内容正文:
淄博实验中学、淄博齐盛高中高二年级第二学期第一次模块
考试
化学一、单项选择题(共计10个小题,20分,每小题只有1个选项符合题意)
1.化学与生产、生活密切相关,下列说法错误的是
A.聚乙炔可用于制备导电高分子材料
B.酚醛树脂可用于生产烹饪器具的手柄
C.化妆品中添加甘油可以起到保湿作用
D.聚氯乙烯微孔薄膜用于制造饮用水分离膜
2.下列化学用语正确的是
A.反-2-丁烯的球棍模型:
B.SOCl,的VSEPR模型名称:平面三角形
H
C.邻羟基苯甲醛形成的分子内氢键:
CH3的系统命名:1,3-二氯甲苯
3.下列有关实验图示说法正确的是
气体收果
浓溴水
乙酸
乙醇
醇和
浓硫酸
浴收
图甲
图乙
图丙
图丁
A.图甲:实验室制备溴苯
B.图乙:分离苯和硝基苯
C.图丙:实验室制备乙烯
D.图丁:实验室制备乙酸乙酯
4.关于有机物的鉴别,下列说法错误的是
试卷第1页,共11页
A.用NaOH溶液(可加热)可鉴别植物油和汽油
B.用饱和溴水可鉴别苯、甲苯和苯酚溶液
C.用核磁共振氢谱可鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯
D,用新制氢氧化铜悬浊液(可加热)可鉴别甲酸和乙酸
5.结构决定性质,性质决定用途。下列事实解释错误的是
事实
解释
甲苯能使酸性KMnO4溶
甲基对苯环的影响
液褪色而甲烷不能
乙醇分子间存在氢键,
B
沸点:乙醇大于乙醛
乙醛分子间无氢键
聚乳酸用于制备可降解
聚乳酸中含有酯基
材料
未杂化的p轨道重叠使
D
石墨能导电
电子可在整个碳原子平
面内运动
A.A
B.B
C.C
D.D
6.一种离子液体的结构如图所示(五元环为平面环,其组成元素W、X、Y、Z、
M为短周期原子序数依次增大的非金属元素,其中只有X、Y、Z位于同一周期,
下列有关说法错误的是
A.第一电离能:X<Y<Z
B.阴离子中含有配位键
C.Y的杂化方式为sp和sp3
D.该离子液体的熔点小于NaMZs
7.某冠醚分子c可识别K+,其合成方法如下。下列说法错误的是
试卷第2页,共11页
OH
(a)
(c)
A.该反应为取代反应
B.a、b均可与NaOH溶液反应
C.c和K+通过离子键形成超分子
D,烯烃中溶入c,可加快烯烃被高锰酸钾氧化的速率
8.邻二氮菲的结构简式为《
简写为phen,遇FeSO4溶液生成橙红
色配合物Fe(phen)]SO4。下列说法错误的是
A.邻二氮菲的一氯代物有4种
B.[Fe(phen)2]SO,中配位数为3
C.邻二氮菲中N的孤电子对位于sp杂化轨道
D.pH过高或过低,均不利于邻二氮菲与Fe2+形成配合物
9.中医药是中华民族的瑰宝,厚朴酚是一种常见中药的主要成分之一,有抗菌、
消炎等功效,其结构简式如图所示。下列说法错误的是
OH
OH
A.厚朴酚中所有碳原子可能共平面
B.厚朴酚能与NaCO,反应放出CO2
C.厚朴酚与足量氢气反应后的产物中含有手性碳原子
D.厚朴酚与浓溴水反应时可发生取代和加成两种反应
10.合成抑制肿瘤药物他托布林的一种中间体的结构简式如下。下列说法错误的
是
试卷第3页,共11页
H2N
A.该分子中含有4种官能团
B.该物质的分子式为C,H2NO3
C.该物质完全水解可生成三种有机物
D.lmol该分子与足量氢气反应,最多消耗3molH2
二、不定项选择题(共计5个小题,20分,每小题只有1或2个选项符合题意)
11,下列实验对应的现象以及结论均正确的是
选项
实验
现象
结论
酸性:H,CO3>
向CaCO3固体中滴加乙酸溶液,产
苯酚钠溶液变
苯酚
A
生的气体通入苯酚钠溶液中
浑浊
有白色不溶物
向鸡蛋清溶液中滴加饱和NH4)2SO,
NH4),SO4能使
B
析出,加水后
溶液
溶解
蛋白质盐析
向麦芽糖溶液中加少量稀硫酸,加热
麦芽糖的水解
C
段时间,冷却后加过量NaOH溶液
出现银镜
产物具有还原
