内容正文:
第17讲 卤族元素 溴、碘的提取
课标
指引 1.以卤族元素为例,了解同主族元素性质的递变规律。
2.以海水等的开发利用为例,了解依据物质性质及其变化综合利用资源的方法。
三年
高考
命题
分析 1.命题特点
基础性:侧重考查海带提碘(灼烧→浸泡→氧化→萃取)、海水提溴(酸化→氧化→吹出→吸收)的核心步骤及方程式;实验操作细节(仪器识别、操作要点)。
应用性:环保与工业结合(绿色化学、资源利用),新载体(盐湖卤水等),流程设计(结合物质分离综合考查)。
2.命题趋势:预测命题将聚焦热点情境(“碳中和”背景、新材料关联),创新命题切入点(对比迁移、定量计算),强化能力考查(工业流程题融合、实验探究题)。
考点一 卤族元素
必备知识•梳理
1.卤族元素
卤族元素又称卤素,位于元素周期表的第__________族,包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)等,其基态原子的价层电子排布均为_________,属于_______区元素。
2.卤素单质的物理性质
物质 F2 Cl2 Br2 I2
状态 气态 气态 液态 固态
颜色 淡黄绿色 黄绿色 深红棕色 紫黑色
密度 小→大
熔、沸点 低→高
ⅦA
ns2np5
p
3.卤素单质及其化合物的化学性质
(1)相似性
(2)递变性
物质 具体性质
单质 从F2→I2,与H2反应越来越难
与变价金属(如Fe、Cu)反应,F2、Cl2、Br2生成__________金属卤化物,I2生成__________金属卤化物
氢化物 稳定性:______________________________
还原性:______________________________
酸性:HF<HCl<HBr<HI
最高价
含氧酸 酸性:HClO4>HBrO4>HIO4(F无最高价含氧酸)
高价
低价
HF>HCl>HBr>HI
HF<HCl<HBr<HI
4.卤素离子(X-)的检验(必考基础)
离子 常用检验方法 实验现象 操作要点
Cl- AgNO3溶液+稀硝酸 产生__________沉淀(AgCl) 硝酸酸化排除C、
S等的干扰
Br- ①AgNO3溶液+稀硝酸
②氯水+CCl4 ①产生__________沉淀(AgBr)
②CCl4层显橙红色 —
I- ①AgNO3溶液+稀硝酸
②氯水+淀粉 ①黄色沉淀(AgI)
②溶液变蓝色 淀粉检验需在弱酸性或中性环境(碱性条件下I2发生歧化反应)下进行
白色
淡黄色
辨析明理
判断正误:对的打“√”,错的打“×”。
(1)(2025·北京卷)NaCl固体与浓硫酸反应可制备HCl气体,推测NaI固体与浓硫酸反应可制备HI气体。( )
(2)(2024·江西卷)KI溶液加热浓缩后加入淀粉溶液,溶液变蓝,则氧化性:
O2>I2。( )
(3)(2024·广西卷)用酸化的KI淀粉溶液检验加碘盐中的I:
I+I-+2H+══I2+H2O。( )
(4)(2024·湖南卷)从含有I2的NaCl固体中提取I2:用CCl4溶解、萃取、分液。
( )
×
√
×
×
(5)(2024·广东卷)水质检验员用滴定法测水中Cl-含量:Ag++Cl-══AgCl↓。
( )
(6)(2022·全国乙卷)向NaBr溶液中滴加过量氯水,再加入淀粉KI溶液,先变橙色,后变蓝色,氧化性:Cl2>Br2>I2。( )
√
×
关键能力•提升
命题角度 卤素单质及其化合物的性质
1.(2025·浙江1月选考卷)关于溴的性质,下列说法不正确的是( )
A.Br-可被Cl2氧化为Br2
B.Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br-
C.Br2+2Fe2+══2Fe3++2Br-,说明氧化性:Br2>Fe3+
D.1 mol Br2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3,转移5 mol电子
D
解析:氯气具有强氧化性,可将Br-氧化为Br2,A正确;Br2与SO2水溶液反应,生成HBr和H2SO4,还原产物为Br-,B正确;根据反应Br2+2Fe2+══2Fe3++2Br-可知,氧化剂为Br2,氧化产物为Fe3+,故氧化性:Br2>Fe3+,C正确;Br2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3,化学方程式为3Br2+6NaOH══5NaBr+NaBrO3+3H2O,故3 mol Br2参与反应,电子转移5 mol,D错误。
2.(2024·黑吉辽卷)H2O2分解的“碘钟”反应美轮美奂。将一定浓度的三种溶液(①H2O2溶液;②淀粉、丙二酸和MnSO4混合溶液;③KIO3、稀硫酸混合溶液)混合,溶液颜色在无色和蓝色之间来回振荡,周期性变色;几分钟后,稳定为蓝色。下列说法错误的是( )
A.无色→蓝色:生成I2 B.蓝色→无色:I2转化为化合态
C.H2O2起漂白作用 D.淀粉作指示剂
C
解析:本题所加溶液中,主要反应的离子方程式为2I+5H2O2+2H+ I2+5O2↑+6H2O ①、5H2O2+I2══2I+2H++4H2O ②。反应①是溶液变蓝的原因,反应②是蓝色褪去的原因。H2O2在反应①中作还原剂,在反应②中作氧化剂。故A、B、D项正确,C项错误。
考点二 从海水中提取溴和碘
必备知识•梳理
1.海水中提取溴
(1)工艺流程
(2)主要过程及反应
Cl2+2Br-══Br2+2Cl-
Br2+SO2+2H2O══
4H++2Br-+S
2HBr+Cl2══2HCl+Br2
2.海带提取碘
(1)实验流程
(2)发生反应的离子方程式
①向含I-的溶液中通入Cl2: ______________________________。
②碘与浓NaOH溶液反应: ______________________________。
③反萃取后的水层与硫酸反应: ______________________________。
Cl2+2I-══2Cl-+I2
3I2+6OH-══5I-+I+3H2O
5I-+I+6H+══3I2+3H2O
辨析明理
判断正误:对的打“√”,错的打“×”。
(1)(2024·北京卷)海水提溴过程中,用氯气氧化苦卤得到溴单质:
2Br-+Cl2══2Cl-+Br2。( )
(2)(2024·全国卷)海水提溴过程中将溴吹入SO2吸收塔:
Br2+SO2+2H2O══2Br-+S+4H+。( )
(3)(2024·甘肃卷)灼烧海带制海带灰(如图1)。( )
(4)(2022·北京卷)萃取碘水中的碘(如图2)。( )
√
√
×
√
关键能力•提升
命题角度1 海水提取溴的工艺流程及分析
1.(2025·湖南雅礼中学模考)溴及其化合物在生产中有广泛应用。工业上常用“吹出法”从海水中提溴,工艺流程示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.“吹出法”主要包括氧化、吹出、吸收、蒸馏和冷凝等环节
B.海水中Br-经氧化、吹出、吸收后,可实现溴的富集
C.该工艺流程可证明还原性:Br->SO2>Cl-
D.“吸收塔”内可用Na2CO3溶液吸收吹出的Br2
C
解析:向酸化的海水中通入氯气发生反应:Cl2+2Br-══Br2+2Cl-,吹出塔中通入热空气吹出溴单质,在吸收塔中用二氧化硫和水吸收溴单质发生反应: SO2+Br2+2H2O══2HBr+H2SO4,再通入氯气和水蒸气,发生反应:Cl2+2Br-══Br2+2Cl-,达到富集溴的目的,冷凝、精馏分离出产品溴,据此分析解题。“吹出法”主要包括氧化、吹出、吸收、蒸馏和冷凝等环节,A正确;海水中溴离子浓度较低,经过氧化、吹出、吸收后,可实现溴的富集,B正确;吸收塔中发生反应:SO2+Br2+2H2O══2HBr+H2SO4,硫元素的化合价升高,可知SO2的主要作用是还原Br2,还原性:SO2>Br-,C错误;工业上也可用Na2CO3溶液吸收吹出的Br2,化学方程式为3Br2+6Na2CO3+3H2O══5NaBr+NaBrO3+6NaHCO3,再加入酸发生氧化还原反应生成溴单质,D正确。
2.(2025·浙江宁波模拟)浩瀚的海洋中蕴藏着丰富的资源,其中海水提溴工艺流程如图所示:
下列说法不正确的是( )
A.吹出塔中利用了溴单质的挥发性将溴分离出来
B.吸收塔中Br2与SO2发生反应以达到富集的目的
C.蒸馏塔中利用物质的沸点不同进行分离
D.吸收时可用Fe2(SO4)3溶液代替SO2和水
D
解析:利用氯气的氧化性强于溴单质,向海水中通入氯气和酸,溴离子被氧化生成溴单质,通入热空气可吹出溴单质,在吸收塔中溴单质被二氧化硫还原为HBr,将HBr蒸出,在蒸馏塔中发生反应Cl2+2HBr══2HCl+Br2,蒸出溴蒸气,然后冷凝得到液溴。因为溴单质易挥发,可利用热空气吹出溴单质,A正确;吸收塔中发生反应Br2+SO2+2H2O══2HBr+H2SO4,使得溴得到富集,B正确;蒸馏塔中利用物质的沸点不同使得溴单质被蒸馏出来,得到分离,C正确;Fe2(SO4)3中Fe3+具有强氧化性,不能与溴单质反应,因此Fe2(SO4)3溶液不能代替SO2,D错误。
命题角度2 海带提取碘的实验流程及分析
3.(2025·浙江金华模拟)从海带中提取碘的实验方案如下,下列说法不正确的是( )
A.试剂①是H2O2和稀硫酸,反应过程中n(H2O2)消耗∶n(I2)生成=1∶1
B.试剂②可以是CCl4,也可以是苯
C.海带灰中可溶性的硫酸盐、碳酸盐可在步骤3中除去
D.向步骤3所得有机层中加浓NaOH溶液,经分液、酸化、过滤、升华,可获得高纯碘
A
解析:从海带中提取碘,将干海带灼烧为海带灰,用水浸取、过滤,得含有I-的水溶液,加H2O2和稀硫酸把I-氧化为I2,加CCl4萃取、分液,得到I2的CCl4溶液,蒸馏分离出I2。试剂①是H2O2和稀硫酸,将I-氧化为I2,反应的离子方程式为H2O2+2I-+2H+══I2+2H2O,由于H2O2易分解,则反应过程中n(H2O2)消耗∶n(I2)生成>1∶1,A错误;加试剂②萃取碘水中的碘,由于碘易溶于有机溶剂,则试剂②可以是CCl4,也可以是苯,B正确;硫酸盐、碳酸盐难溶于有机溶剂,海带灰中可溶性的硫酸盐、碳酸盐可在步骤3中除去,C正确;向步骤3所得有机层中加浓NaOH溶液反萃取,经分液、酸化、过滤、升华,可获得高纯碘,D正确。
4.(2025·湖南长沙模考)在“海带提碘”的实验中,通常以四氯化碳为萃取剂对碘单质进行萃取、富集。用反萃取法可以将碘单质从碘的四氯化碳溶液中提取出来,具体操作流程如下。下列说法错误的是( )
A.试剂a可以是KOH
B.第Ⅰ步分液时,含I-、I的水层应从分液漏斗的下口放出
C.第Ⅱ步操作中产生1 mol I2消耗的硫酸大于1 mol
D.第Ⅲ步必须用到的玻璃仪器有漏斗
B
解析:碘的四氯化碳溶液中加入浓氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液,发生反应3I2+6NaOH══5NaI+NaIO3+3H2O,振荡、静置、分液,得到水层含I-和I,有机层为四氯化碳,水层中加入45%的硫酸,发生反应6H++5I-+I══ 3I2↓+3H2O,得到I2的悬浊液,过滤得到碘单质,据此分析解题。
I2生成I-和I,试剂a可以是KOH溶液,A正确;CCl4密度大于水,水层在上层,应该从上口倒出,B错误;第Ⅱ步操作的离子方程式为6H++5I-+I══ 3I2↓+3H2O,生成3 mol I2至少需要6 mol H+,即3 mol H2SO4,产生1 mol I2消耗的硫酸大于1 mol,C正确;第Ⅲ步是过滤,需要用到的玻璃仪器有漏斗,D正确。
能力提升
题组1 前沿模拟演练
1.(2026·湖南湘西州一模)从海带中提取I2的实验装置如图所示,下列说法正确的是( )
A.用甲装置灼烧海带前,需预热坩埚
B.为加快过滤速率,需对漏斗中的沉淀充分搅拌
C.可用过量氯水替代丙装置中的H2O2溶液
D.可用丁装置萃取碘水中的I2
A
解析:过滤时,不能对漏斗中的沉淀进行搅拌,否则易导致滤纸破损,B错误;若用过量氯水替代丙装置中的H2O2溶液,Cl2可将I2进一步氧化生成HIO3,C错误;乙醇易溶于水,不能用于萃取碘水中的I2,可选用苯、四氯化碳等进行萃取,D错误。
2.(2026·湖北八校联盟一模)溴(Br)与氯同属“卤族元素”,溴在性质上与氯具有很大的相似性,但Br2比Cl2的活泼性弱,下面是根据氯的性质对溴的性质的预测,其中正确的是( )
A.溴单质既有氧化性,又有还原性
B.溴单质与水反应可生成HBr和O2
C.Br-具有还原性,但还原性比Cl-弱
D.溴蒸气与氢气反应比氯气与氢气反应剧烈
A
解析:溴单质中溴元素化合价为0价,处于溴元素的中间价态,因此Br2既具有氧化性又具有还原性,如Br2与水的反应生成HBr和HBrO时,Br2既作氧化剂又作还原剂,A正确;溴单质与水反应可生成HBr和HBrO,B错误;Br-的还原性比Cl-强,C错误;氯气可与氢气在点燃或光照条件下发生反应,氯气比溴活泼,溴单质在加热条件下可与氢气反应生成溴化氢,溴蒸气与氢气反应没有氯气与氢气反应剧烈,D错误。
3.(2025·湖南师大附中模考)溴是国民经济生产所需的重要基础原料。某化学兴趣小组用模拟海水(含有Na+、Mg2+、Cl-、Br-和H2O)提溴的流程如图所示,已知SO2能与溴水发生反应:SO2+Br2+2H2O══H2SO4+2HBr。下列说法错误的是( )
