专题04 氧化还原反应(举一反三讲义)2027年高考化学一轮复习
2026-06-12
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2份
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精品
资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 教案-讲义 |
| 知识点 | 氧化还原反应 |
| 使用场景 | 高考复习-一轮复习 |
| 学年 | 2027-2028 |
| 地区(省份) | 全国 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 9.13 MB |
| 发布时间 | 2026-06-12 |
| 更新时间 | 2026-06-12 |
| 作者 | 风禾尽起¹³¹⁴ |
| 品牌系列 | 学科专项·举一反三 |
| 审核时间 | 2026-06-12 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/58304851.html |
| 价格 | 4.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
摘要:
该高中化学讲义聚焦氧化还原反应专题,涵盖判断、概念、强弱比较、规律、计算及与电化学等12个高考核心题型,按基础到综合逻辑架构知识体系。通过考点梳理、方法指导、真题演练,结合例题变式与分层训练,帮助学生系统突破难点。
资料以情境化题型设计(如文化典籍、工业流程)培养科学思维,分层训练提升探究能力,总结守恒法等解题策略。例如结合电极电势比较氧化性,讲解缺项配平技巧,助力学生高效复习,为教师把控节奏提供有力支撑。
内容正文:
专题04 氧化还原反应
内容导航
题型精讲·举一反三
题型01 氧化还原反应的判断(结合陌生反应、生活/工业情境)
题型02 氧化还原反应基本概念(引入多元素变价、同种元素既氧化又还原)
题型03 氧化性、还原性强弱比较(结合电极电势、周期律、实际应用)
题型04 氧化还原反应规律(多规律综合判断)
题型05氧化还原反应与反应历程(结合催化循环、中间体、自由基反应)
题型06氧化还原反应配平及其应用(缺项配平、离子方程式配平)
题型07 氧化还原反应与工艺流程(多步氧化还原、循环利用、浸出‑还原‑沉淀)
题型08 氧化还原反应与离子反应(隐含氧化还原、介质影响)
题型09 氧化还原反应的计算(多过程反应、混合反应、产率与纯度)
题型10 氧化还原反应与电化学
题型11 氧化还原滴定与定量分析
题型12 信息型氧化还原反应方程式的书写(陌生介质如碱性、熔融盐,多信息提取)
靶向突破·分层训练
题型精讲·举一反三
题型01 氧化还原反应的判断
举一反三
【例1】【结合文化典籍】(2026·山东聊城·模拟预测)古代文化典籍蕴含丰富的化学知识。下列有关叙述中不涉及氧化还原反应的是
A.胆矾():“熬胆矾铁釜,久之亦化为铜”
B.绿矾():“盖此矾色绿,味酸,烧之则赤”
C.白矾[]:“……白矾少许,投入水缸中,以使水沉淀净化”
D.胡粉[]:“胡粉投火中,色坏还为铅”
【变式1-1】【结合生活/工业情境】(2026·河南开封·模拟预测)化学与生活、生产联系密切。下列叙述不涉及氧化还原反应的是
A.锻造宝剑时,用水进行“淬火”处理
B.用二氧化氯泡腾片清洁洗衣机
C.硫酸型酸雨的形成
D.用氟化钙和硫酸雕刻玻璃花纹
【变式1-2】【结合非遗习俗】(2026·湖南·二模)非物质文化遗产是民族文化瑰宝。下列有关非遗习俗的说法错误的是
A.非遗文化“打铁花”表演时铁水化作无数银花,该过程中涉及焰色试验
B.杨家埠木版年画所用的纸张属于有机高分子材料
C.高密泥塑所用的原料属于硅酸盐材料
D.利用微生物发酵可提高黑茶品质,该过程发生了氧化还原反应
【变式1-3】(2026·北京房山·二模)下列物质用途对应的物质性质与氧化还原反应有关的是
选项
物质用途
物质性质
A
用碎鸡蛋壳改良酸性土壤
能与土壤中的酸性物质发生复分解反应
B
用84消毒液漂白衣物
NaClO具有强氧化性
C
用聚乳酸制作可降解餐具
聚乳酸中的酯基可发生水解反应
D
用生石灰保持仓库干燥
CaO能与水发生化合反应
A.A B.B C.C D.D
技巧点拨
氧化还原反应的判断依据:反应前后有元素的化合价发生变化
(1)有单质参与的化合反应是氧化还原反应。
(2)有单质生成的分解反应是氧化还原反应。
(3)有单质参加或生成的化学反应,不一定是氧化还原反应,如3O22O3。
(4)所有的置换反应都是氧化还原反应。
(5)所有的复分解反应都不是氧化还原反应。
题型02 氧化还原反应基本概念
举一反三
【例2】【多元素变价】(2026·天津·二模)燃放烟花时会发生:,同时在火药中会加入、、等物质。下列说法不正确的是
A.该反应中,氧化剂是和
B.该反应中,氧化产物与还原产物的物质的量之比为
C.该反应中,每生成,总共转移电子
D.火药中的、、均不参与化学反应
【变式2-1】(2026·四川绵阳·模拟预测)以稀土矿——氟碳铈矿(含CeFCO3)为原料制备CeO2的工艺,其流程如图所示:
已知:“萃取”在硫酸介质中Ce(Ⅳ)可被磷酸二异辛酯萃取,Ce(Ⅲ)不被萃取。下列说法错误的是
A.“氧化焙烧”时为了让固体颗粒在气流作用下悬浮翻滚,高压氧气需从设备下口通入
B.“硫酸酸浸”需选择合适容器,不能使用玻璃或石英材质的容器
C.“反萃取”时加入的作用是做还原剂
D.“灼烧”时发生碳酸盐分解反应
【变式2-2】(2026·湖北黄冈·二模)水是化学实验中经常用到的试剂,下列各项实验中有关水的主要作用说法错误的是
相关实验
水的主要作用
A
在碘与铁粉的混合物中加入水
作碘与铁反应的催化剂
B
向盛有少量过氧化钠粉末的试管中加入水
既不是氧化剂也不是还原剂
C
盐析过程中加入水使蛋白质重新溶解
降低溶剂极性
D
向水中通入氟气
作还原剂
A.A B.B C.C D.D
【变式2-3】【同种元素变价】(2026·广东·二模)能满足下列物质间直接转化关系,且推理成立的是
甲乙丙丁
A.甲可为,乙为酸性氧化物
B.甲可为S,丙既具有氧化性也具有还原性
C.甲可为Fe,丁为红褐色固体
D.甲可为Na,丙丁反应中丙既作氧化剂又作还原剂
知识总结
氧化还原反应相关概念之间的关系
题型03 氧化性、还原性强弱比较
举一反三
【例3】【结合实验条件】(2026·山东德州·三模)某学习小组为探究与溶液的反应机理,设计如下实验并记录现象:
①向溶液()中加入足量铜粉,立即有气泡产生,溶液逐渐由黄色变为蓝绿色;
②向溶液中逐滴加入溶液调至5,再加入足量铜粉,溶液由黄色变为蓝绿色,无气泡产生;
③取实验①反应后的溶液,加入KSCN溶液,无明显现象;再加酸性溶液,紫色褪去。已知性质与相似。
下列说法错误的是
A.实验①中产生的气泡主要成分为,而非
B.结合实验②可知实验①中既与反应,也与、共同反应
C.实验③中酸性溶液褪色可证明溶液中存在
D.综合实验可知:强酸性条件下,的氧化性强于
【变式3-1】【结合实际应用】(2026·四川南充·二模)从褐铁矿型金-银矿(含、、、、、)中提取回收有价金属的一种工艺流程如下。
下列说法错误的是
A.根据“还原酸浸”“氧化”过程,推断氧化性:
B.“还原酸浸”时,被还原的矿物成分与还原剂物质的量之比为
C.“沉铜”前,将“滤液1”多次循环可提高金银的回收率
D.“沉锰”过程总反应离子方程式为
【变式3-2】【结合电极电势】(2026·湖南邵阳·二模)氧化还原反应可看成由两个半反应组成,每个半反应具有一定的电极电势(用“E”表示),E越大则该电对中氧化型物质的氧化性越强,E越小则该电对中还原型物质的还原性越强。下表为部分电对的电极电势。
氧化还原电对(氧化型/还原型)
电极电势(E/V)
氧化还原电对(氧化型/还原型)
电极电势(E/V)
/
0.77
/
1.09
/
2.01
/
0.15
/
1.51
/
0.54
根据表格数据分析,下列说法错误的是
A.还原性:
B.可用氧化制备
C.反应可发生
D.酸化高锰酸钾溶液可以使用硫酸或者氢溴酸
【变式3-3】【结合周期律】(25-26高三上·山东·阶段检测)同一短周期元素W、X、Y、Z原子序数依次增大,可形成离子化合物。其中X、Y、Z相邻,W原子核外电子数与基态X原子价电子数相等,是氧化性最强的单质。下列说法正确的是
A.分子极性: B.第一电离能:
C.简单氢化物还原性: D.含有离域键
方法总结
氧化性、还原性强弱比较
(1)根据氧化还原反应方程式比较
氧化性:氧化剂>氧化产物;还原性:还原剂>还原产物;
(2)根据金属活动性顺序比较
金属元素的金属性越强,其单质的还原性就越强,越容易失去电子,其对应阳离子(Fe对应Fe2+)的氧化性越弱,越难得到电子。
(3)根据非金属活动性顺序比较
非金属元素的非金属性越强,其单质的氧化性就越强,越易得到电子,其对应阴离子的还原性越弱,越难失去电子。
(4)根据反应条件判断
当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时,反应条件越简单,反应越易进行,则对应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强,反之越弱。例如∶
①MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O;2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,故氧化性:KMnO4>MnO2;
②Na、Mg、Al单质与H2O的反应情况如下,Na与冷水剧烈反应,Mg与水加热条件下才反应,Al与水加热条件下也难反应,故还原性:Na>Mg>Al。
(5)根据氧化产物的价态高低判断
当还原剂在相同的条件下与不同的氧化剂发生氧化还原反应时,可由对应氧化产物中相同变价元素价态的高低判断氧化剂氧化性的强弱。即在相同条件下,使还原剂中元素的价态升得越高,氧化剂的氧化性越强。例如:2Fe+3Cl22FeCl3,Fe+SFeS,则氧化性:Cl2>S。
题型04 氧化还原反应规律
举一反三
【例4】【多规律综合判断】(2026·吉林·三模)硫元素的转化关系如图所示,为阿伏加德罗常数的数值。下列说法正确的是
A.反应①中,会消耗
B.反应②为泡沫灭火器的反应原理
C.反应③中,生成1 mol硫酸钠转移的电子数为
D.反应④中,随着反应的进行,溶液的酸性减弱
【变式4-1】(2026·陕西咸阳·模拟预测)已知:(慢),(快)。某课题小组用以下试剂探究反应条件对化学反应速率的影响:0.2%淀粉溶液、0.50 mol·L-1 KI溶液、0.20 mol·L-1 K2S2O₈溶液、0.10 mol·L-1 Na2S2O3溶液。
序号
体积V/mL
溶液
水
溶液
溶液
0.2%淀粉溶液
①
10.0
0.0
4.0
4.0
2.0
②
8.0
V1
V2
V3
2.0
③
V4
4.0
4.0
4.0
V5
下列说法正确的是
A.上述总反应的离子方程式为
B.、、
C.总反应中KI溶液作还原剂,作中间产物
D.实验③最终观察不到溶液变蓝且不褪去的现象
【变式4-2】(2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测)某小组探究Na2S溶液与硫酸酸化的KMnO4溶液的反应,实验过程如下。下列说法正确的是
实验方法
实验现象
实验Ⅰ
向4.5 ml 0.06 mol/L的Na2S溶液中逐滴加入0.2ml 0.1 mol/L的酸性KMnO4溶液
一开始溶液无色澄清,逐渐产生淡黄色沉淀,反应后溶液呈无色
实验Ⅱ
向5.0 ml 0.01 mol/L的酸性KMnO4溶液中逐滴加入0.3 ml 0.01 mol/L的Na2S溶液
紫色变浅(此时溶液pH<1),生成棕褐色沉淀(MnO2)
实验Ⅲ
向5.0 ml 0.01 mol/L的Na2S溶液中逐滴加入0.3 ml 0.01 mol/L的酸性KMnO4溶液
溶液呈淡黄色(pH≈8),生成浅粉色沉淀
已知:①在强酸性条件下被还原为,在近中性条件下被还原为;
②单质S可溶于Na2S溶液,溶液呈淡黄色
③
A.实验Ⅰ中发生反应的离子方程式为:
B.实验Ⅱ中生成棕褐色沉淀,说明酸性条件下能将还原为
C.取少量实验Ⅱ所得溶液,先加稀盐酸,再加BaCl2溶液。若产生白色沉淀,说明该实验条件下Na2S的氧化产物为
D.实验Ⅲ产生的浅粉色沉淀为
【变式4-3】(2026·贵州·模拟预测)工业上制备有机氟化剂的反应:。下列说法错误的是
A.该反应属于歧化反应
B.NaF既不作氧化剂也不作还原剂
C.还原剂和氧化剂的物质的量之比为
D.空间结构为正四面体
方法总结
1.价态规律
(1)高低规律
元素在物质中所处的价态,决定该元素的氧化性或还原性,一般来说,元素处于最高价态时,只有氧化性(如KMnO4、HNO3等);元素处于最低价态时,只有还原性(如S2-、I-等);元素处于中间价态时,既有氧化性又有还原性(如Fe2+、SO2等)。
(2)变价规律
①同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时,高价态+低价态→中间价态,即“只靠拢,不交叉”。
②同种元素相邻价态间不发生化学反应。如:SO2有还原性,浓H2SO4有强氧化性,但二者不能反应,是因为S元素的+4价与+6价之间无中间价态。
③只有一种元素的中间价态发生氧化还原反应,生成该元素的高价态和低价态物质,即中间价态→高价态+低价态。
2.先后规律
(1)同一氧化剂与多种还原剂混合时,还原性强的先被氧化。
已知还原性:I->Fe2+>Br-,a.当把氯气通入FeBr2溶液,氯气不足时,先氧化 Fe2+b.当把氯气通入 FeI2 溶液,氯气不足时,首先氧化I-。
(2)同一还原剂与多种氧化剂混合时,氧化性强的先被还原。已知氧化性:Fe3+>Cu2+>H+,在含有 Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入铁粉,铁粉先与Fe3+反应,然后再依次与Cu2+、H+反应。
(2)常见的强弱顺序
氧化性:(H+)>Cl2>Br2>Fe3+>I2>稀H2SO4>S;
还原性:Mn2+<Cl-<Br-<Fe2+<I-<SO2()<S2-。
题型05氧化还原反应与反应历程
举一反三
【例5】【结合催化循环】(2026·广东中山·模拟预测)含钯催化剂可与其他催化剂协同催化乙烯氧化为乙醛的反应,该催化氧化反应经历如图所示的5步(①→⑤),下列说法正确的是
A.总反应为:O2+2CH2=CH2→2CH3CHO
B.氧化性: Cu2+<Pd2+
C.该过程中存在极性键和非极性键的断裂和形成
D.该过程中起催化作用的只有Pd
【变式5-1】(2026·湖南永州·三模)是极强的氧化剂,由和制备的反应历程如图所示。下列说法错误的是
A.过程中是催化剂
B.过程中属于氧化还原反应的是②③⑤
C.在水溶液中不能稳定存在
D.总反应方程式为
【变式5-2】【结合自由基】(多选)(2026·山东济宁·三模)碱性溶液中催化H2O2生成含氧自由基(和)的催化机理如图所示。下列说法错误的是
A.反应①中Cu2+被还原
B.理论上每消耗1molH2O2生成和
C.由反应②可知,此条件下与铜元素相应离子的配位能力:
D.反应一段时间后,溶液pH增大
【变式5-3】【结合中间体】(2026·江苏·二模)气相离子催化剂(、、等)具有优良的催化效果。其中在催化下乙烷氧化反应的机理如图所示(图中----为副反应),下列说法不正确的是
A.是反应中间体
B.②过程中每生成1 mol转移电子2 mol
C.主反应的总反应方程式为:
D.X与Y能互溶与它们的分子结构具有相似性无关
技巧点拨
氧化还原反应与反应历程题型中,涉及到氧化还原反应的考点主要包括氧化还原反应概念的判断、氧化性强弱比较、还原性强弱比较、总反应方程式的书写与配平、氧化还原反应的计算,针对以上考点进行技巧点拨:
①概念判断:有化合价升降的反应为氧化还原反应;升(化合价)失(电子)氧(氧化反应)还(还原剂)氧(氧化产物),降(化合价)得(电子)还(还原反应)氧(氧原剂)还(还原产物);
②强弱比较:氧化性:氧化剂强于氧化产物;还原性:还原剂强于还原产物;
③总反应方程式的书写与配平:找到反应物(箭头引入)和生成物(箭头产出),根据氧化还原反应进行配平;
④转移电子数计算:根据得失电子守恒进行计算;
题型06 氧化还原反应配平及其应用
举一反三
【例6】(2026·黑龙江哈尔滨·三模)通过锗矿石(主要成分)制备高纯度锗的工艺如图所示。下列说法正确的是
已知:沸点1388 K,沸点357 K
A.半导体器件的研究开始于锗,锗单质是金属晶体
B.氧化焙烧的反应为:
C.水解操作时,将缓慢加入大量水中,加热或加适量氨水以促使水解完全
D.沸点高于沸点,是因为键长小于,键能大于
