内容正文:
微专题1 化工流程题解题策略
返回目录
高考真题
考向1 微型化工流程题
1.★★(2025甘肃,11,3分)处理某酸浸液(主要含Li+、Fe2+、Cu2+、Al3+)的部分流程如下:
下列说法正确的是 ( )
A.“沉铜”过程中发生反应的离子方程式:2Fe+3Cu2+ 3Cu+2Fe3+
B.“碱浸”过程中NaOH固体加入量越多,Al(OH)3沉淀越完全
C.“氧化”过程中铁元素化合价降低
D.“沉锂”过程利用了Li2CO3的溶解度比Na2CO3小的性质
D
返回目录
2
解析 “沉铜”过程中发生反应的离子方程式为Fe+Cu2+ Fe2++Cu,A错误;Al(OH)3
是两性氢氧化物,会与NaOH反应生成Na[Al(OH)4],则NaOH固体的量不是越多越好,B
错误;“氧化”过程中,Fe2+被H2O2氧化为Fe3+,进而生成Fe(OH)3沉淀,铁元素化合价升高,
C错误;向含Li+的溶液中加入Na2CO3析出Li2CO3,利用了Li2CO3的溶解度比Na2CO3小的
性质,D正确。
返回目录
2.★★(2024湖南,11,3分)中和法生产Na2HPO4·12H2O的工艺流程如下:
已知:①H3PO4的电离常数: =6.9×10-3, =6.2×10-8, =4.8×10-13;
②Na2HPO4·12H2O易风化。
下列说法错误的是 ( )
A.“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液
B.“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4
C.“结晶”工序中溶液显酸性
D.“干燥”工序需在低温下进行
C
返回目录
解析 因H3PO4能与Fe发生反应,Na2CO3不与Fe发生反应,故“中和”工序若在铁质容
器中进行,应先加入Na2CO3溶液,A正确;向“中和”反应后的溶液中加入NaOH或H3PO
4,调节pH,使溶质恰好为Na2HPO4,B正确;“结晶”工序中溶液的溶质为Na2HPO4,HP
的水解常数Kh= = ≈1.6×10-7> ,则HP 的水解程度大于其电离程度,故Na2
HPO4溶液显碱性,C错误;由题中已知信息可知,Na2HPO4·12H2O易风化,故“干燥”工序
需在低温下进行,D正确。
返回目录
3.★★(2025湖南,12,3分)工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利
用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下:
已知:①富集液中两种金属离子浓度相当;
②常温下,金属化合物的Ksp:
金属化合物 CdS CdCO3 MnS MnCO3
Ksp 8.0×10-27 1.0×10-12 2.5×10-13 2.3×10-11
下列说法错误的是 ( )
A.粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B.试剂X可以是Na2S溶液
C.“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式为Mn2++HC MnCO3↓+H+
D
返回目录
解析 粉碎工业废料能增大废料与浸取试剂的接触面积,有利于提高金属元素的浸出
率,A正确。富集液中含有Cd2+、Mn2+,且二者浓度相当,加入适量试剂X“沉镉”时,由
题给表格中数据可知,CdCO3、MnCO3的Ksp接近,Cd2+与Mn2+不易分离;而CdS与MnS的
Ksp相差很大,易将Cd2+与Mn2+分离,则试剂X应选择含S2-的试剂,可以是Na2S溶液,B正
确。由B项分析可知“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换,C正确。“沉锰”时,发生
反应的离子方程式为Mn2++2HC MnCO3↓+CO2↑+H2O(也可以从生成的H+可与
HC 反应的角度判断),D错误。
返回目录
4.★★(2025四川,13,3分)一种主要成分为Ca3(PO4)2和KAlSi3O8的高钾磷矿,通过如下流
程可制得重要的化工产品白磷(P4)、K2CO3、Al2O3。其中,电炉煅烧发生的反应为2Ca3
(PO4)2+2KAlSi3O8+10C 6CaSiO3+2KAlO2+P4↑+10CO↑。
下列说法错误的是 ( )
A.“电炉煅烧”必须隔绝空气
B.浸渣的主要成分是CaSiO3
C.“炉气水洗”使P4溶于水而与CO分离
D.“中和沉淀”需要控制溶液的pH
C
返回目录
流程分析
主要成分为Ca3(PO4)2和KAlSi3O8的高钾磷矿,与焦炭经“电炉煅烧”生成CaSiO3、KA-
lO2、P4气体和CO气体,“炉气水洗”时磷蒸气通过冷水冷凝成固态白磷,尾气成分为
不溶于水的CO,CO燃烧生成CO2,用于“中和沉淀”;“炉渣水浸”后KAlO2转化为K
[Al(OH)4],CaSiO3成为浸渣,“中和沉淀”环节通入CO2,生成K2CO3、Al(OH)3,过滤,滤液
的主要成分为K2CO3,滤渣的主要成分为Al(OH)3,Al(OH)3经一系列操作得到Al2O3。
返回目录
解析 “电炉煅烧”时生成P4,P4可与氧气反应,故必须隔绝空气,A正确;根据流程分析
可知,浸渣的主要成分是CaSiO3,B正确;“炉气水洗”时P4、CO均不溶于水,磷蒸气通过
冷水冷凝成固态白磷,使P4与CO分离,C错误;因要获得K2CO3,则“中和沉淀”需要控制
溶液的pH,防止生成KHCO3,D正确。
返回目录
5.★★★(2024江西,8,3分)从CPU针脚(含有铜、镍和钴等金属)中回收金的实验步骤如
下图。
下列说法错误的是 ( )
A.将CPU针脚粉碎可加速溶解
B.除杂和溶金步骤需在通风橱中进行
C.富集后,K[AuBr4]主要存在于滤液中
D.还原步骤中有S 生成
C
返回目录
解析 A项,粉碎CPU针脚,可增大反应物的接触面积,加速溶解,正确;B项,除杂和溶金
时都需加入HNO3作氧化剂,HNO3易挥发,且反应生成有毒气体NOx,故需在通风橱中进
行,正确;C项,第二次减压过滤后,得到的固体被Na2S2O5还原得到金,则富集后K[AuBr4]
主要存在于滤渣中,错误;D项,还原时,Au元素化合价降低,K[AuBr4]发生还原反应,则
Na2S2O5发生氧化反应,S元素化合价升高,生成S ,正确。
返回目录
考向2 物质制备型工艺流程题
6.★★★(2025重庆,15,14分)硒(Se)广泛应用于工农业和生物医药等领域,一种利用H2Se
热解制备高纯硒的流程如下:
已知H2Se的沸点为231 K,回答下列问题:
(1)真空焙烧时生成的主要产物为Al2Se3,其中Se的化合价为_______,Al元素基态原子的
电子排布式为____________________。
(2)氢化过程没有发生化合价的变化,Al元素转化为Al2O3·xH2O,则反应的化学方程式为
1s22s22p63s23p1
-2
Al2Se3+(x+3)H2O Al2O3·xH2O+3H2Se
返回目录
(3)热解反应:H2Se(g) H2(g)+Se(g) ΔH>0 。冷凝时,将混合气体温度迅速降至500
K得到固态硒。Se由气态直接转变为固态的过程称为_______。迅速降温的目的是
_________________________________;冷凝后尾气的成分是____________(填化学式)。
(4)Se的含量可根据行业标准YS/T 226.12-2009进行测定,测定过程中Se的化合价变化
如下:
H2、H2Se
减少H2Se的生成,提高Se的产率
凝华
返回目录
称取粗硒样品0.100 0 g,经过程①将其溶解转化为弱酸H2SeO3,并消除测定过程中的干
