内容正文:
2024-2025学年广东省广州一中高二(下)期末化学试卷
一、单选题:本大题共16小题,共44分。
1. 文房四宝是中华传统文化的瑰宝。下列物品主要成分为蛋白质的是
A.羊毫毛笔尖
B.墨条
C.宣纸
D.砚台
A. A B. B C. C D. D
2. 科技发展与化学密切相关。下列说法不正确的是
A. 太空站太阳翼展关键部件采用碳化硅材料,SiC属于共价晶体
B. “福建舰”航空母舰防腐涂料中使用的石墨烯是乙烯的同系物
C. 核反应堆所用铀棒中含有的和互为同位素
D. 冬奥会速滑服使用的聚氨酯属于高分子材料
3. 下列化学用语正确的是
A. 的名称:3-甲基丙酸
B. H2O的空间填充模型
C. CN-的电子式:
D. 反-2-丁烯的键线式:
4. 化合物X(如图)是合成香料的中间体。关于化合物X说法正确的是
A. 属于芳香烃 B. 易溶于水
C. 可发生酯化反应 D. 可被O2氧化为苯乙醛
5. 下列微粒中,不能作为配合物配位体的是
A. B. OH- C. Cl- D. H2O
6. 下列结构示意图中,能表示晶胞的是
A. B. C. D.
7. 劳动创造美好生活。下列劳动项目与所述的化学知识没有关联的是
选项
劳动项目
化学知识
A
用煮沸法消毒奶瓶
加热可使蛋白质变性
B.
用液化石油气烧菜煮饭
CO具有可燃性
C
用油脂制作手工皂
硬脂酸甘油酯可发生皂化反应
D
用聚乳酸高分子材料制作免拆型手术缝合线
聚乳酸可发生水解反应,易降解
A. A B. B C. C D. D
8. 苯甲酸是一种常用的食品防腐剂。某实验小组设计粗苯甲酸(含有少量NaCl和泥沙)的提纯方案如图:
下列说法不正确的是
A. 操作Ⅰ中加热是为了增大苯甲酸的溶解度
B. 操作Ⅱ主要目的是减少苯甲酸的结晶损耗
C. 操作Ⅲ缓慢冷却结晶可得到更规则的晶体
D. 操作IV要用热水洗涤晶体
9. 下列操作规范且能达到实验目的的是
A.制备溴苯并验证有HBr产生
B.析出深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4•H2O
C.探究蛋白质变性
D.检验溴乙烷中的溴元素
A. A B. B C. C D. D
10. 有机物A(C4H10O)是一种常用有机溶剂,其红外光谱和核磁共振氢谱的谱图如下。下列关于有机物A的说法不正确的是
A. 属于醚类
B. 分子中有2种处于不同化学环境的氢原子
C. 结构简式为CH3CH2OCH2CH3
D. 同分异构体数目为4种
11. 植物提取物阿魏萜宁(如图)具有抗菌活性。下列关于阿魏萜宁说法正确的是
A. 分子中含有5种官能团
B. 分子中含有3个手性碳原子
C. 可与FeCl3溶液发生显色反应
D. 1mol该物质最多可以和3molBr2发生取代反应
12. 根据实验操作及现象,能得出相应结论的是
选项
实验操作及现象
结论
A
单一波长的X射线通过水晶,记录仪上产生尖锐的衍射峰
水晶是晶体
B
1-溴丁烷消去反应实验中,将气体产物直接通入酸性KMnO4溶液中,溶液褪色
气体中含有丁烯
C
向苯酚溶液中滴加Na2CO3溶液,无明显现象
苯酚与Na2CO3溶液不反应
D
向乙醇中加入一小粒金属Na,有无色气泡产生
乙醇中含水
A. A B. B C. C D. D
13. 天宫空间站采用柔性砷化镓太阳能电池。砷化镓的立方晶胞结构如图,晶胞参数为dpm,原子①的分数坐标为(0,0,0)。下列说法不正确的是
A. 基态As原子的价层电子排布式为4s24p3
B. 晶胞中Ga、As原子数均为4个
C. 晶胞中As原子间最短距离为pm
D. 原子②的分数坐标为(,1,)
14. 下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确,且具有因果关系的是
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
沸点:PH3>NH3
分子间作用力:PH3>NH3
B
冠醚可与碱金属离子形成超分子
冠醚与碱金属离子以分子间作用力结合
C
用苯酚与甲醛可合成酚醛树脂
合成酚醛树脂的反应是加聚反应
D
甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色,而甲烷不能
苯环可使甲基活化
A. A B. B C. C D. D
15. 化合物XY(ZW4)2可作食品膨松剂,W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,基态W原子s能级上的电子总数和p能级上的电子总数相等,W和Z同族,Y是地壳中含量最多的金属元素。下列说法正确的是
A. 离子半径:X>Y>W
B. 第一电离能:X>Z>W
C. ZW3和ZW的空间结构均为平面三角形
D. W的两种常见氢化物均为极性分子