A.反应①②③中均有电子的转移
B.“空气吹出”时利用了溴易挥发的性质
C.反应①中的氧化剂可以选择碘水
D.若反应①③中的氧化剂均为氯气,最终要获得80 g“液溴”,理论上至少需要消耗71 g Cl2
C
解析:向模拟海水中通入氯气,可将Br-氧化为Br2,用空气从含Br2的海水中将Br2吹出,用SO2吸收,发生反应SO2+Br2+2H2O══H2SO4+2HBr,然后将吸收液氧化,发生反应2HBr+Cl2══Br2+2HCl,得到溴水,然后采用蒸馏的方法得到液溴。
根据分析得,反应①②③中均有电子的转移,A项正确;通入空气和水蒸气吹出溴蒸气,利用了溴易挥发的性质,B项正确;碘的氧化性弱于溴,不能置换出Br2,C项错误;反应①:2Br-+Cl2══2Cl-+Br2,反应③:2HBr+Cl2══Br2+2HCl,氧化剂均为氯气,生成1 mol“液溴”需要2 mol Cl2,则最终要获得80 g“液溴”(0.5 mol),理论上至少需要消耗71 g Cl2(1 mol),D项正确。
题组2 高考真题集训
4.(2023·浙江6月选考卷)探究卤族元素单质及其化合物的性质,下列实验方案、现象和结论都正确的是( )
选项 实验方案 现象 结论
A 向碘的CCl4溶液中加入等体积浓KI溶液,振荡 分层,下层由紫红色变为浅粉红色,上层呈棕黄色 碘在浓KI溶液中的溶解能力大于在CCl4中的溶解能力
B 用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液点在pH试纸上 试纸变白 次氯酸钠溶液呈中性
C 向2 mL 0.1 mol·L-1
AgNO3溶液中先滴加4滴0.1 mol·L-1 KCl溶液,再滴加4滴0.1 mol·L-1 KI溶液 先产生白色沉淀,再产生黄色沉淀 AgCl转化为AgI,AgI溶解度小于AgCl溶解度
D 取两份新制氯水,分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液 前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色 氯气与水的反应存在限度
A
解析:向碘的四氯化碳溶液中加入等体积浓碘化钾溶液,振荡,静置,液体分层,下层由紫红色变为浅粉红色,上层呈棕黄色,说明碘的四氯化碳溶液中的碘与碘化钾溶液中碘离子反应生成,使上层液体呈棕黄色,证明碘在浓碘化钾溶液中的溶解能力大于在四氯化碳中的溶解能力,A正确;次氯酸钠溶液具有强氧化性,能使有机色质漂白褪色,无法用pH试纸测定次氯酸钠溶液的pH,B错误;向硝酸银溶液中加入氯化钾溶液时,硝酸银溶液过量,再加入碘化钾溶液时,存在沉淀的生成,无法比较氯化银和碘化银的溶解度大小,C错误;新制氯水中的Cl2和次氯酸都能与碘化钾溶液反应生成使淀粉溶液变蓝色的碘,则溶液变蓝色不能说明溶液中存在Cl2,无法证明氯气与水的反应存在限度,D错误。
5.(2025·河北卷节选)氢碘酸常用于合成碘化物。某化学兴趣小组用如图装置(夹持装置等略)制备氢碘酸。
步骤如下:
ⅰ.在A中加入150 mL H2O和127 g I2,快速搅拌,打开K1通入H2S,反应完成后,关闭K1,静置、过滤得滤液;
ⅱ.将滤液转移至B中,打开K2通入N2,接通冷凝水,加热保持微沸,直至H2S除尽;
ⅲ.继续加热蒸馏,C中收集沸点为125~127 ℃间的馏分,得到117 mL氢碘酸(密度为1.7 g·mL-1,HI质量分数为57%)。
回答下列问题:
(1)仪器A的名称:__________;通入H2S发生反应的化学方程式:
________________________________________。
(2)步骤ⅰ中随着反应的进行,促进碘溶解的原因:____________________ (用离子方程式表示)。
(3)步骤ⅱ实验开始时的操作顺序:先通入N2,再加热;步骤ⅲ实验结束时相对应的操作顺序:________________________________。
(4)列出本实验产率的计算表达式:______________________。
(5)氢碘酸见光易分解,易被空气氧化,应保存在___________________。
圆底烧瓶
H2S+I2══S↓+2HI
I2+I-
先停止加热,再停止通入N2
×100%
棕色试剂瓶中,且瓶口密封,并放在避光低温处
$