扰。在酸性介质中,先加入0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液40.00 mL,再加入少量KI和
淀粉溶液,继续用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失为终点(原理为I2+2Na2S2O3 2NaI
+Na2S4O6),又消耗8.00 mL。过程②中Se(Ⅳ)与Na2S2O3反应的物质的量之比为1∶4,且
反应最快。过程③的离子方程式为________________________________。该样品中
Se的质量分数为__________。
94.8%
H2SeO3+4I-+4H+ 2I2+Se+3H2O
返回目录
解析 (1)Al2Se3中Al元素的化合价为+3,则Se元素的化合价为-2;Al元素位于元素周期
表第三周期第ⅢA族,基态Al原子的电子排布式为1s22s22p63s23p1。(2)“氢化”过程中
Al2Se3与水蒸气发生反应生成气体和Al2O3·xH2O,且没有元素化合价发生变化,则Se元素
转化为H2Se,依据原子守恒配平可得反应的化学方程式。(3)物质由气态直接转变为固
态的过程称为凝华;H2Se(g) H2(g)+Se(g)为吸热反应,降温平衡逆向移动生成H2Se
(g),通过迅速降温可减少H2Se(g)的生成,提高Se(s)的产率;混合气体温度迅速降至500 K
时Se(g)转变为固态,已知H2Se的沸点为231 K,可得冷凝后尾气的成分是H2和H2Se。(4)
Se转化为H2SeO3后,大部分在过程②被Na2S2O3还原,少部分在过程③中被KI还原。过程
②中被Na2S2O3还原时用去Na2S2O3标准溶液40.00 mL,H2SeO3与Na2S2O3反应的物质的量
返回目录
之比为1∶4,可计算出该部分被还原的n(H2SeO3);那么过程③中被KI还原的H2SeO3的量
如何计算呢?H2SeO3被KI还原时,生成Se和I2,反应的离子方程式为H2SeO3+4I-+4H+ 2
I2+Se+3H2O,生成的I2用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失时,生成的I2恰好完全反应,而I2
+2Na2S2O3 2NaI+Na2S4O6,可得H2SeO3~2I2~4Na2S2O3~4e-,则被KI还原的H2SeO3的量
用8.00 mL 0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液的量计算即可,再根据过程②中Se(Ⅳ)与Na2
S2O3反应的物质的量之比为1∶4,可得出H2SeO3被还原的整个过程相当于48 mL 0.100
0 mol·L-1的Na2S2O3溶液与H2SeO3恰好反应,根据原子守恒可知n(Se)=n(H2SeO3),则样品
中Se的质量分数为 ×100%=94.8%。
返回目录
7.★★★(2025湖北,16,14分)氟化钠是一种用途广泛的氟化试剂,通过以下两种工艺制
备:
已知:室温下,TiO2是难溶酸性氧化物,CaTiO3的溶解度极低。
返回目录
20 ℃时,NaF的溶解度为4.06 g/100 g水,温度对其溶解度影响不大。
回答下列问题:
(1)基态氟离子的电子排布式为________________________________________。
(2)20 ℃时,CaF2饱和溶液的浓度为c mol·L-1,用c表示CaF2的溶度积Ksp=________。
(3)工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为CaF2+2NaOH Ca(OH)2+2NaF。分析混合物Ⅰ,
测得反应的转化率为78%。水浸分离,NaF的产率仅为8%。
①工艺Ⅰ的固相反应_______(填“正向”或“逆向”)进行程度大。
②分析以上产率变化,推测溶解度S(CaF2)______S[Ca(OH)2](填“>”或“<”)。
(4)工艺Ⅱ水浸后NaF的产率可达81%,写出工艺Ⅱ的总化学反应方程式________________________________________________________。
CaF2+
<
正向
4c3
1s22s22p6{写成[He]2s22p6或者[Ne]也给分}
2NaOH+TiO2 CaTiO3+2NaF+H2O
返回目录
(5)从滤液Ⅱ获取NaF晶体的操作为______(填标号)。
a.蒸发至大量晶体析出,趁热过滤
b.蒸发至有晶膜出现后冷却结晶,过滤
(6)研磨能够促进固相反应的原因可能有_______(填标号)。
a.增大反应物间的接触面积
b.破坏反应物的化学键
c.降低反应的活化能
d.研钵表面跟反应物更好接触
ab
a
返回目录
解析 (1)氟的原子序数为9,基态氟离子的电子排布式为1s22s22p6。(2)CaF2饱和溶液的
浓度为c mol·L-1,则c(Ca2+)=c mol·L-1、c(F-)=2c mol·L-1,Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-)=4c3。(3)①
分析混合物Ⅰ,测得反应的转化率为78%,大于50%,即工艺Ⅰ的固相反应正向进行程度
大。②水浸分离,NaF的产率仅为8%,说明大部分NaF未进入溶液,则水浸时溶液中存在
Ca(OH)2与NaF反应向CaF2的转化,可推测S(CaF2)<S[Ca(OH)2]。(4)已知室温下,TiO2是
难溶酸性氧化物,CaTiO3的溶解度极低,且工艺Ⅱ水浸后NaF的产率可达81%,则工艺Ⅱ
中CaF2、TiO2与NaOH反应生成CaTiO3、NaF和H2O,反应的化学方程式为CaF2+2NaOH
+TiO2 CaTiO3+2NaF+H2O。(5)工艺Ⅱ水浸后NaF的产率可达81%,则滤液Ⅱ中的溶
质主要是NaF,已知温度对NaF的溶解度影响不大,所以从滤液Ⅱ获取NaF晶体应采用蒸
发结晶而不是冷却结晶,故选a。(6)研磨可增大反应物间的接触面积,促进固相反应发
返回目录
生,a正确;研磨过程中可能使反应物中化学键断裂或削弱,促进固相反应发生,b正确;研
磨可增大反应物分子有效碰撞的频率,但不能降低反应的活化能,c错误;研钵表面跟反
应物更好接触不能促进固相反应发生,d错误。
返回目录
8.★★★★(2025北京,18节选)利用工业废气中的H2S制备焦亚硫酸钠 (Na2S2O5)的一种
流程示意图如下。
已知:
物质 H2CO3 H2SO3
Ka(25 ℃) =4.5×10-7 =4.7×10-11 =1.4×10-2 =6.0×10-8
返回目录
(2)制Na2S2O5
Ⅰ.在多级串联反应釜中,Na2CO3悬浊液与持续通入的SO2进行如下反应。
第一步:2Na2CO3+SO2+H2O Na2SO3+2NaHCO3
第二步:NaHCO3+SO2 NaHSO3+CO2
Na2SO3+SO2+H2O 2NaHSO3
Ⅱ.当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时,形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体。
①Ⅱ中生成Na2S2O5的化学方程式是_________________________。
②配碱槽中,母液和过量Na2CO3配制反应液,发生反应的化学方程式是_____________
__________________________________________________________________________。
NaHSO3+
2NaHSO3 Na2S2O5+H2O