【变式6-1】【离子方程式书写与配平】(2026·云南昆明·二模)下列方程式与所给事实不相符的是
A.用亚硫酸钠溶液吸收少量:
B.向硫酸铜溶液中加入NaHS溶液生成黑色沉淀:
C.将苏打溶液与明矾溶液混合:
D.用NaClO、在强碱性溶液中制备:
【变式6-2】【离子方程式书写与配平】(2026·河南信阳·模拟预测)分铜液净化渣主要含铜、碲(Te)、锑(Sb)、砷(As)等元素的化合物,一种回收工艺流程如图所示。
已知:①“碱浸”时,铜、锑转化为难溶氢氧化物或氧化物,碱浸液含有、;②“酸浸”时,锑元素发生反应生成难溶的浸渣;③SbCl3难溶于水。下列说法正确的是
A.砷(As)的简化核外电子排布式为[Ar]4s24p3
B.“氯盐酸浸”时,通入SO2的目的是将还原为SbCl3
C.生成TeO2的离子方程式为
D.“水解”时,生成SbOCl的离子方程式为
【变式6-3】 (2026·河北保定·一模)一种利用三元金属颗粒复合材料去除水体中硝酸盐的技术机理如图所示。下列说法中错误的是
A.若有最终完全转化为,则至少需要消耗
B.该机理中的三种金属只有铝给出电子,体现还原性
C.可以促进的脱氧,从而产生
D.金属铝表面的反应过程可表示为:
方法总结
1.缺项型氧化还原反应方程式的配平
缺项方程式是指某些反应物或生成物的分子式没有写出来,一般为水、酸或碱。
①配平方法
先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数,然后由原子守恒确定未知物,再根据原子守恒进行配平。
②补项原则
条件
补项原则
酸性条件下
缺H(氢)或多O(氧)补H+,少O(氧)补H2O(水)
碱性条件下
缺H(氢)或多O(氧)补H2O(水),少O(氧)补OH-
2.常见的氧化剂及其还原产物、常见的还原剂及其氧化产物的判断
(1)常见的氧化剂及其还原产物
氧化剂
常见的还原产物
氧化剂
常见的还原产物
X2(X= Cl、Br、I)
X-
H2O2
H2O
O2
O2-、OH-、H2O
浓H2SO4
SO2
HClO、ClO-
Cl-
HNO3
NO、NO2
MnO2
Mn2+
Fe3+
Fe2+
KMnO4
MnO2、Mn2+
K2Cr2O7
Cr3+
(2)常见的还原剂及其氧化产物
还原剂
常见的氧化产物
还原剂
常见的氧化产物
CO
CO2
SO2
SO3、
S2-、H2S
S、SO2
HI
I2
Fe2+
Fe3+
H2O2
O2
H2C2O4、
CO2
(3)既具有氧化性又具有还原性的物质
元素处于中间价态的物质既有氧化性又有还原性,一般情况下主要表现某一方面的性质。
元素处于中间价态的物质
Fe2+
SO2、、H2SO3
H2O2
对应的氧化产物
Fe3+
SO3、
O2
对应的还原产物
Fe
S
H2O、OH-
题型07 工艺流程与氧化还原反应
举一反三
【例7】【结合工业】(2026·辽宁辽阳·模拟预测)废旧磷酸亚铁锂电池正极片含Al箔、活性材料和少量不溶于酸碱的导电剂,某学习小组在实验室中欲从碱浸渣中回收、,简易流程如图所示:
已知:
①常温下,。
②“滤液2”中。
③沉淀率。
下列说法错误的是
A.“酸浸”的主要反应为
B.可通过向“滤液2”中滴加溶液来判断沉铁是否完全
C.“滤液3”中的溶质除少量外,主要为
D.加入等体积的溶液后,“滤液3”中为0.04 ,则的沉淀率为90%
【变式7-1】【结合工业】(2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测)锡碲渣废料(主要成分为、,还含有少量铁、砷、铅等元素的氧化物)为原料,制备锡酸钠晶体和碲的工艺流程如下。已知水溶液中溶质主要成分为、、、;碱性条件下,锡酸钠在水中的溶解度随温度的升高而减小。下列说法正确的是
A.是酸性氧化物
B.“除铅”时,主要反应的化学方程式为
C.制备锡酸钠的过程中,铁元素是在溶析结晶过程中除去的
D.经“溶析结晶”获得产品的操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥
【变式7-2】【结合工业】(2026·江西吉安·模拟预测)以锰矿粉(主要成分为和,还含少量、、、)为原料制备的工艺流程如图所示。下列叙述错误的是
A.“浸取”时作还原剂,把和还原为
B.“滤渣2”中的主要成分为和
C.“沉铜”应在高温下进行,可加快沉铜速率并减少物料损耗
D.“沉锰”时加发生的离子方程式为
【变式7-3】【结合工业】(2026·陕西商洛·模拟预测)某锂矿企业利用酸浸液(主要含、、、)生产碳酸锂的部分工艺流程如图所示,下列说法错误的是
A.“沉铜”时,加入过量铁粉,可将还原为Cu单质,同时能防止被氧化
B.“碱浸”过程中固体加入量越多,沉淀越完全
C.“氧化”时,在酸性条件下将氧化为,离子方程式为
D.“沉锂”时,加入溶液后,通过蒸发浓缩即可析出沉淀,这是因为的溶解度随温度升高而降低
技巧点拨
1.工艺流程中氧化还原反应方程式的书写技巧
题型08 氧化还原反应与离子反应
举一反三
【例8】【隐含氧化还原】(2026·陕西西安·模拟预测)解释下列实验现象的离子方程式书写错误的是
A.向溶液中通入少量,溶液碱性减弱:
B.溶于溶液,溶液变黄棕色:
C.用稀硝酸洗涤试管内壁的银镜:
D.向溶液中加入足量溶液,产生气体和白色沉淀:
【变式8-1】【介质影响】(2026·重庆永川·一模)下列过程对应的反应方程式书写正确的是
A.溶液中加入后溶液变黄绿色:
B.双氧水使酸性溶液褪色:
C.铁经过发蓝处理形成致密氧化膜:
D.将投入稀盐酸中:
【变式8-2】(2026·天津红桥·二模)下列方程式正确的是
A.表示燃烧热的热化学方程式:
B.食醋除去水垢中的:
C.用和水制备少量:
D.用除去余氯:
【变式8-3】(2026·贵州毕节·三模)下列离子方程式书写正确的是
A.水解:
B.悬浊液中加入过量氨水:
C.淀粉溶液检验加碘盐中的:
D.向溶液中滴加溶液至恰好沉淀:
方法总结
氧化还原反应型离子方程式的书写与配平:
依据电子得失守恒、原子守恒、电荷守恒进行配平的具体步骤
题型09 氧化还原反应的计算
举一反三
【例9】(2026·河北保定·三模)某电极上同时发生的2个反应可实现乙烯与二氧化碳可调控氢化合成羧酸,机理如图。(:氢自由基;:羟基自由基;:水合电子;:二氧化碳负离子)
下列叙述正确的是
A.丙酸与琥珀酸属于同系物
B.中每个原子最外层都是8个电子
C.生成丙酸的电极反应式为
D.由生成丙酸与琥珀酸转移电子数不相同
【变式9-1】(2026·河南郑州·模拟预测)三氯化铬(CrCl3)是常用的媒染剂和催化剂,易潮解并水解,易升华,高温下易被氧气氧化。实验室用Cr2O3和CCl4(沸点76.8oC)在高温下制备无水CrCl3,同时生成COCl2气体。实验装置(加热及夹持装置略)如图所示。
已知:COCl2气体有毒,遇水发生水解产生两种酸性气体。
测定CrCl3产品的纯度,实验如下:
取三氯化铬样品0.300g,配制成250mL溶液。移取25.00mL于碘量瓶中,加热至沸腾后,加适量2mol·L-1NaOH溶液,生成绿色沉淀Cr(OH)3.冷却后,加足量30%H2O2,小火加热至绿色沉淀完全溶解。冷却后,加入2mol·L-1H2SO4酸化,再加入足量KI溶液,加塞摇匀充分反应后,铬元素只以Cr3+存在,暗处静置5min后,加入淀粉作指示剂,用0.0240mol·L-1标准Na2S2O3溶液滴定至终点消耗标准Na2S2O3溶液21.00mL(杂质不参加反应)。已知:2Cr(OH)3 + 3H2O2 + 4OH- = 2CrO+ 8H2O、2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI。
①判断该实验达滴定终点的现象___________。
②样品中无水三氯化铬的质量分数为___________%(结果保留小数点后两位)。
【变式9-2】(2026·湖南长沙·模拟预测)分银渣是电解铜的阳极泥提取贵金属后的尾渣,含有铅(PbSO4)、钡(BaSO4)、锡(SnO2)以及金(Au)、银(Ag)等贵重金属,具有较高的综合利用价值。一种提取流程如下。
已知:①SnO2不溶于水、醇、稀酸和碱液;
②;;
③部分难溶电解质的溶度积(25℃)如下表所示:
物质
PbSO4
PbCO3
PbCl2
BaSO4
BaCO3
工业上采用碘酸钾滴定法测定SnO2产品中Sn元素的含量,其方法为:将SnO2产品灰化后用熔融,将熔融物酸溶后,再用还原铁粉将Sn元素转化为,加入指示剂,用标准溶液进行滴定,滴定反应离子方程式为(均未配平):
ⅰ.
ⅱ.
①该滴定反应加入的指示剂为_______。
②称取产品配成溶液,取出用上述方法滴定,若滴定终点时消耗标准溶液,则测得纯度为_______%。
【变式9-3】(2026高三·全国·专题练习)铁及其化合物在日常的生活中应用广泛,请根据下列实验回答问题:
实验研究发现,硝酸发生氧化还原反应时,硝酸的浓度越稀,对应还原产物中氮元素的化合价越低.现有一定量铝粉和铁粉的混合物与一定体积某浓度的稀硝酸充分反应,反应过程中无气体放出(N元素被还原为)。在反应结束后的溶液中,逐滴加入的NaOH溶液,所加NaOH溶液的体积(mL)与产生的沉淀的物质的量关系如图所示。则
①反应过程中,写出铝与硝酸反应的离子方程式:_______。
②混合物与硝酸反应后,Fe的存在形式是_______,理由是_______。
③B与A的差值为_______mol。
④C点对应的溶液体积为_______mL。
技巧点拨
1.计算原理
对于氧化还原反应的计算,要根据氧化还原反应的实质——反应中氧化剂得到的电子总数与还原剂失去的电子总数相等,即得失电子守恒。利用守恒思想,可以抛开繁琐的反应过程,可不写化学方程式,不追究中间反应过程,只要把物质分为始态和终态,从得电子与失电子两个方面进行整体思维,便可迅速获得正确结果。
2.守恒法解题的思路
(1)“一找各物质”:找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
(2)“二定得失数”:确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中粒子的个数)。
(3)“三列恒等式”:根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价-低价)=n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价-低价)。
3.电子守恒在氧化还原反应计算中的应用
得失电子守恒是指在发生氧化还原反应时,氧化剂得到的电子总数一定等于还原剂失去的电子总数。得失电子守恒法常用于氧化还原反应中氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的有关计算及电解过程中电极产物的有关计算等。
(1)直接计算反应物与产物或反应物与反应物之间的数量关系。
(2)对于多步连续的氧化还原反应则可根据“电子传递”,找出起始反应物与最终生成物之间的关系进行计算,忽略反应过程。
(3)以电子守恒为核心,建立起“等价代换”,找出有关物质之间的关系进行计算等。
题型10 氧化还原与电化学
举一反三
【例10】(2026·湖北武汉·模拟预测)我国学者以有机物NHPI()为氢原子转移试剂,电催化合成硅醇()的原理如图所示。下列说法错误的是
A.a极与电源正极相连,发生氧化反应
B.每生成,外电路中至少转移2mol电子
C.NHPI在反应中浓度保持不变
D.该合成反应的总反应为
【变式10-1】(2026·山东德州·三模)一种无膜电合成碳酸乙烯酯()的工作原理如图。下列说法错误的是
A.电极电势
B.反应中的物质的量不变
C.每生成,可制得
D.“反应Ⅱ”为
【变式10-2】(2026·河南开封·模拟预测)室温钠硫电池(如图1所示)具备诸多优势,包括高能量密度、卓越的安全性以及低廉的成本,但也面临着如会与电解液中成分反应生成稳定性和导电性较差的钝化层的问题。鉴于此,我国科研团队开发了一种含有双功能电解液添加剂的室温钠硫电池,其原理如图2所示。下列说法错误的是
A.电池放电时,硫电极的电极电势比钠电极的高
B.使用图1电池给铅酸蓄电池充电时,每转移0.2 mol电子,该钠硫电池消耗0.2 mol Na,铅酸蓄电池的阴极减重9.6 g
C.图2中加入的添加剂仅仅起到增强导电性的作用
D.图2中钠电极表面发生的反应为
【变式10-3】(2026·河北沧州·二模)科研工作者以为催化剂,在碱性条件下构建了耦合硝酸盐合成氨与甲醇生成甲酸盐的电解体系,装置示意图如下。下列说法正确的是
A.电极a为阴极,发生还原反应 B.电解时,向极区迁移
C.生成时转移电子 D.电极a附近溶液pH升高
方法总结
1.“四步法”书写电极反应式:
2. 守恒法在电化学计算中的应用
(1)电子守恒和电荷守恒列关系式
1电子守恒:两极得失电子数相等。
2电荷守恒:1个电子对应1个正电荷(或负电荷)。
题型11 氧化还原滴定与定量分析
举一反三
【例11】(2026·河南驻马店·模拟预测)某小组用“直接碘量法”对某工厂废气中的浓度进行测定(废气中其他成分不参与反应):
①将某工厂废气缓慢通入盛有溶液(足量)的碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中,将碘量瓶在冰水浴中冷却,加入稀硫酸酸化(硫元素主要以的形式存在)及少量淀粉溶液,使用超声振荡。
②待碘量瓶温度稳定后,用碘的标准溶液滴定。
③进行三次平行滴定实验,记录消耗碘的标准溶液的体积,进行相关计算。
下列叙述错误的是
A.滴定过程中,碘量瓶中发生反应的离子方程式为
B.使用碘量瓶而不使用锥形瓶是为了减少空气对实验的影响
C.超声振荡过程中温度显著升高,用冰水浴降温有利于的测定
D.滴定终点的现象是溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色
【变式11-1】(2026·黑龙江吉林·模拟预测)有效氯含量(每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力)是评价含氯消毒剂氧化性强弱的指标。用碘量法测定某漂白液的有效氯含量,流程如下:
Ⅰ、取一定体积的样品,加入过量KI溶液与少量稀硫酸,避光、加盖密闭反应5 min。
Ⅱ、用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色,加入少量淀粉指示剂继续滴定至蓝色褪去。
下列说法错误的是
A.Ⅰ中发生的主要反应为
B.Ⅰ中避光、加盖的主要目的是防止NaClO见光分解出有毒气体
C.Ⅱ中滴定前需要重新标定溶液的浓度
D.若样品中含有,则测定结果会偏高
【变式11-2】(2026·黑龙江哈尔滨·三模)阅读下列材料,回答下列小题。
水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标,我国《地表水环境质量标准》规定,生活饮用水源的DO不能低于。实验室以间接碘量法测定DO值,步骤如下:
Ⅰ.取样、氧的固定:用溶解氧瓶采集200 mL水样。记录大气压及水体温度。将水样与碱性悬浊液(含过量KI)混合,反应生成,实现氧的固定。
Ⅱ.酸化,滴定:将固氧后的水样酸化,被还原为,暗处静置5 min,取20.00 mL溶液,以淀粉作指示剂,然后用标准溶液滴定生成的(,忽略加入试剂后水样体积的变化)。
1.下列仪器使用正确的是
A.使用图1溶氧瓶采集水样时应避免扰动水体,以防止水中溶解氧气浓度发生变化
B.标准溶液盛放于碱式滴定管中,排气泡操作如图2所示。
C.如图3所示,滴定过程中,眼睛应注视滴定管中液面高度变化
D.图4中滴定终点示数17.90 mL
2.下列说法错误的是
A.加入过量KI,保证反应完全,并形成以减少挥发
B.溶液不稳定,使用前需要标定,配制该溶液需使用的玻璃仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、试剂瓶
C.若酸化后溶液的酸性较弱,则最终DO值的测定结果偏高
D.若滴定消耗溶液平均体积2.00 mL,此水样的
【变式11-3】(2025·浙江·三模)化学需氧量(COD)指在一定条件下,水样中可被强氧化剂氧化的还原性物质(如有机物、亚硝酸盐、硫化物等)所消耗的氧当量。COD含量可按下列步骤测定:
【实验一】
【实验二】取10.00mL蒸馏水代替待测水样,重复上述实验。
下列说法中不正确的是
A.步骤Ⅰ中使用的K2Cr2O7溶液的浓度需标定
B.步骤Ⅱ中,Ag2SO4可能是有机物氧化反应的催化剂
C.Fe2+与指示剂的结合能力强于Fe3+
D.若(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定前未润洗滴定管,则测得的COD含量将偏低
知识总结
氧化还原反应滴定计算注意事项
(1)通过原子守恒或得失电子守恒快速建立待测物和滴定试剂之间的定量关系。
(2)在代入数据计算时要留意所取待测物和滴定试剂物理量的不同,不同物理量之间的计算要留意单位之间的换算,如mL与L,g、kg与mg等。