16. CO2的资源化利用有利于实现“碳中和”。以CO2为原料合成新型可降解高分子P的路线如下。
下列说法不正确的是
A. X中的C—H键为s-p σ键
B. X通过加聚反应可生成有机高分子
C. 1mol Y最多可与2molH2发生加成反应
D. P完全水解得到产物的分子式和Y的分子式不相同
二、实验题:本大题共1小题,共14分。
17. 1-丁醇广泛应用于化工、医药,食品领域。以丙烯为原料合成1-丁醇的路线如下:
CH3CH=CH2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2OH
已知:HCOOHCO↑+H2O。
回答下列问题:
(1)HCOOH的酸性比CH3COOH的酸性_______(填“强”或“弱”),从结构上分析原因:_______。
(2)以HCOOH为原料制备CO,应该选_______作为发生装置。
(3)①现用2-丙醇制备丙烯,写出该反应的化学方程式_______。
②生成丙烯时,会产生少量SO2、CO2及水蒸气。为检验气体产物的成分,可将气体依次通过_______(填字母)。
A.饱和Na2SO3溶液 B.酸性KMnO4溶液 C.澄清石灰水 D.无水CuSO4 E.品红溶液
(4)丁醛催化加氢得到1-丁醇粗品中含有少量丁醛。现设计如下提纯路线:
已知:ⅰ.R—CHO+NaHSO3(饱和)→RCH(OH)SO3Na↓;
ⅱ.沸点:乙醚34℃,1-丁醇118℃;
①“操作2”的名称为_______。
②蒸馏时,需使用的玻璃仪器包括酒精灯、蒸馏烧瓶、尾接管、锥形瓶、_______。
③设计一个实验方案,检验“滤液”中是否含有丁醛:_______。
三、简答题:本大题共3小题,共42分。
18. 肼(NH2NH2)常用作制药、火箭燃料等。“肼合成酶“法是以Fe2+配合物为催化中心,可将NH2OH与NH3转化为肼(NH2NH2),反应历程如下。
回答下列问题:
(1)H的一种核素为氘(),是核聚变反应的主要原料。下列说法正确的是_______。
A. 的中子数为2 B. 的核电荷数为1
C. 是自然界中最轻的原子 D. 可用于制造氢弹
(2)基态N原子的电子占据的最高能级共有_______个原子轨道,其形状是_______。
(3)NH2OH中N的杂化轨道类型为_______,第一电离能N_______O(填“>”或“<”),原因是_______。
(4)下列关于上述反应历程说法正确的是_______。
A. Fe的配位数保持不变
B. Fe的化合价保持不变
C. 中间产物中含有氢键
D. 若将NH2OH替换为ND2OD,则最后的产物为NH2ND2。
(5)Fe在元素周期表中的位置是_______。
(6)五羰基铁[Fe(CO)5](熔点:-20℃;沸点:103℃)在催化、纳米材料制备等领域有重要应用,结构如图所示。
Fe(CO)5属于_______晶体,所含σ键与π键的个数比为_______。
19. 钛被誉为“21世纪的太空金属”,钛及其化合物在航空航天、能源存储、生物医学和高端制造等领域具有不可替代的作用。回答下列问题:
(1)基态Ti原子的价层电子轨道表示式为_______,与Ti同周期,且未成对电子数最多的元素是_______(填元素符号)。
(2)Ti纳米颗粒可作为储氢材料,表面吸附H2时H2中的H—H键断裂成为H原子,H原子与Ti原子形成弱配位作用,则Ti原子与H原子之间的作用力属于_______(填“离子键”“共价键”或“金属键”)。
(3)Ti的四卤化物的熔点如下表所示。TiF4的熔点明显高于其他三种Ti的卤化物,且TiCl4、TiBr4、TiI4的熔点依次升高,原因是_______。
化合物
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
熔点/℃
377
-24.12
38.3
155
(4)钙钛矿型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料。钛酸钙是一种典型的钙钛矿,立方晶胞结构如图所示。
①钛酸钙的化学式为_______,O、Ca、Ti三种元素的电负性由大到小的顺序为_______;Ca2+的配位数为_______。
②晶胞参数为a nm,钛酸钙晶体密度为_______g•cm-3(列出计算式)。
20. 化合物IX是合成抗炎镇痛药“消炎痛”的重要中间体,可通过如下路线合成(部分反应条件已简化)。
已知:
(1)化合物Ⅰ的分子式为_______。
(2)化合物Ⅲ中含氧官能团的名称是_______。
(3)X为化合物Ⅰ的同系物,相对分子质量比I大14,核磁共振氢谱中有三组峰,且峰面积比为3:1:1,则其结构简式为_______。
(4)下列说法不正确的是_______。
a.Ⅰ→Ⅱ的反应条件为光照
b.Ⅱ→Ⅲ的转化属于氧化反应