Na2CO3 NaHCO3+Na2SO3(或Na2S2O5+H2O+2Na2CO3 2Na2SO3+2NaHCO3)
返回目录
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是_______,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有_______________。
(3)理论研究Na2SO3 、NaHCO3与 SO2的反应。一定温度时,在1 L浓度均为1 mol·L-1的
Na2SO3和NaHCO3的混合溶液中,随n(SO2) 的增加,S 和HC 平衡转化率的变化如图。
CO2、SO2
S
返回目录
①0~a mol,与 SO2优先反应的离子是_______。
②a~b mol,HC 平衡转化率上升而S 平衡转化率下降,结合方程式解释原因:
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
__________________________________________________________________。
溶液中发生的反应:ⅰ.HC +SO2+H2O H2CO3+HS ,H2CO3 H2O+CO2;
ⅱ.S +SO2+H2O 2HS 。a mol后,随着n(SO2)增加,因H2CO3分解,促进ⅰ中SO2
与HC 的反应不断正向进行,溶液中c(HS )不断增加,促使反应ⅱ逆向进行
S
返回目录
解析 (2)①已知Ⅱ中NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体,根据H、O原子守恒可知还有
H2O生成,据此写出相应的化学方程式。②母液中有剩余的NaHSO3,由题表中数据可知
(H2SO3)> (H2CO3),故NaHSO3与Na2CO3反应生成NaHCO3和Na2SO3,NaHCO3和Na2
SO3均可参与多级串联反应釜中的第二步转化。③由题图可知,通入多级串联反应釜中
的气体含有少量O2,O2可将S 或HS 氧化为S 。④多级串联反应釜中发生的反应
之一为NaHCO3+SO2 NaHSO3+CO2,故尾气中含有CO2以及未完全反应的SO2,两者
均能与尾气吸收器中的NaOH溶液反应,生成的Na2CO3和Na2SO3可进入配碱槽中循环
利用。(3)①由题图可知,0~a mol时平衡转化率:S >HC ,故与SO2优先反应的离子是
S 。
返回目录
解题技巧 当反应体系中存在易被氧化的微粒(例如S 、HS 、Fe2+、I-等)时,需注
意空气或O2可能会氧化这些微粒,从而对反应体系产生影响。
返回目录
考向3 涉及Cu、Mn、Co的工艺流程
9.★★★★(2025湖南,16,14分)一种从深海多金属结核[主要含MnO2、FeO(OH)、SiO2,
有少量的Co2O3、Al2O3、NiO、CuO]中分离获得金属资源和电池级镍钴锰混合溶液
(NiSO4、CoSO4、MnSO4)的工艺流程如下:
返回目录
已知:①金属氢氧化物胶体具有吸附性,可吸附金属阳离子;
②常温下,溶液中金属离子(假定浓度均为0.1 mol·L-1)开始沉淀和完全沉淀(c≤1.0×
10-5 mol·L-1)的pH:
Fe3+ Al3+ Cu2+ Ni2+ Co2+ Mn2+
开始沉淀的pH 1.9 3.3 4.7 6.9 7.4 8.1
完全沉淀的pH 3.2 4.6 6.7 8.9 9.4 10.1
返回目录
回答下列问题:
(1)基态Ni的价层电子排布式为___________。
(2)“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是_________(写化学式);SO2还原Co2O3的化学
方程式为________________________________。
(3)“沉铁”时,Fe2+转化为Fe2O3的离子方程式为__________________________________,
加热至200 ℃的主要原因是_________________________________。
(4)“沉铝”时,未产生Cu(OH)2沉淀,该溶液中c(Cu2+)不超过_________mol·L-1。
4Fe2++O2+4H2O 2Fe2O3↓+8H+
Co2O3+SO2+H2SO4 2CoSO4+H2O
SiO2
3d84s2
0.01
防止生成Fe(OH)3胶体吸附金属阳离
返回目录
(5)“第二次萃取”时,________、_______(填离子符号)与混合萃取剂形成的配合物(其
结构如图所示,M表示金属元素)更稳定,这些配合物中氮原子的杂化类型为________。
sp2
Co2+
Ni2+
返回目录
流程分析
返回目录
解析 (1)Ni为第28号元素,基态Ni的价层电子排布式为3d84s2。(2)由流程分析可知,
“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是SiO2;SO2将Co2O3还原为CoSO4,结合得失电子
守恒和原子守恒得出反应的化学方程式为Co2O3+SO2+H2SO4 2CoSO4+H2O。(3)
“沉铁”时,Fe2+转化为Fe2O3,铁元素化合价上升被氧化,O2作氧化剂,结合原子守恒、得
失电子守恒和电荷守恒写出离子方程式;已知金属氢氧化物胶体具有吸附性,可吸附金
属阳离子,则加热至200 ℃的主要原因是防止生成Fe(OH)3胶体,避免吸附其他金属阳离
子造成产率下降。(4)由题表中的数据可得Ksp[Cu(OH)2]=1.0×10-5×( )2=10-19.6,“沉
返回目录
铝”时,未产生Cu(OH)2沉淀,则c(Cu2+)≤ = mol·L-1=0.01 mol·L-1[注
意:题中流程图给出“沉铝”时pH=5.2,不要根据题表中pH=4.6进行计算]。(5)由“萃
余液2”电解得到Mn可知,“第二次萃取”时主要萃取Ni2+、Co2+,因此“第二次萃取”
时,Ni2+、Co2+与混合萃取剂形成的配合物更稳定;由题给配合物结构可知,N原子的σ键
电子对数为3(存在N→M配位键),无孤电子对,价层电子对数为3,杂化类型为sp2。
返回目录
10.★★★★(2025山东,17,12分)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(主要含Fe2O3、
MnO2及Co、Cu、Ca、Si等元素的氧化物)分离提取Cu、Co、Mn等元素,工艺流程如
下:
返回目录
已知:该工艺条件下,(NH4)2SO4低温分解生成NH4HSO4,高温则完全分解为气体;Fe2(SO4)3
在650 ℃完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于700 ℃。
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。MnO2与NH4HSO4反应转化为MnSO4
时有N2生成,该反应的化学方程式为________________________________________
_______________。“高温焙烧”温度为650 ℃,“水浸”所得滤渣主要成分除SiO2
外还含有________________(填化学式)。
(2)在(NH4)2SO4投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水
浸”时金属元素的浸出率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
减小
Fe2O3、CaSO4
3MnO2+3NH4HSO4 3MnSO4+N2↑+
NH3↑+6H2O
返回目录
(3)HR萃取Cu2+反应为2HR(有机相)+Cu2+(水相) CuR2(有机相)+2H+(水相)。“反萃
取”时加入的试剂为__________(填化学式)。
(4)“沉钴”中,pH=4时Co2+恰好沉淀完全[c(Co2+)=1×10-5 mol·L-1],则此时溶液中c(H2S)=
___________mol·L-1。已知: (H2S)=1×10-7, (H2S)=1×10-13,Ksp(CoS)=4×10-21。CoS“溶
解”时发生反应的离子方程式为___________________________________。
(5)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入___________(填操作
单元名称)循环利用。
低温焙烧
CoS+H2O2+2H+ Co2++S+2H2O
4×10-4
H2SO4
返回目录
流程分析
返回目录
解析 (1)“低温焙烧”过程中,MnO2与NH4HSO4反应有MnSO4和N2生成,根据得失电
子守恒可知MnSO4与N2的化学计量数之比为3∶1,根据氮原子守恒可知有NH3生成,根
据氢、氧原子守恒可知有H2O生成,据此写出相应的化学方程式。由题给信息可知,
“低温焙烧”时,Fe2O3、MnO2及Co、Cu、Ca等金属元素的氧化物分别转化为Fe2(SO4)3、MnSO4、CoSO4、CuSO4、CaSO4等。“高温焙烧”时,Fe2(SO4)3在650 ℃完全分解
为Fe2O3和SO3,其他金属硫酸盐不分解,故“水浸”所得滤渣的主要成分除SiO2外还含
有Fe2O3和微溶物CaSO4。
(2)由已知信息可知,若直接“高温焙烧”,(NH4)2SO4会完全分解为气体,导致金属氧化
物无法有效转化为硫酸盐,从而使“水浸”时金属元素的浸出率减小。
返回目录
(3)“反萃取”时,为使萃取反应2HR(有机相)+Cu2+(水相) CuR2(有机相)+2H+(水相)
平衡逆向移动,需加入酸以增大H+的浓度,且由流程图可知“反萃取”得到的是CuSO4
溶液,故加入的酸为H2SO4。
(4)Co2+恰好沉淀完全时,溶液中c(S2-)= = mol·L-1=4×10-16 mol·L-1,根据
(H2S)· (H2S)= ,可得c(H2S)= = mol·L-1=4×
10-4 mol·L-1。CoS“溶解”时加入H2O2和稀H2SO4,生成物有S和CoSO4,即CoS被H2O2氧化
生成Co2+和S,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒写出相应的离子方程式。
(5)“沉锰”过程中发生的反应为MnSO4+2NH4HCO3 MnCO3↓+CO2↑+H2O+(NH4)
2SO4,故“沉锰”所得滤液中含有(NH4)2SO4。由(1)中分析可知,“低温焙烧”时产生的
返回目录
气体为N2和NH3,“吸收”时NH3与稀H2SO4反应,则“吸收”液中含有(NH4)2SO4,故将
“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后得到的(NH4)2SO4可导入“低温焙烧”
中循环利用。
关键点拨 第(5)小题,“沉锰”时Mn2+与HC 反应生成MnCO3和H+,生成的H+又与其
他HC 反应生成CO2和H2O,故反应的离子方程式为Mn2++2HC MnCO3↓+
CO2↑+H2O,S 和N 未参加反应,故所得滤液中含有(NH4)2SO4。
返回目录
11.★★★★(2025陕晋青宁,16,14分)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为Mn2+、
Mg2+、N 的硫酸盐)的工艺流程如下。
已知:①常温下Ksp(MgCO3)=10-5.17,Ksp[Mg(OH)2]=10-11.25,Ksp[Mn(OH)2]=10-12.72;
返回目录
②S2 结构式为 。
回答下列问题:
(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有________、_______________
__________________。(写出两种)
(2)“沉锰Ⅰ”中,写出形成的Mn(OH)2被氧化成Mn3O4的化学方程式_______________
______________________。当Mg2+(c=10-0.68 mol·L-1)将要开始沉淀时,溶液中剩余Mn2+
浓度为____________mol·L-1。
10-2.15
6Mn(OH)2+
适当升高
搅拌
温度(合理即可)
O2 2Mn3O4+6H2O
返回目录
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的(NH4)2S2O8经加热水解去除,最终产物是NH4HSO4和_______(填
化学式)。
(4)“沉镁Ⅰ”中,当pH为8.0~10.2时,生成碱式碳酸镁[xMgCO3·yMg(OH)2·zH2O],煅烧得
到疏松的轻质MgO。pH过大时,不能得到轻质MgO的原因是_____________________
_________________________________________。
(5)“沉镁Ⅱ”中,加H3PO4至pH=8.0时,Mg2+沉淀完全;若加至pH=4.0时沉淀完全溶解,据
图分析,写出沉淀溶解的离子方程式__________________________________________
_______________________。
MgNH4PO4·6H2O+2H3PO4 3H2P +
pH过大时,MgCO3
O2
转化为Mg(OH)2,不能得到碱式碳酸镁
Mg2++N +6H2O
返回目录
(6)“结晶”中,产物X的化学式为_________________。
(7)“焙烧”中,Mn元素发生了_______(填“氧化”或“还原”)反应。
还原
(NH4)2SO4
返回目录
流程分析
返回目录
解析 (2)根据题中信息,Mn(OH)2被O2氧化生成Mn3O4,根据得失电子守恒和原子守恒
可写出反应的化学方程式。当Mg2+将要开始沉淀时,c(Mg2+)·c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2],c2
(OH-)= = mol2·L-2=10-10.57 mol2·L-2,根据c(Mn2+)·c2(OH-)=Ksp[Mn(OH)2]可
知,此时c(Mn2+)= = mol·L-1=10-2.15 mol·L-1。
(3)根据S2 的结构式可知,每个S2 中有2个O呈-1价,故S2 在水中加热水解的化学
方程式为2(NH4)2S2O8+2H2O 4NH4HSO4+O2↑,故最终产物为NH4HSO4和O2。
(4)根据已知信息①可知,Ksp(MgCO3)≫Ksp[Mg(OH)2],故若pH过大,MgCO3会转化为Mg
(OH)2,不能得到碱式碳酸镁。
返回目录
(5)根据题图可知,当pH=4.0时,磷元素主要以H2P 形式存在,故离子方程式为MgNH4
PO4·6H2O+2H3PO4 3H2P +Mg2++N +6H2O。
(6)“沉镁Ⅱ”后的溶液中含N 和S ,加入H2SO4调pH,得到的X为(NH4)2SO4。
(7)“焙烧”中,Mn3O4、MnO2均转化为MnSO4·6H2O,Mn的化合价降低,故Mn元素被还
原,发生还原反应。
返回目录
考向4 涉及绿色生产及废物回收的工艺流程
12.★★★(2025河北,16,14分)铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭
环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾,同时回收利用钾资源,可实现绿色化学的目标。
过程如下:
返回目录
已知:铬铁矿主要成分是Fe(CrO2)2、Mg(CrO2)2、Al2O3、SiO2。
回答下列问题:
(1)基态铬原子的价层电子排布式:___________。
(2)煅烧工序中 Fe(CrO2)2反应生成K2CrO4的化学方程式:_______________________
___________________________________________。
(3)浸取工序中滤渣Ⅰ的主要成分:Fe2O3、H2SiO3、____________、_________
(填化学式)。
(4)酸化工序中需加压的原因:________________________________________。
(5)滤液Ⅱ的主要成分:__________(填化学式)。
KHCO3
增大CO2的溶解度,保证酸化反应充分进行
MgO
Al(OH)3
4Fe(CrO2)2+7O2+
3d54s1
16KOH 2Fe2O3+8K2CrO4+8H2O
返回目录
(6)补全还原、分离工序中发生反应的化学方程式:Fe(CO)5+___________+__________
Cr(OH)3↓+_____________+_________+_________CO↑。
(7)滤渣Ⅱ可返回_______工序(填工序名称)。
煅烧
5
2KOH
Fe(OH)3↓
4H2O
K2CrO4
返回目录
流程分析
返回目录
解析 (2)根据题意,煅烧工序中O2作氧化剂,将Fe(CrO2)2转化为K2CrO4、Fe2O3,Fe、Cr
元素化合价升高,根据得失电子守恒、原子守恒可得反应的化学方程式。(3)浸取工序
中,KAlO2与CO2、H2O反应转化为Al(OH)3沉淀,MgO与KHCO3-K2CO3(aq)、CO2均不反
应。(4)酸化工序中,加水溶解K2CrO4固体,并通入过量CO2提供酸性环境,使K2CrO4转化
为K2Cr2O7,加压可以增大CO2的溶解度,使更多的CO2溶解在溶液中,提高酸化反应的速
率和K2CrO4的转化率。(6)根据题意,还原、分离工序中Fe(CO)5作还原剂,将滤液Ⅰ中
剩余的K2CrO4还原为Cr(OH)3,自身转化为Fe(OH)3,Fe元素化合价由0升高为+3,Cr元素
化合价由+6降低为+3,根据得失电子守恒、原子守恒补全反应的化学方程式。
返回目录
知识拓展 在高温下,Al2O3与固体Na2CO3反应生成NaAlO2,NaAlO2遇水转化为
Na[Al(OH)4]。
返回目录
13.★★★★(2025黑吉辽蒙,16,14分)某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、PbSO4、
FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。
已知:①“氧化浸出”时,PbSO4不发生变化,ZnS转变为[Zn(NH3)4]2+;
返回目录
②Ksp[Pb(OH)2]=10-14.8;
③酒石酸(记作H2A)结构简式为HOOC(CHOH)2COOH。
回答下列问题:
(1)H2A分子中手性碳原子数目为______。
(2)“氧化浸出”时,过二硫酸根(S2 )转变为_______(填离子符号)。
(3)“氧化浸出”时,浸出率随温度升高先增大后减小的原因为_____________________
__________________________________________________________________________
____________。
(4)“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为___________________________________。
[Cu(NH3)4]2++Zn [Zn(NH3)4]2++Cu
温度升高,化学反应速
S
2
率加快,浸出率增大;达到一定温度后,继续升高温度,NH3·H2O与(NH4)2S2O8发生分解,浸出率降低
返回目录
(5)滤渣2中的金属元素为_______(填元素符号)。
(6)“浸铅”步骤,PbSO4和Na2A反应生成PbA。PbA产率随体系pH升高先增大的原因
为_____________________________________________________________________,
pH过高可能生成____________(填化学式)。
(7)290 ℃“真空热解”生成2种气态氧化物,该反应的化学方程式为
_________________________________________________________________。
Pb[OOC(CHOH)2COO] Pb+2H2O↑+4CO↑
Pb(OH)2
pH升高,A2-浓度增大,促进生成PbA的反应正向进行,PbA产率增大
Fe
返回目录
流程分析
返回目录
解析 (1)连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,根据H2A的结构简式可知
其分子中手性碳原子的数目为2,如图所示: (用“*”标出
的碳原子为手性碳原子)。
(2)S2 的结构为[ ]2-,含有过氧键,有氧化性,在反应中作氧化剂,
被还原为S 。
(4)根据流程分析可知,“除铜”时加入的Zn与[Cu(NH3)4]2+反应生成Cu和[Zn(NH3)4]2+,
返回目录
发生了置换反应,据此写出反应的离子方程式。
(5)根据流程分析可知,Fe元素在“氧化浸出”后以Fe(OH)3的形式进入滤渣1,在“浸
铅”后进入滤渣2,故滤渣2中的金属元素为Fe。
(7)Pb[OOC(CHOH)2COO]经过290 ℃“真空热解”生成纯Pb,Pb元素化合价由+2降低
为0,同时生成2种气态氧化物,根据其元素组成可知其中一种氧化物为H2O;结合氧化还
原反应中元素化合价有降必有升及原子守恒可知另一氧化物为CO,据此写出反应的化
学方程式。
返回目录
14.★★★★(2025安徽,15,14分)某含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4、SiO2、CaCO3、SrCO3
和MgCO3等,一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。
已知25 ℃时,Ksp(SrSO4)=10-6.46,Ksp(BaSO4)=10-9.97。
回答下列问题:
(1)锶位于元素周期表第五周期第ⅡA族。基态锶原子价电子排布式为________。
5s2
返回目录
(2)“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、______________(填离子符号)。
(3)“盐浸”中SrSO4转化反应的离子方程式为_____________________________;
25 ℃时,向0.01 mol SrSO4粉末中加入100 mL 0.11 mol·L-1 BaCl2溶液,充分反应后,
理论上溶液中c(Sr2+)·c(S )=____________mol2·L-2(忽略溶液体积的变化)。
(4)其他条件相同时,盐浸2 h,浸出温度对锶浸出率的影响如图1所示。随温度升高锶浸
出率增大的原因是____________________________________________________。
其他条件相同时,温度升高,SrSO4转化反应的速率加快
10-8.97
Ca2+、Mg2+
SrSO4+Ba2+ BaSO4+Sr2+
返回目录
(5)“浸出渣2”中主要含有SrSO4、_________________(填化学式)。
(6)将窝穴体a(结构如图2所示)与K+形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的Sr2+,
原因是___________________________________________________________________
___________________________________________。
(7)由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2的最优方法是______(填标号)。
a.加热脱水 b.在HCl气流中加热
c.常温加压 d.加热加压
a
与Ca2+、Mg2+相比,Sr2+的大小更接近窝穴体a的空腔尺寸,结合能力更强;
BaSO4、SiO2
超分子结构中的O、N可与Sr2+产生相互作用
图1 图2
返回目录
流程分析
含锶废渣中的CaCO3、SrCO3、MgCO3分别与稀盐酸反应生成CaCl2、SrCl2、MgCl2进
入“浸出液”中,SrSO4、SiO2进入“浸出渣1”中。“浸出渣1”中的SrSO4与BaCl2溶
液反应得到SrCl2溶液,BaSO4、SiO2和部分未转化的SrSO4进入“浸出渣2”中,SrCl2溶
液经后续操作获得SrCl2·6H2O。
返回目录
解析 (1)锶位于元素周期表第ⅡA族,则基态锶原子的价电子数为2,且锶位于第五周
期,故价电子排布式为5s2。
(2)根据前述分析可知,“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、Ca2+、Mg2+。
(3)根据已知信息可知Ksp(SrSO4)>Ksp(BaSO4),“盐浸”时SrSO4转化为更难溶的BaSO4,
据此写出反应的离子方程式。起始时,溶液中n(BaCl2)=0.11 mol·L-1×0.1 L=0.011 mol,
BaCl2过量,假设SrSO4完全反应,可列出三段式:
SrSO4+Ba2+ BaSO4+Sr2+
n起始/mol 0.01 0.011 0 0
n变化/mol 0.01 0.01 0.01 0.01
n反应后/mol 0 0.001 0.01 0.01
返回目录
反应后c(Ba2+)= =0.01 mol·L-1,则c(S )= = mol·L-1=10-7.97 mol·L-1,
c(Sr2+)= =0.1 mol·L-1,故理论上溶液中c(Sr2+)·c(S )=0.1 mol·L-1×10-7.97 mol·L-1=10-
8.97 mol2·L-2=Q<Ksp(SrSO4),说明SrSO4确实已完全反应。
(7)Ca(OH)2为强碱,金属性:Sr>Ca,故Sr(OH)2也为强碱,SrCl2是强酸强碱盐,Sr2+不发生水
解,故可由SrCl2·6H2O直接加热脱水得到无水SrCl2。SrCl2·6H2O受热分解产生SrCl2和H2
O(g)的反应为气体分子数增大的反应,故加压不利于反应正向进行。
返回目录
15.★★★★(2025广东,18,14分)我国是金属材料生产大国,绿色生产是必由之路。一种
从多金属精矿中提取Fe、Cu、Ni等并探究新型绿色冶铁方法的工艺如下。
已知:多金属精矿中主要含有Fe、Al、Cu、Ni、O等元素。
返回目录
氢氧化物 Fe(OH)3 Al(OH)3 Cu(OH)2 Ni(OH)2
Ksp(298 K) 2.8×10-39 1.3×10-33 2.2×10-20 5.5×10-16
(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有__________________________________
(写一条)。
(2)“高压加热”时,生成Fe2O3的离子方程式为__________+O2+______H2O
______Fe2O3↓+______H+。
(3)“沉铝”时,pH最高可调至______(溶液体积变化可忽略)。已知:“滤液1”中c(Cu2+)
=0.022 mol/L,c(Ni2+)=0.042 mol/L。
5
8
2
4
4Fe2+
适当升高温度、搅拌等(任写一条)
返回目录
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。
镍易进入有机相的原因有_______。
A.镍与N、O形成配位键
B.配位时Ni2+被还原
C.配合物与水能形成分子间氢键
D.烷基链具有疏水性
AD
返回目录
(5)NixCuyNz晶体的立方晶胞中原子所处位置如图。已知:同种位置原子相同,相邻原子
间的最近距离之比dNi-Cu∶dNi-N= ∶1,则x∶y∶z=__________;晶体中与 Cu 原子最近
且等距离的原子的数目为_______。
12
3∶1∶1
返回目录
(6)①“700 ℃加热”步骤中,混合气体中仅加少量H2,但借助工业合成氨的逆反应,可使
Fe不断生成。该步骤发生反应的化学方程式为___________________________和
_______________________________。
Fe2O3+3H2 2Fe+3H2O
2NH3 N2+3H2
返回目录
②“电解”时,Fe2O3颗粒分散于溶液中,以Fe片、石墨棒为电极,画出电解池示意图并
做相应标注。
③与传统高炉炼铁工艺相比,上述两种新型冶铁方法所体现“绿色化学”思想的共同
点是________________________________________________(写一条)。
工艺相对清洁,可减少有害气体的排放(合理即可)
返回目录
流程分析
返回目录
“酸浸”时,通入的SO2将多金属精矿(含Fe、Al、Cu、Ni、O等元素)中的Fe元素还原,
过滤除去固体残渣,浸取液中含Fe2+、Al3+、Cu2+、Ni2+等。“高压加热”时,Fe2+被O2氧
化生成Fe2O3,经H2还原或用电解法获得Fe。滤液1中含有Al3+、Cu2+、Ni2+等,经“沉
铝”环节,Al3+转化为Al(OH)3进入滤饼中,滤液2中含有Cu2+、Ni2+等,加入有机萃取剂
“选择萃取”后,经一系列处理获得Cu配合物和Ni配合物,再经一系列处理获得
NixCuyNz晶体。
返回目录
解析 (2)“酸浸”后溶液中含Fe2+,“高压加热”时Fe2+被O2氧化生成Fe2O3,根据得失
电子守恒、电荷守恒和原子守恒可得离子方程式为4Fe2++O2+4H2O 2Fe2O3↓+8H+。
(3)“沉铝”时要控制pH使Al3+转化为Al(OH)3沉淀,同时Cu2+、Ni2+不能生成沉淀。根据
Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),则Cu2+开始沉淀时,c(OH-)= = mol/
L=10-9 mol/L,pH=5。同理,根据Ksp[Ni(OH)2]=c(Ni2+)·c2(OH-),则Ni2+开始沉淀时,c(OH-)=
= mol/L≈ ×10-7 mol/L>10-7 mol/L,pH>7,当pH=5时,溶液中
返回目录
c(Al3+)= = mol/L=1.3×10-6 mol/L<1×10-5 mol/L,Al3+已沉淀完全,则
pH最高可调至5。
(4)镍与N、O形成配位键,有利于镍进入有机相,A正确;配位时Ni元素的化合价不变,Ni2
+未被还原,B错误;若配合物与水能形成分子间氢键,会使配合物更易溶于水相,而不是
进入有机相,C错误;配合物中烷基链具有疏水性,使配合物易溶于有机相,所以镍易进入
有机相,D正确。
(5)以距离最近的顶点、面心、体心的原子构成直角三角形,如图所示: ,由相邻
原子间的最近距离之比dNi-Cu∶dNi-N= ∶1,可推出Ni原子位于面心,Cu原子位于顶点,N
返回目录
原子位于体心,根据均摊法,1个晶胞中含有Ni原子的个数为6× =3,含有Cu原子的个数
为8× =1,含有N原子的个数为1,则x∶y∶z=3∶1∶1;晶体中与Cu原子最近且等距离的
Ni原子的数目为12。
(6)①结合题给信息可知,借助工业合成氨的逆反应(NH3分解为N2和H2)可提供H2,Fe2O3
被H2还原为Fe,这样可使Fe不断生成。②“电解”时用Fe2O3制备Fe,Fe2O3在阴极发生
还原反应,生成的Fe附着在Fe片(阴极)上,石墨棒作阳极,结合题给流程可知NaOH溶液
作电解质溶液,同时溶液中含有Fe2O3颗粒。
返回目录
高考模拟
16.★★★(2026届吉林延边零模,11)一种以软锰矿还原浸出液(主要成分为K+、Na+、
Ca2+、Mg2+、Zn2+、Mn2+、H+、S )为原料制备电池级硫酸锰的工艺流程如图所示。
已知:“除钾钠”时生成了KFe3[SO4(OH)3]2、
NaFe3[SO4(OH)3]2沉淀。下列说法错误的
是 ( )
A.“除钾钠”时未发生氧化还原反应
B.“滤渣2”的主要成分为Fe2(CO3)3
C.上述流程分离出“滤渣1、2、3、4”均需采用的操作为过滤
D.实验室模拟“系列操作”需要用到玻璃棒
B
返回目录
流程分析
返回目录
解析 根据已知信息,“除钾钠”时,Fe2(SO4)3与K+、Na+反应生成KFe3[SO4(OH)3]2、
NaFe3[SO4(OH)3]2沉淀,此反应前后元素化合价未发生变化,即未发生氧化还原反应,A正
确;“除铁”时,MnCO3与H+反应,溶液pH升高,促进了Fe3+水解,生成Fe(OH)3沉淀,故滤渣
2的主要成分为Fe(OH)3,B错误;分离固体与液体的操作为过滤,C正确;MnSO4溶液经过
蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到MnSO4固体,蒸发、过滤、洗涤时均需
使用玻璃棒,D正确。
返回目录
17.★★★(2026届北京房山开学考,9)以电石渣[主要成分为Ca(OH)2]为原料制备KClO3
的流程如图1所示。
已知:ⅰ.加热氯化时会生成Ca(ClO)2,Ca(ClO)2可进一步分解生成Ca(ClO3)2;
ⅱ.相关物质在水中的溶解度曲线如图2所示。
下列说法不正确的是 ( )
A.氯化时生成Ca(ClO)2的反应为2Cl2+2Ca(OH)2 CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
B.Ca(ClO)2分解为Ca(ClO3)2的化学反应中氧化产物和还原产物的物质的量之比为2∶1
C.“转化”能够得到KClO3的原因是KClO3的溶解度小于Ca(ClO3)2的溶解度
D.转化后的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤,可得到KClO3粗品
B
返回目录
解析 由题干已知信息知,氯化时,Cl2与Ca(OH)2反应生成Ca(ClO)2,依据氧化还原反应
原理可知反应还生成了CaCl2,根据得失电子守恒和原子守恒,可得反应的化学方程式为
2Cl2+2Ca(OH)2 CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O,A正确;由题干已知信息知,Ca(ClO)2可进一
步分解生成Ca(ClO3)2,依据氧化还原反应原理,可知反应还生成了CaCl2,根据得失电子
守恒可知,氧化产物[Ca(ClO3)2]与还原产物(CaCl2)的物质的量之比为1∶2,B错误;由题
图2中相关物质在水中的溶解度曲线知,实验条件下KClO3的溶解度小于Ca(ClO3)2的溶
解度,则溶液中加入KCl,Ca(ClO3)2会转化为溶解度较小的KClO3析出,C正确;KClO3的溶
解度随温度变化较大,转化后得到的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤,可得到KClO3
粗品,D正确。
返回目录
18.★★★(2026届辽宁期初调研,16)BaCl2可用于电子、仪表等工业。以毒重石(主要成
分为BaCO3,含少量的CaCO3、MgSO4、Fe2O3、SiO2等杂质)为原料,模拟工业制取BaCl2
·2H2O的流程如下图所示:
返回目录
已知:Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7,Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9;相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH
范围如下:
Ca2+ Mg2+ Fe3+
开始沉淀时的pH 11.9 9.1 1.9
完全沉淀时的pH 13.9 11.0 3.7
返回目录
(1)盐酸浸取时需要适当加热的原因是_____________________________。
(2)用质量分数为37%的盐酸配制质量分数为15%的盐酸需用到的仪器有_________
(填字母)。
A.量筒 B.烧杯
C.容量瓶 D.玻璃棒
(3)滤渣Ⅰ的成分为_________________。
(4)Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=______________;加入H2C2O4时发生的离子反应为
________________________________________,加入H2C2O4应避免过量,其原因是
______________________。
防止生成BaC2O4
Ca2++H2C2O4+2OH- CaC2O4↓+2H2O
1.0×10-11
SiO2、BaSO4
ABD
加快反应速率,提高浸取率
返回目录
(5)母液中除了含有Ba2+、Cl-外,还含有大量的________(填离子符号)。
(6)滤渣Ⅲ(不含结晶水)是结石的主要成分,滤渣Ⅲ经过洗涤干燥后在空气中进行热重
分析,取128.0 g该纯净物,在200~470 ℃灼烧,最后得到100.0 g产物,200~470 ℃时发生反
应的化学方程式为___________________________________________。
2CaC2O4+O2 2CaCO3+2CO2
Na+
返回目录
流程分析
返回目录
解析 (1)盐酸浸取时适当加热,可以加快反应速率,提高浸取率。
(2)用质量分数为37%的盐酸配制质量分数为15%的盐酸的步骤为计算、量取、混匀,
需用到的仪器有量筒、烧杯、玻璃棒等。
(3)SiO2不溶于盐酸,部分Ba2+会与S 结合生成BaSO4沉淀,故滤渣Ⅰ的成分为SiO2、
BaSO4。
(4)根据表中数据,当pH=11.0时,Mg2+恰好沉淀完全,此时c(Mg2+)=1.0×10-5 mol/L,c(OH-)=
10-3 mol/L,则Ksp[Mg(OH)2]=1.0×10-5×(1.0×10-3)2=1.0×10-11;根据表中数据,当pH=12.5时,
Mg2+、Fe3+已沉淀完全,部分Ca2+转化为沉淀,溶液中还剩余部分Ca2+,再加入H2C2O4将剩
返回目录
余的Ca2+转化为CaC2O4沉淀,反应的离子方程式为Ca2++H2C2O4+2OH- CaC2O4↓+2H2
O[注意:H2C2O4是弱酸,不能拆成离子形式;同时注意环境呈碱性];加入H2C2O4过量时,会
产生BaC2O4沉淀,造成Ba2+损耗。
