解度比小得多，更难溶，实验iv：加入稀硝酸，沉淀不断减少，最终得到浅黄色浑浊。A．对照实验i、ii，促进了键的断裂 实验i只有水，没有进入溶液；实验ii有，就产生了可被沉淀的阴离子（，同时还有生成沉淀），说明确实促进溴乙烷水解，也就是促进键断裂，A正确；B．ii中产生棕黄色沉淀的反应是：实验ii中溶液是碱性的，过量，体系中大量，棕黄色沉淀其实是：和先生成，迅速分解为棕黄色的：，，是浅黄色的，这里棕黄色不是，所以这个反应不是生成棕黄色沉淀的原因，B错误；C．结合实验iii，若将实验ii中浊液久置，沉淀可能会转化浅黄色 因为的溶解度远小于的溶解度，根据沉淀转化规律：溶解度小的沉淀可以由溶解度更大的沉淀转化而来，久置后，会慢慢转化为更难溶的浅黄色，C正确；D．通过检测乙醇的存在，也可以验证溴乙烷在氢氧化钠水溶液中能发生取代反应 溴乙烷发生取代反应的产物是乙醇和，如果检测到生成了乙醇，就可以证明取代反应发生了，D正确；故选B。 消去反应 水解反应 反应条件 NaOH醇溶液,加热 NaOH水溶液、加热 实质 消去HX分子,形成不饱和键 —X被—OH取代 键的变化 C—X与C—H断裂形成(或—C≡C—)与H—X C—X断裂形成C—OH 对卤代烃的要求 （1）含有两个或两个以上的碳原子,如CH3Br不能发生消去反应　　　　　　 （2）与卤素原子相连的碳原子相邻碳原子上有氢原子(含有β-H)。如、(CH3)3CCH2Br都不能发生消去反应,而CH3CH2Cl可以 含有—X的卤代烃绝大多数都可以发生水解反应 化学反应特点 有机物碳骨架不变,官能团由—X变为或—C≡C— 有机物碳骨架不变,官能团由—X变为—OH 主要产物 烯烃或炔烃 醇(或酚) 解题指导 考向02 卤代烃中卤原子的检验 【例2】（24-25高二下·北京·期中）为检验某卤代烃中的卤元素，进行如下操作，正确的顺序是 ①加热  ②加入AgNO3溶液  ③取少量该卤代烃  ④加入足量稀硝酸酸化  ⑤加入NaOH溶液  ⑥冷却 A．③⑤①⑥④② B．③⑤①⑥②④ C．③①⑤⑥②④ D．③②①⑥④⑤ 【答案】A 【解析】检验卤代烃（R﹣X）中的X元素，先取少量卤代烃，卤代烃的水解需在碱性条件下，所以向卤代烃中加入氢氧化钠溶液，然后进行加热加快反应速率，溶液冷却后，由于碱性条件下，氢氧根离子干扰银离子与卤素的反应现象，所以应先向溶液中加入稀硝酸使溶液酸化，再加入硝酸银溶液观察是否生成沉淀，所以正确的操作顺序为：③⑤①⑥④②，故选A。 （1）实验原理 R—X+H2OR—OH+HX HX+NaOH=NaX+H2O，HNO3+NaOH=NaNO3+H2O，AgNO3+NaX=AgX↓+NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)。 （2）实验操作 ①取少量卤代烃加入试管中;②加入NaOH溶液;③加热;④冷却;⑤加入稀硝酸酸化;⑥加入AgNO3溶液。 【注意】卤代烃中卤素原子检验的误区 （1）卤代烃分子中虽然含有卤素原子,但C—X键在加热时,一般不易断裂。在水溶液中不电离,无X-(卤素离子)存在,所以向卤代烃中直接加入AgNO3溶液,得不到卤化银(AgCl、AgBr、AgI)的沉淀。检验卤代烃的卤素原子,一般是先将其转化成卤素离子,再进行检验。 （2）检验的步骤可总结为水解(或消去)——中和——检验。 解题指导 考向03 醇的反应中规律 【例3】（25-26高二下·黑龙江哈尔滨·期中）有关下列两种物质的说法正确的是 ①  ② A．二者都能发生消去反应 B．二者都能在Cu作催化剂条件下发生催化氧化反应 C．二者在一定条件下均可与乙酸、氢溴酸发生取代反应 D．相同物质的量的①和②分别与足量Na反应，产生H2的量：①>② 【答案】C 【解析】A．醇的消去条件为与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子。①不能发生消去反应，②能发生消去反应，A错误；B．醇催化氧化的条件要求连接羟基的碳上有氢，①能发生催化氧化，②不能发生催化氧化，B错误。C．二者均含有羟基，能与乙酸发生酯化反应（醇中断裂O-H键），也能与氢溴酸发生取代反应（醇中断裂C-O键），C正确；D．相同物质的量的①和②含有的羟基的数目相同，故与足量的Na反应，产生H2的量相等，D错误；故选C。 1．醇的消去反应规律 （1）醇分子中，连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子时,才能发生消去反应而形成不饱和键。 （2）若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。 2．醇的催化氧化规律 醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数，具体分析如下： 3.醇的取代反应规律 醇分子中—OH或—OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团替代，如醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水及与HX的取代反应。 +H—O—R′+H2O 解题指导 3．醇的取代反应规律 醇分子中—OH或—OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团替代，如醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水及与HX的取代反应。 +H—O—R′+H2O 考向04 酚的性质 【例4】（25-26高二下·湖南·期末）有关物质A可发生如图所示转化过程。下列说法错误的是 A．A与足量的H2完全加成的产物有9种不同化学环境的氢原子 B．B的结构简式为： C．1molD与足量的溴水反应，消耗3molBr2 D．E在一定条件下分子内脱水比分子之间脱水容易 【答案】D 【解析】由流程图中E推断，A分子内含有9个碳原子，由推断，A中含有一个醛基，由A能发生显色反应推断，A分子内含有一个酚羟基，由推断，A分子内含有一个碳碳双键，且取代基中没有甲基，由F推断，A分子中两个取代基分布在苯环的对位，从而得出A的结构简式为；A．A与H2完全加成的产物结构为，结构中关于六元环的两个取代基对位连线对称，，故有9种不同化学环境的氢原子，A正确；B．B的结构简式为：，B正确；C．D结构为，1molD与溴水反应，酚羟基邻位碳原子上的H被取代消耗2mol Br2，碳碳双键发生加成反应消耗1mol Br2，共消耗3mol Br2，C正确；D．E的结构为，羟基与羧基处在对位，距离比较远，分子内脱水比较困难，D错误；故答案选D。 1．苯环对羟基的影响 实验步骤 实验现象 ①得到浑浊液体 ②液体不变红 ③液体变澄清 ④或⑤液体变浑浊 化学方程式 ③+NaOH+H2O ④+HCl+NaCl ⑤+CO2+H2O+NaHCO3 实验结论 室温下,苯酚在水中溶解度较小 苯酚虽不能使紫色石蕊溶液变红,但能与NaOH溶液反应,表现出酸性 酸性：HCO3-<C6H5OH<H2CO3 解释 苯环对羟基的影响，使羟基上的氢原子更活泼，在水溶液中能发生电离，显酸性 2.羟基对苯环的影响 实验操作 实验现象 试管中立即产生白色沉淀 化学方程式 +3Br2↓+3HBr 应用 用于苯酚的检验和定量测定 解释 羟基对苯环的影响,使苯环上羟基邻、对位氢原子更活泼,易被取代 3．显色反应:苯酚遇FeCl3溶液会立即显紫色。因而利用这一反应来进行酚类的鉴别。 4．聚合反应:苯酚与甲醛发生聚合反应,可制造酚醛树脂,反应的化学方程式为 n+nHCHO+(n-1)H2O 5．氧化反应:常温下苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色。 解题指导 2．羟基对苯环的影响 实验操作 实验现象 试管中立即产生白色沉淀 化学方程式 +3Br2↓+3HBr 应用 用于苯酚的检验和定量测定 解释 羟基对苯环的影响,使苯环上羟基邻、对位氢原子更活泼，易被取代 3．显色反应：苯酚遇FeCl3溶液会立即显紫色。因而利用这一反应来进行酚类的鉴别。 4．聚合反应：苯酚与甲醛发生聚合反应,可制造酚醛树脂,反应的化学方程式为 n+nHCHO+(n-1)H2O 5．氧化反应：常温下苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色。 考向05 醇和酚相关实验 【例5】（2026·陕西安康·三模）丙醚是无色透明液体，微溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂，可用于有机合成的原料和有机溶剂。某实验小组利用如图所示的装置制备少量丙醚，反应的化学方程式为。下列说法错误的是 A．浓硫酸的使用量不能过多，是为了避免有机物被碳化 B．该反应可用水浴加热使受热更均匀，便于控制温度 C．该制备反应为取代反应 D．得到的粗产品需蒸馏提纯 【答案】B 【解析】A．浓硫酸能吸收生成的水，使平衡向生成醚的方向移动，提高醚的产率，故浓硫酸不能过少，浓硫酸具有强氧化性和脱水性，会使有机物碳化，降低醚的产率，故浓硫酸也不能过多，故A正确；B．反应温度达到了，不能用水浴加热，应该用油浴加热，故B错误；C．2分子1-丙醇脱去1分子水生成丙醚，为取代反应，故C正确；D．产物丙醚溶于醇溶剂中，需要蒸馏提纯，故D正确；选B。 考向06 醛酮的化学性质 【例6】（24-25高二下·河北·期中）醛分子中在醛基邻位碳原子上的氢(称之为)受羰基吸电子作用的影响，具有一定的活泼性。分子内含有的醛在一定条件下可以发生加成反应，生成羟基醛，该产物易失水，得到，不饱和醛。这类反应被称为羟醛缩合反应，是一种常用的增长碳链的方法。例如： 。 茉莉醛()一般是以苯甲醛和庚醛为原料按上述机理制得。下列说法错误的是 A．茉莉醛能被酸性高锰酸钾溶液氧化，产物中有苯甲酸 B．茉莉醛苯环上的二溴代物有6种(不考虑立体异构) C．理论上，1mol茉莉醛能从足量银氨溶液中还原出108 g银 D．制备茉莉醛的化学反应方程式为 【答案】C 【解析】A．茉莉醛（）分子中，醛基和碳碳双键均能被酸性高锰酸钾溶液氧化，强氧化条件下碳碳双键会断裂，与苯环相连的部分被氧化为羧基，所以产物中有苯甲酸，A正确；B．茉莉醛中苯环上有3种不同化学环境的H原子，所以两个溴原子有邻位2种、间位3种、对位1种，二溴取代物共有6种，B正确；C．茉莉醛含1个-CHO，根据银镜反应规律，可从足量银氨溶液中还原出2 molAg，质量为216 g，C错误；D．根据反应机理，制备茉莉醛的化学反应方程式为：，D正确；故选C。 1．羰基的加成反应 （1）原理 醛基上的C=O键在一定条件下可与H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇类等发生加成反应。具体原理如下：+ （2）几种与醛反应的试剂及加成产物如下表: 试剂名称 化学式 δ + δ-电荷分布A—B 与乙醛加成的产物 氢氰酸 H—CN δ + δ- H—CN 氨及氨的衍生物(以氨为例) NH3 δ+ δ- H—NH2 醇类(以甲醇为例) CH3—OH δ+ δ- H—OCH3 （3）醛、酮与氢氰酸加成 ①CH3CHO+H—CN; ②+H—CN。 