c.化合物V能与盐酸反应
d.化合物I中碳原子的杂化方式共有3种
e.Ⅳ+Ⅶ→Ⅷ的反应中,涉及C—Cl键和N—H键的断裂
(5)对化合物Ⅲ,分析预测其可能的化学性质,完成下表。
序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
①
H2、催化剂、加热
_______
_______
②
_______
_______
(6)吲哚-2-甲酸()是一种医药中间体,根据上述流程图设计以和CH3CHO为原料(无机试剂任选)合成吲哚-2-甲酸的路线。
①最后一步反应中,有机反应物的结构简式为_______。
②从乙醛出发,第一步反应涉及碳链增长,该反应的化学方程式为_______。
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2024-2025学年广东省广州一中高二(下)期末化学试卷
一、单选题:本大题共16小题,共44分。
1. 文房四宝是中华传统文化的瑰宝。下列物品主要成分为蛋白质的是
A.羊毫毛笔尖
B.墨条
C.宣纸
D.砚台
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.羊毫毛笔尖由动物毛发制成,动物毛发的主要成分为蛋白质,A符合题意;
B.墨条的主要成分为炭黑(碳单质),不属于蛋白质,B不符合题意;
C.宣纸的主要成分为植物纤维素,属于糖类,不属于蛋白质,C不符合题意;
D.砚台的主要成分为无机硅酸盐类石材,不属于蛋白质,D不符合题意;
故选A。
2. 科技发展与化学密切相关。下列说法不正确的是
A. 太空站太阳翼展关键部件采用碳化硅材料,SiC属于共价晶体
B. “福建舰”航空母舰防腐涂料中使用的石墨烯是乙烯的同系物
C. 核反应堆所用铀棒中含有的和互为同位素
D. 冬奥会速滑服使用的聚氨酯属于高分子材料
【答案】B
【解析】
【详解】A.是由C和Si原子通过共价键形成的空间网状结构的晶体,属于共价晶体,A正确;
B.石墨烯是碳的单质,同系物是指结构相似、分子组成相差若干个原子团的有机化合物,乙烯属于烯烃,二者类别、结构均不相似,不互为同系物,B不正确;
C.和质子数相同、中子数不同,是铀元素的不同核素,互为同位素,C正确;
D.聚氨酯是有机小分子通过聚合反应生成的聚合物,相对分子质量较高,属于高分子材料,D正确;
故选B。
3. 下列化学用语正确的是
A. 的名称:3-甲基丙酸
B. H2O的空间填充模型
C. CN-的电子式:
D. 反-2-丁烯的键线式:
【答案】D
【解析】
【详解】A.该有机物主链含4个碳原子,羧基碳为1号位,3号碳上连有2个甲基,正确名称为3,3-二甲基丁酸,A错误;
B.的中心O原子价层电子数为,有2对孤电子对,空间构型为V形,选项给的模型为直线形,不符合水分子结构,B错误;
C.中C与N之间形成三键,C、N三键电子式书写错误,正确电子式书写,C错误;
D.该键线式中两个甲基在双键异侧,符合反-2-丁烯的结构,D正确;
故选D。
4. 化合物X(如图)是合成香料的中间体。关于化合物X说法正确的是
A. 属于芳香烃 B. 易溶于水
C. 可发生酯化反应 D. 可被O2氧化为苯乙醛
【答案】C
【解析】
【详解】A.X含有C、H、O三种元素,不属于芳香烃 ,故A错误;
B.X中烃基较大,不易溶于水,故B错误;
C.X含有羟基,可与羧酸发生酯化反应,故C正确;
D.X被O2氧化为苯乙酮:,故D错误;
选C。
5. 下列微粒中,不能作为配合物配位体的是
A. B. OH- C. Cl- D. H2O
【答案】A
【解析】
【详解】A.中 原子的价层电子全部用于形成 键,没有孤电子对,无法提供孤电子对给中心离子形成配位键,不能作为配位体,A符合题意;
B.中原子存在孤电子对,可提供孤电子对形成配位键,能作为配位体,B不符合题意;
C.最外层有孤电子对,可提供孤电子对形成配位键,能作为配位体,C不符合题意;
D.中原子存在孤电子对,可提供孤电子对形成配位键,能作为配位体,D不符合题意;
故选A。
6. 下列结构示意图中,能表示晶胞的是
A. B. C. D.
【答案】C
【解析】
【详解】A.该图为晶体的大规模点阵片段,不属于最小的周期性重复单元,不符合晶胞的要求,A不符合题意;
B.该平行六面体的8个顶点粒子种类不统一(既有黑球也有白球),等价位置粒子组成不一致,平移后无法和相邻单元重合,不满足晶胞无隙并置的条件,B不符合题意;
C.该单元是晶体中最小的重复单元,能够通过无隙并置形成晶体,C符合题意;
D.该单元不是重复的结构单元,不能通过无隙并置形成晶体,不是晶胞,D不符合题意;
故选C。
7. 劳动创造美好生活。下列劳动项目与所述的化学知识没有关联的是
选项
劳动项目
化学知识
A
用煮沸法消毒奶瓶
加热可使蛋白质变性
B.