(5)母液中除了含有Ba2+、Cl-外,因调pH至12.5过程中加入了NaOH溶液,故母液中还含
有大量的Na+。
(6)128 g CaC2O4的物质的量为1 mol,200~470 ℃灼烧得到100.0 g产物,其中含有1 mol
Ca2+,根据原子守恒及CaCO3的摩尔质量(100 g/mol)推知,所得固体为CaCO3,则根据钙原
子守恒可得CaC2O4+O2 CaCO3,再结合得失电子守恒和钙原子守恒可知在CaC2O4、
CaCO3前均加“2”,最后根据碳、氧原子守恒可知在右边加“2CO2”,则反应的化学
方程式为2CaC2O4+O2 2CaCO3+2CO2。
返回目录
19.★★★(2026届山西大同一调,16)POM是一种常用的浸渍试剂,一种从辉钼矿(主要
含有MoS2、NiS、PbS、SiO2以及其他惰性杂质)获得POM、Ni以及Na2SO4的流程如下
图所示:
返回目录
已知:“闪速焙烧”所得烧渣中生成的氧化物有MoO3、PbO、NiO。请回答下列问题:
(1)基态Ni的价电子排布式为___________。
(2)“脱硫”工序需控制温度在40~60 ℃,离子方程式为___________________________
______________。
(3)滤渣2的成分除了SiO2之外还有__________(填化学式)。
(4)该流程中可以循环利用的物质有__________________、__________(填化学式)。
3d84s2
S +Cl-+H2O
SO2+ClO-+2OH-
H2SO4
NH3(或NH3·H2O)
PbSO4
返回目录
(5)工业上,采用羰基法提纯镍的原理为Ni(s)+4CO(g) Ni(CO)4(g) ΔH<0。T1_______
T2(填“>”“<”或“=”),简述该方法提纯镍的原理:__________________________________
___________________________________________________________________________
_____________________________。
T1温度较低,有利于粗镍中的镍转化为
<
Ni(CO)4,Ni(CO)4通过气体分子膜扩散到右室,在T2较高温度下,有利于Ni(CO)4分解为固
体镍(纯镍)并在右室富集
返回目录
流程分析
返回目录
解析 (1)Ni是28号元素,基态Ni原子的价电子排布式为3d84s2。
(2)由流程分析知,“闪速焙烧”后,辉钼矿中MoS2、NiS、PbS与空气中O2反应生成
MoO3、PbO、NiO、SO2,碱性条件下“脱硫”时,ClO-将SO2氧化为S ,ClO-被还原为
Cl-,结合得失电子守恒可得SO2+ClO- S +Cl-,结合电荷守恒及体系环境(碱性)可
知在左边加“2OH-”,最后结合原子守恒可知在右边加“H2O”,则对应的离子方程式
为SO2+ClO-+2OH- S +Cl-+H2O。
(3)由流程分析知,滤渣2中含SiO2、PbSO4。
(4)“氨溶”时加入浓氨水,结晶得到(NH4)2MoO4,热分解(NH4)2MoO4会产生NH3,NH3可
以再用于“氨溶”工序;电解NiSO4溶液制取Ni的过程中,同时会生成H2SO4,H2SO4可以
再用于“酸溶”工序,故可循环利用的物质是NH3(或NH3·H2O)、H2SO4。
返回目录
20.★★★(2025重庆主城五区二诊,15)钛被称为“二十一世纪的金属”,乳酸亚铁[Fe(C
3H5O3)2]常作补铁制剂。工业上用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,杂质有Fe2O3、CaO、
MgO、SiO2等)生产钛和乳酸亚铁的工艺流程如下:
返回目录
已知:①酸性溶液中钛元素主要以TiO2+形式存在,TiO2+能水解;
②25 ℃时,Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16、Ksp[TiO(OH)2]=1.0×10-29、Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11。
回答下列问题:
(1)基态钛原子价层电子轨道表示式为_____________________;滤渣的主要成分为
_______________(填化学式);试剂X为_______。
(2)“沉铁”时需控制反应温度低于35 ℃,其主要目的是______________________。
(3)滤液1“沉钛”的离子方程式为_______________________________________。
TiO2++(n+1)H2O TiO2·nH2O↓+2H+
防止NH4HCO3分解
Fe
SiO2、CaSO4
返回目录
(4)已知滤液2中Fe2+的浓度为0.8 mol/L,Mg2+的浓度为0.02 mol/L,则滤液2中pH不大于
___________(已知lg3≈0.5)。
(5)上述流程中,“结晶”和“沉钛”顺序不宜交换的主要原因是_________________
_____________________________。
(6)TiO2与C、Cl2在600 ℃时充分反应后,混合气体中各组分的分压如下表所示:
物质 TiCl4 CO CO2 Cl2
分压/MPa 4.59×10-2 1.84×10-2 3.70×10-2 5.98×10-9
沉钛时,需加入
6.5
大量的水,不利于绿矾的结晶
返回目录
①该温度下,TiO2与C、Cl2反应的总化学方程式为________________________________
_________________________。
②随着温度升高,尾气中CO的含量升高,主要原因是______________________________
_______________________________。
随着温度升高,CO2与C反应
5TiO2+6C+10Cl2
5TiCl4+2CO+4CO2
生成CO(或C+CO2 2CO)
返回目录
流程分析
返回目录
解析 (1)Ti是22号元素,基态钛原子价层电子排布式为3d24s2,价层电子轨道表示式为
;CaO与H2SO4反应生成微溶的CaSO4,SiO2不溶于稀H2SO4,故滤渣
的主要成分为SiO2、CaSO4;题中流程要得到乳酸亚铁晶体,而体系中含有Fe3+,则试剂X
的作用是将Fe3+还原为Fe2+,为不引入杂质,则X为Fe。
(2)NH4HCO3受热易分解,为防止NH4HCO3分解,“沉铁”时需控制反应温度低于35 ℃。
(3)由流程知,滤液1加热水,使TiO2+水解为TiO2·nH2O沉淀,离子方程式为TiO2++(n+1)H2O
TiO2·nH2O↓+2H+。
返回目录
(4)Fe2+开始沉淀时,c(OH-)= = mol/L=1×10-7.5 mol/L,此时c(H+)=10-
6.5 mol/L,即pH=6.5;Mg2+开始沉淀时c(OH-)= = mol/L=3×10-5 mol
/L,此时c(H+)= ×10-9 mol/L,lg3≈0.5,即pH≈9.5,为防止Fe2+、Mg2+沉淀,滤液2中pH不大
于6.5。
(5)沉钛时,需加入大量的水,不利于绿矾的结晶,所以“结晶”和“沉钛”顺序不宜交
换。
(6)①根据相同条件下气体的压强之比等于物质的量之比,由表中数据知,产物中TiCl4、
CO、CO2的物质的量之比约为5∶2∶4,可写出TiO2+C+Cl2 5TiCl4+2CO+4CO2,再结
返回目录
合原子守恒可知反应的总化学方程式为5TiO2+6C+10Cl2 5TiCl4+2CO+4CO2。
②随着温度升高,CO2与C反应生成CO,所以尾气中CO的含量升高。
返回目录
$