应用：有机合成中用于增长碳链。 2．氧化反应和还原反应 （1）氧化反应 ①催化氧化反应 乙醛在一定温度和催化剂存在下,能被空气中的氧气氧化,反应的化学方程式为2CH3CHO+O22CH3COOH。 ②与弱氧化剂的反应 以上实验可知,乙醛能与弱氧化剂银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液反应,写出反应的化学方程式: a．AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3，AgOH+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]OH+2H2O， CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。 b．2Cu(OH)2+CH3CHO+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O。 ③酮的氧化反应 酮对一般的氧化剂比较稳定,只能被很强的氧化剂氧化,氧化时碳碳单键断裂。 饱和一元醛(酮)燃烧的通式为CnH2nO+O2nCO2+nH2O。 （2）还原反应 醛、酮能在铂、镍等催化剂的作用下与H2加成,还原产物一般是醇,反应的化学方程式分别为 RCHO+H2RCH2OH； +H2。 解题指导 ②与弱氧化剂的反应 以上实验可知,乙醛能与弱氧化剂银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液反应,写出反应的化学方程式: a．AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3，AgOH+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]OH+2H2O， CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。 b．2Cu(OH)2+CH3CHO+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O。 ③酮的氧化反应 酮对一般的氧化剂比较稳定,只能被很强的氧化剂氧化,氧化时碳碳单键断裂。 饱和一元醛(酮)燃烧的通式为CnH2nO+O2nCO2+nH2O。 （2）还原反应 醛、酮能在铂、镍等催化剂的作用下与H2加成,还原产物一般是醇,反应的化学方程式分别为 RCHO+H2RCH2OH； +H2。 考向07 醛基的检验 【例7】（24-25高二下·北京东城·期末）某兴趣小组探究醛被新制氧化的反应，进行了如下实验。 已知：ⅰ. ⅱ.乙醛在碱性条件下可生成多烯醛聚合物，该聚合物随聚合程度增大，颜色由橙黄色加深至红褐色 以下说法不正确的是 A．蓝色浊液中加入乙醛后可能发生反应： B．推测浊液的颜色变化不只与的生成有关 C．推测乙醛发生多步加成、消去反应转化为多烯醛聚合物 D．甲醛为乙醛的同系物，故甲醛自身也会形成类似多烯醛聚合物 【答案】D 【解析】实验探究醛被新制氧化的反应：先在2mL10%NaOH溶液中滴加5滴2%溶液，生成碱性环境下的蓝色浊液，然后再加入溶液，加热，浊液颜色由蓝色黄绿色橙红色；再根据题干和已知的信息，得到醛被新制氧化的反应中，可能出现被还原为砖红色固体，也有可能发生在碱性环境下的醛自身加成为醇醛后消去成烯醛结构，最后在碱性条件下可生成多烯醛聚合物，该聚合物随聚合程度增大，颜色由橙黄色加深至红褐色而出现颜色发生组合产生新的颜色变化的现象，据此分析解答。A．新制的悬浊液在碱性环境下能被乙醛还原为红色的固体，具体的反应方程式为：，A正确；B．根据已知信息ii可知，浊液的颜色变化不只与的生成有关，还与多烯醛聚合物的聚合程度有关，B正确；C．根据已知信息i可知，要得到多烯醛聚合物的单体，需要将乙醛先进行醛加成为醇羟基，再将醇羟基进行消去得到单体，C正确；D．甲醛自身进行醛加成后，无法进行消去生成烯醛，不能得到多烯醛聚合物，D错误；故答案为D。 实验操作 实验现象 实验结论 银镜反应 先生成白色沉淀,之后白色沉淀逐渐溶解 AgNO3(aq)与过量的稀氨水作用制得银氨溶液 试管内壁出现光亮的银镜 银氨溶液的主要成分[Ag(NH3)2]OH是一种弱氧化剂,将乙醛氧化成乙酸,而 [Ag(NH3)2]+中的银离子被还原成单质银 与新制的氢氧化铜悬浊液反应 有蓝色沉淀产生 NaOH溶液与CuSO4溶液反应制得Cu(OH)2悬浊液 有砖红色沉淀生成 新制的Cu(OH)2悬浊液是一种弱氧化剂,将乙醛氧化,自身被还原为Cu2O 解题指导 银镜反应 与新制Cu(OH)2悬浊液反应 反应原理 R—CHO+2[Ag(NH3)2]OHRCOONH4 +3NH3+2Ag↓+H2O R—CHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O↓+3H2O 反应现象 产生光亮银镜 产生砖红色沉淀 量的关系 R—CHO～2Ag HCHO～4Ag R—CHO～2Cu(OH)2～Cu2O HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O 注意事项 (1)试管内壁必须洁净。 (2)银氨溶液随用随配,不可久置。 (3)水浴加热,不可用酒精灯直接加热。 (4)醛用量不宜太多,如乙醛一般滴3滴。 (5)银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去 (1)新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配,不可久置。 (2)配制新制 Cu(OH)2悬浊液时,所用NaOH必须过量。 (3)反应液必须直接加热煮沸 考向08 羧酸的酯化反应实验 【例8】（2026·河南洛阳·二模）一种实验室制取乙酸乙酯的装置及酯化反应的反应机理如下。 (质子化) (脱质子化) 下列说法正确的是 A．冷凝水从a口进入 B．酯化反应机理可知，可用替代 C．若用进行反应，反应结束后乙醇中可能含有 D．反应结束后，可用无水硫酸钠除去粗品中的水分 【答案】D 【解析】A．冷凝管中冷凝水应从b口进入、a口流出，以保证冷凝效果，若从a口进入则冷凝效果差，A不符合题意；B．酯化反应机理中提供酸性环境催化反应，溶液呈中性，无法提供催化所需的酸性环境，不能替代，B不符合题意；C．酯化反应为可逆反应，根据反应“酸脱羟基醇脱氢”，不会进入水中，反应结束后乙醇中也不可能有，C不符合题意；D．无水硫酸钠具有吸水性，且不与乙酸乙酯反应，可用于除去粗品中的水分，D符合题意；故选D。 1．乙酸乙酯的制备实验 实验装置 实验步骤 在试管中加入3 mL乙醇和2 mL乙酸的混合物,然后边振荡试管边慢慢加入2 mL浓硫酸,加入2～3块碎瓷片,连接实验装置;用酒精灯小心均匀地加热试管3～5 min。将产生的气体经导管通到饱和Na2CO3溶液的液面上 实验现象 饱和Na2CO3溶液的液面上有透明的不溶于水的油状液体产生,并可闻到香味 实验结论 在浓硫酸存在的条件下加热,乙醇和乙酸发生反应,生成无色、透明、不溶于水、有香味的油状液体——乙酸乙酯 化学方程式 CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O 2．乙酸乙酯水解实验 实验操作 现象及结论 反应方程式 现象:几乎无变化 结论:中性条件下乙酸乙酯几乎不水解 现象:有一点酯的气味 结论:酸性条件下乙酸乙酯发生部分水解反应 CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+CH3CH2OH 现象:酯的气味消失 结论:碱性条件下乙酸乙酯发生水解且趋于完全 CH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+CH3CH2OH 解题指导 考向09 羧酸的酯化反应原理 【例9】（21-22高一下·河南新乡·期末）奶茶常用的吸管(PLA)是一种可降解材料，高相对分子质量的PLA可由乳酸聚合而成，转化过程如图所示。下列说法正确的是 A．相同条件下，1 mol乳酸与足量的金属钠和碳酸钠反应，产生气体的体积相等 B．上述三种物质均能发生加成反应 C．由乳酸直接生成中间体的反应属于取代反应 D．PLA的分子式为C3H4O2 【答案】C 【解析】A．相同条件下，乳酸分子中的羟基和羧基和钠都反应，和碳酸钠反应的只有羧基，1mol乳酸和足量钠反应生成1mol氢气，和足量碳酸钠反应生成生成二氧化碳为0.5mol，相同物质的量的乳酸分别与足量的钠和碳酸钠溶液反应，产生的气体体积不相同，故A错误；B． 酯基、羧基一般都不能发生加成反应，上述三种物质均不能发生加成反应，故B错误；C． 两个乳酸分子间脱水生成酯，由乳酸直接生成中间体的反应属于取代反应，故C正确；D． PLA的分子式为(C3H4O2)n，故D错误；故选C。 【例10】按要求书写酯化反应的化学方程式： （1）一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如乙酸与乙二醇以物质的量之比为1∶1酯化___________。 （2）多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如乙二酸与乙醇以物质的量之比为1∶2酯化___________。 （3）多元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如乙二酸与乙二醇酯化 ①生成环酯：___________。 ②生成高聚酯：nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH___________。 （4）羟基酸自身的酯化反应，如自身酯化 ①生成环酯：___________。 ②生成高聚酯：___________。 【答案】（1）CH3COOH＋HOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OH＋H2O （2）HOOC—COOH＋2CH3CH2OHCH3CH2OOC—COOCH2CH3＋2H2O （3） ＋2H2O ＋(2n－1)H2O （4） 2 +2H2O n ＋(n－1)H2O 【解析】（1）乙酸与乙二醇以物质的量之比为1∶1酯化反应方程式为CH3COOH＋HOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OH＋H2O。 （2）乙二酸与乙醇以物质的量之比为1∶2酯化反应方程式为HOOC—COOH＋2CH3CH2OHCH3CH2OOC—COOCH2CH3＋2H2O。 （3）①乙二酸与乙二醇酯化生成环酯的化学方程式为 ＋2H2O。 ②乙二酸与乙二醇酯化生成高聚酯的化学方程式为nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH＋(2n－1)H2O。 （4）①生成环酯的化学方程式为2+2H2O。 ②生成高聚酯的化学方程式为n＋(n－1)H2O。 1．酯化反应的原理 酯化反应的原理是“酸脱羟基醇脱氢”,机理如下: +H—O—R′+H—O—H 2．酯化反应的类型 （1）一元羧酸和一元醇的酯化反应：R—COOH+R′—CH2OH。 （2）一元羧酸与二元醇的酯化反应： （3）二元酸与二元醇的酯化反应。 ①反应生成普通酯：+HOOC—COOCH2—CH2OH+H2O。 ②反应生成环酯：++2H2O。 ③反应生成聚酯：n+n+2nH2O。 （4）无机含氧酸的酯化反应：+3HO—NO2+3H2O。 （5）高级脂肪酸与甘油的酯化反应：3C17H35COOH++3H2O。 【规律总结】酯化反应的特点 （1）所有的酯化反应,条件均为浓硫酸、加热。酯化反应为可逆反应,书写方程式时用“”。 （2）利用自身酯化或相互酯化生成环酯的结构特点以确定有机物中羟基位置。 （3）在形成环酯时,酯基()中只有一个O参与成环。 （4）酸与醇发生反应时,产物不一定生成酯。若是羧酸或者无机含氧酸与醇反应,产物是酯;若是无氧酸如氢卤酸与醇反应则生成卤代烃。 解题指导 考向10 羟基活性比较 【例11】（25-26高二·全国·课堂例题）已知在有机化合物中，吸电子基团(吸引电子云密度靠近)能力：，推电子基团(排斥电子云密度偏离)能力：。一般来说，体系越缺电子，其酸性越强；体系越富电子，其碱性越强。下列说法错误的是 A．酸性： B．碱性： C．羟基的活性： D．与Na反应的容易程度： 【答案】B 【解析】A．Cl是吸电子基团，CHCl2COOH含有的Cl原子更多，吸电子能力更强，羧基更易电离出H+，酸性更强，A正确；B．-NO2吸电子能力强于-Cl，且ClCH2NHCH3中含有推电子基团-CH3，因此ClCH2NHCH3中N原子电子云密度更高，碱性更强，故碱性O2NCH2NH2< ClCH2NHCH3，B错误；C．吸电子能力-Cl > -C6H5，ClCH2OH中羟基的O-H键更易断裂，羟基活性更高，C正确；D．推电子能力(CH3)2CH- > C2H5- > CH3-，推电子能力越强，羟基O-H键越难断裂，与Na反应越难，故与Na反应容易程度(CH3)2CHOH < C2H5OH < CH3OH，D正确；故答案选B。 醇、酚、羧酸分子中羟基氢原子的活泼性比较 名称 乙醇 苯酚 乙酸 结构简式 CH3CH2OH CH3COOH 羟基氢原子的活泼性 不能电离 能电离 能电离 酸性 中性 极弱酸性 弱酸性 与Na反应 放出H2 放出H2 放出H2 与NaOH反应 不反应 反应 反应 与Na2CO3反应 不反应 反应 反应 与NaHCO3反应 不反应 不反应 反应 由上表可知，常见分子(离子)中羟基氢原子的活泼性顺序为RCOOH>H2CO3>> HCO>ROH。运用上述反应现象的不同，可判断有机物分子结构中含有的羟基类型。 解题指导 考向11 碳骨架的构建 【例12】（2026·黑龙江哈尔滨·三模）已知苯可发生下列转化，下列说法错误的是 A．X→Y的反应为还原反应 B．X、Y、Z均和氢氧化钠溶液反应 C．Z与完全加成后产物有3个手性碳原子 D．若将M更换为进行第一步反应，则所得产物X存在顺反异构 【答案】B 【解析】由有机物的转化关系可知，氯化铝作用下与M发生取代反应生成X；X与锌、盐酸共热发生还原反应生成Y；PPA作用下Y发生取代反应生成Z。A．由分析可知，X→Y的反应为X与锌、盐酸共热发生还原反应生成Y，A正确；B． 由结构简式可知，Z分子含有的官能团为酮羰基，不能与氢氧化钠溶液反应，B错误；C．由结构简式可知，Z分子含有的苯环和酮羰基一定条件下能与氢气发生加成反应，反应生成的产物含有如图*所示的3个手性碳原子：，C正确；D．由分析可知，氯化铝作用下与M发生取代反应生成X，则若将M更换为进行第一步反应所得产物X的结构简式为：，由结构简式可知，产物X分子中碳碳双键碳原子均连有不同的原子或原子团，存在顺反异构，D正确；故选B。 【例13】（25-26高二下·重庆·期中）烃基卤化镁(R-MgX)也称格氏试剂，能够与羰基等发生格氏反应： 这是某些复杂醇的合成方法之一。下列转化不能通过格氏反应实现的是(格氏试剂可根据需要任选) A．甲醛(HCHO)转化为2-甲基丙醇[(CH3)2CHCH2OH] B．甲醛(HCHO)转化为叔丁醇[(CH3)3COH] C．丙酮(CH3COCH3)转化为叔丁醇[(CH3)3COH] D．二氧化碳(O=C=O)转化为乙酸(CH3COOH) 【答案】B 【解析】通过观察题目中的反应通式，我们可以观察到格氏试剂(R−MgX)：提供一个“碳链片段” R，羰基化合物(>C=O)：提供一个“碳氧骨架”，原来的羰基碳（C=O中的C）变成了产物中连有羟基（−OH）的那个碳原子。A．分析产物结构：(CH3)2CH−CH2−OH，连有−OH的碳原子是−CH2−，它上面有两个 H，逆推可得这两个H正好来自甲醛(HCHO)，剩下的异丙基(CH3)2CH−由格氏试剂提供，该转化可以通过格氏反应实现，A正确；B．产物结构中叔丁醇的中心碳原子连有3个甲基，0个氢原子，根据格氏反应规律，如果原料是甲醛 (HCHO)，产物中连有−OH的碳原子至少应该保留2个氢原子，甲醛只能生成伯醇（连−OH的碳上有2个 H），而叔丁醇是叔醇，故该转化不能通过格氏反应实现，B错误；C．产物结构为叔丁醇，丙酮(CH3COCH3) 本身在羰基碳上就有2个甲基，格氏试剂只要选甲基卤化镁(CH3MgX)，再提供1个甲基，正好凑成3个甲基连在中心碳上，该转化可以通过格氏反应实现，C正确；D．