用液化石油气烧菜煮饭
CO具有可燃性
C
用油脂制作手工皂
硬脂酸甘油酯可发生皂化反应
D
用聚乳酸高分子材料制作免拆型手术缝合线
聚乳酸可发生水解反应,易降解
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.高温煮沸能使细菌、病毒的蛋白质发生变性失活,可达到消毒奶瓶的效果,二者有关联,A不符合题意;
B.液化石油气的主要成分为丙烷、丁烷等烃类物质,并非CO,其燃烧利用的是烃类的可燃性,与CO具有可燃性无关联,B符合题意;
C.油脂的主要成分为硬脂酸甘油酯等高级脂肪酸甘油酯,在碱性条件下发生皂化反应可生成肥皂的主要成分高级脂肪酸盐,二者有关联,C不符合题意;
D.聚乳酸属于酯类高分子,可发生水解反应逐渐降解,用作免拆型手术缝合线可被人体吸收无需拆线,二者有关联,D不符合题意;
故选B。
8. 苯甲酸是一种常用的食品防腐剂。某实验小组设计粗苯甲酸(含有少量NaCl和泥沙)的提纯方案如图:
下列说法不正确的是
A. 操作Ⅰ中加热是为了增大苯甲酸的溶解度
B. 操作Ⅱ主要目的是减少苯甲酸的结晶损耗
C. 操作Ⅲ缓慢冷却结晶可得到更规则的晶体
D. 操作IV要用热水洗涤晶体
【答案】D
【解析】
【分析】粗苯甲酸中混有泥沙、杂质,先加水加热溶解,利用苯甲酸溶解度随温度升高显著变大的性质充分溶解苯甲酸,泥沙不溶形成悬浊液;趁热过滤除去泥沙固体杂质,防止降温苯甲酸析出损失;所得滤液缓慢冷却,苯甲酸溶解度大幅降低结晶析出,过滤得到苯甲酸粗晶体;最后洗涤晶体除去表面吸附的杂质,得到提纯后的苯甲酸;
【详解】A.苯甲酸的溶解度随温度升高而增大,操作I加热能够提升苯甲酸溶解度,让粗样品里的苯甲酸充分溶解在水中,A正确;
B.操作II采用趁热过滤,高温下苯甲酸溶解度大,不会提前结晶析出留在滤渣中,能够有效减少苯甲酸的结晶损耗,B正确;
C.操作III缓慢冷却结晶时,晶体生长速率平缓适宜,能长成颗粒更大、外形更规整均匀的晶体,快速冷却易形成细小碎晶,C正确;
D.苯甲酸在热水中溶解度很大,如果用热水洗涤晶体,大量苯甲酸会溶解进入洗涤液,造成产物损耗;洗涤应选用少量冷水,既能洗去杂质,又能减少苯甲酸溶解损失,D错误;
故选D。
9. 下列操作规范且能达到实验目的的是
A.制备溴苯并验证有HBr产生
B.析出深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4•H2O
C.探究蛋白质变性
D.检验溴乙烷中的溴元素
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.溴易挥发,挥发的也能与溶液反应生成沉淀,干扰的检验,应先除去挥发的再检验,A不符合题意;
B. 在乙醇中溶解度远小于在水中的溶解度,向溶液中加入95%乙醇可降低其溶解度,析出深蓝色晶体,B符合题意;
C.浓溶液属于铵盐溶液,会使蛋白质发生盐析而非变性,不能达到探究蛋白质变性的目的,C不符合题意;
D.溴乙烷与溶液反应后的溶液呈碱性,直接加溶液,会与反应生成沉淀干扰检验,应先加稀硝酸酸化再加溶液,D不符合题意;
故选B。
10. 有机物A(C4H10O)是一种常用有机溶剂,其红外光谱和核磁共振氢谱的谱图如下。下列关于有机物A的说法不正确的是
A. 属于醚类
B. 分子中有2种处于不同化学环境的氢原子
C. 结构简式为CH3CH2OCH2CH3
D. 同分异构体数目为4种
【答案】D
【解析】
【分析】根据C4H10O的红外光谱,可知有烷基、醚键;根据C4H10O的核磁共振氢谱的谱图可知,分子中有2种等效氢,则结构简式为CH3CH2OCH2CH3。
【详解】A. 根据以上分析,结构简式为CH3CH2OCH2CH3,含有醚键,属于醚类,故A正确;
B. 根据C4H10O的核磁共振氢谱的谱图,有2组峰,所以分子中有2种处于不同化学环境的氢原子,故B正确;
C. 根据以上分析,A的结构简式为CH3CH2OCH2CH3,故C正确;
D. 分子式为的化合物有CH3CH2CH2CH2OH、、、、CH3CH2CH2OCH3、CH3CH2OCH2CH3、,故D错误;
选D。
11. 植物提取物阿魏萜宁(如图)具有抗菌活性。下列关于阿魏萜宁说法正确的是
A. 分子中含有5种官能团
B. 分子中含有3个手性碳原子
C. 可与FeCl3溶液发生显色反应
D. 1mol该物质最多可以和3molBr2发生取代反应
【答案】C
【解析】
【详解】A.分子中的官能团为碳碳双键、羟基、酯基,共3种(若将醇羟基、酚羟基视为不同官能团也仅4种),不存在5种,A错误;
