内容正文:
专题07 氮和可持续发展
考点01 氮的固定 氮的氧化物
1. 氮分子的结构与存在
(1)存在:游离态(空气中 N₂)+ 化合态
(2)电子式::N⋮⋮N: 结构式:N≡N
(3)由两个氮原子通过共用三对电子结合,含氮氮三键
2. 氮气的化学性质(一惰性、两反应)
反应
化学方程式
与 O₂(放电/高温)
N₂ + O₂2NO
与 Mg 燃烧
3Mg + N₂ Mg₃N₂
与 H₂(合成氨)
N₂ + 3H₂ 2NH₃
3. 氮的固定
概念:将空气中游离态的氮转化为含氮化合物的过程
类型
方式
自然固氮
①生物固氮(豆科植物根瘤菌)
②高能固氮(闪电、火山爆发)
人工固氮
合成氨:N₂(g) + 3H₂(g) ⇌ 2NH₃(g) ΔH = −92.4 kJ·mol⁻¹
4. "雷雨发庄稼"反应过程
N₂ → NO → NO₂ → HNO₃ → 硝酸盐
① N₂ + O₂ 2NO ② 2NO + O₂ = 2NO₂ ③ 3NO₂ + H₂O = 2HNO₃ + NO
5. 合成氨工业要点
(1)条件:高温、高压、催化剂
(2)反应放热,热量用于预热原料气
(3)平衡时混合气中 NH₃ 含量约 20%
(4)分离 NH₃ 后,未反应的 N₂、H₂ 循环使用
6. 氮的氧化物对比表
性质
NO
NO₂
颜色气味
无色无味
红棕色、刺激性气味
毒性
有毒
有毒
溶解性
微溶于水
与水反应
与 O₂ 反应
2NO + O₂ = 2NO₂
—
与 H₂O 反应
不反应
3NO₂ + H₂O = 2HNO₃ + NO
收集方法
排水法
向上排空气法
7. NO、NO₂ 与 O₂ 溶于水的综合方程式
4NO₂ + O₂ + 2H₂O = 4HNO₃(NO₂ 与 O₂ 按 4∶1 恰好溶于水)
4NO + 3O₂ + 2H₂O = 4HNO₃(NO 与 O₂ 按 4∶3 恰好溶于水)
8. 氮氧化物的应用与影响
(1)NO、NO₂ 达一定浓度引发上呼吸道及肺部疾病
(2)人体微量 NO 可促进血管扩张,防止血管栓塞
(3)NO₂ 用作火箭燃料氧化剂、工业制硝酸
【易错点】
(1) 氮的固定必须是 N₂(游离态)→ 含氮化合物(化合态),N₂ → NH₃ 是固氮,NH₃ → NO 不是固氮。
(2) N₂ 中氮元素为 0 价(中间价态),故 N₂ 既有氧化性(与 H₂ 反应)又有还原性(与 O₂ 反应)。
(3) NO 不能用排空气法收集(易被 O₂ 氧化);NO₂ 不能用排水法收集(与水反应)。
(4) NO₂ 与水反应中,NO₂ 既是氧化剂又是还原剂(歧化反应)。
(5) 氮气的电子式是 :N⋮⋮N:(共用三对电子),不要写错为双键或单键。
(6) 红棕色气体不一定全是 NO₂(也可能是 Br₂蒸气)。
(7) "雷雨发庄稼"中三个方程式条件不同,N₂+O₂ 需要放电/高温,常温常压不反应。
考点02 重要的含氮化工原料
一、氨气
1. 物理性质
(1)无色、有刺激性气味、密度比空气小、极易溶于水
(2)1 体积水约溶解 700 体积氨气
(2)易液化,液氨汽化吸热,工业用作制冷剂
2. 化学性质
① 与水反应(碱性)
NH₃ + H₂O ⇌ NH₃·H₂O ⇌ NH₄⁺ + OH⁻
NH₃·H₂O 是一元弱碱,不稳定:NH₃·H₂O =Δ= NH₃↑ + H₂O
检验氨气:用湿润的红色石蕊试纸,变蓝
② 与酸反应
NH₃ + HCl = NH₄Cl(与浓盐酸/浓硝酸均产生白烟)