至碱性,再加银氨溶液,水浴加热
性
将1-溴丁烷与NaOH的乙醇溶液混
1-溴丁烷发生
D
溴水褪色
合后加热,产生的气体通入溴水中
了消去反应
A.A
B.B
C.C
D.D
12.硼化钙晶胞结构如图所示,每六个硼原子构成一个正八面体,各个顶点通过
B-B键相互连接,正八面体中B-B键的键长为dm,Ca位于立方体体心,原子
试卷第4页,共11页
111
分数坐标为22')设N为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
Ca
一anm
晶胞结构
沿z轴方向投影图
A.Ca的配位数为8
B.化学式为CaB6
C.M点的原子分数坐标为0,1,5)
2
M
D.已知硼化钙的摩尔质量为emo,该晶体的密度为a0N8m
13.制造隐形眼镜的功能高分子材料Q的合成路线如下,下列说法错误的是
Br,/CCl
试剂a
Z
CH;
C,H Br,
M
催化剂
浓硫酸/△
CHI0
tCH,一Ch
COOCH,CH,OH
Q
A.试剂a为NaOH乙醇溶液
B.Y在一定条件下可发生缩聚反应生成高分子
CH
c.Z的结构简式为H,C=CC0OH
D.Q具有一定的亲水性
14.环己烯是重要的化工原料,实验室制备流程如下。下列说法正确的是
OH
产有机相,→
FeCL36H0,△
环己烯
饱和食盐水
干燥
过滤操作3
操作1
粗产品
(沸点83C)
操作2
→水相(弃去)
(沸点161℃)
己知:环己醇和环己烯常温下都为液体;环己烯密度0.83gmL,能与水形成共
沸物。
试卷第5页,共11页
A.环己醇环上的一氯代物有3种
B.操作2时,有机相从分液漏斗的下口倒出
C.操作3为蒸馏
D.若用浓硫酸作催化剂,制备过程中可能产生醚类
15.一定条件下有机物的重排异构化反应如图所示,下列说法正确的是
定条件下
6
A.可用FeCl3溶液判断该异构化反应是否发生
B.与足量NaOH反应时,1mola最多消耗1 mol NaOH
C.与足量溴水反应时,1molb最多消耗1 mol Br
H
D.类比上述反应
的异构化产物可发生银镜反应
三、填空题(共计5个小题,共计60分)
16.铜是重要的金属,广泛应用于电气、机械制造、国防等领域,铜的化合物在
科学研究和工农业生产中有许多用途。回答下列问题:
(1)基态C+的价层电子轨道表示式是
(2)硫酸铜溶液中滴入氨基乙酸钠(HNCH,COONa)即可得到配合物A,其结构如
下图所示。
NH2
配合物A
①1mol氨基乙酸钠(H,NCH,COONa)含有o键的数目为
;配合物A中
的化学键类型是
A.离子键B.配位键C.氢键D.共价键
试卷第6页,共11页
②配合物A中N原子的杂化方式为
;与NH3相比,形成配合物A
后H-N-H的键角
(填写“变大”、不变或变小):理由是
(3)一价铜离子也能形成多种配位离子,其阴离子结构如图所示,则阴离子的化
学式为
ci
Cu
11
17.化合物F具有多种药理活性,其合成路线如下:
HO
CHO CH,BrCH,BrC,HO,氧化剂
1)10%KOH
K,CO,
OH
B
2)H0
①
③
CI,CHOCH,
CHO
CICH.COCH
OH
TiCl,
OH
K,CO,
④
⑤
回答下列问题:
(1)B的结构简式为
A→B中,KCO3的作用是
(2)C中官能团的名称为
反应③中第一步反应类型为
③
中第一步反应的方程式为
(③)反应①和②的顺序不能对换的原因是
(4)D的同分异构体中同时满足下列条件的有
种(不考虑立体异构体)。
①能与FeCl3溶液显紫色
②能与NaHCO3反应
(⑤)E→F的合成过程中经历了以下反应过程,其中Q结构简式为
取代
加成
E
消去
F
18.VA族元素及其化合物在生产、生活中用途广泛。
(I)As4S4俗称雄黄,其中基态As原子中有
个未成对电子。
(2)NH3、PH3、AsH3中沸点由低到高排序为