B.手性碳原子是指连有4种不同原子或基团的饱和碳原子,该分子中共有4个符合要求的手性碳原子,如图,B错误;
C.分子中含有酚羟基,可与溶液发生显色反应,C正确;
D.只有酚羟基的邻位2个氢原子能与发生取代反应,1 mol该物质最多与2 mol发生取代反应,碳碳双键与发生的是加成反应,D错误;
故选C。
12. 根据实验操作及现象,能得出相应结论的是
选项
实验操作及现象
结论
A
单一波长的X射线通过水晶,记录仪上产生尖锐的衍射峰
水晶是晶体
B
1-溴丁烷消去反应实验中,将气体产物直接通入酸性KMnO4溶液中,溶液褪色
气体中含有丁烯
C
向苯酚溶液中滴加Na2CO3溶液,无明显现象
苯酚与Na2CO3溶液不反应
D
向乙醇中加入一小粒金属Na,有无色气泡产生
乙醇中含水
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.晶体具有周期性有序结构,可使X射线产生尖锐衍射峰,非晶体无该性质,该实验能证明水晶是晶体,A符合题意;
B.1-溴丁烷消去反应的产物中混有挥发的乙醇,乙醇也可使酸性溶液褪色,无法证明气体中含有丁烯,B不符合题意;
C.苯酚酸性弱于碳酸、强于碳酸氢根,苯酚与反应生成苯酚钠和,无明显现象,并非不发生反应,C不符合题意;
D.乙醇本身可与金属Na反应生成氢气,产生气泡不能证明乙醇中含水,D不符合题意;
故选A。
13. 天宫空间站采用柔性砷化镓太阳能电池。砷化镓的立方晶胞结构如图,晶胞参数为dpm,原子①的分数坐标为(0,0,0)。下列说法不正确的是
A. 基态As原子的价层电子排布式为4s24p3
B. 晶胞中Ga、As原子数均为4个
C. 晶胞中As原子间最短距离为pm
D. 原子②的分数坐标为(,1,)
【答案】C
【解析】
【详解】A.As为33号元素,位于第四周期第ⅤA族,基态原子价层电子排布式为,A正确;
B.As位于晶胞顶点和面心,个数为 ,Ga位于晶胞内部,个数为4,二者原子数均为4,B正确;
C.As原子为面心立方最密堆积,最短距离为面对角线的一半,即 ,不是 ,C错误;
D.原子①分数坐标为 ,原子②位于的面心,分数坐标为 ,D正确;
故选C。
14. 下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确,且具有因果关系的是
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
沸点:PH3>NH3
分子间作用力:PH3>NH3
B
冠醚可与碱金属离子形成超分子
冠醚与碱金属离子以分子间作用力结合
C
用苯酚与甲醛可合成酚醛树脂
合成酚醛树脂的反应是加聚反应
D
甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色,而甲烷不能
苯环可使甲基活化
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.分子间存在氢键,分子间作用力大于,沸点也高于,陈述Ⅰ、Ⅱ均错误,A不符合题意;
B.冠醚可与碱金属离子通过配位键结合形成超分子,配位键属于化学键,不是分子间作用力,陈述Ⅱ错误,B不符合题意;
C.苯酚与甲醛发生缩聚反应合成酚醛树脂,反应过程有小分子水生成,不属于加聚反应,陈述Ⅱ错误,C不符合题意;
D.甲苯中苯环对甲基产生活化作用,使甲基可被酸性溶液氧化而让溶液褪色,甲烷中甲基没有类似活化效应不能被氧化,陈述Ⅰ、Ⅱ均正确且存在因果关系,D符合题意;
故选D。
15. 化合物XY(ZW4)2可作食品膨松剂,W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,基态W原子s能级上的电子总数和p能级上的电子总数相等,W和Z同族,Y是地壳中含量最多的金属元素。下列说法正确的是
A. 离子半径:X>Y>W
B. 第一电离能:X>Z>W
C. ZW3和ZW的空间结构均为平面三角形
D. W的两种常见氢化物均为极性分子
【答案】D
【解析】
【分析】首先推断元素:W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,基态W原子s能级和p能级电子总数相等,且W与Z同族,可知W为O、Z为S;Y是地壳中含量最多的金属元素,故Y为Al;结合化合物组成可知X为+1价的Na。
【详解】A.X、Y、W的离子分别为、、,三者核外电子排布相同,核电荷数越大离子半径越小,故离子半径,即,A错误;
B.同主族元素第一电离能从上到下递减,故第一电离能;同周期主族元素第一电离能从左到右整体呈递增趋势,故第一电离能,即,B错误;
C.为,中心S原子价层电子对数为3,无孤电子对,空间结构为平面三角形;为,中心S原子价层电子对数为4,含1对孤电子对,空间结构为三角锥形,C错误;
D.W为,常见氢化物为和,二者正负电荷中心均不重合,都是极性分子,D正确;
故选D。
16. CO2的资源化利用有利于实现“碳中和”。以CO2为原料合成新型可降解高分子P的路线如下。
下列说法不正确的是
A. X中的C—H键为s-p σ键
B. X通过加聚反应可生成有机高分子
C. 1mol Y最多可与2molH2发生加成反应
D. P完全水解得到产物的分子式和Y的分子式不相同
【答案】A
【解析】
【详解】A.X为1,3-丁二烯,分子中C均为杂化,键是H的s轨道与C的杂化轨道形成的键,不是键,A错误;
B.X含有碳碳双键,可通过加聚反应生成聚丁二烯类有机高分子,B正确;
C.Y中含有2个碳碳双键,酯基的羰基不能与发生加成反应,故1mol Y最多可与2 mol加成,C正确;
D.P是Y开环聚合得到的聚酯,完全水解时每个链节结合1分子 ,得到产物的分子式比Y多1个 的组成,二者分子式不同,D正确;
故选A。
二、实验题:本大题共1小题,共14分。
17. 1-丁醇广泛应用于化工、医药,食品领域。以丙烯为原料合成1-丁醇的路线如下:
CH3CH=CH2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2OH
已知:HCOOHCO↑+H2O。
回答下列问题:
(1)HCOOH的酸性比CH3COOH的酸性_______(填“强”或“弱”),从结构上分析原因:_______。
(2)以HCOOH为原料制备CO,应该选_______作为发生装置。
(3)①现用2-丙醇制备丙烯,写出该反应的化学方程式_______。
②生成丙烯时,会产生少量SO2、CO2及水蒸气。为检验气体产物的成分,可将气体依次通过_______(填字母)。
A.饱和Na2SO3溶液 B.酸性KMnO4溶液 C.澄清石灰水 D.无水CuSO4 E.品红溶液
(4)丁醛催化加氢得到1-丁醇粗品中含有少量丁醛。现设计如下提纯路线:
已知:ⅰ.R—CHO+NaHSO3(饱和)→RCH(OH)SO3Na↓;
ⅱ.沸点:乙醚34℃,1-丁醇118℃;
①“操作2”的名称为_______。
②蒸馏时,需使用的玻璃仪器包括酒精灯、蒸馏烧瓶、尾接管、锥形瓶、_______。
③设计一个实验方案,检验“滤液”中是否含有丁醛:_______。
【答案】(1) ①. 强 ②. 中的为推电子基团,使得 羧基中键极性更小,更难电离出
(2)C (3) ①. ②.
(4) ①. 萃取分液 ②. 温度计、直形冷凝管 ③. 取少量滤液于试管中,加入银氨溶液,水浴加热,若产生光亮银镜,证明滤液中含有丁醛;(或取少量滤液,加入新制悬浊液,加热煮沸,若生成砖红色 沉淀,证明存在丁醛)
【解析】
【分析】合成主线以为原料,在 、、催化剂加热条件下先转化为,正丁醛再和在 、加热条件下催化加氢得到目标产物1-丁醇;另外附带甲酸制 、2-丙醇制丙烯两个辅助实验,1-丁醇粗品中混有未反应丁醛,利用已知醛与饱和生成沉淀的反应除去丁醛,经乙醚萃取、干燥、蒸馏提纯得到纯1-丁醇。
【小问1详解】
中的为推电子基团,使得 羧基中键极性更小,更难电离出,因此 电离程度更小,酸性更弱,因此的酸性比 的酸性强;
【小问2详解】
反应,反应物为液体甲酸、液体浓硫酸,反应需要加热,因此选择装置C作为发生装置;
【小问3详解】
①2-丙醇()在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成丙烯,化学方程式为:;
②检验多种混合气体时需遵循先检验、再检验、除尽并验证除净、再检验、最后检验烯烃的顺序,首先通入无水固体,固体变蓝即可证明混合气体里存在,之后通入品红溶液,溶液褪色说明含有,再通入饱和溶液吸收除去,再次通入品红溶液,若溶液不褪色则代表已经完全除净,随后通入澄清石灰水,溶液变浑浊证明体系内有,最后通入酸性溶液,溶液褪色则证明存在,因此气体依次通过溶液的顺序为;
【小问4详解】
①1-丁醇易溶于乙醚,乙醚与水不互溶,加入乙醚后分离出有机层,该操作是萃取分液;
②蒸馏所需玻璃仪器为酒精灯、蒸馏烧瓶、尾接管、锥形瓶、温度计、直形冷凝管;
③检验滤液中丁醛的实验方案为取少量滤液于试管中,加入银氨溶液,水浴加热,若产生光亮银镜,证明滤液中含有丁醛;(或取少量滤液,加入新制悬浊液,加热煮沸,若生成砖红色 沉淀,证明存在丁醛)。
三、简答题:本大题共3小题,共42分。
18. 肼(NH2NH2)常用作制药、火箭燃料等。“肼合成酶“法是以Fe2+配合物为催化中心,可将NH2OH与NH3转化为肼(NH2NH2),反应历程如下。
回答下列问题:
(1)H的一种核素为氘(),是核聚变反应的主要原料。下列说法正确的是_______。
A. 的中子数为2 B. 的核电荷数为1
C. 是自然界中最轻的原子 D. 可用于制造氢弹
(2)基态N原子的电子占据的最高能级共有_______个原子轨道,其形状是_______。
(3)NH2OH中N的杂化轨道类型为_______,第一电离能N_______O(填“>”或“<”),原因是_______。
(4)下列关于上述反应历程说法正确的是_______。
A. Fe的配位数保持不变
B. Fe的化合价保持不变
C. 中间产物中含有氢键
D. 若将NH2OH替换为ND2OD,则最后的产物为NH2ND2。
(5)Fe在元素周期表中的位置是_______。
(6)五羰基铁[Fe(CO)5](熔点:-20℃;沸点:103℃)在催化、纳米材料制备等领域有重要应用,结构如图所示。
Fe(CO)5属于_______晶体,所含σ键与π键的个数比为_______。
【答案】(1)BD (2) ①. 3 ②. 哑铃(纺锤)形
(3) ①. ②. > ③. N的价电子排布为,O的价电子排布为,N的2p轨道为半充满稳定结构, (4)CD
(5)第四周期第VIII族
(6) ①. 分子 ②. 1:1
【解析】
【小问1详解】
A.的中子数=2−1=1,A错误;
B.的质子数=核电荷数=1,B正确;
C.的质量数为1,比小,为自然界最轻的原子,C错误;
D.是核聚变原料,可用于制造氢弹,D正确;
故选BD。
【小问2详解】
基态N原子电子排布式为,最高能级为2p,p能级共3个原子轨道,p轨道形状为哑铃(纺锤)形。
【小问3详解】
中N原子的价层电子对数为,杂化类型为杂化;N的价电子排布为,O的价电子排布为,N的2p轨道为半充满稳定结构,故第一电离能N>O。
【小问4详解】
A.由反应历程可知,反应过程中铁的配位数由4变为5,又变回4,会发生变化,A错误;
B.由反应历程可知,反应过程中Fe2+先失去电子发生氧化反应生成Fe3+,后面又得到电子被还原生成Fe2+,Fe的化合价发生变化,B错误;
C.由反应历程可知,反应中间体存在O和H形成的氢键(虚线),故C正确;
D.由反应历程可知,反应过程中,生成的NH2NH2有两个氢来源于NH3,所以将NH2OH替换为ND2OD,得到NH2ND2和HDO,故D正确;
故答案为 CD。
【小问5详解】
Fe为第26号元素,在元素周期表中的位置是第四周期第VIII族。
【小问6详解】
五羰基铁[Fe(CO)5]的熔点为-20℃,沸点为103℃,因此属于分子晶体;在该分子中存在5个Fe-C单键和5个C≡O三键,1个单键含1个σ键,1个三键含1个σ键和2个π键,则所含σ键与π键的个数比为10:10=1:1。
19. 钛被誉为“21世纪的太空金属”,钛及其化合物在航空航天、能源存储、生物医学和高端制造等领域具有不可替代的作用。回答下列问题:
(1)基态Ti原子的价层电子轨道表示式为_______,与Ti同周期,且未成对电子数最多的元素是_______(填元素符号)。
(2)Ti纳米颗粒可作为储氢材料,表面吸附H2时H2中的H—H键断裂成为H原子,H原子与Ti原子形成弱配位作用,则Ti原子与H原子之间的作用力属于_______(填“离子键”“共价键”或“金属键”)。
(3)Ti的四卤化物的熔点如下表所示。TiF4的熔点明显高于其他三种Ti的卤化物,且TiCl4、TiBr4、TiI4的熔点依次升高,原因是_______。
化合物
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
熔点/℃
377
-24.12
38.3
155
(4)钙钛矿型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料。钛酸钙是一种典型的钙钛矿,立方晶胞结构如图所示。
①钛酸钙的化学式为_______,O、Ca、Ti三种元素的电负性由大到小的顺序为_______;Ca2+的配位数为_______。
②晶胞参数为a nm,钛酸钙晶体密度为_______g•cm-3(列出计算式)。
【答案】(1) ①. ②. Cr (2)共价键
(3)TiF4为离子化合物,熔点高,其他三种均为共价化合物,随相对分子质量的增大分子间作用力增大,熔点逐渐升高
(4) ①. ②. O>Ti>Ca ③. 12 ④.
【解析】
【小问1详解】
Ti是22号元素,基态原子核外电子排布式为,价层电子为3d和4s能级的电子,根据洪特规则,电子优先分占不同轨道且自旋平行,价层电子轨道表示式为;Ti位于第四周期,同周期(第四周期)元素中,Cr的核外电子排布为,共有6个未成对电子,是第四周期未成对电子数最多的元素。
【小问2详解】
配位键属于共价键范畴,该作用力是Ti与H原子之间形成的配位作用,属于共价键。
【小问3详解】
F的电负性较大,TiF4为离子化合物,形成离子晶体,TiCl4至TiI4均为共价化合物,形成分子晶体,熔沸点较低,且随相对分子质量的增大分子间作用力增大,熔点逐渐升高,故TiF4熔点高于其他三种卤化物,自TiCl4至TiI4熔点依次升高。
【小问4详解】
①根据均摊法,一个晶胞中,Ti在顶点,个数为 ,Ca在体心,个数为1,O在棱心,个数为 ,Ca、Ti、O的个数比为1:1:3,化学式为;电负性反映原子吸引电子的能力,非金属元素电负性大于金属元素,金属活动性越强电负性越小,Ca为活泼金属,Ti为过渡金属,O为非金属性很强的元素,因此电负性顺序为O>Ti>Ca;Ca2+位于体心,O2-位于棱心,Ca-O最短距离为面对角线的一半,距离Ca的等距的O有12个,故Ca2+的配位数为12;
②据上述解答,一个晶胞在有1个,摩尔质量为136 g/mol,则晶胞质量为 ,晶胞体积为,则钛酸钙晶体的密度为。
20. 化合物IX是合成抗炎镇痛药“消炎痛”的重要中间体,可通过如下路线合成(部分反应条件已简化)。
已知:
(1)化合物Ⅰ的分子式为_______。
(2)化合物Ⅲ中含氧官能团的名称是_______。
(3)X为化合物Ⅰ的同系物,相对分子质量比I大14,核磁共振氢谱中有三组峰,且峰面积比为3:1:1,则其结构简式为_______。
(4)下列说法不正确的是_______。
a.Ⅰ→Ⅱ的反应条件为光照
b.Ⅱ→Ⅲ的转化属于氧化反应
c.化合物V能与盐酸反应
d.化合物I中碳原子的杂化方式共有3种
e.Ⅳ+Ⅶ→Ⅷ的反应中,涉及C—Cl键和N—H键的断裂
(5)对化合物Ⅲ,分析预测其可能的化学性质,完成下表。
序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
①
H2、催化剂、加热
_______
_______
②
_______
_______
(6)吲哚-2-甲酸()是一种医药中间体,根据上述流程图设计以和CH3CHO为原料(无机试剂任选)合成吲哚-2-甲酸的路线。
①最后一步反应中,有机反应物的结构简式为_______。
②从乙醛出发,第一步反应涉及碳链增长,该反应的化学方程式为_______。
【答案】(1)
(2)羧基 (3)
(4)ad (5) ①. ②. 加成反应 ③. 、浓、加热 ④. 酯化(取代)反应
(6) ①. ②.
【解析】
【分析】结合Ⅰ、Ⅲ的结构和Ⅱ的化学式可得Ⅱ为,与氯气在作催化剂条件下发生取代反应生成Ⅱ,Ⅱ被酸性高锰酸钾氧化生成Ⅲ,Ⅲ与发生反应生成Ⅳ;结合Ⅴ、Ⅵ与Ⅷ和Ⅳ的结构以及Ⅶ的化学式可得Ⅶ为,Ⅴ与Ⅵ先发生加成反应再发生消去反应生成Ⅶ;Ⅳ与Ⅶ发生取代反应生成Ⅷ,Ⅷ与HCl发生已知反应得到目标产物;
【小问1详解】
化合物Ⅰ为,分子式为;
【小问2详解】
由化合物III的结构简式可知,含氧官能团为羧基;
【小问3详解】
I是甲苯,X的相对分子质量比I大14,即多一个,同系物为二甲苯或乙苯,核磁共振氢谱中有三组峰,且峰面积比为3:1:1的结构为;
【小问4详解】
a.Ⅰ→Ⅱ是苯环上的氢原子被氯原子取代,反应条件为作催化剂,不是光照;光照是甲基侧链取代条件,a错误;
b.Ⅱ→Ⅲ过程为被氧化为,属于氧化反应,b正确;
c.化合物V含有,氨基具有碱性,能与 发生酸碱中和生成盐,c正确;
d.化合物I,为甲苯,苯环上所有碳原子均为杂化,甲基上1个碳原子为杂化,一共只有2种C杂化方式,d错误;
e.Ⅳ含键、Ⅶ含键,二者发生取代反应生成Ⅷ,过程中断裂与,e正确;
【小问5详解】
① 化合物Ⅲ与在催化剂、加热条件下发生加成反应生成;
②由的结构可知,化合物Ⅲ与在浓、加热条件下发生酯化(取代)反应得到;
【小问6详解】
结合已知反应可知,在酸性条件下可得到,与反应可得到,比乙醛多一个碳原子,所以需乙醛先与HCN加成延长碳链得到,然后依次氧化、水解得,具体合成路线如下:CH3CHO。因此
①最后一步反应中,有机反应物的结构简式为;
②从乙醛出发,第一步反应涉及碳链增长,该反应的化学方程式为。
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