这是格氏反应的变体，O=C=O被看作双羰基，可由CH3MgX进攻CO2中的碳，生成CH3−COOMgX，酸性水解后得到乙酸，D正确；故选B。 1．常见增长碳链的方法 （1）醛、酮的加成 ①与HCN加成：。 ②醛、酮与RLi加成：。 ③醛、酮与RMgX加成：+RMgX。 （2）含有α-H的醛发生羟醛缩合反应： （3）卤代烃与NaCN、CH3CH2ONa、CH3C≡CNa等取代：RCl+NaCNRCN+NaCl。 （4）卤代烃与活泼金属作用：2CH3Cl+2NaCH3—CH3+2NaCl。 2．常见减短碳链的方式: 3．成环与开环的反应: （1）成环 如羟基酸分子内酯化：(内酯)+H2O 二元酸和二元醇分子间酯化成环：+(环酯)+2H2O （2）开环 如环酯的水解反应：+2H2O+ 某些环状烯烃的氧化反应：HOOC(CH2)4COOH 解题指导 3．成环与开环的反应: （1）成环 如羟基酸分子内酯化：(内酯)+H2O 二元酸和二元醇分子间酯化成环：+(环酯)+2H2O （2）开环 如环酯的水解反应：+2H2O+ 某些环状烯烃的氧化反应：HOOC(CH2)4COOH 考向12 官能团的引入与转化 【例14】（17-18高二上·云南玉溪·期末）有机物可经过多步反应转变为，其各步反应的反应类型是 A．加成消去取代 B．取代消去加成 C．加成消去加成 D．消去加成消去 【答案】D 【解析】可先发生消去反应生成CH2=C(CH3)CHO，再发生加成反应生成CH3CH(CH3)CH2OH，然后发生消去反应，可生成，则反应类型分别为消去-加成-消去，故选D。 【例15】（24-25高二下·北京·期中）有机化合物M的合成路线如下图所示。下列说法不正确的是 A．反应①还可能生成 B．Y的分子式为 C．若用标记Z中的O原子，则M中不含有 D．试剂1为NaOH水溶液 【答案】C 【解析】由M的结构简式可知，与溴发生加成反应生成的X为，X与氢气发生加成反应生成的Y为，Y发生卤代烃的水解反应生成Z，Z和乙酸发生酯化反应生成M，以此解答该题。A．与溴发生加成反应时，若二者按物质的量之比1：1反应，发生1，4-加成会生成，发生1，2-加成会生成 ，所以反应①还可能生成，故A正确；B．由分析可知，Y为，一分子Y中含6个C、10个H、2个Br，分子式为，故B正确；C．Z和乙酸发生酯化反应生成M，酯化反应的机理是“酸脱羟基醇脱氢”，若用标记Z中的O原子，则M中一定含有，故C错误；D．Y为，属于卤代烃，Y在NaOH水溶液、加热条件下可发生取代反应生成Z，试剂1为NaOH水溶液，故D正确；故选C。 1．官能团的引入: （1）卤素原子的引入方式。 加成反应 ①与HX的加成：CH2CH2+HBrCH3—CH2Br CH≡CH+HBrCH2CHBr ②与X2的加成 CH2CH2+X2 CH≡CH+X2 CH≡CH+2X2 取代反应 烷烃、芳香烃的取代反应 CH4+Cl2CH3Cl+HCl +Br2+HBr 烯烃、羧酸的α-H取代 CH3—CHCH2+Cl2+HCl RCH2COOH+Cl2+HCl 醇与卤代烃的取代 CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O （2）羟基的引入方式。 加成反应 烯烃与水加成 CH2CH2+H2OCH3—CH2OH 醛、酮与H2加成 CH3CHO+H2CH3CH2OH 醛、酮与HCN加成 +HCN 羟醛缩合 +H—CH2CHO 水解反应 卤代烃的水解 +NaOH+NaBr 酯的水解 +H2OCH3COOH+C2H5OH 酚钠水溶液与酸 +H2O+CO2+NaHCO3 （3）碳碳双键的引入方式。 消去反应 醇的消去 CH3CH2OHCH2CH2↑+H2O 卤代烃的消去 CH3CH2Cl+NaOHCH2CH2↑+NaCl+H2O 邻二卤代烃的消去 +ZnCH2CH2+ZnCl2 加成反应 炔烃与H2的加成 CH≡CH+H2CH2CH2 2．官能团的转化与衍变: 根据合成需要(有时题目信息中会明确某些衍变途径)可进行有机物的官能团衍变,以使中间产物向目标产物递进。常见的有三种方式: （1）官能团种类的改变，如醇醛羧酸。 （2）官能团数目的改变，如CH3CH2OHCH2CH2ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH。 （3）官能团位置的改变，如 3．从分子中消除官能团的方法: （1）经加成反应消除不饱和键。 （2）经取代、消去、酯化、氧化等反应消去—OH。 （3）经加成或氧化反应消除—CHO。 （4）经水解反应消去酯基。 （5）通过消去或水解反应可消除卤素原子。 解题指导 （2）羟基的引入方式。 加成反应 烯烃与水加成 CH2CH2+H2OCH3—CH2OH 醛、酮与H2加成 CH3CHO+H2CH3CH2OH 醛、酮与HCN加成 +HCN 羟醛缩合 +H—CH2CHO 水解反应 卤代烃的水解 +NaOH+NaBr 酯的水解 +H2OCH3COOH+C2H5OH 酚钠水溶液与酸 +H2O+CO2+NaHCO3 （3）碳碳双键的引入方式。 消去反应 醇的消去 CH3CH2OHCH2CH2↑+H2O 卤代烃的消去 CH3CH2Cl+NaOHCH2CH2↑+NaCl+H2O 邻二卤代烃的消去 +ZnCH2CH2+ZnCl2 加成反应 炔烃与H2的加成 CH≡CH+H2CH2CH2 2．官能团的转化与衍变: 根据合成需要(有时题目信息中会明确某些衍变途径)可进行有机物的官能团衍变,以使中间产物向目标产物递进。