NH₃ + HNO₃ = NH₄NO₃
2NH₃ + H₂SO₄ = (NH₄)₂SO₄
③ 与盐溶液反应(过量氨水与 AlCl₃)
Al³⁺ + 3NH₃·H₂O = Al(OH)₃↓ + 3NH₄⁺
④ NH₃ 的还原性
反应
化学方程式
用途
催化氧化
4NH₃ + 5O₂ 4NO + 6H₂O
工业制 HNO₃ 重要反应
除 NO 毒气
4NH₃ + 6NO = 5N₂ + 6H₂O
尾气处理
还原 CuO
2NH₃ + 3CuO N₂ + 3Cu + 3H₂O
—
检验 Cl₂ 泄漏
8NH₃ + 3Cl₂ = N₂ + 6NH₄Cl
白烟
二、硝酸
1. 物理性质:无色、易挥发、刺激性气味液体,与水任意比互溶。
2. 化学性质
① 一元强酸(酸的通性,但与金属反应一般不产生 H₂)
CaCO₃ + 2HNO₃ = Ca(NO₃)₂ + CO₂↑ + H₂O
② 不稳定性
4HNO₃ =光/Δ= 2H₂O + 4NO₂↑ + O₂↑
保存:密封、低温、避光(棕色瓶)
市售硝酸常因溶有少量 NO₂ 而略显黄色
③ 强氧化性
反应物
化学方程式
浓 HNO₃ + Cu
Cu + 4HNO₃(浓) = Cu(NO₃)₂ + 2NO₂↑ + 2H₂O
稀 HNO₃ + Cu
3Cu + 8HNO₃(稀) = 3Cu(NO₃)₂ + 2NO↑ + 4H₂O
浓 HNO₃ + C
C + 4HNO₃(浓) CO₂↑ + 4NO₂↑ + 2H₂O
钝化
常温下浓硝酸使 Al、Fe 钝化(可用 Al/Fe 容器盛装浓硝酸)
氧化 Fe²⁺
3Fe²⁺ + 4H⁺ + NO₃⁻ = 3Fe³⁺ + NO↑ + 2H₂O
氧化 SO₃²⁻
3SO₃²⁻ + 2H⁺ + 2NO₃⁻ = 3SO₄²⁻ + 2NO↑ + H₂O
3. 还原产物规律
(1)浓 HNO₃ → NO₂
(2)稀 HNO₃ → NO
(3)很稀 HNO₃ → 可能为 N₂O、N₂ 或 NH₄NO₃
4. 用途:制氮肥、染料、塑料、炸药、硝酸盐;重要化学试剂。
【易错点】
(1) 氨水中存在的微粒:NH₃、H₂O、NH₃·H₂O、NH₄⁺、OH⁻、H⁺(六种),主要成分是 NH₃·H₂O(不是 NH₃)。
(2) NH₃ 是唯一的碱性气体,检验用湿润的红色石蕊试纸(不能用干燥的)。
(3) 浓盐酸与浓氨水靠近产生白烟(NH₄Cl 固体小颗粒,不是白雾)。
(4) 硝酸与金属反应不产生 H₂,还原产物是 NO/NO₂;HNO₃ 部分被还原,部分形成盐(既表现氧化性又表现酸性)。
(5) NO₃⁻ + H⁺ 组合相当于 HNO₃,能氧化 Fe²⁺、SO₃²⁻、I⁻、S²⁻ 等(单独 NO₃⁻ 在中性、碱性中不显氧化性)。
(6) 浓 HNO₃ 与金属反应浓度逐渐变稀,还原产物可能是 NO₂ 和 NO 的混合物。
(7) 常温下浓 HNO₃ 钝化 Al、Fe(生成致密氧化膜),但加热则反应。
(8) Au、Pt 不与硝酸反应;铜与硝酸反应不需要加热。
考点03 含氮化合物的合理使用
一、铵盐
1. 物理性质:NH₄⁺ 与酸根组成的离子化合物,多为无色、易溶于水的晶体。
2. 化学性质
① 不稳定性(受热分解)
铵盐
分解方程式
NH₄Cl
NH₄Cl =Δ= NH₃↑ + HCl↑
NH₄HCO₃
NH₄HCO₃ =Δ= NH₃↑ + CO₂↑ + H₂O
② 与碱反应(离子方程式)
条件
离子方程式
稀溶液不加热
NH₄⁺ + OH⁻ = NH₃·H₂O
加热或浓溶液
NH₄⁺ + OH⁻ =Δ= NH₃↑ + H₂O
3. NH₄⁺ 检验:加 NaOH 溶液并加热,用湿润的红色石蕊试纸在管口检验,变蓝则证明含 NH₄⁺。
二、氨气的实验室制法
1. 反应原理:2NH₄Cl + Ca(OH)₂ =Δ= CaCl₂ + 2NH₃↑ + 2H₂O
2. 实验装置要点
项目
内容
装置类型
固固加热型(同制 O₂)
试管口
略向下倾斜(防冷凝水倒流)
收集
向下排空气法(NH₃ 密度小于空气)
干燥剂
碱石灰(不能用浓硫酸、无水 CaCl₂、P₂O₅)
验满
①湿润红色石蕊试纸变蓝
②蘸浓盐酸玻璃棒靠近管口产生白烟
尾气处理
试管口塞湿润棉花球(吸收多余 NH₃,减少对流)
3. 快速制氨气方法
① 加热浓氨水:NH₃·H₂O NH₃↑ + H₂O
② 向浓氨水中加 NaOH、CaO 或碱石灰(吸水放热)
三、常见氮肥
类型
代表
特点与注意
铵态氮肥
NH₄HCO₃、(NH₄)₂SO₄、NH₄Cl
①低温保存,深施盖土
②不可与碱性物质(如草木灰)混用
硝态氮肥
NaNO₃、Ca(NO₃)₂
NO₃⁻ 不易被土壤胶粒吸附,流动性大;土壤湿度大时可被微生物还原为 NO、N₂O、N₂ 逸出(反硝化作用)
尿素
CO(NH₂)₂
白色晶体,固态氮肥中含氮量最高,中性,适用各种土壤
尿素合成方程式:CO₂ + 2NH₃ =一定条件= CO(NH₂)₂ + H₂O
化肥不合理使用的危害:①土壤酸化、板结 ②水体富营养化,水生生物死亡,水质下降
四、氮氧化物(NOₓ)的无害化处理
1. 来源:化石燃料燃烧、硝酸生产、机动车辆尾气
2. 危害
危害
内容
酸雨
3NO₂ + H₂O = 2HNO₃ + NO
光化学烟雾
日光下 NO₂ 使 O₂ 转化为 O₃,O₃ 与碳氢化合物在紫外线下反应生成有毒烟雾
3. 预防与治理措施
① 减少化石燃料使用并进行脱硝处理
② 合理处理工业废气
③ 减少汽车尾气:
a. 以甲醇、液化气代替汽油
b. 安装尾气净化装置(含 Pd 催化剂):2CO + 2NO 2CO₂ + N₂
c. 使用液化天然气、燃料电池新能源汽车
【易错点】
(1) NH₄HCO₃ 受热分解产物有 三种气体(NH₃、CO₂、H₂O),不要漏写。
(2) 不是所有铵盐分解都生成 NH₃(如 NH₄NO₃ 分解产物复杂)。
(3) 实验室制 NH₃ 不能用 NH₄NO₃ 或 NH₄HCO₃(NH₄NO₃ 受热易爆炸,NH₄HCO₃ 分解产物多杂质);不能用 NaOH 代替 Ca(OH)₂(NaOH 吸湿,与玻璃反应,腐蚀仪器)。
(4) NH₃ 干燥不能用浓硫酸、无水 CaCl₂、P₂O₅(前两者酸性会吸收 NH₃,CaCl₂ 还会生成 CaCl₂·8NH₃);只能用碱石灰。
(5) 检验 NH₄⁺ 必须加热,且必须用湿润的红色石蕊试纸。
(6) 铵态氮肥不能与草木灰、石灰等碱性物质混合使用(生成 NH₃ 逸出,降低肥效)。
(7) 收集 NH₃ 时试管口塞棉花球,棉花球要用水或稀硫酸浸湿,不能用浓硫酸(会腐蚀)。
(8) 红棕色气体 NO₂ 通入水中得 HNO₃ 但反应中 NO₂ 既是氧化剂又是还原剂(生成 NO 是还原产物,生成 HNO₃ 是氧化产物)。
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