0
试卷第7页,共11页
(3)科学家将NaNO3和NaO在一定条件下反应得到一种白色晶体,其阴离子与
$0?互为等电子体,则该阴离子的化学式是
(4)研究发现固态PCl5和PB5均为离子晶体,其结构分别为[PC4][PC,丁和
[PBBr,分析PCl和PB5结构存在差异的原因是
(⑤)第一代铂类抗癌药物顺铂PtNH)2C1]结构如下左图,顺铂的分子构型是
(填平面形或四面体形):顺铂比反铂在水中的溶解度更大,从分
子极性的角度解释原因
Cl、NH3H3N
Pt
Pt
CI
NHz
CI
NH
顺铂
反铂
(6)贵金属磷化物RhP(化学式式量为237)可用作电解水的高效催化剂,其立方晶
胞如图所示。已知晶胞边长为apm,晶体中与P距离最近的Rh的数目为
晶体的密度为
g·cm3(列出计算式,阿伏加德罗常数用
N表示)
19.瑞马唑仑是我国自主研发的小分子镇静药物,用于常规胃镜检查,其合成路
线如下(部分试剂和反应条件略去)。
试卷第8页,共11页
A
B
D
CHOH
E
C3H6
CHO
CH,02浓HS04,△C4H0y
F
I
C.H.BrN
C2H2OBr2
①NH
G
J
Br
M
②H
加成
H.CO
CH
瑞马唑仑
已知:i.RBr+NH3→RNH2+HBr
i.R-C-R2+HN一R3
H,R1一C=N-RH,0
R2
(1)A能使B12的CCl4溶液褪色,A分子中最多
个原子共面。
(2)B中含有醛基,写出B与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式
(3)B到D的反应类型为
;有机物D的名称是
(4)写出符合下列条件的一种E的同分异构体
①存在顺反异构:②能发生银镜反应和水解反应
(⑤)已知I结构简式为CH,BrCOBr,则G、J的结构简式分别是
20,三苯甲醇是一种有机合成中间体,某研究小组在实验室利用格氏试剂制备三
苯甲醇(部分操作及反应条件略)。实验室制备流程如下:
饱和
水蒸气一系列
NH,CI溶液
蒸馏
无水乙醚
OMgBr
OH
格氏试剂
A
B
D
己知:①格氏试剂性质活泼,可与水、CO2、卤代烃、醛、酮等物质反应。
例如:RMgB+R,Br→R-R+MgBr,。
试卷第9页,共11页
②ROMgBr可发生水解,产物之一Mg(OH)Br难溶于水。
③几种物质的物理性质如下表:(*表示溴苯与水形成的共沸物沸点)
物质
相对分子质量
沸点(C)
溶解性
乙醚
74
34.6
微溶于水
难溶于水的液体,
溴苯
157
156.2(92.8*)
溶于乙醚
难溶于水的晶体,
二苯酮
182
305.4
溶于乙醚
难溶于水的晶体,
三苯甲醇
260
380.0
溶于乙醚
实验装置如下(加热及夹持装置略)。
搅拌器
长
恒压滴
管
液漏斗
活塞
水
水蒸气发生器
甲
图1三苯甲醇的制备
图2水蒸气蒸馏
(1)仪器A的名称是
盛放的试剂为
MgBr
(2)制备时
若溴苯一无水乙醚混合液滴加过快,生成的主要副产物
为
(填结构简式)。
(3)由C到D不直接用水,而选用饱和NH,C1水溶液的原因是
0
(4水蒸气蒸馏能除去溴苯的原因是
(⑤)下列说法不正确的是
A.水蒸气蒸馏结束时,粗产品应在图2的甲装置中
B.水蒸气蒸馏时若出现堵塞,应先撤去热源,再打开活塞K
C.得到的粗产品中可能还有少量氯化铵,可选择蒸馏水洗涤
试卷第10页,共11页
D.可通过重结晶对粗产品进一步提纯
(6)计算产率:反应中投入1.5g镁屑、7mL溴苯(约0.065mol)和10.92g二苯酮,
经纯化、干燥后得到10.0g产品,则三苯甲醇的产率是
(保留两位有
效数字)。
试卷第11页,共11页
1.D
【详解】A.聚乙炔分子中存在共轭大π键,经掺杂后具有导电性,可制备导电高分子材料,
A正确:
B.酚醛树脂属于热固性高分子,受热不易熔化变形,可用于生产烹饪器具的手柄,B正确:
C.甘油(丙三醇)分子中含有多个羟基,具有良好的吸水性,化妆品中添加可起到保湿作
用,C正确:
D.聚氯乙烯易析出有毒的增塑剂、残留氯乙烯单体等有害物质,不能用于制造接触饮用水
的分离膜,D错误;
故选D。
2.C
【详解】A.观察A项的球棍模型,我们可以看到两个较大的球”(代表甲基-CH3)位于
碳碳双键的同一侧,因此,这个模型展示的是“顺-2-丁烯”,而不是题目所说的“反-2-丁烯”,
A错误:
B.对于SOC12(亚硫酰氯),中心原子是S(第16族,价电子数为6),计算价层电子对数:
1
n2x(6+2x1)4,当4时,VSPR模型名称为正四面体形(或四面体形),选项中说的“平
面三角形对应的是=3的情况,显然不符,B错误:
C.邻羟基苯甲醛分子中,羟基(-OH)上的H原子与相邻醛基(-CHO)上的O原子距离
很近,图中的虚线准确地表示了这两个原子之间形成的分子内氢键,并形成了一个稳定的六
元环状结构,C正确:
D.观察图中结构,苯环上连有一个甲基(-CH3)和两个氯原子(-C1),如果以“甲苯”为母
体,甲基所在的碳原子定为1号,顺着环数,两个氯原子分别处于2号和6号位置,因此,
正确的名称应该是:2,6-二氯甲苯,选项中给出的1,3-二氯甲苯”编号错误,D错误;
故答案选C。
3.B
【详解】A.实验室制备溴苯应使用液溴,苯与浓溴水不发生取代反应,A错误:
B.蒸馏分离苯和硝基苯时,温度计水银球应位于蒸馏烧瓶支管口处,冷凝水下进上出,B
正确:
C.实验室制备乙烯时温度计应插入反应液中控制温度为170℃,且乙烯密度与空气接近,
不能用排空气法收集,C错误
答案第1页,共14页
D.实验室制备乙酸乙酯时,饱和碳酸钠溶液可溶解乙醇、反应乙酸、降低乙酸乙酯溶解度,
导管不插入液面下可防止倒吸,并且还需要浓硫酸作为催化剂,装置合理,D错误:
故选B。
4.B
【详解】A.植物油属于酯类,加热条件下可与NaOH溶液发生水解反应,反应后溶液不分
层;汽油属于烃类,与NaOH溶液不反应,溶液分层,现象不同可鉴别,A正确:
B.苯和甲苯都能萃取溴水中的溴,且密度均小于水,现象均为上层橙红色、下层无色,无
法区分二者,仅苯酚与饱和溴水反应生成白色三溴苯酚沉淀,因此不能鉴别三种物质,B错
误;
C.乙醇的核磁共振氢谱有3组峰,峰面积比为3:2:1;乙酸有2组峰,峰面积比为3:1;
乙酸乙酯有3组峰,峰面积比为3:2:3,三者谱图特征不同可鉴别,C正确:
D.常温下甲酸和乙酸均能使新制氢氧化铜悬浊液溶解得到蓝色溶液,加热时甲酸含醛基结
构,可与新制氢氧化铜反应生成砖红色沉淀,乙酸无此现象,可鉴别,D正确:
故选B。
5.A
【详解】A.甲苯能使酸性KMO4溶液褪色,是苯环对甲基的影响使甲基活性增强可被氧
化,A错误
B.乙醇分子含羟基,分子间可形成氢键,乙醛分子间无氢键仅存在范德华力,因此乙醇沸
点高于乙醛,B正确;
C.聚乳酸含有酯基,可发生水解反应断裂酯键,因此可用于制备可降解材料,C正确:
D.石墨中碳原子采取即杂化,未杂化的p轨道平行重叠形成离域大π键,电子可在整个
碳原子平面内自由运动,因此石墨能导电,D正确:
故选A。
6.c
【分析】短周期非金属元素W、X、Y、Z、M原子序数依次增大,只有X、Y、Z位于同一
周期,可知W为H,X、Y、Z为第二周期元素,M为第三周期元素。结合成键特征,X能
形成4个共价键,为C:Y能形成3个共价键,且五元环为平面结构,为N;Z为第二周期
非金属,原子序数大于N,且成键数为1,Z为F;M为第三周期非金属,可形成六配位的
-1价阴离子,为P。
答案第2页,共14页
【详解】A.同周期元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势,故第一电离能C<<F,
即X<Y<Z,A正确:
B.阴离子中中心原子M的价层电子数不足6,与6个Z成键时存在配位键,B正确:
C.阳离子中Y即N,N均参与大π键形成,为平面结构,环中所有原子均为s即杂化,C
错误;
D.该离子液体的阳离子为大体积有机阳离子,晶格能远小于MZ等离子晶体,故熔点小
于NaM亿,D正确:
故选C。
7.c
【详解】A.对比a、b、c的结构简式可知,a和b反应生成c和HCl,因此该反应为取代
反应,A正确:
B.化合物(a)含有酚羟基,酚具有弱酸性,可以与强碱NaOH发生中和反应。化合物b)是卤
代烃,在NaOH水溶液中加热可以发生水解反应,氯原子被羟基取代,B正确:
C.化合物(©)是冠醚,其环内的氧原子有孤对电子,可以与金属阳离子如K+形成配位键或
称为离子偶极相互作用,而离子键是指阴、阳离子之间强烈的静电吸引作用,冠醚与K*之
间的作用力并非离子键,C错误:
D.高锰酸钾是离子化合物,溶于极性溶剂,而烯烃通常溶于非极性有机溶剂。两者不互溶,
反应速率很慢。冠醚(©)是亲脂性的,可以溶于有机相,它能与K+形成络合物,将高锰酸根
离子作为抗衡离子一同“带入”有机相中,从而大大增加了氧化剂与烯烃的接触机会,显著加
快了反应速率,D正确:
故选C。
8.B
【详解】A.邻二氮菲分子具有对称性,分子中存在4种不同化学环境的氢原子,其一氯代
物有4种,A正确;
B.配合物[Fe(phen)]SO,中配体为邻二氮菲(phen),每个phen分子含2个N原子,可
提供2个孤电子对与Fe2+形成配位键。3个phen分子共提供6个配位键,故Fe2+的配位数
为6,B错误;
C.邻二氮菲中N原子形成2个键,且含1对孤电子对,价层电子对数为3,杂化方式为sp
答案第3页,共14页
杂化,孤电子对对位于p杂化轨道,C正确:
D.pH过高时,Fe+会与OH~结合生成F(OD2沉淀;pH过低时,邻二氮菲中的N原子会
优先与氢离子形成配位键,均不利于F+形成配合物,D正确:
故选B。
9.B
【分析】由厚朴酚的结构简式可知,厚朴酚含官能团酚羟基、碳碳双键,苯环中所有原子共
面,碳碳双键中所有原子共面:手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子,
以此分析。
【详解】A.与苯环直接相连的原子共面,碳碳双键两端的原子共面,碳碳单键可以旋转,
则分子中所有碳原子可能共平面,A正确:
B.分子不含羧基,酚羟基的酸性比碳酸弱,故不能与碳酸钠反应生成二氧化碳,B错误;
C.厚朴酚与足量氢气反应生成
含有手性碳原子,C正确:
D.厚朴酚含有酚羟基,且酚羟基的邻位有H原子,可以与溴发生取代反应,含有碳碳双键,
可以与溴发生加成反应,D正确:
故选B。
10.D
【详解】A.该分子中含有氨基、酰胺基、碳碳双键和酯基这4种官能团,A正确:
B.该物质的分子式为C17H2NO3,B正确:
COOH
COOH
C.该物质完全水解可生成
和CH5OH这三种有机物,C
NH
正确:
D.分子中只有碳碳双键可以和氢气发生加成反应,1ol该分子与足量氢气反应,最多消耗
1molH2,D错误:
故选D。
11.BD
答案第4页,共14页
【详解】A.乙酸具有挥发性,反应生成的CO2中混有乙酸蒸气,乙酸也能与苯酚钠反应生
成苯酚使溶液变浑浊,无法证明酸性HCO3>苯酚,A错误:
B.饱和NH4),SO4属于铵盐,可降低蛋白质溶解度使蛋白质发生盐析,盐析是可逆过程,
加水后蛋白质会重新溶解,现象和结论均正确,B正确:
C.麦芽糖本身属于还原性糖,可直接发生银镜反应,出现银镜不能证明麦芽糖水解产物具
有还原性,C错误;
D.1-溴丁烷发生消去反应生成1-丁烯,挥发的乙醇与溴水不反应,溴水褪色可证明生成了
烯烃,即1-溴丁烷发生了消去反应,D正确:
故选BD。
12.BD
【分析】晶胞中C如为1个在品胞内部:B的个数为8x6×名6个。
【详解】A.距离Ca最近的B有3×8=24个,Ca的配位数为24,A错误;
B.根据分析,Ca与B个数比为1:6,化学式为CaB6,B正确:
C.M点在x方向坐标为0,y方向坐标为l,B-B键的键长为dm,M到顶点的距离为
dmm,2方向分数坐标为Y5d,M点的原子分数坐标为01,
√2d
C错误;
2
2a
2a
M
D.该晶体的密度为ax1CN8cm,D正确:
故选BD。
13.A
【分析】
X和溴发生加成反应生成CH4Br2,逆推可知X是CH=CH;CH4B2的结构简式为
CH2CH2 CH2CH2
Br Br
i Br Br
发生水解反应生成HOCH2CH2OH:M发生加聚反应生成Q,由Q
CH3
逆推,M是H2C=C
;Y、Z发生酯化反应生成M,M水解得
COOCH>CH2OH
CH3
CH3
CH2CH2
HOCH2CH2OH、H2C=C
,则Y是HOCH CHOH、Z是H,C=C
Br Br
COOH
COOH
答案第5页,共14页
水解的条件是氢氧化钠水溶液,a是氢氧化钠水溶液。
【详解】
CH2CH2
A.
在氢氧化钠水溶液中加热得到OCH-CHOH,则试剂a为NaOH水溶液,
Br Br
故A错误:
B.Y是HOCHCH2OH,Y在一定条件下可发生分子间脱水缩聚生成高分子,故B正确:
CH3
C.根据以上分析,Z的结构简式为HC=C
,故C正确:
COOH
D.Q分子中含有羟基,能与水分子形成分子间氢键,所以Q具有一定的亲水性,故D正
确;
选A。
14.CD
【详解】A.环己醇环上存在4种等效氢,其一氯代物有4种,A错误:
B.环己烯密度小于水,分液时有机相位于上层,应从分液漏斗的上口倒出,B错误:
C.环己烯与环己醇沸点差异较大,操作3为蒸馏,可分离得到纯环己烯,C正确:
D.浓硫酸作催化剂时,环己醇可发生分子间脱水反应生成醚类,制备过程中可能产生醚类
副产物,D正确:
故选CD。
15.AD
【详解】A.ā结构中官能团为酯基、酮羰基,b中官能团为酚羟基、酮羰基,含酚羟基的
物质遇到Fecl3溶液显紫色,则可以用FeCl3溶液判断该异构化反应是否发生,A正确;
B.与足量NaOH反应时,1mola最多消耗2 nol NaOH,1molb最多消耗1 mol NaOH,B
错误:
C.酚羟基的邻对位容易被Br2取代,与足量溴水反应时,1molb最多消耗2 nol Br2,C错
误:
OH
异构化后形成
,含有醛基,可发生银镜反应,D正确:
CHO
故选AD。
答案第6页,共14页
16.@tttt个
3d
(2)
8N
BD
变大
N原子孤电子对变为成键电子对,斥力减小,
键角变大
(3)[CCl3]2
【详解】(1)基态Cu原子价电子排布为3d4s,形成C2+时优先失去最外层4s的1个电
子,再失去3d的1个电子,价层电子排布为3d°,故其轨道表示式为
个Nt个:
3d
(2)①共价单键全部为o键,双键含1个o键和1个π键,1个HNCH,COONa中含2个
N-H键、1个N-C键、2个C-H键、1个C-C键、1个C-0中的o键、1个C-0键,共8
个o键,故1ol该物质含o键数目为8Ns;配合物A中配体内部存在共价键,中心C+
与配体的N、O之间存在配位键,无离子键,氢键不属于化学键,故答案为:BD
②N原子形成3个o键(2个N-H键、1个配位键),还存在1对孤电子对,价层电子对数
为4,故杂化方式为5p3;孤电子对与成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,
形成配位键后孤电子对参与成键,排斥力减小,因此HN-H键角变大;
(3)该阴离子为链状结构,Cu为+1价,每个C连接2个完全属于自身的端基Cl,还有2
个被2个Cu共用的桥连Cl,分摊到1个Cu的桥连Cl为1个,因此1个Cu对应3个C1,
整体电荷为+1+3×(-1)=-2,故阴离子化学式为CCl2]2-。
17.(1)
CHO
消耗HBr,促进反应正向进行
(2)
醚键、酯基
水解反应(取代反应)
答案第7页,共14页
+2KOH
+
HCOOK +H2O
(3)防止酚羟基被氧化
(4)13
OH
【分析】
由流程结合物质化学式,A与CH2BrCH2Br在KCO3的作用下发生取代反应成环得到B
CHO
,B中醛基和氧化剂反应转化为C,C中酯基先水解再酸化得到D,D
与CICHOCH3在TiCL4的作用下苯环上一个H被取代得到E,E与CICHCOCH经历取代、
加成和消去三步反应得到F;
【详解】(1)
由分析,B的结构简式为
CHO
;A→B中,KCO3的作用是消耗HBr,促进反应
正向进行:
(2)
由结构,C含醚键、酯基;酯在碱性条件下发生取代反应(水解反应),属于酯的碱性水解,
也属于取代反应:③的第一步方程式为
0
+2KOH
HCOOK +H2O
K+O
(3)反应①是保护酚羟基,反应②是氧化醛基;若顺序交换,未保护的酚羟基会干扰氧化
答案第8页,共14页
反应,影响目标产物的生成,所以两者的顺序不能对换:
(4)
D中除苯环外含有3个氧、2个碳、1个不饱和度,D的同分异构体中同时满足下列条件:①
能与FeCl3溶液显紫色,则含酚羟基;②能与NaHCO3反应,则含羧基:若苯环取代基为
-CHC0OH、-OH,则存在邻间对3种;若为-C0OH、-CH3、-OH,苯环上三种不同取代基
存在10种情况,共13种,即
OH C
OH O
OH
OH
(5)
E→F的合成过程中,E发生取代反应,羟基上的H被-CH-COCH3取代得到P
CHO
CHO
的醛基与酮羰基-H发生加成得到Q
OH
),Q发生消去羟基得到F,P→Q加成的反应方程式为
OH
CHO
co
18.(1)3
(②)PH,<AsH3<NH
(3)No
(4Br半径大,无法形成[PBr]
(⑤)
平面形
顺铂为极性分子,在水中溶解度更大
4×237
(⑥
8
Na(ax1010)月
【详解】(1)As是33号元素,价电子排布为4s24p。根据洪特规则,3个p电子分占3
答案第9页,共14页
个不同的p轨道,且自旋平行,因此基态As原子中有3个未成对电子:
(2)NH3分子间存在氢键,沸点最高,PH,AsH3分子间只存在范德华力,相对分子质量
越大,范德华力越强,沸点越高,因此沸点由低到高:PH3<AsH3<H3:
(3)等电子体要求原子总数相同、价电子总数相同,SO的原子数为5,价电子数为32,
由NaNO Na,O反应生成阴离子,含N和O,设为NO,满足:原子数:1+x=5,x=4,价
电子数:5+6×4+y=32,y=3,因此该阴离子为NO:
(4)PCL和PBrs结构存在差异的原因是:B半径大,无法形成[PBr:
(5)顺铂的中心Pt原子为kp杂化,因此分子构型为平面形;顺铂中两个C1原子在同侧,
分子的正负电荷中心不重合,为极性分子:反铂中两个C1原子在异侧,分子的正负电荷中
心重合,为非极性分子。水是极性分子,根据“相似相溶”原理,极性的顺铂更易溶于极性
的水中。故答案为:顺铂为极性分子,在水中溶解度更大:
⑥)由晶胞图可知,P原子位于晶胞的顶点和面心,数目为8X3+6×,三4个:原子位于晶
胞内部,数目为8个。以任一P原子为中心,与其距离最近的Rh原子有8个:因此晶胞有4
4×237
个RhP。质量:m=
N8,4L=ax10cL,体积:V=(ax10cm月,故密度:
4×237
N
4×237
p=
g·cm:
(ax10-10)
Na(ax10-10月
19.(1)7
(2)CH2=CHCHO+2Cu(OH2+NaOH>CH2=CHCOONa+Cu2O+3H2O
(3)
氧化反应
丙烯酸
(4)合理即可(如:HCOOCH=CHCH3)
Br
5)
BrH2C-C-HN
【分析】
E与M发生加成反应生成瑞马唑仑,由瑞马唑仑并结合E的分子式可知,E为
答案第10页,共14页
0
Br
M的结构简式为
D与甲醇发生酯化反应
H,C-O-C-CH=CH2
CH3
生成E,则D为CH,-CHCOOH,B中含有醛基,结合B的分子式可知,B的结构简式为
CH=CHCHO,由A的分子式及能使Br2的CCL4溶液褪色可知,A为CH=CHCH3;J与NH3
发生信息i的反应,随后发生信息ⅱ的反应生成K,由K的结构简式可知,J与H3反应生
成的物质为
Br再发生信息i
H2NH2C-
-HN
H2NH2C-C
-HN
的反应成环,故J为
Br:I(CH,BrCOBr)与G发生取代反应生
BrH2C-C-HN
成J,对比I和J的结构简式可知,G的结构简式为
与
(C.HBrN)发生取代反应得到G,对比
和G的结构并结合F的分子式可知,F
NH2
的结构简式为
据此分析。
Br
【详解】(1)A为丙烯,其结构简式为CH3CH=CH,含碳碳双键,分子中最多7个原子共
面。
答案第11页,共14页
(2)B为CH=CHCHO,与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式
CH=CHCHO+2Cu(OHD+NaOH·→CH=CHCOONa+Cu2O1+3HO。
(3)B为CH=CHCHO,D为CH-CHCOOH,B生成D为醛基氧化生成羧基,为氧化反
应,D命名为丙烯酸。
(4)
0
E为
其同分异构体满足①存在顺反异构,则含碳碳双键;②
H,C-O-C-CH=CH,
能发生银镜反应和水解反应,则为甲酸酯,可为HCOOCH=CHCH3。
(5)
由分析知,I结构简式为CH,BrCOBr,则G、J的结构简式分别是
Br、
H2N
Br
BrH,C-G-HN
20.(1)
球形干燥管
碱石灰
(2)C6H3-C6H5
(3)避免产生难溶于水的M8(OH)Br杂质
(④溴苯与水形成共沸物,随水蒸气蒸出
(5)B
(⑥64%
【分析】
首先利用镁屑、溴苯和乙醚制取格式试剂,由于格氏试剂易潮解,所以需要在无水环境中进
行反应,则碱石灰是为了防止空气中的水蒸气进入反应装置:之后加入二苯酮反应得到
答案第12页,共14页
-OMgBr,然后加入饱和氯化铵溶液,促进
OMgBr2水解产生三苯
甲醇。
【详解】(1)根据仪器结构特点可知为球形干燥管;盛放的试剂为碱石灰,目的是防止空气
中的水蒸气和CO进入装置,避免格氏试剂变质;
(2)溴苯-无水乙醚混合液滴加过快时,生成的格氏试剂会与未反应的溴苯发生偶联反应,
生成联苯,结构简式为:CH;-C6H:
(3)
饱和氯化铵溶液显酸性,能促进
OMgBrz水解产生三苯甲醇,且不产生难溶于
水的g(OH)B杂质,因此选用饱和NH,CI水溶液的原因是:避免产生难溶于水的
g(OH)Br杂质;
(4)溴苯与水形成共沸物,共沸点为92.8℃,远低于溴苯的沸点(156.2℃):水蒸气蒸馏
时,溴苯会随水蒸气一同蒸出,而三苯甲醇沸点高(380.0C℃)、难溶于水,不会被蒸出,从
而实现溴苯与三苯甲醇的分离。故答案为:溴苯与水形成共沸物,随水蒸气蒸出;
(5)A.水蒸气蒸馏时,溴苯随水蒸气蒸出进入乙装置,而粗产品三苯甲醇沸点高,留在
甲装置中。结束时粗产品确实在甲装置中,A正确;
B.若装置出现堵塞,体系内压力会升高。此时若先撤去热源,装置冷却会导致压力骤降,
极易发生倒吸。正确的操作应该是先打开活塞K,再撤去热源,让体系与大气相通,避免
倒吸。因此“先撤去热源,再打开活塞K”的操作是错误的,B不正确:
C.粗产品中可能混有氯化铵,氯化铵易溶于水,而三苯甲醇难溶于水,因此用蒸馏水洗涤
可以除去氯化铵,C正确:
D.三苯甲醇是晶体,可通过重结晶进一步提纯,D正确:
故选B。
答案第13页,共14页
(6)根据题干数据计算,)=243gm
1.5g
≈0.0617mol,所用溴苯的物质的量为
0.065mol,二苯酮的物质的量为0.06mol,所以理论上可以制取0.06mol三苯甲醇,产率为:
10.08
×100%≈64%:
260g/1ol×0.06ol
答案第14页,共14页