常见的有三种方式: （1）官能团种类的改变，如醇醛羧酸。 （2）官能团数目的改变，如CH3CH2OHCH2CH2ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH。 （3）官能团位置的改变，如 3．从分子中消除官能团的方法: （1）经加成反应消除不饱和键。 （2）经取代、消去、酯化、氧化等反应消去—OH。 （3）经加成或氧化反应消除—CHO。 （4）经水解反应消去酯基。 （5）通过消去或水解反应可消除卤素原子。 考向13 有机推断题突破方法 【例16】（25-26高二下·山东淄博·期中）制造隐形眼镜的功能高分子材料Q的合成路线如下，下列说法错误的是 A．试剂a为NaOH乙醇溶液 B．Y在一定条件下可发生缩聚反应生成高分子 C．Z的结构简式为 D．Q具有一定的亲水性 【答案】A 【解析】X和溴发生加成反应生成C2H4Br2，逆推可知X是CH2=CH2；C2H4Br2的结构简式为；发生水解反应生成HOCH2CH2OH；M发生加聚反应生成Q，由Q逆推，M是；Y、Z发生酯化反应生成M，M水解得HOCH2CH2OH、，则Y是HOCH2CH2OH、Z是，水解的条件是氢氧化钠水溶液，a是氢氧化钠水溶液。A．在氢氧化钠水溶液中加热得到HOCH2CH2OH，则试剂a为NaOH水溶液，故A错误；B．Y是HOCH2CH2OH，Y在一定条件下可发生分子间脱水缩聚生成高分子，故B正确；C．根据以上分析，Z的结构简式为，故C正确；D．Q分子中含有羟基，能与水分子形成分子间氢键，所以Q具有一定的亲水性，故D正确；选A。 【例17】（25-26高二下·宁夏银川·阶段检测）某芳香烃X是一种重要的有机化工原料，研究部门以它为初始原料设计出如下转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。 已知：(苯胺，易被氧化) （1）写出X分子式：___________；F的结构简式：___________。 （2）X生成A的化学方程式是：___________。 （3）反应②③两步能否互换___________(填“能”或“不能”)。 （4）写出B与乙酸反应的化学方程式___________； 写出C与新制氢氧化铜反应的化学方程式___________。 （5）写出同时满足下列条件的的一种同分异构体的结构简式___________。 ①含苯环    ②分子中不同化学环境的氢原子数目比为 【答案】（1） （2） （3）不能 （4） +CH3COOH+H2O +2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O （5）或 【解析】X为甲苯，在光照条件下与氯气反应生成A，A在NaOH水溶液，加热条件下发生水解反应生成，再发生催化氧化生成；X在浓硫酸、浓硝酸作用下发生硝化反应，结合最后得到的产物的氨基的位置，可知F的结构简式为，继续被酸性高锰酸钾氧化为G，结构简式为，结合信息，G发生还原反应得到； （1）X为甲苯，化学式为；由分析可知，F的结构简式为； （2）由分析可知，X为甲苯，在光照条件下与氯气发生侧链取代反应生成A，化学方程式为； （3）反应②③两步不能互换，如果互换，则先生成的氨基也会被氧化； （4）B为，与乙酸在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成和水，化学方程式为+CH3COOH+H2O；C为，加热条件下与新制氢氧化铜反应的化学方程式为+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O； （5）含有1个苯环，侧链不含有不饱和结构，分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶2∶3，说明为对称结构，满足条件的同分异构体有。 1．根据有机化合物的性质进行突破 （1）能使溴水褪色的有机物通常含有碳碳双键、碳碳三键或—CHO。 （2）能使酸性KMnO4溶液褪色的有机物通常含有碳碳双键、碳碳三键、—CHO或为苯的同系物。 （3）能发生加成反应的有机物通常含有碳碳双键、碳碳三键、—CHO、或苯环，其中—CHO、和苯环一般只与H2发生加成反应。 （4）能发生银镜反应或与新制氢氧化铜反应生成砖红色沉淀的有机物必含—CHO。 （5）能与Na或K反应放出H2的有机物含有—OH(醇羟基或酚羟基)或—COOH。 （6）能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使紫色石蕊溶液变红的有机物必含—COOH。 （7）遇FeCl3溶液显紫色的有机物含酚羟基。 （8）能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。 （9）能发生连续氧化的有机物具有—CH2OH结构。 （10）能发生水解反应的有机物有卤代烃、酯等。 2．根据有机物推断中的定量关系进行突破 （1）相对分子质量增加16，可能是加进了一个氧原子。 （2）根据发生酯化反应生成物(有机物)减轻的质量就可以求出羟基或羧基的个数。 （3）由生成Ag的质量可确定醛基的个数：—CHO～2Ag。 （4）由有机物与Na反应生成H2的量可以求出—OH或—COOH的个数：2—OH～H2、2—COOH～H2。 3．