(3)结果表达要关注待测物给定的量与滴定时实际取用的量是否一致,如给定待测物是1L或500mL,滴定时取用了其中的100mL或25mL,后续数据的处理和最终结果的表达要与给定的量保持一致。
题型12 信息型氧化还原反应方程式的书写
举一反三
【例12】【多信息提取】(2026·辽宁大连·模拟预测)锑白(Sb2O3)工业上主要用作颜料、阻燃剂、媒染剂和催化剂。以辉锑矿(主要成分为Sb2S3,含少量As2S3、PbS、CuO、SiO2)为原料制备锑白(Sb2O3)的工艺流程如图所示。
已知:①浸出液中除含过量盐酸和之外,还含有、、、。
②,。
③Sb2O3)与Al2O3具有相似的化学性质。
回答下列问题:
(1)“除砷”时有H3PO3生成,则该反应的化学方程式为___________。
(2)“水解”步骤中生成白色沉淀的离子方程式为___________。
【变式12-1】【酸性介质】(25-26高三下·湖北武汉·阶段检测)工业上以软锰矿(主要成分为,还含有少量等)和辉铜矿(主要成分为,还含有少量Si、Ni、Ca的氧化物)为原料,制备碳酸锰和胆矾()的工艺流程如图所示。
已知:①与“酸浸”时稀硫酸不能直接反应;
②N211、N985(用HR表示)萃取金属离子的原理为:;
③该条件下,,当离子浓度不超过时,认为离子沉淀完全。
(1)写出“酸浸”时与反应的离子方程式_______。
(2)写出“碳化沉锰”反应的离子方程式_______。
【变式12-2】【结合生活/工业情境】(2026·安徽合肥·模拟预测)一种实现铜冶炼烟尘中高效脱除砷和回收利用铜、铅、锌、铋等多种有价金属的工艺流程如图所示:
已知:ⅰ.铜冶炼烟尘的主要成分为、、、、、、和,煤的主要成分为。
ⅱ.易升华,、具有两性。
ⅲ.常温下,,,当某离子的物质的量浓度时,认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时不参加反应,与煤、发生反应时有、和等气体生成且两种氧化剂的物质的量之比为,则该反应的化学方程式为_______________;
(2)“氯化浸出”时金属离子以氯配离子{如}的形式存在,若,写出发生反应的离子方程式:_________________。
【变式12-3】【结合工业情境】(2026·重庆·三模)世界唯一建成并运行的第四代熔盐堆——我国钍基熔盐实验堆()已投入运行。某种钍铀稀土矿(主要成分为、、及少量)制备核纯级钍的工艺流程如下:
已知:
①在酸性溶液中较稳定,在碱性溶液中易分解;
②与形成可溶性配离子,不产生沉淀;
③为银白色金属;为白色固体,熔点为;
④时几种物质的:
物质
回答下列问题:
(1) 步骤①反应的离子方程式为_______,在此反应中的作用为_______。
(2)沉淀C灼烧时还有两种气体生成(体积比1:1),写出该反应的化学方程式_______。
技巧点拨
信息型陌生方程式书写的思路:
(1)首先根据题给材料中的信息写出部分反应物和生成物的化学式,再根据反应前后元素化合价有无变化判断反应类型:无化合价变化为非氧化还原反应,根据质量守恒定律配平;有化合价变化为氧化还原反应:除遵循质量守恒定律外,还要遵循得失电子守恒定律。最后根据题目要求写出化学方程式或离子方程式(需要遵循电荷守恒定律)即可。
(2)信息型氧化还原反应方程式的书写步骤:
靶向突破·分层训练
根基夯实
1.(2026·河南濮阳·三模)中国传统文化隐藏着丰富的化学知识。下列说法正确的是
A.《神农本草经》:“水银…,熔化还复为丹”里的“丹”是HgO
B.《天工开物》:“凡石灰经火焚炼为用”发生了氧化还原反应
C.《新修本草》:“青矾,本来绿色,…,烧之赤色…”,“青矾”是硫酸铜
D.《咏煤炭》:“凿开混沌得乌金……不辞辛苦出山林”,其中“乌金”是单质钨
2.(2026·浙江·二模)异丙醇与高锰酸钾反应:(未配平)。下列说法正确的是
A.为还原产物
B.为氧化剂
C.0.1 mol异丙醇发生反应,转移电子
D.氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2
3.(2026·山东济南·二模)云雾中微液滴表面具有强活化能力,可将水分子解离成、电子等微粒。工业尾气中在微液滴表面发生的转化如图所示。下列说法正确的是
A.在水溶液中上述转化速率会更快
B.转化过程中,微液滴只体现催化作用
C.既被氧化又被还原
D.理论上转化消耗
4.(2026·辽宁·模拟预测)下列离子方程式书写正确的是
A.氯化铁溶液腐蚀铜板:
B.稀硫酸中加氢氧化钡溶液至中性:
C.将通入KI溶液中:
D.向苯酚钠溶液中通入少量:
5.(2026·河南开封·模拟预测)工业利用黑钨矿(主要成分为、及少量等)生产金属和的工艺流程如图所示。
已知:①时,、、;
②离子浓度时可认为反应完全。
下列说法错误的是
A.“转化”时,试剂的作用是将氧化为
B.“沉锰”时,离子反应方程式为
C.“调”时,应控制溶液最小值为2.8
D.若试剂为铝粉,“还原”时,氧化剂和还原剂的物质的量之比为
6.(2026·山东临沂·模拟预测)工业上以软锰矿(主要成分为)为原料通过固体碱熔氧化法生产高锰酸钾,主要流程如图。
已知:“熔融氧化”中发生反应的化学方程式为。
下列说法错误的是
A.“熔融氧化”可在铁坩埚中进行
B.“锰酸钾歧化”中可替换为
C.“抽滤”可加快过滤速度,使固液分离更彻底
D.“锰酸钾歧化”中氧化产物与还原产物的物质的量之比为
7.(2026·河南开封·模拟预测)下列相关的实验操作、现象及结论的描述正确的是
选项
实验操作
现象
结论
A
向乙醇中加一小粒金属钠
有无色气体生成
乙醇中含水
B
取两份新制的氯水,分别滴加淀粉溶液和溶液
分别观察到溶液变蓝色、出现白色沉淀
氯气与水反应存在限度
C
分别测相同浓度的、溶液的
pH:
水解常数:
D
分别向盛有、的试管中滴加等浓度等体积的浓盐酸
固体均溶解,盛有的试管中产生黄绿色气体
氧化性:
A.A B.B C.C D.D
8.(2026·辽宁朝阳·三模)钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如图所示。下列说法错误的是
A.“沉铜”步骤用H2S,说明CuS的溶解度很小
B.“沉淀”步骤滤渣的成分为Fe(OH)3
C.“沉锰”步骤中,若生成1 mol MnO2,则产生2 mol H+
D.“沉钴”步骤中加入适量NaClO,离子方程式为
9.(2026·湖南长沙·模拟预测)如图为一种电化学间接处理废水中的装置。该装置采用为阳极材料,以可对溶液pH自适应调节的铝板为阴极材料。电解质溶液为含和的废水(含氮350 mg/L)。下列关于该装置的说法正确的是
A.电解时a极应与直流电源的正极相连
B.电解时b极处理的离子方程式为
C.该装置工作时溶液酸性过强,会导致去除效率降低
D.每处理1 L废水,a极至少会产生0.84 L气体
10.(2026·四川资阳·模拟预测)回收贵金属可实现资源可持续性利用。从阳极泥(成分为、、、)中回收贵金属的一种工艺流程如图所示。
已知:“酸溶”时Pt、Au分别转化为和。下列判断错误的是
A.“焙烧”时,反应生成转移电子数目为
B.“滤液”中的金属阳离子有、
C.“酸溶”时,金溶解的离子方程式为
D.结合工艺流程可知盐酸的氧化性强于硝酸
11.(2026·广东广州·模拟预测)化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一,以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应,可用于测定含水样的COD,流程如图。
下列说法错误的是
A.若Ⅰ中为酸性条件,测得含水样的COD值偏高
B.若Ⅱ中不进行避光、加盖,则测得水样的COD值偏低
C.Ⅱ中发生的反应包括
D.若Ⅲ中消耗,则理论上Ⅰ中水样消耗了的
12.(2026·广西河池·二模)工业用铜阳极泥[主要成分是碲化亚铜,含少量Ag、Au]回收碲和氧化铜,其工艺如图:
已知:①是一种比草酸酸性弱的二元酸;②的为。
(1)“氧化酸浸”步骤的氧化产物为_______(写化学式),该步骤中的实际用量通常大于理论用量,原因可能是_______。(答1点即可)
(2)“沉淀”步骤,若要使完全沉淀(离子浓度小于),应控制的浓度不低于_______。
(3)“还原”步骤反应的离子方程式为_______。
(4)CuO可催化消耗血糖,从而控制血糖浓度,一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,当传感器检测到血糖浓度高于标准,电池启动,血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计)。
电池工作时,b电极的电极反应式为_______。
(5)金铜合金的一种晶体结构为立方晶型,如图所示,已知该合金晶胞的棱长为,阿伏加德罗常数值为,该合金的密度_______,离Au原子最近的Cu原子有_______个。
综合进阶
1.(2026·江苏南京·二模)探究含硫化合物性质的实验如下:
实验Ⅰ 取溶液,滴入4~5滴溶液,振荡,有臭鸡蛋味的气体产生并出现浑浊。
实验Ⅱ 取溶液,滴入4~5滴,振荡,溶液变为黄色;继续滴加,振荡,出现浑浊;继续加入过量的,振荡后浑浊消失、溶液变为无色。
已知:(黄色)。下列说法不正确的是
A.实验Ⅰ中产生的臭鸡蛋味气体为
B.实验Ⅰ中出现浑浊的反应为
C.实验Ⅱ中溶液变黄的原因是生成的与过量结合产生
D.实验Ⅱ中浑浊消失的原因可能是被过量氧化为
2.(2026·湖南怀化·三模)某燃煤火电厂为满足排放要求,对烟气(主要污染物为氮氧化物、SO2、颗粒物)进行净化处理,其化工流程如图所示。已知:SCR脱硝工艺中使用钒钨钛系催化剂,用氨气还原氮氧化物,催化剂最适温度为320~420℃。
下列说法错误的是
A.锅炉烟气首先进行SCR脱硝,可以利用烟气余热,降低能耗
B.“SCR脱硝”工艺中,NH3与NO2反应的化学方程式为
C.“湿法脱硫”工艺获得的副产品可以用来调节水泥的硬化速率
D.该工厂计划增加“深度除尘”工艺来实现“超低排放”,该工艺可以布置在“湿法脱硫”后
3.(2026·江苏苏州·三模)探究含钴(常见价态有+2、+3,价态不同物质颜色不同)化合物性质实验如下:
步骤Ⅰ 向溶液中逐滴加入氨水,可制得溶液。
步骤Ⅱ 分别将等浓度的溶液、溶液放置于空气中,一段时间后,前者无明显现象,后者溶液颜色发生变化。
步骤Ⅲ 向步骤Ⅱ所得两份溶液中分别加入相同体积的浓盐酸,前者无明显现象,后者产生使淀粉KI溶液变蓝的气体。
下列说法正确的是
A.步骤Ⅰ可用溶液代替氨水
B.步骤Ⅱ等浓度的、溶液中后者大
C.步骤Ⅲ中现象说明的氧化性比强
D.步骤Ⅲ中可能发生转化:
4.(2026·北京西城·二模)将溶液(pH≈2.3)逐滴滴入溶液中,溶液的pH随FeCl3溶液体积的变化如图1,氢硫酸溶液中含硫微粒的物质的量分数随pH的变化如图2。
滴定开始立即生成黑色沉淀Fe2S3,沉淀的颜色在一段时间内保持黑色。检测到N点产物含有硫单质。Q→R过程黑色浑浊物减少,乳白色不溶物增多。
已知:Fe2S3和黑色难溶物FeS在酸性条件下不稳定。
下列说法不正确的是
A.N点产物含有S还可能含有FeS
B.M→N过程pH的变化与和的反应有关
C.为检验N点黑色沉淀中是否含有三价铁,先加入硝酸,再加入KSCN溶液
D.Q→R过程中,氧化、与结合是促进Fe2S3、FeS沉淀溶解平衡正向移动的原因
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专题04 氧化还原反应
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题型精讲·举一反三
题型01 氧化还原反应的判断(结合陌生反应、生活/工业情境)
题型02 氧化还原反应基本概念(引入多元素变价、同种元素既氧化又还原)
题型03 氧化性、还原性强弱比较(结合电极电势、周期律、实际应用)
题型04 氧化还原反应规律(多规律综合判断)
题型05氧化还原反应与反应历程(结合催化循环、中间体、自由基反应)
题型06氧化还原反应配平及其应用(缺项配平、离子方程式配平)
题型07 氧化还原反应与工艺流程(多步氧化还原、循环利用、浸出‑还原‑沉淀)
题型08 氧化还原反应与离子反应(隐含氧化还原、介质影响)
题型09 氧化还原反应的计算(多过程反应、混合反应、产率与纯度)
题型10 氧化还原反应与电化学
题型11 氧化还原滴定与定量分析
题型12 信息型氧化还原反应方程式的书写(陌生介质如碱性、熔融盐,多信息提取)
靶向突破·分层训练
题型精讲·举一反三
题型01 氧化还原反应的判断
举一反三
【例1】【结合文化典籍】(2026·山东聊城·模拟预测)古代文化典籍蕴含丰富的化学知识。下列有关叙述中不涉及氧化还原反应的是
A.胆矾():“熬胆矾铁釜,久之亦化为铜”
B.绿矾():“盖此矾色绿,味酸,烧之则赤”
C.白矾[]:“……白矾少许,投入水缸中,以使水沉淀净化”
D.胡粉[]:“胡粉投火中,色坏还为铅”
【答案】C
【详解】A.描述铁与胆矾反应生成铜,涉及氧化还原反应,不符合题意;
B.描述绿矾受热分解,最终生成红棕色的氧化铁,涉及氧化还原反应,不符合题意;
C.描述白矾净水,水解生成的氢氧化铝胶体具有吸附作用,反应中没有化合价变化,不涉及氧化还原反应,符合题意;
D.描述铅的化合物被还原为铅单质,涉及氧化还原反应,不符合题意;
故答案为C。
【变式1-1】【结合生活/工业情境】(2026·河南开封·模拟预测)化学与生活、生产联系密切。下列叙述不涉及氧化还原反应的是
A.锻造宝剑时,用水进行“淬火”处理
B.用二氧化氯泡腾片清洁洗衣机
C.硫酸型酸雨的形成
D.用氟化钙和硫酸雕刻玻璃花纹
【答案】D
【详解】A.淬火时高温下铁与水蒸气发生反应,Fe、H元素化合价发生变化,涉及氧化还原反应,A不符合题意;
B.二氧化氯具有强氧化性,清洁消毒时Cl元素化合价降低,利用了其氧化性,涉及氧化还原反应,B不符合题意;
C.硫酸型酸雨形成过程中,与氧气、水反应得到,S元素化合价从+4升高到+6,O元素化合价降低,涉及氧化还原反应,C不符合题意;
D.涉及的反应为、,所有元素化合价均无变化,不涉及氧化还原反应,D符合题意;
故选D。
【变式1-2】【结合非遗习俗】(2026·湖南·二模)非物质文化遗产是民族文化瑰宝。下列有关非遗习俗的说法错误的是
A.非遗文化“打铁花”表演时铁水化作无数银花,该过程中涉及焰色试验
B.杨家埠木版年画所用的纸张属于有机高分子材料
C.高密泥塑所用的原料属于硅酸盐材料
D.利用微生物发酵可提高黑茶品质,该过程发生了氧化还原反应
【答案】A
【详解】A.焰色试验是部分金属或其化合物灼烧时呈现特征焰色的反应,铁元素无特征焰色,“打铁花”是铁水小颗粒在空气中氧化燃烧放热发光的过程,不涉及焰色试验,A错误;
B.纸张的主要成分为纤维素,属于天然有机高分子材料,B正确;
C.泥塑的原料为黏土,黏土的主要成分是硅酸盐,属于硅酸盐材料,C正确;
D.微生物发酵过程中有机物发生氧化分解,存在元素化合价升降,属于氧化还原反应,D正确;
故选A
【变式1-3】(2026·北京房山·二模)下列物质用途对应的物质性质与氧化还原反应有关的是
选项
物质用途
物质性质
A
用碎鸡蛋壳改良酸性土壤
能与土壤中的酸性物质发生复分解反应
B
用84消毒液漂白衣物
NaClO具有强氧化性
C
用聚乳酸制作可降解餐具
聚乳酸中的酯基可发生水解反应
D
用生石灰保持仓库干燥
CaO能与水发生化合反应
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.与酸性物质发生复分解反应,反应过程中所有元素化合价均未发生变化,不属于氧化还原反应,A不符合题意;
B.具有强氧化性,漂白衣物时发生还原反应,有色物质被氧化,存在元素化合价升降,与氧化还原反应有关,B符合题意;
C.聚乳酸中酯基的水解反应属于取代反应,反应过程中没有元素化合价变化,不属于氧化还原反应,C不符合题意;
D.与水发生化合反应生成,反应中所有元素化合价均未发生变化,不属于氧化还原反应,D不符合题意;
故选B。
技巧点拨
氧化还原反应的判断依据:反应前后有元素的化合价发生变化
(1)有单质参与的化合反应是氧化还原反应。
(2)有单质生成的分解反应是氧化还原反应。
(3)有单质参加或生成的化学反应,不一定是氧化还原反应,如3O22O3。
(4)所有的置换反应都是氧化还原反应。
(5)所有的复分解反应都不是氧化还原反应。
题型02 氧化还原反应基本概念
举一反三
【例2】【多元素变价】(2026·天津·二模)燃放烟花时会发生:,同时在火药中会加入、、等物质。下列说法不正确的是
A.该反应中,氧化剂是和
B.该反应中,氧化产物与还原产物的物质的量之比为
C.该反应中,每生成,总共转移电子
D.火药中的、、均不参与化学反应
【答案】D
【详解】A.反应过程中,N元素化合价降低:+5→0,S元素化合价降低:0→-2,C元素化合价升高:0→+4,和S均得电子作氧化剂,被还原,A正确;
B.氧化产物是还原剂C被氧化得到的产物,还原产物是氧化剂被还原得到的 和,根据方程式知,二者物质的量之比为,B正确;
C.生成1mol 时,同时生成3mol,是该反应的氧化产物,且,则总共转移电子为,C正确;
D.是硝酸盐,在烟花燃烧的高温条件下,它可以作为氧化剂参与反应,例如与碳、硫等还原剂发生氧化还原反应,提供氧气支持燃烧或参与放热反应;另外两种物质则通常作为发色剂加入火药中,它们在高温下主要发生物理变化(如原子激发、焰色反应),使火焰呈现特定颜色(锂的洋红色、钙的砖红色),在主反应中一般不参与氧化还原反应,但在极端高温下,也可能发生分解或其他反应,D错误;
故选D。
【变式2-1】(2026·四川绵阳·模拟预测)以稀土矿——氟碳铈矿(含CeFCO3)为原料制备CeO2的工艺,其流程如图所示:
已知:“萃取”在硫酸介质中Ce(Ⅳ)可被磷酸二异辛酯萃取,Ce(Ⅲ)不被萃取。下列说法错误的是
A.“氧化焙烧”时为了让固体颗粒在气流作用下悬浮翻滚,高压氧气需从设备下口通入
B.“硫酸酸浸”需选择合适容器,不能使用玻璃或石英材质的容器
C.“反萃取”时加入的作用是做还原剂
D.“灼烧”时发生碳酸盐分解反应
【答案】D
【分析】氟碳铈矿石焙烧时CeFCO3和O2反应生成Ce(Ⅳ)化合物和CO2气体,然后加入稀硫酸形成含Ce4+的溶液,加入有机萃取剂萃取分液,取有机相用将Ce4+还原为Ce3+后,反萃取得Ce3+,沉铈后经灼烧得CeO2。
【详解】A.氧化焙烧需要O2作氧化剂,从底部通入高压氧气可增大矿石与空气的接触面积,提供充足O2,从而提高反应速率和原料利用率,A正确;
B.氟碳铈矿含F元素,酸性条件下会生成HF,HF能与玻璃/石英的主要成分SiO2反应,因此不能使用玻璃或石英容器,B正确
C.反萃取,需要将萃取态的Ce(Ⅳ)还原为Ce(Ⅲ)进入水相,因此作还原剂,C正确;
D.Ce2(CO3)3中Ce为+3价,灼烧后得CeO2,CeO2中Ce为+4价,反应中Ce被氧化,发生氧化还原反应,不只是碳酸盐分解,D错误;
故选D。
【变式2-2】(2026·湖北黄冈·二模)水是化学实验中经常用到的试剂,下列各项实验中有关水的主要作用说法错误的是
相关实验
水的主要作用
A
在碘与铁粉的混合物中加入水
作碘与铁反应的催化剂
B
向盛有少量过氧化钠粉末的试管中加入水
既不是氧化剂也不是还原剂
C
盐析过程中加入水使蛋白质重新溶解
降低溶剂极性
D
向水中通入氟气
作还原剂
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【详解】A.碘与铁粉常温下反应速率极慢,向体系中加水后反应速率大大加快,因此水作该反应的催化剂,A正确;
B.过氧化钠与水反应的化学方程式为,反应中只有过氧化钠中-1价氧元素发生歧化,水中氢、氧元素化合价均无变化,故水既不是氧化剂也不是还原剂,B正确;
C.盐析是高浓度盐溶液降低蛋白质溶解度使其析出的过程,加水后盐浓度降低,且水作为极性溶剂会升高溶剂极性,使蛋白质重新溶解,而非降低溶剂极性,C错误;
D.氟气与水反应的化学方程式为,水中氧元素化合价从-2升高为0,失电子作还原剂,D正确;
故选C。
【变式2-3】【同种元素变价】(2026·广东·二模)能满足下列物质间直接转化关系,且推理成立的是
甲乙丙丁
A.甲可为,乙为酸性氧化物
B.甲可为S,丙既具有氧化性也具有还原性
C.甲可为Fe,丁为红褐色固体
D.甲可为Na,丙丁反应中丙既作氧化剂又作还原剂
【答案】D
【详解】A.甲为N2时,N2与O2反应生成的乙为NO,NO是不成盐氧化物,不属于酸性氧化物,A错误;
B.甲为S时,S与O2生成SO2(乙),SO2再与O2反应生成SO3(丙),SO3中S为+6价(S的最高价态),只有氧化性无还原性,B错误;
C.甲为Fe时,Fe与O2反应生成的铁的氧化物均难溶于水,且不与水反应,无法实现丙到丁的转化,C错误;
D.甲为Na时,Na常温下与O2反应生成Na2O(乙),Na2O与O2加热反应生成Na2O2(丙),丙与水反应为,反应中Na2O2中-1价的氧部分升价、部分降价,故丙既作氧化剂又作还原剂,D正确;
故答案选D。
知识总结
氧化还原反应相关概念之间的关系
题型03 氧化性、还原性强弱比较
举一反三
【例3】【结合实验条件】(2026·山东德州·三模)某学习小组为探究与溶液的反应机理,设计如下实验并记录现象:
①向溶液()中加入足量铜粉,立即有气泡产生,溶液逐渐由黄色变为蓝绿色;
②向溶液中逐滴加入溶液调至5,再加入足量铜粉,溶液由黄色变为蓝绿色,无气泡产生;
③取实验①反应后的溶液,加入KSCN溶液,无明显现象;再加酸性溶液,紫色褪去。已知性质与相似。
下列说法错误的是
A.实验①中产生的气泡主要成分为,而非
B.结合实验②可知实验①中既与反应,也与、共同反应
C.实验③中酸性溶液褪色可证明溶液中存在
D.综合实验可知:强酸性条件下,的氧化性强于
【答案】C
【分析】实验①为强酸性环境,溶液中存在、、,加入Cu后有气泡、溶液变为蓝绿色,说明生成和气体;实验②pH为5,酸性较弱,加入Cu后无气泡,仅溶液变色,说明此时仅氧化Cu,未参与反应;实验③反应后溶液含,具有还原性,可与酸性反应,因此紫色褪色无法确定是否存在;强酸性下优先与Cu反应生成NO,说明强酸性条件下氧化性强于。
【详解】A.实验①为强酸性环境,在酸性条件下具有强氧化性,与Cu反应生成NO,Cu与不发生置换反应,气泡不是,A正确;
B.实验②pH为5时无气泡,说明仅氧化Cu,实验①有气泡,说明强酸性下、也与Cu反应,因此实验①中Cu既与反应,也与、共同反应,B正确;
C.实验③的溶液中含有,性质与相似,说明具有还原性,可与酸性反应使紫色褪去,因此无法证明溶液中存在,C错误;
D.强酸性条件下优先与Cu反应产生NO,说明的氧化性强于,D正确;
故选C。
【变式3-1】【结合实际应用】(2026·四川南充·二模)从褐铁矿型金-银矿(含、、、、、)中提取回收有价金属的一种工艺流程如下。
下列说法错误的是
A.根据“还原酸浸”“氧化”过程,推断氧化性:
B.“还原酸浸”时,被还原的矿物成分与还原剂物质的量之比为
C.“沉铜”前,将“滤液1”多次循环可提高金银的回收率
D.“沉锰”过程总反应离子方程式为
【答案】D
【知识点】氧化还原反应的规律、物质分离、提纯综合应用、离子方程式的书写、氧化性、还原性强弱的比较
【分析】金-银矿含、、、、、,“还原酸浸”加入、,还原、,反应为、,、、进入滤渣,经系列操作得到、;滤液含、、,“沉铜”加入铁粉,发生,得到;滤液含、,“氧化”加入,将氧化为,反应为;“沉铁”加入,生成沉淀;滤液含,“沉锰”加入,生成沉淀,据此分析。
【详解】A.“还原酸浸”中被还原为,而不能被还原,说明氧化性;“氧化”中将氧化为,说明氧化性,故氧化性,A不符合题意;
B.由分析可知,“还原酸浸”时,与反应;与反应,故被还原的矿物成分与还原剂物质的量之比为,B不符合题意;
C.“沉铜”前,循环“滤液1”可使、、等成分浸出更完全,提高了滤渣中金、银的相对含量,从而有利于金、银的回收,C不符合题意;
D.“沉锰”过程中,与反应生成沉淀,与进一步反应,总反应离子方程式为,D符合题意;
故选D。
【变式3-2】【结合电极电势】(2026·湖南邵阳·二模)氧化还原反应可看成由两个半反应组成,每个半反应具有一定的电极电势(用“E”表示),E越大则该电对中氧化型物质的氧化性越强,E越小则该电对中还原型物质的还原性越强。下表为部分电对的电极电势。
氧化还原电对(氧化型/还原型)
电极电势(E/V)
氧化还原电对(氧化型/还原型)
电极电势(E/V)
/
0.77
/
1.09
/
2.01
/
0.15
/
1.51
/
0.54
根据表格数据分析,下列说法错误的是
A.还原性:
B.可用氧化制备
C.反应可发生
D.酸化高锰酸钾溶液可以使用硫酸或者氢溴酸
【答案】D
【知识点】氧化性、还原性强弱的比较、氧化还原反应中反应物或产物的推断、氧化还原反应方程式的书写和配平
【详解】A.根据电极电势,对应电对E值:,E越小还原型还原性越强,故还原性,A正确,不符合题意;
B.的E值为2.01 V,高于的1.51 V,说明氧化性强于,可氧化制备,B正确,不符合题意;
C.的E值0.77 V高于的0.15 V,氧化性强于,可发生氧化还原反应,C正确,不符合题意;
D.的E值 1.51V高于的1.09 V,会氧化,因此不能用氢溴酸酸化高锰酸钾溶液,D错误,符合题意;
故选D。
【变式3-3】【结合周期律】(25-26高三上·山东·阶段检测)同一短周期元素W、X、Y、Z原子序数依次增大,可形成离子化合物。其中X、Y、Z相邻,W原子核外电子数与基态X原子价电子数相等,是氧化性最强的单质。下列说法正确的是
A.分子极性: B.第一电离能:
C.简单氢化物还原性: D.含有离域键
【答案】A
【知识点】极性分子和非极性分子、电离能的概念及变化规律、元素金属性与非金属性递变规律的理解及应用、氧化性、还原性强弱的比较
【分析】是氧化性最强的单质,则Z是F;X、Y、Z相邻,且X、Y、Z为原子序数依次增大的同一短周期元素,则X为N,Y为O;W的核外电子数与X的价层电子数相等,则W为B。所以W为B,X为N,Y为O,Z是F,据此解题。
【详解】A.WZ3为BF3,中心B原子采用sp2杂化,其空间构型为平面三角形,结构对称,属于非极性分子;XZ3为NF3,中心N原子采用sp3杂化,其空间构型为三角锥形,结构不对称,属于极性分子,则分子极性:BF3<NF3,即WZ3<XZ3,A正确;
B.X为N,Y为O,Z为F,同一周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,但N原子的最外层达到半充满稳定状态,其第一电离能大于右边相邻元素,则第一电离能:O<N<F,即Y<X<Z,B错误;
C.元素的非金属性越强,其简单氢化物的还原性越弱。非金属性:B<N<O,则简单氢化物还原性:H2O<NH3<BH3,即Y<X<W,C错误;
D.为,B原子采用sp3杂化,呈四面体结构,B原子与4个F原子形成σ键,仅含σ键,无离域π键,D错误;
故选A。
方法总结
氧化性、还原性强弱比较
(1)根据氧化还原反应方程式比较
氧化性:氧化剂>氧化产物;还原性:还原剂>还原产物;
(2)根据金属活动性顺序比较
金属元素的金属性越强,其单质的还原性就越强,越容易失去电子,其对应阳离子(Fe对应Fe2+)的氧化性越弱,越难得到电子。
(3)根据非金属活动性顺序比较
非金属元素的非金属性越强,其单质的氧化性就越强,越易得到电子,其对应阴离子的还原性越弱,越难失去电子。
(4)根据反应条件判断
当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时,反应条件越简单,反应越易进行,则对应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强,反之越弱。例如∶
①MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O;2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,故氧化性:KMnO4>MnO2;
②Na、Mg、Al单质与H2O的反应情况如下,Na与冷水剧烈反应,Mg与水加热条件下才反应,Al与水加热条件下也难反应,故还原性:Na>Mg>Al。
(5)根据氧化产物的价态高低判断
当还原剂在相同的条件下与不同的氧化剂发生氧化还原反应时,可由对应氧化产物中相同变价元素价态的高低判断氧化剂氧化性的强弱。即在相同条件下,使还原剂中元素的价态升得越高,氧化剂的氧化性越强。例如:2Fe+3Cl22FeCl3,Fe+SFeS,则氧化性:Cl2>S。
题型04 氧化还原反应规律
举一反三
【例4】【多规律综合判断】(2026·吉林·三模)硫元素的转化关系如图所示,为阿伏加德罗常数的数值。下列说法正确的是
A.反应①中,会消耗
B.反应②为泡沫灭火器的反应原理
C.反应③中,生成1 mol硫酸钠转移的电子数为
D.反应④中,随着反应的进行,溶液的酸性减弱
【答案】C
【分析】核心反应梳理:
① (强酸制弱酸)
② (双水解)
③(歧化反应)
④(氧化还原)
【详解】A.反应①为 1:1 反应,1 mol 仅消耗 1 mol,生成;若生成才需 2 mol ,A错误;
B.泡沫灭火器原理是与双水解生成,反应②生成的是有毒的而非,不能用于灭火,B错误;
C.中1个从+2价降为0价(得 2 e⁻),1个从+2价升为 + 4 价(失 2 e⁻);中来自(价态不变)。生成 1 mol对应 1 mol反应,转移电子数为2,C正确;
D.反应④生成,随着反应进行,溶液酸性增强,D错误;
故选C。
【变式4-1】(2026·陕西咸阳·模拟预测)已知:(慢),(快)。某课题小组用以下试剂探究反应条件对化学反应速率的影响:0.2%淀粉溶液、0.50 mol·L-1 KI溶液、0.20 mol·L-1 K2S2O₈溶液、0.10 mol·L-1 Na2S2O3溶液。
序号
体积V/mL
溶液
水
溶液
溶液
0.2%淀粉溶液
①
10.0
0.0
4.0
4.0
2.0
②
8.0
V1
V2
V3
2.0
③
V4
4.0
4.0
4.0
V5
下列说法正确的是
A.上述总反应的离子方程式为
B.、、
C.总反应中KI溶液作还原剂,作中间产物
D.实验③最终观察不到溶液变蓝且不褪去的现象
【答案】A
【详解】A.将两个分步反应相加,消去中间产物和催化剂,得到总反应离子方程式为,电荷、元素均守恒,A正确;
B.探究反应速率需控制溶液总体积相等,实验①总体积为,淀粉体积应保持不变,计算得,不是,B错误;
C.在反应中的化合价升高作还原剂。但在整个反应过程中,先作为反应物被消耗,后又作为产物生成,反应前后质量和化学性质不变,属于催化剂,不是还原剂,总反应中还原剂是,C错误;
D.实验③中远大于,耗尽后,生成的会使淀粉变蓝且不褪去,D错误;
故选A。
【变式4-2】(2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测)某小组探究Na2S溶液与硫酸酸化的KMnO4溶液的反应,实验过程如下。下列说法正确的是
实验方法
实验现象
实验Ⅰ
向4.5 ml 0.06 mol/L的Na2S溶液中逐滴加入0.2ml 0.1 mol/L的酸性KMnO4溶液
一开始溶液无色澄清,逐渐产生淡黄色沉淀,反应后溶液呈无色
实验Ⅱ
向5.0 ml 0.01 mol/L的酸性KMnO4溶液中逐滴加入0.3 ml 0.01 mol/L的Na2S溶液
紫色变浅(此时溶液pH<1),生成棕褐色沉淀(MnO2)
实验Ⅲ
向5.0 ml 0.01 mol/L的Na2S溶液中逐滴加入0.3 ml 0.01 mol/L的酸性KMnO4溶液
溶液呈淡黄色(pH≈8),生成浅粉色沉淀
已知:①在强酸性条件下被还原为,在近中性条件下被还原为;
②单质S可溶于Na2S溶液,溶液呈淡黄色
③
A.实验Ⅰ中发生反应的离子方程式为:
B.实验Ⅱ中生成棕褐色沉淀,说明酸性条件下能将还原为
C.取少量实验Ⅱ所得溶液,先加稀盐酸,再加BaCl2溶液。若产生白色沉淀,说明该实验条件下Na2S的氧化产物为
D.实验Ⅲ产生的浅粉色沉淀为
【答案】A
【详解】A.实验Ⅰ中被氧化为S,酸性条件下被还原为,题给离子反应原子、电荷均守恒,A正确;
B.实验Ⅱ中为强酸性,根据已知应被还原为,棕褐色是过量与生成的发生归中反应得到,不是直接还原的产物,B错误;
C.实验Ⅱ中溶液用硫酸酸化,体系本身存在,加产生白色沉淀无法证明是的氧化产物,C错误;
D.实验Ⅲ为弱碱性,被还原为后,不会生成氢氧化锰,D错误;
故选A。
【变式4-3】(2026·贵州·模拟预测)工业上制备有机氟化剂的反应:。下列说法错误的是
A.该反应属于歧化反应
B.NaF既不作氧化剂也不作还原剂
C.还原剂和氧化剂的物质的量之比为
D.空间结构为正四面体
【答案】D
【详解】A.中为价,反应后产物中为价,中为价,只有元素化合价发生改变该反应,同一元素化合价既有升高又有降低,该反应属于歧化反应,A正确;
B.该反应中,NaF中F的化合价未变化,既不作氧化剂也不作还原剂,B正确;
C.该反应中,S的化合价从+2升至+4,又由+2价下降到+1价,被氧化的(还原剂)为,被还原的(氧化剂)为,物质的量之比为,C正确;
D.分子价电子对数为5(4个成键电子对与1个孤电子对),硫原子采取杂化,空间结构为不是正四面体,D错误;
故选D。
方法总结
1.价态规律
(1)高低规律
元素在物质中所处的价态,决定该元素的氧化性或还原性,一般来说,元素处于最高价态时,只有氧化性(如KMnO4、HNO3等);元素处于最低价态时,只有还原性(如S2-、I-等);元素处于中间价态时,既有氧化性又有还原性(如Fe2+、SO2等)。
(2)变价规律
①同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时,高价态+低价态→中间价态,即“只靠拢,不交叉”。
②同种元素相邻价态间不发生化学反应。如:SO2有还原性,浓H2SO4有强氧化性,但二者不能反应,是因为S元素的+4价与+6价之间无中间价态。
③只有一种元素的中间价态发生氧化还原反应,生成该元素的高价态和低价态物质,即中间价态→高价态+低价态。
2.先后规律
(1)同一氧化剂与多种还原剂混合时,还原性强的先被氧化。
已知还原性:I->Fe2+>Br-,a.当把氯气通入FeBr2溶液,氯气不足时,先氧化 Fe2+b.当把氯气通入 FeI2 溶液,氯气不足时,首先氧化I-。
(2)同一还原剂与多种氧化剂混合时,氧化性强的先被还原。已知氧化性:Fe3+>Cu2+>H+,在含有 Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入铁粉,铁粉先与Fe3+反应,然后再依次与Cu2+、H+反应。
(2)常见的强弱顺序
氧化性:(H+)>Cl2>Br2>Fe3+>I2>稀H2SO4>S;
还原性:Mn2+<Cl-<Br-<Fe2+<I-<SO2()<S2-。
题型05氧化还原反应与反应历程
举一反三
【例5】【结合催化循环】(2026·广东中山·模拟预测)含钯催化剂可与其他催化剂协同催化乙烯氧化为乙醛的反应,该催化氧化反应经历如图所示的5步(①→⑤),下列说法正确的是
A.总反应为:O2+2CH2=CH2→2CH3CHO
B.氧化性: Cu2+<Pd2+
C.该过程中存在极性键和非极性键的断裂和形成
D.该过程中起催化作用的只有Pd
【答案】A
【分析】由图中反应机理可知,①乙烯与 配位,生成乙烯钯络合物:;② 水分子进攻配位后的乙烯,生成含羟基的有机钯中间体:;③ 有机钯中间体转化为乙醛,同时生成金属钯:;④ 金属钯被 氧化,重新生成 :;⑤ 被氧气氧化成 :;总反应为:,据此分析。
【详解】A.由分析可知,总方程式为,,A正确;
B.步骤④中反应为,Cu2+为氧化剂,Pd2+为氧化产物,氧化性:氧化剂>氧化产物,故氧化性:Cu2+>Pd2+,B错误;
C.该过程中存在C=C非极性键断裂,O-H键极性键断裂,C=O键极性键的形成,无非极性键形成,C错误;
D.含钯催化剂可与其他催化剂协同催化乙烯氧化为乙醛的反应,该过程中含Pd和含Cu的化合物均参与循环,反应前后质量和性质不变,均为催化剂,并非只有Pd,D错误;
故答案选A。
【变式5-1】(2026·湖南永州·三模)是极强的氧化剂,由和制备的反应历程如图所示。下列说法错误的是
A.过程中是催化剂
B.过程中属于氧化还原反应的是②③⑤
C.在水溶液中不能稳定存在
D.总反应方程式为
【答案】B
【详解】A.根据图示,是①的反应物,也是④的生成物,故是催化剂,A不符合题意;
B.过程中②③化合价发生变化,为氧化还原反应,⑤化合价没有发生变化,不是氧化还原反应,B符合题意;
C.是极强的氧化剂,会与水发生氧化还原反应,故在水溶液中不能稳定存在,C不符合题意;
D.根据图示,将各步反应相加可得总反应方程式为,D不符合题意;
故答案选B。
【变式5-2】【结合自由基】(多选)(2026·山东济宁·三模)碱性溶液中催化H2O2生成含氧自由基(和)的催化机理如图所示。下列说法错误的是
A.反应①中Cu2+被还原
B.理论上每消耗1molH2O2生成和
C.由反应②可知,此条件下与铜元素相应离子的配位能力:
D.反应一段时间后,溶液pH增大
【答案】BD
【知识点】氧化剂、还原剂的判断、配位键、氧化还原反应方程式的书写和配平、pH定义式及计算
【详解】A.反应①中Cu元素化合价从+2价降低为+1价,得电子被还原,A正确;
B.结合反应机理,总反应为,每消耗2 mol ,生成1 mol 和 1mol ,故消耗1 mol 生成0.5 mol 和0.5 mol ,B错误;
C.反应②中可将配离子中的置换出来,说明此条件下的配位能力强于,C正确;
D.反应中的物质的量不变(反应①消耗的和反应③生成的量相等),但反应过程中生成水,浓度降低,pH减小,并非增大,D错误;
故选BD。
【变式5-3】【结合中间体】(2026·江苏·二模)气相离子催化剂(、、等)具有优良的催化效果。其中在催化下乙烷氧化反应的机理如图所示(图中----为副反应),下列说法不正确的是
A.是反应中间体
B.②过程中每生成1 mol转移电子2 mol
C.主反应的总反应方程式为:
D.X与Y能互溶与它们的分子结构具有相似性无关
【答案】D
【分析】
由机理图可知,与反应生成和,和反应生成,生成和,根据原子守恒知,Y为乙醇;生成和,X为水;和生成和 ,生成乙醛和。因此,主反应的总反应方程式为:,以此解题;
【详解】A.反应中,与反应生成,后续参与反应生成其他物质,最终在主循环中被消耗,属于反应中间体,A正确;
B.②过程中反应为:,在该步反应中,N₂O作氧化剂,每生成1 mol N₂,氮元素的化合价从+1价降低为0价,得到2 mol电子,因此反应转移的电子为2 mol,B正确;
C.将主反应各步骤加和,消去中间体后,总反应为:,C正确;
D.由分析可知,X为水,Y为乙醇。水和乙醇能互溶的主要原因是两者均为极性分子且分子间可以形成氢键,同时乙醇的-OH与水分子的-OH相近,因而乙醇与水互溶,即两者互溶与它们的分子结构相似有关,D错误;
故选D。
技巧点拨
氧化还原反应与反应历程题型中,涉及到氧化还原反应的考点主要包括氧化还原反应概念的判断、氧化性强弱比较、还原性强弱比较、总反应方程式的书写与配平、氧化还原反应的计算,针对以上考点进行技巧点拨:
①概念判断:有化合价升降的反应为氧化还原反应;升(化合价)失(电子)氧(氧化反应)还(还原剂)氧(氧化产物),降(化合价)得(电子)还(还原反应)氧(氧原剂)还(还原产物);
②强弱比较:氧化性:氧化剂强于氧化产物;还原性:还原剂强于还原产物;
③总反应方程式的书写与配平:找到反应物(箭头引入)和生成物(箭头产出),根据氧化还原反应进行配平;
④转移电子数计算:根据得失电子守恒进行计算;
题型06 氧化还原反应配平及其应用
举一反三
【例6】(2026·黑龙江哈尔滨·三模)通过锗矿石(主要成分)制备高纯度锗的工艺如图所示。下列说法正确的是
已知:沸点1388 K,沸点357 K
A.半导体器件的研究开始于锗,锗单质是金属晶体
B.氧化焙烧的反应为:
C.水解操作时,将缓慢加入大量水中,加热或加适量氨水以促使水解完全
D.沸点高于沸点,是因为键长小于,键能大于
【答案】C
【分析】锗矿石(主要成分)氧化焙烧时生成和,加入浓盐酸浸出时转化为,蒸馏出,精馏后水解转化为,最后用氢气还原得到单质。
【详解】A.锗位于第四周期ⅣA族,属于半导体材料,锗单质是共价晶体(原子晶体),不是金属晶体,A错误;
B.硫化物氧化焙烧时,反应产物为,不能直接生成,转化为需要催化剂加热,B错误;
C.水解可逆: ,水解吸热,加热可促进水解平衡正向移动;加入氨水可以中和生成的,降低浓度,也促进水解完全,C正确;
D.沸点是物理性质,是分子晶体,汽化时只破坏分子间作用力,不破坏共价键;是共价晶体,二者沸点差异是晶体类型不同导致的,不能用共价键键能解释,D错误;
故选C。
【变式6-1】【离子方程式书写与配平】(2026·云南昆明·二模)下列方程式与所给事实不相符的是
A.用亚硫酸钠溶液吸收少量:
B.向硫酸铜溶液中加入NaHS溶液生成黑色沉淀:
C.将苏打溶液与明矾溶液混合:
D.用NaClO、在强碱性溶液中制备:
【答案】C
【详解】A.亚硫酸钠溶液吸收少量时,将氧化为,生成的会与过量的结合为,该离子方程式符合反应事实,A不符合题意;
B.是不溶于酸的黑色沉淀,与反应生成沉淀和,电荷、物料均守恒,符合反应事实,B不符合题意;
C.苏打是,阴离子为,但方程式中反应物为(是小苏打的阴离子),与所给事实不相符,正确离子方程式为:,C符合题意;
D.强碱性条件下将氧化为,电子、电荷、物料均守恒,符合反应事实,D不符合题意;
故选C。
【变式6-2】【离子方程式书写与配平】(2026·河南信阳·模拟预测)分铜液净化渣主要含铜、碲(Te)、锑(Sb)、砷(As)等元素的化合物,一种回收工艺流程如图所示。
已知:①“碱浸”时,铜、锑转化为难溶氢氧化物或氧化物,碱浸液含有、;②“酸浸”时,锑元素发生反应生成难溶的浸渣;③SbCl3难溶于水。下列说法正确的是
A.砷(As)的简化核外电子排布式为[Ar]4s24p3
B.“氯盐酸浸”时,通入SO2的目的是将还原为SbCl3
C.生成TeO2的离子方程式为
D.“水解”时,生成SbOCl的离子方程式为
【答案】B
【分析】结合题干信息,分铜液加入氢氧化钠溶液进行碱浸,铜、锑转化为难溶氢氧化物或氧化物,碱浸液含有、;过滤后向滤渣中加入硫酸进行酸浸,铜的氢氧化物或氧化物均溶解,锑元素反应生成难溶的浸渣,过滤后向浸渣中加入盐酸、氯化钠和二氧化硫,反应生成三氯化锑,三氯化锑水解生成;碱浸液中加入酸调节pH=4,转化生成亚碲酸,亚碲酸不稳定分解生成二氧化碲;
【详解】A.As是33号元素,位于第四周期ⅤA族,简化核外电子排布式应为,A错误;
B.根据分析知,“氯盐酸浸”时,通入的目的是将还原为,B正确;
C.碱浸液中的调生成,反应环境为酸性,离子方程式应为,C错误;
D.“水解”时,生成的离子方程式为:,D错误;
故选B。
【变式6-3】 (2026·河北保定·一模)一种利用三元金属颗粒复合材料去除水体中硝酸盐的技术机理如图所示。下列说法中错误的是
A.若有最终完全转化为,则至少需要消耗
B.该机理中的三种金属只有铝给出电子,体现还原性
C.可以促进的脱氧,从而产生
D.金属铝表面的反应过程可表示为:
【答案】A
【详解】A.1 mol 完全转化为时,N元素化合价从+5降低到0,共得到5 mol电子,每摩尔 Al反应失去3 mol电子,根据电子守恒,至少需要 mol Al,而非 mol Al,A错误;
B.由机理图可知,只有Al失电子生成,Cu、Pd均作为催化剂,没有给出电子,故只有铝体现还原性,B正确;
C.由机理图可知,可与反应生成,促进的脱氧,C正确;
D.该反应中Al失电子生成,得电子生成,配平后电子守恒、电荷守恒、原子守恒,反应式书写正确,D正确;
故选A。
方法总结
1.缺项型氧化还原反应方程式的配平
缺项方程式是指某些反应物或生成物的分子式没有写出来,一般为水、酸或碱。
①配平方法
先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数,然后由原子守恒确定未知物,再根据原子守恒进行配平。
②补项原则
条件
补项原则
酸性条件下
缺H(氢)或多O(氧)补H+,少O(氧)补H2O(水)
碱性条件下
缺H(氢)或多O(氧)补H2O(水),少O(氧)补OH-
2.常见的氧化剂及其还原产物、常见的还原剂及其氧化产物的判断
(1)常见的氧化剂及其还原产物
氧化剂
常见的还原产物
氧化剂
常见的还原产物
X2(X= Cl、Br、I)
X-
H2O2
H2O
O2
O2-、OH-、H2O
浓H2SO4
SO2
HClO、ClO-
Cl-
HNO3
NO、NO2
MnO2
Mn2+
Fe3+
Fe2+
KMnO4
MnO2、Mn2+
K2Cr2O7
Cr3+
(2)常见的还原剂及其氧化产物
还原剂
常见的氧化产物
还原剂
常见的氧化产物
CO
CO2
SO2
SO3、
S2-、H2S
S、SO2
HI
I2
Fe2+
Fe3+
H2O2
O2
H2C2O4、
CO2
(3)既具有氧化性又具有还原性的物质
元素处于中间价态的物质既有氧化性又有还原性,一般情况下主要表现某一方面的性质。
元素处于中间价态的物质
Fe2+
SO2、、H2SO3
H2O2
对应的氧化产物
Fe3+
SO3、
O2
对应的还原产物
Fe
S
H2O、OH-
题型07 工艺流程与氧化还原反应
举一反三
【例7】【结合工业】(2026·辽宁辽阳·模拟预测)废旧磷酸亚铁锂电池正极片含Al箔、活性材料和少量不溶于酸碱的导电剂,某学习小组在实验室中欲从碱浸渣中回收、,简易流程如图所示:
已知:
①常温下,。
②“滤液2”中。
③沉淀率。
下列说法错误的是
A.“酸浸”的主要反应为
B.可通过向“滤液2”中滴加溶液来判断沉铁是否完全
C.“滤液3”中的溶质除少量外,主要为
D.加入等体积的溶液后,“滤液3”中为0.04 ,则的沉淀率为90%
【答案】B
【分析】酸浸:加入稀硫酸与,将中+2价Fe氧化为+3价,Li、Fe、P均溶解进入滤液,滤渣1为不溶的导电剂;
沉铁:向滤液1加碳酸钠调节pH,使转化为沉淀分离,得到含的滤液2;
沉锂:向滤液2加饱和碳酸钠析出,过滤洗涤后得到目标产物。
【详解】A.“酸浸”中,中为价,被氧化为价,根据升降价守恒、电荷守恒、原子守恒,反应的离子方程式,配平正确,A正确;
B.是用来检验的试剂,沉铁过程是沉淀,若沉铁不完全,溶液中剩余,不能用该试剂检验,无法判断沉铁是否完全,B错误;
C.酸浸加入稀硫酸,流程中多次加入钠盐(碳酸钠),始终不沉淀,因此滤液3中除剩余外,主要溶质为,C正确;
D.根据,已知滤液3中,可得平衡时: ,。 加入等体积碳酸钠溶液,原滤液2中,稀释后初始,因此沉淀率,D正确;
故选B。
【变式7-1】【结合工业】(2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测)锡碲渣废料(主要成分为、,还含有少量铁、砷、铅等元素的氧化物)为原料,制备锡酸钠晶体和碲的工艺流程如下。已知水溶液中溶质主要成分为、、、;碱性条件下,锡酸钠在水中的溶解度随温度的升高而减小。下列说法正确的是
A.是酸性氧化物
B.“除铅”时,主要反应的化学方程式为
C.制备锡酸钠的过程中,铁元素是在溶析结晶过程中除去的
D.经“溶析结晶”获得产品的操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥
【答案】B
【分析】锡碲渣废料(主要成分为、,还含有少量铁、砷、铅等元素的氧化物)在通入空气的情况下用氢氧化钠碱浸,生成的溶质的主要成分为、、、的水浸液,只有铁的氧化物未溶解,所以铁的氧化物就成为水淬渣;往水淬液中加入氢氧化钡将As元素转化为过滤除去,滤液中加硫化钠将Pb转化为PbS沉淀;过滤后所得滤液中加入过氧化氢,将氧化为;过滤后向所得滤液中加入氢氧化钠,再经过溶析结晶得到晶体;沉淀加浓盐酸溶解后,再通入二氧化硫还原得Te单质。
【详解】A.被碱浸时被空气中氧气氧化才转化为,不能说明是酸性氧化物,A错误;
B.除铅时,与反应生成沉淀,配平后反应方程式为,原子守恒、产物符合流程,B正确;
C.铁的氧化物不与反应,在水淬步骤中就随水淬渣被除去,不是在溶析结晶步骤除去,C错误;
D.已知碱性条件下,锡酸钠的溶解度随温度升高而减小,因此析出锡酸钠需要蒸发浓缩、趁热过滤,不能用冷却结晶(冷却会增大锡酸钠溶解度,无法析出),D错误;
故答案选B。
【变式7-2】【结合工业】(2026·江西吉安·模拟预测)以锰矿粉(主要成分为和,还含少量、、、)为原料制备的工艺流程如图所示。下列叙述错误的是
A.“浸取”时作还原剂,把和还原为
B.“滤渣2”中的主要成分为和
C.“沉铜”应在高温下进行,可加快沉铜速率并减少物料损耗
D.“沉锰”时加发生的离子方程式为
【答案】C
【分析】锰矿粉中加入双氧水和稀硫酸,双氧水作还原剂,将和还原为Mn2+,二氧化硅不与稀硫酸反应,形成滤渣1。其它的杂质金属转化为相应的金属离子进入溶液,用氢氧化锰调节pH,将铁离子和铝离子转化为氢氧化物沉淀除去,过滤后向滤液中加入硫化铵,除去铜离子,最后加入碳酸氢铵沉锰,据此作答。
【详解】A.、中的为+3价,浸取后转化为,化合价降低被还原,因此作还原剂,A正确;
B.酸浸后溶液中存在、,加入调节,可使、水解转化为、沉淀除去,因此滤渣2的主要成分为这两种氢氧化物,B正确;
C.沉铜所用试剂为,受热易分解,且高温下水解程度增大、易被氧化,会增加物料损耗,因此不能在高温下沉铜,C错误;
D.沉锰时,与反应,生成、H2O、CO2,离子方程式书写符合事实,D正确;
故选C。
【变式7-3】【结合工业】(2026·陕西商洛·模拟预测)某锂矿企业利用酸浸液(主要含、、、)生产碳酸锂的部分工艺流程如图所示,下列说法错误的是
A.“沉铜”时,加入过量铁粉,可将还原为Cu单质,同时能防止被氧化
B.“碱浸”过程中固体加入量越多,沉淀越完全
C.“氧化”时,在酸性条件下将氧化为,离子方程式为
D.“沉锂”时,加入溶液后,通过蒸发浓缩即可析出沉淀,这是因为的溶解度随温度升高而降低
【答案】B
【分析】流程中依次通过沉铜除去,离子反应为、碱浸除去,离子反应、将氧化为并以形式除去,最后沉锂得到,据此分析。
【详解】A.“沉铜”时,铁粉发生反应,可还原为,过量铁粉可防止被空气中氧气氧化,A正确;
B.为两性氢氧化物,可与过量发生反应,加入过多会使沉淀溶解,B错误;
C.“氧化”时,酸性条件下氧化生成,离子方程式为,C正确;
D.的溶解度随温度升高而降低,蒸发浓缩时温度升高,可析出沉淀,D正确;
故选B。
技巧点拨
1.工艺流程中氧化还原反应方程式的书写技巧
题型08 氧化还原反应与离子反应
举一反三
【例8】【隐含氧化还原】(2026·陕西西安·模拟预测)解释下列实验现象的离子方程式书写错误的是
A.向溶液中通入少量,溶液碱性减弱:
B.溶于溶液,溶液变黄棕色:
C.用稀硝酸洗涤试管内壁的银镜:
D.向溶液中加入足量溶液,产生气体和白色沉淀:
【答案】C
【详解】A.碳酸钠与少量反应生成碳酸氢钠,碳酸根水解程度大于碳酸氢根,溶液碱性减弱,离子方程式书写正确,A正确;
B.与HI反应时,三价铁将碘离子氧化为碘单质,使溶液显黄棕色,离子方程式电荷、得失电子、原子均守恒,书写正确,B正确;
C.题干中稀硝酸与银反应的产物均正确,但题中离子方程式得失电子、原子均不守恒,正确离子方程式为,C错误;
D.与发生双水解反应生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体,离子方程式书写正确,D正确;
故选C。
【变式8-1】【介质影响】(2026·重庆永川·一模)下列过程对应的反应方程式书写正确的是
A.溶液中加入后溶液变黄绿色:
B.双氧水使酸性溶液褪色:
C.铁经过发蓝处理形成致密氧化膜:
D.将投入稀盐酸中:
【答案】A
【详解】A.溶液混合后呈现黄绿色,说明生成四氯合铜配离子,方程式电荷、原子均守恒,A正确;
B.双氧水使酸性溶液褪色时,被氧化为,正确的离子方程式为,原方程式漏写产物,得失电子、原子不守恒,B错误;
C.铁经过发蓝处理形成的致密氧化膜为,不是,产物不符合反应事实,C错误;
D.将投入稀盐酸中,会与反应生成沉淀,正确的离子方程式为,原方程式漏写产物,不符合反应事实,D错误;
故选A。
【变式8-2】(2026·天津红桥·二模)下列方程式正确的是
A.表示燃烧热的热化学方程式:
B.食醋除去水垢中的:
C.用和水制备少量:
D.用除去余氯:
【答案】C
【详解】A.燃烧热要求1mol可燃物完全燃烧生成稳定氧化物,该反应中系数为2,且生成气态水(的稳定氧化物为液态水),不符合燃烧热定义,A错误;
B.食醋的溶质醋酸是弱电解质,离子方程式中不能拆成为,应保留化学式,离子方程式应为,B错误;
C.和水反应生成氢氧化钠和氧气,氧化物、水不拆,强电解质拆为离子,方程式为,C正确;
D.是可溶性强电解质,离子方程式中应拆为和,反应前后可抵消,该式未拆成,正确离子方程式为,D错误;
故选C。
【变式8-3】(2026·贵州毕节·三模)下列离子方程式书写正确的是
A.水解:
B.悬浊液中加入过量氨水:
C.淀粉溶液检验加碘盐中的:
D.向溶液中滴加溶液至恰好沉淀:
【答案】B
【详解】A.该反应为的电离方程式,水解的离子方程式为,A错误;
B.与过量氨水反应生成可溶性的,离子方程式电荷、原子均守恒,B正确;
C.该反应中中I元素从+5价降为0价,每个得5e⁻,中I元素从-1价升为0价,每个失1e⁻,根据电子守恒,与的化学计量数之比为1:5,正确离子方程式为,C错误;
D.向溶液中滴加溶液至恰好沉淀时,与物质的量之比为1:1,与物质的量之比为1:1,正确离子方程式为,D错误;
故选 B。
方法总结
氧化还原反应型离子方程式的书写与配平:
依据电子得失守恒、原子守恒、电荷守恒进行配平的具体步骤
题型09 氧化还原反应的计算
举一反三
【例9】(2026·河北保定·三模)某电极上同时发生的2个反应可实现乙烯与二氧化碳可调控氢化合成羧酸,机理如图。(:氢自由基;:羟基自由基;:水合电子;:二氧化碳负离子)
下列叙述正确的是
A.丙酸与琥珀酸属于同系物
B.中每个原子最外层都是8个电子
C.生成丙酸的电极反应式为
D.由生成丙酸与琥珀酸转移电子数不相同
【答案】C
【详解】A.丙酸为一元饱和羧酸,琥珀酸为二元饱和羧酸,二者官能团羧基数目不同,结构不相似,不属于同系物,A错误;
B.为自由基,含有单电子,不满足8电子稳定结构,B错误;
C.生成丙酸时,、共得到2个电子,结合2个生成,电极反应式符合原子守恒、电荷守恒,C正确;
D.生成1 mol丙酸转移2 mol电子,生成1 mol琥珀酸时,反应物与2 mol 共得到2 mol电子,二者转移电子数相同,D错误;
故选C。
【变式9-1】(2026·河南郑州·模拟预测)三氯化铬(CrCl3)是常用的媒染剂和催化剂,易潮解并水解,易升华,高温下易被氧气氧化。实验室用Cr2O3和CCl4(沸点76.8oC)在高温下制备无水CrCl3,同时生成COCl2气体。实验装置(加热及夹持装置略)如图所示。
已知:COCl2气体有毒,遇水发生水解产生两种酸性气体。
测定CrCl3产品的纯度,实验如下:
取三氯化铬样品0.300g,配制成250mL溶液。移取25.00mL于碘量瓶中,加热至沸腾后,加适量2mol·L-1NaOH溶液,生成绿色沉淀Cr(OH)3.冷却后,加足量30%H2O2,小火加热至绿色沉淀完全溶解。冷却后,加入2mol·L-1H2SO4酸化,再加入足量KI溶液,加塞摇匀充分反应后,铬元素只以Cr3+存在,暗处静置5min后,加入淀粉作指示剂,用0.0240mol·L-1标准Na2S2O3溶液滴定至终点消耗标准Na2S2O3溶液21.00mL(杂质不参加反应)。已知:2Cr(OH)3 + 3H2O2 + 4OH- = 2CrO+ 8H2O、2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI。
①判断该实验达滴定终点的现象___________。
②样品中无水三氯化铬的质量分数为___________%(结果保留小数点后两位)。
【答案】
当滴入最后半滴Na2S2O3溶液,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复 88.76
【知识点】碘量法、常见无机物的制备、利用杂化轨道理论判断分子的空间构型、基于氧化还原反应守恒规律的计算
【详解】
①滴定过程中,在酸性条件下氧化生成,溶液呈黄色或棕褐色。加入淀粉后,溶液变蓝。用 标准溶液滴定,当被完全消耗时,蓝色褪去,该实验达滴定终点的现象为当滴入最后半滴Na2S2O3溶液,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复;
②根据反应关系可得关系式:,,溶液中,溶液中,其质量分数为。
【变式9-2】(2026·湖南长沙·模拟预测)分银渣是电解铜的阳极泥提取贵金属后的尾渣,含有铅(PbSO4)、钡(BaSO4)、锡(SnO2)以及金(Au)、银(Ag)等贵重金属,具有较高的综合利用价值。一种提取流程如下。
已知:①SnO2不溶于水、醇、稀酸和碱液;
②;;
③部分难溶电解质的溶度积(25℃)如下表所示:
物质
PbSO4
PbCO3
PbCl2
BaSO4
BaCO3
工业上采用碘酸钾滴定法测定SnO2产品中Sn元素的含量,其方法为:将SnO2产品灰化后用熔融,将熔融物酸溶后,再用还原铁粉将Sn元素转化为,加入指示剂,用标准溶液进行滴定,滴定反应离子方程式为(均未配平):
ⅰ.
ⅱ.
①该滴定反应加入的指示剂为_______。
②称取产品配成溶液,取出用上述方法滴定,若滴定终点时消耗标准溶液,则测得纯度为_______%。
【答案】
淀粉溶液
【分析】分银渣中的PbSO4先与纯碱反应转化为可溶于盐酸的PbCO3,实现Pb的分离;继续加入纯碱,将BaSO4转化为BaCO3,继续加入盐酸将其转化为易溶于水的钡盐,实现Ba的分离;利用氯酸钠将金、银氧化为可溶性物质,实现与SnO2的分离。
【详解】
①该滴定实验为碘量法,所加指示剂为淀粉溶液;
②将Sn2+反应完全后,开始将氧化为I2,根据得失电子数守恒可知:3Sn2+ KIO33SnO2,则KIO3用量为,则原溶液中Sn2+为mol,测得SnO2纯度为。
【变式9-3】(2026高三·全国·专题练习)铁及其化合物在日常的生活中应用广泛,请根据下列实验回答问题:
实验研究发现,硝酸发生氧化还原反应时,硝酸的浓度越稀,对应还原产物中氮元素的化合价越低.现有一定量铝粉和铁粉的混合物与一定体积某浓度的稀硝酸充分反应,反应过程中无气体放出(N元素被还原为)。在反应结束后的溶液中,逐滴加入的NaOH溶液,所加NaOH溶液的体积(mL)与产生的沉淀的物质的量关系如图所示。则
①反应过程中,写出铝与硝酸反应的离子方程式:_______。
②混合物与硝酸反应后,Fe的存在形式是_______,理由是_______。
③B与A的差值为_______mol。
④C点对应的溶液体积为_______mL。
【答案】
反应中硝酸有剩余 0.008 mol 7
【详解】
通过题意,反应始终没有气体生成,可以得出不会有氮的氧化物生成,又有硝酸的浓度越稀,对应还原产物中氮元素的化合价越低,可以推测N元素由+5变成了-3价,由图可得硝酸过量,铝粉和铁粉被氧化为、,反应后溶液加入氢氧化钠溶液应先与硝酸反应,再生成沉淀,当沉淀完全后,由图知继续加入氢氧化钠溶液,沉淀量不变,可得与发生了反应,则随着NaOH的滴加,发生的反应依次有:①,②,,③,④。
①反应过程中,铝与硝酸反应的离子方程式:;
②混合物与硝酸反应后,Fe的存在形式是,理由是:反应中硝酸有剩余;
③由图可知,EF段消耗的氢氧化钠溶液为,故该计算参加反应的氢氧化钠为,根据可知,的物质的量为0.008 mol;
④由图可知,DE段消耗的氢氧化钠的体积为,故该阶段参加反应的氢氧化钠为,根据可知,溶液中,N元素由+5价变为-3价,而金属都由0价变为+3价,由电子守恒得出金属的物质的量为,所以CD段消耗NaOH的体积为:,则C点NaOH溶液体积为。
技巧点拨
1.计算原理
对于氧化还原反应的计算,要根据氧化还原反应的实质——反应中氧化剂得到的电子总数与还原剂失去的电子总数相等,即得失电子守恒。利用守恒思想,可以抛开繁琐的反应过程,可不写化学方程式,不追究中间反应过程,只要把物质分为始态和终态,从得电子与失电子两个方面进行整体思维,便可迅速获得正确结果。
2.守恒法解题的思路
(1)“一找各物质”:找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
(2)“二定得失数”:确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中粒子的个数)。
(3)“三列恒等式”:根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价-低价)=n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价-低价)。
3.电子守恒在氧化还原反应计算中的应用
得失电子守恒是指在发生氧化还原反应时,氧化剂得到的电子总数一定等于还原剂失去的电子总数。得失电子守恒法常用于氧化还原反应中氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的有关计算及电解过程中电极产物的有关计算等。
(1)直接计算反应物与产物或反应物与反应物之间的数量关系。
(2)对于多步连续的氧化还原反应则可根据“电子传递”,找出起始反应物与最终生成物之间的关系进行计算,忽略反应过程。
(3)以电子守恒为核心,建立起“等价代换”,找出有关物质之间的关系进行计算等。
题型10 氧化还原与电化学
举一反三
【例10】(2026·湖北武汉·模拟预测)我国学者以有机物NHPI()为氢原子转移试剂,电催化合成硅醇()的原理如图所示。下列说法错误的是
A.a极与电源正极相连,发生氧化反应
B.每生成,外电路中至少转移2mol电子
C.NHPI在反应中浓度保持不变
D.该合成反应的总反应为
【答案】C
【详解】A.a极上,NHPI失去电子转化为氧自由基,发生氧化反应,电解池中阳极发生氧化反应,阳极与电源正极相连,因此a极接电源正极,A正确;
B.阳极反应分4步:①②③④
每生成,①③各失去1mol电子,外电路中至少转移2mol电子,B正确;
C.NHPI在a极被氧化后,又和R3SiH反应重新生成,整个过程中不被消耗,由于反应中要消耗水,NHPI在反应中浓度发生变化,C错误;
D.由B中4步反应,结合阴极反应H++e-=、H2O+e-=+OH-,消去所有中间产物,总反应为R3SiH+H2O→R3SiOH+H2↑,D正确;
故选C。
【变式10-1】(2026·山东德州·三模)一种无膜电合成碳酸乙烯酯()的工作原理如图。下列说法错误的是
A.电极电势
B.反应中的物质的量不变
C.每生成,可制得
D.“反应Ⅱ”为
【答案】D
【分析】镍电极发生还原反应,作阴极,连接电源负极;二氧化铱电极发生氧化反应,作阳极,连接电源正极。从整个反应过程来看,在电极a转化为后,在后续反应中再生,反应Ⅰ为:,整个电解池的反应物为、和,生成物为和,总反应为,据此分析。
【详解】A.二氧化铱电极为阳极接电源正极,镍电极为阴极接电源负极,正极电势高于负极,故电极电势,A正确;
B.在阳极被氧化为,又在后续反应Ⅰ和Ⅱ中再生,其总量不变,B正确;
C.生成转移电子,阳极生成,对应生成,C正确;
D.“反应Ⅱ”反应物为和,生成物为和,题干中“无膜”及图中阴极产生可知,“反应Ⅱ”是在碱性介质中进行,故“反应Ⅱ”应为,D错误;
故选D。
【变式10-2】(2026·河南开封·模拟预测)室温钠硫电池(如图1所示)具备诸多优势,包括高能量密度、卓越的安全性以及低廉的成本,但也面临着如会与电解液中成分反应生成稳定性和导电性较差的钝化层的问题。鉴于此,我国科研团队开发了一种含有双功能电解液添加剂的室温钠硫电池,其原理如图2所示。下列说法错误的是
A.电池放电时,硫电极的电极电势比钠电极的高
B.使用图1电池给铅酸蓄电池充电时,每转移0.2 mol电子,该钠硫电池消耗0.2 mol Na,铅酸蓄电池的阴极减重9.6 g
C.图2中加入的添加剂仅仅起到增强导电性的作用
D.图2中钠电极表面发生的反应为
【答案】C
【分析】室温钠硫电池中,Na电极为负极,S电极为正极,放电时Na失去电子被氧化为,S得到电子与结合生成多硫化钠();无添加剂时,负极表面会生成稳定性和导电性较差的钝化层;加入后,会形成含、、的沉积层(钝化层),抑制的不良生成,同时参与反应,发挥“双功能”作用。
【详解】A.放电时钠电极为负极,硫电极为正极,正极电极电势高于负极,A正确;
B.钠硫电池放电时Na失电子生成,每转移0.2 mol电子消耗0.2 mol Na;铅酸蓄电池充电时阴极反应为,每转移2 mol电子阴极释放1 mol,减重96 g,故转移0.2 mol电子时减重9.6 g,B正确;
C.题干明确说明是双功能添加剂,除改善导电性外,还能与Na反应生成稳定钝化层、吸附多硫化物,避免生成导电性差的钝化层,并非仅仅起到增强导电性的作用,C错误;
D.图2中加入后,会形成含、、的沉积层,反应元素守恒、得失电子守恒(Ce得1,2个N共得4,5个Na共失5),符合图2中钠电极的反应情况,D正确;
故答案选C。
【变式10-3】(2026·河北沧州·二模)科研工作者以为催化剂,在碱性条件下构建了耦合硝酸盐合成氨与甲醇生成甲酸盐的电解体系,装置示意图如下。下列说法正确的是
A.电极a为阴极,发生还原反应 B.电解时,向极区迁移
C.生成时转移电子 D.电极a附近溶液pH升高
【答案】B
【分析】以为催化剂,在碱性条件下构建了耦合硝酸盐合成氨与甲醇生成甲酸盐。硝酸盐中N元素在b电极发生还原反应生成氨气,可知b电极为阴极;甲醇在a电极失电子发生氧化反应生成甲酸盐,a极为阳极。
【详解】A.甲醇在a电极失电子发生氧化反应生成甲酸盐,a极为阳极,故A错误;
B.a为阳极;b为阴极;电解时,阴离子移向阳极,向a极区迁移,故B正确;
C.硝酸钾中N元素在b电极得电子发生还原反应生成氨气,N元素化合价由+5价降低为-3价,生成时转移电子,故C错误;
D.a为阳极,阳极反应式为,反应消耗氢氧根离子,所以电极a附近溶液pH降低,故D错误;
选B。
方法总结
1.“四步法”书写电极反应式:
2. 守恒法在电化学计算中的应用
(1)电子守恒和电荷守恒列关系式
1电子守恒:两极得失电子数相等。
2电荷守恒:1个电子对应1个正电荷(或负电荷)。
题型11 氧化还原滴定与定量分析
举一反三
【例11】(2026·河南驻马店·模拟预测)某小组用“直接碘量法”对某工厂废气中的浓度进行测定(废气中其他成分不参与反应):
①将某工厂废气缓慢通入盛有溶液(足量)的碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中,将碘量瓶在冰水浴中冷却,加入稀硫酸酸化(硫元素主要以的形式存在)及少量淀粉溶液,使用超声振荡。
②待碘量瓶温度稳定后,用碘的标准溶液滴定。
③进行三次平行滴定实验,记录消耗碘的标准溶液的体积,进行相关计算。
下列叙述错误的是
A.滴定过程中,碘量瓶中发生反应的离子方程式为
B.使用碘量瓶而不使用锥形瓶是为了减少空气对实验的影响
C.超声振荡过程中温度显著升高,用冰水浴降温有利于的测定
D.滴定终点的现象是溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色
【答案】A
【详解】A.滴定前已加入稀硫酸酸化,反应环境为酸性,不存在大量,正确离子方程式为,A错误;
B.碘量瓶带有磨口塞,可密封装置,减少空气中氧气氧化对实验的干扰,B正确;
C.超声振荡温度升高会导致挥发损耗,冰水浴降温可减少逸出,有利于的测定,C正确;
D.淀粉遇碘单质变蓝,滴定终点时过量的碘单质使淀粉显色,现象为溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色,D正确;
故答案为A。
【变式11-1】(2026·黑龙江吉林·模拟预测)有效氯含量(每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力)是评价含氯消毒剂氧化性强弱的指标。用碘量法测定某漂白液的有效氯含量,流程如下:
Ⅰ、取一定体积的样品,加入过量KI溶液与少量稀硫酸,避光、加盖密闭反应5 min。
Ⅱ、用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色,加入少量淀粉指示剂继续滴定至蓝色褪去。
下列说法错误的是
A.Ⅰ中发生的主要反应为
B.Ⅰ中避光、加盖的主要目的是防止NaClO见光分解出有毒气体
C.Ⅱ中滴定前需要重新标定溶液的浓度
D.若样品中含有,则测定结果会偏高
【答案】B
【详解】A.漂白液的有效成分为次氯酸盐,酸性条件下次氯酸根具有氧化性,可将碘离子氧化为碘单质,给出的离子方程式得失电子、电荷、原子均守恒,A正确;
B.Ⅰ中避光、加盖的主要目的是防止生成的碘单质挥发,同时避免酸性条件下碘离子被空气中的氧气氧化,不是防止NaClO见光分解,且见光分解产物为和,不会生成有毒,B错误;
C.溶液性质不稳定,易与空气中的、等反应发生变质,滴定前需要重新标定浓度,C正确;
D.酸性条件下具有氧化性,也可将氧化为,导致消耗的标准液体积偏大,测定结果偏高,D正确;
故选B。
【变式11-2】(2026·黑龙江哈尔滨·三模)阅读下列材料,回答下列小题。
水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标,我国《地表水环境质量标准》规定,生活饮用水源的DO不能低于。实验室以间接碘量法测定DO值,步骤如下:
Ⅰ.取样、氧的固定:用溶解氧瓶采集200 mL水样。记录大气压及水体温度。将水样与碱性悬浊液(含过量KI)混合,反应生成,实现氧的固定。
Ⅱ.酸化,滴定:将固氧后的水样酸化,被还原为,暗处静置5 min,取20.00 mL溶液,以淀粉作指示剂,然后用标准溶液滴定生成的(,忽略加入试剂后水样体积的变化)。
1.下列仪器使用正确的是
A.使用图1溶氧瓶采集水样时应避免扰动水体,以防止水中溶解氧气浓度发生变化
B.标准溶液盛放于碱式滴定管中,排气泡操作如图2所示。
C.如图3所示,滴定过程中,眼睛应注视滴定管中液面高度变化
D.图4中滴定终点示数17.90 mL
2.下列说法错误的是
A.加入过量KI,保证反应完全,并形成以减少挥发
B.溶液不稳定,使用前需要标定,配制该溶液需使用的玻璃仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、试剂瓶
C.若酸化后溶液的酸性较弱,则最终DO值的测定结果偏高
D.若滴定消耗溶液平均体积2.00 mL,此水样的
【答案】1.A 2.C
【详解】1.A.溶氧瓶用于采集水样,若扰动水体可能导致溶解氧逸出或空气进入,影响测定结果。因此,采集水样时应避免扰动水体,A正确;
B.Na2S2O3溶液呈弱碱性,应使用碱式滴定管盛放。但图2中排气泡的操作不正确。碱式滴定管排气泡应将胶管弯曲使玻璃尖嘴斜向上,用两指捏住胶管,轻轻挤压玻璃珠,使溶液从尖嘴流出,从而排出气泡。图2中操作不符合规范,B错误;
C.滴定过程中,眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化,而非滴定管液面高度。图3中“眼睛注视液面”是错误的,C错误;
D.滴定管读数需精确到0.01mL,视线应与凹液面最低点相切,且最上方为零刻度线。图4中读数为18.10mL,而非17.90mL,D错误;
故选A。
2.A.过量KI确保MnO(OH)2完全反应,并生成(I2 + I⁻ ⇌ )以减少I2挥发,A正确;
B.Na2S2O3不稳定需要标定;配制所需玻璃仪器包括烧杯、量筒、玻璃棒、试剂瓶(无需容量瓶,因不需精确浓度或者:由于Na2S2O3固体常含结晶水且在空气中易风化,溶液浓度不稳定,通常采用先粗配后标定的方法,故配制过程可不使用容量瓶),B正确;
C.酸性较弱时,MnO(OH)2未被完全还原,生成的碘单质消耗的Na2S2O3偏少,最终DO值偏低,C错误;
D.根据反应关系:O2~2MnO(OH)2~2I2~4 ,得: ��(O2)=��()=×��×2.00×10−3=5×10−4�� mol,对应质量: ��(O2)=5×10−4�� mol×32 g/mol=0.016�� g=16�� mg ,溶液体积为0.02 L,故: DO= =800�� mgL−1,D正确;
故选C。
【变式11-3】(2025·浙江·三模)化学需氧量(COD)指在一定条件下,水样中可被强氧化剂氧化的还原性物质(如有机物、亚硝酸盐、硫化物等)所消耗的氧当量。COD含量可按下列步骤测定:
【实验一】
【实验二】取10.00mL蒸馏水代替待测水样,重复上述实验。
下列说法中不正确的是
A.步骤Ⅰ中使用的K2Cr2O7溶液的浓度需标定
B.步骤Ⅱ中,Ag2SO4可能是有机物氧化反应的催化剂
C.Fe2+与指示剂的结合能力强于Fe3+
D.若(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定前未润洗滴定管,则测得的COD含量将偏低
【答案】A
【分析】实验一和实验二分别使用了待测水样和蒸馏水,通过加入溶液进行反应,反应结束后用溶液滴定,测定溶液中的剩余量,进而计算水样中的化学需氧量(COD),实验二作为对照实验;
【详解】A.实验二采用的蒸馏水不能和溶液以及溶液反应,有了实验二作对照实验,步骤Ⅰ中使用的溶液的浓度不需标定,可由实验二的滴定结果计算溶液的浓度,A项错误;
B.步骤Ⅰ中,向待测水样中加入溶液,未发生反应,在步骤Ⅱ中加入含的浓硫酸后才开始反应,故可能是有机物氧化反应的催化剂,因为催化剂可以加速反应速率,但不参与反应的最终产物,B项正确;
C.与指示剂的结合能力强于,因为在滴定过程中被氧化成,指示剂的颜色变化标志着滴定终点,C项正确;
D.若溶液滴定前未润洗滴定管,滴定管内壁可能残留有蒸馏水或其他试剂,导致标准液被稀释,达到滴定终点时读数偏大,滴定试剂的用量与水样中还原性物质消耗的量成反比,计算所得水样中还原性物质消耗的溶液偏少,从而测得的COD含量偏低,D项正确;
故答案选A。
知识总结
氧化还原反应滴定计算注意事项
(1)通过原子守恒或得失电子守恒快速建立待测物和滴定试剂之间的定量关系。
(2)在代入数据计算时要留意所取待测物和滴定试剂物理量的不同,不同物理量之间的计算要留意单位之间的换算,如mL与L,g、kg与mg等。
(3)结果表达要关注待测物给定的量与滴定时实际取用的量是否一致,如给定待测物是1L或500mL,滴定时取用了其中的100mL或25mL,后续数据的处理和最终结果的表达要与给定的量保持一致。
题型12 信息型氧化还原反应方程式的书写
举一反三
【例12】【多信息提取】(2026·辽宁大连·模拟预测)锑白(Sb2O3)工业上主要用作颜料、阻燃剂、媒染剂和催化剂。以辉锑矿(主要成分为Sb2S3,含少量As2S3、PbS、CuO、SiO2)为原料制备锑白(Sb2O3)的工艺流程如图所示。
已知:①浸出液中除含过量盐酸和之外,还含有、、、。
②,。
③Sb2O3)与Al2O3具有相似的化学性质。
回答下列问题:
(1)“除砷”时有H3PO3生成,则该反应的化学方程式为___________。
(2)“水解”步骤中生成白色沉淀的离子方程式为___________。
【答案】
(1)
(2)
【分析】辉锑矿的主要成分为Sb2S3,含少量As2S3、PbS、CuO、SiO2,加入盐酸和SbCl3溶液,SiO2不反应,-2价的硫元素被氧化为S单质,过滤,得到的滤渣1主要为硫和SiO2,滤液除含过量盐酸和SbCl5之外,还含有SbCl3、AsCl3、CuCl2、,再加入Sb,还原SbCl5,再加入Na2S,沉淀铜和铅,滤渣2为PbS、CuS,过滤后,向滤液中加入NaH2PO2,发生反应:2AsCl3+3NaH2PO2+3H2O═2As↓+3H3PO3+3NaCl+3HCl,过滤,滤去As,滤液水解得到Sb4O5Cl2,加入碱性物质中和,得到Sb2O3,据此分析作答。
【详解】
(1)浸出液中含有,加入后生成单质和,化合价从+3降到0,化合价从+1升到+3,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:。
(2)水解步骤是将溶液转化为。在水中发生水解反应,生成沉淀和,离子方程式为:;
【变式12-1】【酸性介质】(25-26高三下·湖北武汉·阶段检测)工业上以软锰矿(主要成分为,还含有少量等)和辉铜矿(主要成分为,还含有少量Si、Ni、Ca的氧化物)为原料,制备碳酸锰和胆矾()的工艺流程如图所示。
已知:①与“酸浸”时稀硫酸不能直接反应;
②N211、N985(用HR表示)萃取金属离子的原理为:;
③该条件下,,当离子浓度不超过时,认为离子沉淀完全。
(1)写出“酸浸”时与反应的离子方程式_______。
(2)写出“碳化沉锰”反应的离子方程式_______。
【答案】(1)
(2)(写也给分)
【分析】由题意可知,软锰矿和辉铜矿与硫酸反应后,浸出液中含有的金属离子有Mn2+、Fe2+、Cu2+、Ni2+,然后通过N211萃取,将Fe2+萃取进入有机相1,向水相1中加入试剂A调节pH,再通过N985萃取,将Cu2+萃取进入有机相2,N985(用HR表示)萃取金属离子的原理为:,则向萃取得到的有机相2中加入酸可使该平衡逆向进行,故试剂B为H2SO4,此时Cu2+进入水相,通过蒸发、冷却结晶可得到胆矾;Ni2+、Mn2+继续留在水相2,加入Na2S并调节溶液pH后除去Ni2+,再继续加入碳酸氢铵和氨水反应可得到MnCO3沉淀。
【详解】(1)Ca的氧化物与硫酸反应的方程式为:CaO+H2SO4=CaSO4↓+H2O,生成不溶于硫酸的CaSO4,经过酸浸后还有不溶于硫酸的SiO2,故浸出渣中还含有CaSO4、SiO2;“酸浸”时与反应生成S、Cu2+、Fe2+,反应方程式为:;
(2)由分析可知,“试剂B”为;“碳化沉锰”反应的离子方程式为;
【变式12-2】【结合生活/工业情境】(2026·安徽合肥·模拟预测)一种实现铜冶炼烟尘中高效脱除砷和回收利用铜、铅、锌、铋等多种有价金属的工艺流程如图所示:
已知:ⅰ.铜冶炼烟尘的主要成分为、、、、、、和,煤的主要成分为。
ⅱ.易升华,、具有两性。
ⅲ.常温下,,,当某离子的物质的量浓度时,认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时不参加反应,与煤、发生反应时有、和等气体生成且两种氧化剂的物质的量之比为,则该反应的化学方程式为_______________;
(2)“氯化浸出”时金属离子以氯配离子{如}的形式存在,若,写出发生反应的离子方程式:_________________。
【答案】(1)
(2)
【分析】铜冶炼烟尘的主要成分为、、、、、、和,通过低温焙烧,使砷以形式挥发并被收集,从而实现初步脱砷。水浸过程将可溶性组分溶解,分离出铅铋渣,便于后续处理。氯化浸出中铅铋渣与HCl、NaCl混合,氯化浸出进一步溶解铅、铋等金属,形成含金属离子的溶液,通过还原反应,将某些金属离子还原为金属单质或低价态化合物,还原后的混合物用硫酸处理,洗滤步骤分离出粗铅产品,同时得到含铁溶液,通过电化学方法从溶液中沉积出高纯度的铋。
【详解】(1)根据题目信息,反应物为、煤(C)和,生成物有 、、。根据元素守恒,铅元素会转化为硫酸铅,两种氧化剂和的物质的量之比为,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:。
(2)在“氯化浸出”步骤中,(碱性氧化物)与盐酸反应生成,与形成配离子,若,配离子为,配平反应的离子方程式为:。
【变式12-3】【结合工业情境】(2026·重庆·三模)世界唯一建成并运行的第四代熔盐堆——我国钍基熔盐实验堆()已投入运行。某种钍铀稀土矿(主要成分为、、及少量)制备核纯级钍的工艺流程如下:
已知:
①在酸性溶液中较稳定,在碱性溶液中易分解;
②与形成可溶性配离子,不产生沉淀;
③为银白色金属;为白色固体,熔点为;
④时几种物质的:
物质
回答下列问题:
(1) 步骤①反应的离子方程式为_______,在此反应中的作用为_______。
(2)沉淀C灼烧时还有两种气体生成(体积比1:1),写出该反应的化学方程式_______。
【答案】(1)
(2)
【分析】起始原料为钍铀稀土矿,核心目标产物为核纯级钍。预处理后得到含、、的溶液A,加酸性将还原为得到溶液B,加NaOH调pH使、沉淀为氢氧化物,与分离。沉淀经稀盐酸溶解后加草酸铵,与形成可溶性配离子留在溶液中,生成沉淀C,灼烧沉淀C得到,最后经钙热还原得到核纯级钍。
【详解】
(1)步骤①为酸性条件下与的反应,被还原为,被氧化为,配平得到离子方程式为。
(2)沉淀C为,分解生成、两种体积比1:1的气体为CO和,配平反应方程式为。
技巧点拨
信息型陌生方程式书写的思路:
(1)首先根据题给材料中的信息写出部分反应物和生成物的化学式,再根据反应前后元素化合价有无变化判断反应类型:无化合价变化为非氧化还原反应,根据质量守恒定律配平;有化合价变化为氧化还原反应:除遵循质量守恒定律外,还要遵循得失电子守恒定律。最后根据题目要求写出化学方程式或离子方程式(需要遵循电荷守恒定律)即可。
(2)信息型氧化还原反应方程式的书写步骤:
靶向突破·分层训练
根基夯实
1.(2026·河南濮阳·三模)中国传统文化隐藏着丰富的化学知识。下列说法正确的是
A.《神农本草经》:“水银…,熔化还复为丹”里的“丹”是HgO
B.《天工开物》:“凡石灰经火焚炼为用”发生了氧化还原反应
C.《新修本草》:“青矾,本来绿色,…,烧之赤色…”,“青矾”是硫酸铜
D.《咏煤炭》:“凿开混沌得乌金……不辞辛苦出山林”,其中“乌金”是单质钨
【答案】A
【详解】A.水银为金属Hg,加热时与氧气反应生成红色的HgO,因此“丹”指HgO,A正确;
B.“石灰经火焚炼”是碳酸钙高温分解为CaO和的反应,反应中无元素化合价发生变化,不属于氧化还原反应,B错误;
C.青矾是绿矾,为绿色,灼烧后生成赤色的,硫酸铜晶体为蓝色,不符合“本来绿色”的描述,C错误;
D.“乌金”是煤炭的别称,主要成分为碳单质,不是单质钨,D错误;
故此题选A。
2.(2026·浙江·二模)异丙醇与高锰酸钾反应:(未配平)。下列说法正确的是
A.为还原产物
B.为氧化剂
C.0.1 mol异丙醇发生反应,转移电子
D.氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2
【答案】C
【详解】A.异丙醇转化为,失去2个H原子,发生氧化反应,则是氧化产物,A错误;
B.中各元素化合价均未变化,仅起酸性介质作用,不是氧化剂,氧化剂为,B错误;
C.每个异丙醇分子参与反应时,失去2个H原子,即失去2个电子,故0.1 mol异丙醇反应转移0.2 mol电子,C正确;
D.氧化剂中Mn从+7价降到+2价得5个电子,还原剂异丙醇失2个电子,根据得失电子守恒,氧化剂与还原剂物质的量之比为2:5,D错误;
故答案为:C。
3.(2026·山东济南·二模)云雾中微液滴表面具有强活化能力,可将水分子解离成、电子等微粒。工业尾气中在微液滴表面发生的转化如图所示。下列说法正确的是
A.在水溶液中上述转化速率会更快
B.转化过程中,微液滴只体现催化作用
C.既被氧化又被还原
D.理论上转化消耗
【答案】C
【分析】由图可知,水分子解离成、电子和氢离子,二氧化氮既能与反应生成硝酸,也能得到电子生成亚硝酸根离子,亚硝酸根离子与氢离子反应生成亚硝酸,则二氧化氮在微液滴表面发生的反应为二氧化氮与水反应生成硝酸和亚硝酸,反应的化学方程式为:2NO2+H2O=HNO3+HNO2。
【详解】A.题干信息“云雾中微液滴表面具有强活化能力”表明该转化在微液滴表面受到了催化,反应速率快。在普通水溶液中,缺少这种表面的活化(催化)作用,因此“上述转化”的速率会更慢,A错误;
B.由分析可知,二氧化氮在微液滴表面转化过程中,微液滴中的水是反应的反应物,同时微液滴表面具有强活化能力,也体现了催化作用,B错误;
C.由分析可知,反应时二氧化氮中氮元素的化合价既升高被氧化又降低被还原,C正确;
D.由分析可知,二氧化氮在微液滴表面发生的反应为:2NO2+H2O=HNO3+HNO2,由方程式可知,1 mol二氧化氮反应时,消耗水的物质的量为0.5 mol,D错误;
故选C。
4.(2026·辽宁·模拟预测)下列离子方程式书写正确的是
A.氯化铁溶液腐蚀铜板:
B.稀硫酸中加氢氧化钡溶液至中性:
C.将通入KI溶液中:
D.向苯酚钠溶液中通入少量:
【答案】C
【详解】A.反应前后电荷不守恒,正确离子方程式为,A错误;
B.稀硫酸与氢氧化钡反应至中性时与计量数均为2,正确离子方程式为,B错误;
C.氧化生成,自身被还原为氧气和,反应满足电荷守恒、原子守恒,符合反应事实,C正确;
D.苯酚酸性弱于碳酸强于碳酸氢根,通入少量产物为,正确离子方程式为,D错误;
故选 C。
5.(2026·河南开封·模拟预测)工业利用黑钨矿(主要成分为、及少量等)生产金属和的工艺流程如图所示。
已知:①时,、、;
②离子浓度时可认为反应完全。
下列说法错误的是
A.“转化”时,试剂的作用是将氧化为
B.“沉锰”时,离子反应方程式为
C.“调”时,应控制溶液最小值为2.8
D.若试剂为铝粉,“还原”时,氧化剂和还原剂的物质的量之比为
【答案】D
【分析】黑钨矿(含、、少量)经盐酸酸浸后,、溶解生成、、进入滤液1,而不与盐酸反应,留在滤渣1中;滤液1加入试剂将氧化为,再加入调使转化为沉淀除去,滤液2含,加入沉锰得到;滤渣1(含)加入试剂还原得到金属;据此作答。
【详解】A.滤液1中含,若直接调,因与接近,沉淀时也会沉淀,无法除杂;将氧化为后,极小,可在较低下沉淀而不影响,因此试剂的作用是将氧化为,A正确;
B.“沉锰”时,与发生反应,生成沉淀、和,离子方程式为,B正确;
C.调的目的是使沉淀完全(离子浓度),此时,则,,因此应控制最小值为2.8,C正确;
D.若试剂为铝粉,发生铝热反应:,其中中由+6价降为0价(每个得6e⁻),由0价升为+3价(每个失3e⁻),根据电子守恒,氧化剂()与还原剂()的物质的量之比为,D错误;
故选D。
6.(2026·山东临沂·模拟预测)工业上以软锰矿(主要成分为)为原料通过固体碱熔氧化法生产高锰酸钾,主要流程如图。
已知:“熔融氧化”中发生反应的化学方程式为。
下列说法错误的是
A.“熔融氧化”可在铁坩埚中进行
B.“锰酸钾歧化”中可替换为
C.“抽滤”可加快过滤速度,使固液分离更彻底
D.“锰酸钾歧化”中氧化产物与还原产物的物质的量之比为
【答案】B
【分析】将软锰矿熔融氧化后水浸,得到锰酸钾溶液,通入CO2调节pH,锰酸钾发生歧化反应生成高锰酸钾和二氧化锰,抽滤,得到的滤渣为MnO2可循环使用,滤液含高锰酸钾,结晶获得固体产品。
【详解】A.“熔融氧化”为强碱性环境,会腐蚀陶瓷坩埚,应在金属坩埚(如铁坩埚)中进行,A正确;
B.通入CO2调节溶液pH的目的是使锰酸钾歧化生成高锰酸钾,使用SO2会直接还原锰酸钾,得不到高锰酸钾,B错误;
C.“抽滤”利用压强差加快过滤速度,使固液分离更加彻底,C正确;
D.歧化反应原理为3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+2K2CO3,氧化产物KMnO4与还原产物MnO2的物质的量之比为2:1,D正确;
故选B。
7.(2026·河南开封·模拟预测)下列相关的实验操作、现象及结论的描述正确的是
选项
实验操作
现象
结论
A
向乙醇中加一小粒金属钠
有无色气体生成
乙醇中含水
B
取两份新制的氯水,分别滴加淀粉溶液和溶液
分别观察到溶液变蓝色、出现白色沉淀
氯气与水反应存在限度
C
分别测相同浓度的、溶液的
pH:
水解常数:
D
分别向盛有、的试管中滴加等浓度等体积的浓盐酸
固体均溶解,盛有的试管中产生黄绿色气体
氧化性:
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【详解】A.乙醇本身可以和金属钠反应生成无色气体,无法证明乙醇中是否含水,A错误;
B.新制氯水中的也具有氧化性,可将氧化为使淀粉溶液变蓝,无法证明氯水中存在分子,不能说明氯气与水反应存在限度,B错误;
C.是弱酸弱碱盐,水解显酸性会抵消水解的碱性,不能通过两种溶液比较和的水解常数,应比较等浓度和溶液的,C错误;
D.盛有的试管中产生黄绿色气体,说明可将氧化为,而与浓盐酸仅发生中和反应,无生成,可知氧化性:,D正确;
故答案选D。
8.(2026·辽宁朝阳·三模)钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如图所示。下列说法错误的是
A.“沉铜”步骤用H2S,说明CuS的溶解度很小
B.“沉淀”步骤滤渣的成分为Fe(OH)3
C.“沉锰”步骤中,若生成1 mol MnO2,则产生2 mol H+
D.“沉钴”步骤中加入适量NaClO,离子方程式为
【答案】C
【分析】炼锌废渣含有锌、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质,加入稀硫酸,铜单质不反应变成浸渣,反应后溶液中含有、、、、,加入将转化为沉淀。再向溶液中加入将转化为固体,同时也被氧化为。再向溶液中加入调节pH,将转化为沉淀,即滤渣。溶液中继续加入将氧化为并转化为沉淀,最后的溶液经过系列操作可回收Zn。
【详解】A.“沉铜”中通入可以使转化为沉淀,说明难溶于水,溶解度很小,A正确;
B.根据分析可知滤渣的成分为,B正确;
C.“沉锰”中被氧化为,还原产物为,配平反应的离子方程式: ,生成时,产生,C错误;
D.“沉钴”中被氧化为沉淀,题给方程式的电子、电荷、原子均守恒,D正确;
故选C。
9.(2026·湖南长沙·模拟预测)如图为一种电化学间接处理废水中的装置。该装置采用为阳极材料,以可对溶液pH自适应调节的铝板为阴极材料。电解质溶液为含和的废水(含氮350 mg/L)。下列关于该装置的说法正确的是
A.电解时a极应与直流电源的正极相连
B.电解时b极处理的离子方程式为
C.该装置工作时溶液酸性过强,会导致去除效率降低
D.每处理1 L废水,a极至少会产生0.84 L气体
【答案】C
【分析】电化学间接处理废水中的装置中,采用为阳极材料,电极a产生,故电极a为阴极;电极b产生,故为阳极。
【详解】A.电解时a极为阴极,应与直流电源的负极相连,A错误;
B.电解时b极处理的过程是生成的HClO将废水中的氧化为,HClO是弱酸,离子方程式为:,B错误;
C.极产生的氯气会与水发生,当酸性过强时,上升,导致反应逆移,减少,去除效率降低,C正确;
D.选项中未指明气体的状态,无法计算,D错误;
故选C。
10.(2026·四川资阳·模拟预测)回收贵金属可实现资源可持续性利用。从阳极泥(成分为、、、)中回收贵金属的一种工艺流程如图所示。
已知:“酸溶”时Pt、Au分别转化为和。下列判断错误的是
A.“焙烧”时,反应生成转移电子数目为
B.“滤液”中的金属阳离子有、
C.“酸溶”时,金溶解的离子方程式为
D.结合工艺流程可知盐酸的氧化性强于硝酸
【答案】D
【分析】阳极泥组成为Cu、、Au、Pt,焙烧时通入,Se转化为分离,烧渣含、、Au、Pt。向烧渣中加入和稀硝酸酸浸氧化,、与硝酸反应生成可溶性硝酸盐进入滤液,Au、Pt不溶于稀硝酸进入滤渣。向滤渣中加入和盐酸酸溶,Au被氧化为,Pt被氧化为,经萃取分液、转化得到最终产物。
【详解】A.焙烧时中Se元素化合价从-2升高到+4,1mol 反应转移6mol电子,对应电子数目为,A正确;
B.酸浸时与硝酸反应生成,与硝酸反应生成,Au、Pt不溶于稀硝酸,故滤液中金属阳离子为、,B正确;
C.酸溶时Au被氧化为,配平得离子方程式,C正确;
D.酸浸时稀硝酸无法氧化Au、Pt,酸溶时氧化剂为,盐酸仅提供体现酸性,未体现氧化性,无法比较盐酸与硝酸的氧化性强弱,D错误;
故选 D。
11.(2026·广东广州·模拟预测)化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一,以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应,可用于测定含水样的COD,流程如图。
下列说法错误的是
A.若Ⅰ中为酸性条件,测得含水样的COD值偏高
B.若Ⅱ中不进行避光、加盖,则测得水样的COD值偏低
C.Ⅱ中发生的反应包括
D.若Ⅲ中消耗,则理论上Ⅰ中水样消耗了的
【答案】B
【分析】Ⅰ中和水样中的有机物发生氧化还原反应,被还原生成,剩余部分;Ⅱ中、在酸性条件下和反应生成、等,、;Ⅲ中生成的再用滴定;由题意可知,水样消耗高锰酸钾的量越大说明水样的COD值越高,Ⅲ中消耗硫代硫酸钠溶液的量越多,说明Ⅱ中生成碘的量越多,从而计算出水样消耗高锰酸钾的量越小,COD值越低。
【详解】A.酸性条件下会氧化,导致消耗量偏大,折算的COD值偏高,A正确;
B.Ⅱ中避光防止升华挥发,加盖防止被氧化为,若不避光加盖,则使损失,而整个反应中,KMnO4得电子生成Mn2+,有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等,少说明有机物消耗的KMnO4的量多,水样中的COD值越高,所以使测定结果偏高,B错误;
C.Ⅱ中酸性条件下氧化的离子方程式为,满足电子守恒、电荷守恒和原子守恒,C正确;
D.设水样消耗物质的量为,加入的总为,反应生成,剩余,根据分析中反应关系:生成,生成,滴定中,代入得: 整理得:,即 ,D正确;
故选B。
12.(2026·广西河池·二模)工业用铜阳极泥[主要成分是碲化亚铜,含少量Ag、Au]回收碲和氧化铜,其工艺如图:
已知:①是一种比草酸酸性弱的二元酸;②的为。
(1)“氧化酸浸”步骤的氧化产物为_______(写化学式),该步骤中的实际用量通常大于理论用量,原因可能是_______。(答1点即可)
(2)“沉淀”步骤,若要使完全沉淀(离子浓度小于),应控制的浓度不低于_______。
(3)“还原”步骤反应的离子方程式为_______。
(4)CuO可催化消耗血糖,从而控制血糖浓度,一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,当传感器检测到血糖浓度高于标准,电池启动,血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计)。
电池工作时,b电极的电极反应式为_______。
(5)金铜合金的一种晶体结构为立方晶型,如图所示,已知该合金晶胞的棱长为,阿伏加德罗常数值为,该合金的密度_______,离Au原子最近的Cu原子有_______个。
【答案】(1) 氧化产物中的对分解有催化作用
(2)
(3)
(4)
(5) 12
【分析】起始原料为铜阳极泥,主要成分为,含少量、和氧化铜,目标产物为和。氧化酸浸环节加入和,被氧化为和,、不与酸反应进入滤渣,过滤后滤液①含和。沉淀环节加入,与生成沉淀,过滤后滤液②含,加入还原得到,加热分解生成。
【详解】(1)氧化酸浸时,在酸性条件下被氧化,元素转化为,元素转化为,为氧化产物。反应生成的对的分解有催化作用,会消耗部分,因此实际用量大于理论用量。
(2)的溶度积,要使完全沉淀,,则。
(3)还原步骤中,作为还原剂,将还原为单质,被氧化为,结合电荷守恒、原子守恒配平离子方程式为。
(4)电池工作时,电极为负极,失电子发生氧化反应,在碱性条件下生成,结合电荷守恒、原子守恒配平电极反应式为。
(5)晶胞中位于顶点,均摊数目为,位于面心,均摊数目为,晶胞质量为,晶胞棱长为,晶胞体积为,则密度。以顶点原子为研究对象,距离其最近的原子位于相邻面的面心,每个顶点周围共有12个相邻面,因此离原子最近的原子有12个。
综合进阶
1.(2026·江苏南京·二模)探究含硫化合物性质的实验如下:
实验Ⅰ 取溶液,滴入4~5滴溶液,振荡,有臭鸡蛋味的气体产生并出现浑浊。
实验Ⅱ 取溶液,滴入4~5滴,振荡,溶液变为黄色;继续滴加,振荡,出现浑浊;继续加入过量的,振荡后浑浊消失、溶液变为无色。
已知:(黄色)。下列说法不正确的是
A.实验Ⅰ中产生的臭鸡蛋味气体为
B.实验Ⅰ中出现浑浊的反应为
C.实验Ⅱ中溶液变黄的原因是生成的与过量结合产生
D.实验Ⅱ中浑浊消失的原因可能是被过量氧化为
【答案】B
【详解】A.酸性强于,可与反应生成臭鸡蛋味的气体,A正确;
B.出现浑浊的原因是和S2-发生了归中反应生成S,亚硫酸是弱电解质,书写离子方程式时不能拆分为和亚硫酸根离子,其离子方程式为,B错误;
C.实验Ⅱ中滴入少量时,被氧化生成少量,与过量结合生成黄色的,导致溶液变黄,C正确;
D.具有强氧化性,过量时可将单质氧化为可溶性的,导致浑浊消失,D正确;
故选B。
2.(2026·湖南怀化·三模)某燃煤火电厂为满足排放要求,对烟气(主要污染物为氮氧化物、SO2、颗粒物)进行净化处理,其化工流程如图所示。已知:SCR脱硝工艺中使用钒钨钛系催化剂,用氨气还原氮氧化物,催化剂最适温度为320~420℃。
下列说法错误的是
A.锅炉烟气首先进行SCR脱硝,可以利用烟气余热,降低能耗
B.“SCR脱硝”工艺中,NH3与NO2反应的化学方程式为
C.“湿法脱硫”工艺获得的副产品可以用来调节水泥的硬化速率
D.该工厂计划增加“深度除尘”工艺来实现“超低排放”,该工艺可以布置在“湿法脱硫”后
【答案】B
【详解】A.锅炉排出的烟气本身温度较高,刚好符合SCR脱硝催化剂的最适温度范围,先脱硝可以直接利用烟气余热,无需额外加热,降低能耗,A正确;
B.脱硝工艺的目的是将有害氮氧化物转化为无污染的,不是生成污染物,与的正确反应为,B错误;
C.该湿法脱硫使用石灰石和氧气,副产品为硫酸钙(石膏),石膏确实可以用于调节水泥的硬化速率,C正确;
D.湿法脱硫后烟气会带出部分细颗粒物,将深度除尘布置在湿法脱硫后,可以进一步脱除杂质,满足超低排放要求,D正确;
故选B。
3.(2026·江苏苏州·三模)探究含钴(常见价态有+2、+3,价态不同物质颜色不同)化合物性质实验如下:
步骤Ⅰ 向溶液中逐滴加入氨水,可制得溶液。
步骤Ⅱ 分别将等浓度的溶液、溶液放置于空气中,一段时间后,前者无明显现象,后者溶液颜色发生变化。
步骤Ⅲ 向步骤Ⅱ所得两份溶液中分别加入相同体积的浓盐酸,前者无明显现象,后者产生使淀粉KI溶液变蓝的气体。
下列说法正确的是
A.步骤Ⅰ可用溶液代替氨水
B.步骤Ⅱ等浓度的、溶液中后者大
C.步骤Ⅲ中现象说明的氧化性比强
D.步骤Ⅲ中可能发生转化:
【答案】D
【详解】A.Co2+和NH3形成配合物,而不是和铵根离子形成配合物,不能用溶液代替氨水,A错误;
B.为配离子,能解离出来的Co2+浓度非常小;则等浓度的溶液、溶液中,前者的Co2+浓度高,B错误;
C.等浓度的CoSO4溶液、[Co(NH3)6]SO4溶液放置于空气中,一段时间后,加入浓盐酸,前者无明显现象,后者产生使淀粉KI溶液变蓝的气体,说明CoSO4不能被氧气氧化,[Co(NH3)6]SO4能被氧气氧化,说明[Co(NH3)6]SO4溶液中的Co2+更易被氧化,则 [Co(NH3)6]SO4的还原性更强,C错误;
D.结合C分析,氧气氧化配合物中的二价钴为三价钴,三价钴氧化氯离子为氯气,氯气氧化碘离子为碘单质同时生成氯离子,发生转化:,D正确;
故选D。
4.(2026·北京西城·二模)将溶液(pH≈2.3)逐滴滴入溶液中,溶液的pH随FeCl3溶液体积的变化如图1,氢硫酸溶液中含硫微粒的物质的量分数随pH的变化如图2。
滴定开始立即生成黑色沉淀Fe2S3,沉淀的颜色在一段时间内保持黑色。检测到N点产物含有硫单质。Q→R过程黑色浑浊物减少,乳白色不溶物增多。
已知:Fe2S3和黑色难溶物FeS在酸性条件下不稳定。
下列说法不正确的是
A.N点产物含有S还可能含有FeS
B.M→N过程pH的变化与和的反应有关
C.为检验N点黑色沉淀中是否含有三价铁,先加入硝酸,再加入KSCN溶液
D.Q→R过程中,氧化、与结合是促进Fe2S3、FeS沉淀溶解平衡正向移动的原因
【答案】C
【分析】由图1可知,滴定刚开始时反应生成黑色沉淀Fe2S3,而Fe3+具有氧化性,S2-具有还原性,则随着FeCl3溶液的体积增大,即溶液的pH减小,在滴定过程中存在着沉淀转化平衡Fe2S3(s)2FeS(s)+S(s),生成的硫单质在溶液中为乳白色;由图2可知,结合H2S的电离平衡常数可知,则当溶液的pH小于10时,溶液中含S的元素只有H2S、HS-,;当溶液pH大于10时,溶液中含S的元素只有HS-、S2-,据此分析回答问题。
【详解】A.N点检测到S单质,说明将氧化为S,自身被还原为,N点溶液呈弱碱性,FeS在碱性条件下可稳定存在,故可能含有FeS,A正确;
B.M点pH=12.1,结合图2可知此时溶液中含硫微粒主要为,与发生氧化还原反应生成和S,使溶液浓度升高,pH下降,故M→N过程pH变化与该反应有关,B正确;
C.硝酸具有强氧化性,会将沉淀中可能存在的氧化为,干扰三价铁的检验,不能用硝酸溶解沉淀,C错误;
D.、的溶解平衡均会电离出,氧化、与结合均会使浓度降低,促进溶解平衡正向移动,D正确;
故答案选C。
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