根据有机物间转化时的反应条件进行突破 反应条件 常见结构及反应 浓H2SO4，加热 ①醇的消去反应(—OH) ②羧酸和醇的酯化反应(—COOH和—OH) NaOH的乙醇溶液，加热 卤代烃的消去反应() NaOH水溶液，加热 ①卤代烃的水解反应() ②酯的水解反应() Cu/Ag，O2，△ 醇的催化氧化反应() 光照 烷烃或苯环侧链的取代反应 Fe/FeX3作催化剂 苯环与卤素单质的取代反应 银氨溶液或新制Cu(OH)2 醛、甲酸、甲酸某酯的氧化反应 解题指导 考向14 有条件的同分异构体的书写 【例18】一种利胆药物F的合成路线如图： 已知：I.+ II． A的结构简式为___________；符合下列条件的A的同分异构体有___________种。 ①含有酚羟基 ②不能发生银镜反应 ③含有四种化学环境的氢 【答案】 4 【解析】由上述分析可知，A的结构简式为；A的同分异构体中满足：①含有酚羟基；②不能发生银镜反应，说明结构中不含醛基；③含有四种化学环境的氢，说明具有对称结构，则满足条件的结构有：、、、，共有4种，故答案为：；4。 【例19】F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如图： B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___________。 ①分子中不同化学环境的氢原子个数比是2∶2∶2∶1。 ②苯环上有4个取代基，且有两种含氧官能团。 【答案】或 【解析】A与B反应生成C，C中碳碳双键与氢气发生加成反应，硝基被还原生成氨基，由此生成D，D发生反应生成E，E发生取代反应生成F。B的一种同分异构体，环上有4个取代基，且有两种含氧官能团，根据其不饱和度可知，这两种含氧官能团为羟基和含羰基的官能团；分子中不同化学环境的氢原子个数比是2∶2∶2∶1，说明分子结构具有一定的对称性，则该物质可能为或。 一、官能团异构及书写步骤 1．常见的官能团异构 （1）烯烃——环烷烃，通式：CnH2n(n≥3)。 （2）炔烃——二烯烃，通式：CnH2n－2(n≥4)。 （3）饱和一元醇——饱和一元醚，通式：CnH2n＋2O(n≥2)。 （4）醛——酮、烯醇、环醚、环醇，通式：CnH2nO(n≥3)。 （5）羧酸——酯、羟基醛、羟基酮，通式：CnH2nO2(n≥3)。 （6）酚——芳香醇、芳香醚，通式：CnH2n－6O(n≥7)。 （7）硝基烷——氨基酸，通式：CnH2n＋1NO2(n≥2)。 2．官能团异构的书写步骤 先确定物质类别，然后分类书写。书写时先写碳架异构，再写位置异构。 例如：写出C5H12O的所有的同分异构体，满足C5H12O分子式的有机物可能是醇或醚。 （1）若官能团为—OH时 在3种碳骨架中，共有8个位置，8种结构(熟记—C5H11共有8种结构，可省去书写过程)。 （2）若官能团为(醚键)时，可采用插键法。 醚键可以理解为在C—C单键之间插入氧原子，如：，，，共6种结构。所以分子式满足C5H12O的同分异构体共8＋6＝14种。 二、限定条件下同分异构体的书写及判断 1．常见的限制条件 （1）以官能团特征反应为限制条件 反应现象或性质 思考方向(有机物中可能含有的官能团) 溴的四氯化碳溶液褪色 碳碳双键、碳碳三键 酸性高锰酸钾溶液褪色 碳碳双键、碳碳三键、醛基、苯的同系物等 遇氯化铁溶液显紫色、浓溴水产生白色沉淀 酚羟基 生成银镜或砖红色沉淀 醛基或甲酸某酯或甲酸 与钠反应产生H2 羟基或羧基 与碳酸氢钠反应产生CO2 羧基 只有2个氧原子且能发生水解反应 (酯基) 既能发生银镜反应又能水解，且只有2个氧原子 甲酸某酯 能发生催化氧化，产物能发生银镜反应 伯醇(—CH2OH) （2）以核磁共振氢谱为限制条件 ①有几组峰就有几种不同化学环境的氢原子。 ②根据其峰面积比可判断有机物中不同化学环境氢原子的最简比例关系。 ③若有机物分子中氢原子个数较多但吸收峰的种类较少，则该分子对称性高或相同的基团较多。 2．隐含的限制条件——有机物分子的不饱和度 不饱和度 思考方向 Ω＝1 1个双键或1个环 Ω＝2 1个三键或2个双键或1个环和1个双键 Ω＝3 3个双键或1个双键和1个三键或一个环和两个双键等 Ω≥4 考虑可能含有苯环 特别提醒　有机物分子中卤素原子(—X)以及—NO2、—NH2等都视为H原子。 3．限定条件下同分异构体的书写步骤 第一步：依据限定条件，推测“碎片”(原子、基团)的结构； 第二步：摘除“碎片”，构建碳骨架； 第三步：按照思维的有序性组装“碎片”，完成书写。 解题指导 与碳酸氢钠反应产生CO2 羧基 只有2个氧原子且能发生水解反应 (酯基) 既能发生银镜反应又能水解，且只有2个氧原子 甲酸某酯 能发生催化氧化，产物能发生银镜反应 伯醇(—CH2OH) （2）以核磁共振氢谱为限制条件 ①有几组峰就有几种不同化学环境的氢原子。 ②根据其峰面积比可判断有机物中不同化学环境氢原子的最简比例关系。 ③若有机物分子中氢原子个数较多但吸收峰的种类较少，则该分子对称性高或相同的基团较多。 2．隐含的限制条件——有机物分子的不饱和度 不饱和度 思考方向 Ω＝1 1个双键或1个环 Ω＝2 1个三键或2个双键或1个环和1个双键 Ω＝3 3个双键或1个双键和1个三键或一个环和两个双键等 Ω≥4 考虑可能含有苯环 特别提醒　有机物分子中卤素原子(—X)以及—NO2、—NH2等都视为H原子。 3．限定条件下同分异构体的书写步骤 第一步：依据限定条件，推测“碎片”(原子、基团)的结构； 第二步：摘除“碎片”，构建碳骨架； 第三步：按照思维的有序性组装“碎片”，完成书写。 1 / 63 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $