第3讲 化学键【大单元精讲精练】-2027届高三化学一轮复习讲义●知识清单（新高考通）

该高中化学讲义聚焦化学键高考核心考点，涵盖离子键、共价键（极性/非极性）、配位键的区分，离子与共价化合物辨析，电子式书写及键参数应用，结合晶体结构与元素推断综合考查。通过核心梳理、考点突破、真题再现、限时训练四环节，帮助学生构建知识体系，突破电子式书写、键类型判断等难点。 资料以“结构决定性质”化学观念为统领，采用对比表格梳理离子键与共价键差异，设计电子式纠错、键参数分析等科学探究活动，如通过氰胺分子σ键π键数目计算培养科学思维。分层限时训练结合近三年真题，确保高效复习，助力学生提升综合应用能力，为教师把控复习节奏提供清晰路径。

第3讲　化学键 【高考考向预测】 化学键重点区分离子键、共价键（极性 / 非极性）、配位键，辨析离子化合物与共价化合物，结合电子式书写、物质熔沸点与微粒作用力分析，常关联晶体结构、元素推断综合考查；近三年穿插在元素选择题与物质结构小题中，考频平稳；预测2027 年结合新型无机、有机配位化合物命题，融合氢键、分子间作用力对比辨析，侧重依据成键特点判断化合物类型与理化性质。 考点一　化学键与化合物类型 【核心梳理●明考点】 1.化学键的定义及分类 (1)定义：相邻的原子之间强烈的相互作用。 (2)分类： ①离子键 ②共价键 1)极性键 2)非极性键 ③金属键 2.离子键、共价键的比较 离子键 共价键 成键 粒子 阴、阳离子 原子 成键 实质 阴、阳离子间的静电作用 共用电子对与成键原子间的静电作用 形成 条件 活泼金属与活泼非金属经电子得失,形成离子键;铵根离子与酸根离子之间形成离子键 同种元素原子之间形成非极性共价键 不同种元素原子之间形成极性共价键 形成的 物质 离子化合物 非金属单质;某些共价化合物或离子化合物 共价化合物或某些离子化合物 3.离子化合物和共价化合物 项目 离子化合物 共价化合物 定义 含有离子键的化合物 只含有共价键的化合物 构成微粒 阴、阳离子 原子 化学键 类型 一定含有离子键,可能含有共价键 只含有共价键 4.化学键的符号表征——电子式 (1)定义:在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的最外层电子(价层电子)的式子。 (2)用电子式表示化合物的形成过程 ①离子化合物,如NaCl:。 ②共价化合物,如HCl:H×+·︰――→︰。 【考点突破●明方向】 1.(2025·八省联考内蒙古卷)下列化学用语或表述正确的是(　　) A.Na2O2电子式:Na+[︰︰]2-Na+ B.209Bi和210Bi:互为同素异形体 C.CH4的空间结构:正方形 D.基态Fe2+的价电子排布式:3d54s1 【答案】A 【解析】A.Na2O2是由Na+和构成的离子化合物,电子式为Na+[︰︰]2-Na+,A正确;B.209Bi和210Bi的质子数相同,而中子数不同,属于同一种元素的不同的原子,互为同位素,B错误;C.CH4的价层电子对数为4+=4,其空间结构为正四面体,C错误;D.Fe为26号元素,基态Fe原子的价层电子排布式为3d64s2,失去电子形成阳离子时,从最外层开始失,因此基态Fe2+的价电子排布式:3d6,D错误。 2.下列说法中错误的是　　　　。  ①在氯化镁中,镁离子和氯离子之间、两个氯离子之间存在着静电吸引作用 ②CO2和H2O反应的产物是离子化合物　 ③离子化合物中一定不含共价键 ④由非金属元素组成的化合物一定是共价化合物 ⑤金属钠与水的反应中断裂的化学键包括离子键和共价键 ⑥已知氯化铝为共价化合物,那么氯化铝只有在熔融状态下才能够导电 【答案】①②③④⑤⑥ 【解析】①在氯化镁中,镁离子、氯离子之间存在着的静电作用包括静电吸引和静电排斥,①错误;②CO2和H2O反应的产物是H2CO3,属于共价化合物,②错误;③离子化合物中可能含共价键,如NH4Cl、NaOH,③错误;④由非金属元素组成的化合物不一定是共价化合物,如NH4Cl是离子化合物,④错误;⑤金属钠不含有离子键,水中含有共价键,反应中断裂的化学键包括共价键,不包括离子键,⑤错误;⑥氯化铝为共价化合物,则氯化铝只有溶于水才能够电离出离子而导电,⑥错误。 3.判断下列电子式书写是否正确,并将错误的改正过来。 (1)氮气,N︙︙N　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;  氨气,H︰︰H　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)氯化钠,Na[︰︰]　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;  HF,H+[︰︰]-　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)过氧化氢,H︰︰H　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;  次氯酸,H︰︰　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)CaBr2,[︰︰]-Ca2+[︰︰]-　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;  CaC2,Ca2+[︰C︙︙C︰]-2　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  【答案】(1)×,︰N︙︙N︰　×,H︰︰H (2)×,Na+[︰︰]-　×,H︰︰ (3)√　×,H︰︰ (4)√　×,Ca2+[︰C︙︙C︰]2- 考点二　共价键及其参数 【核心梳理●明考点】 1.共价键的本质及特征 (1)本质：原子之间形成共用电子对 (即原子轨道重叠后，高概率地出现在两个原子核之间的电子与两个原子核之间的电性作用)。 (2)特征：具有饱和性和方向性。 2.共价键的形成及分类 分类依据 类型 形成共价键的原子轨道重叠方式 σ键 电子云“头碰头”重叠 π键 电子云“肩并肩”重叠 形成共价键的电子对是否偏移 极性键 共用电子对发生偏移 非极性键 共用电子对不发生偏移 原子间共用电子对的数目 单键 原子间有一对共用电子对 双键 原子间有两对共用电子对 三键 原子间有三对共用电子对 3.键参数 (1)概念 ①键能：气态分子中1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。 ②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。 ③键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。 (2)键参数对分子性质的影响 (3)分子稳定性:键能越大,键长越短,分子越稳定。 【考点突破●明方向】 1.石灰氮(CaCN2)是一种氮肥,与土壤中的H2O反应生成氰胺(H2N—C≡N),氰胺可进一步转化为尿素[CO(NH2)2]。下列有关说法正确的是(　　) A.H2O的电子式为H+[︰︰]2-H+ B.1个H2N—C≡N分子中含3个σ键 C.H2N—C≡N分子中σ键与π键的个数之比为2∶1 D.已知CO(NH2)2中含有CO键,1个CO(NH2)2分子中含有2个π键 【答案】C 【解析】H2O是共价化合物,电子式为H,A错误;单键都是σ键,三键中含有1个σ键,则1个H2N—C≡N分子中含4个σ键,B错误;1个H2N—C≡N分子中含4个σ键,2个π键,故σ键与π键的个数之比为2∶1,C正确;1个CO(NH2)2分子中只有1个双键,其余为单键,故1个CO(NH2)2分子中含有1个π键,D错误。 2.键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数,下列叙述正确的是(　　) A.键角是描述分子空间构型的重要参数 B.因为H—O键的键能小于H—F键的键能,所以O2、F2与H2反应的能力逐渐减弱 C.水分子可表示为H—O—H,分子中的键角为180° D.H—O键的键能为463 kJ·mol-1,即18 g H2O(g)分解成H2和O2时,消耗能量为2×463 kJ 【答案】A 【解析】H—O键、H—F键的键能依次增大,意味着形成这些键时放出的能量依次增大,化学键越来越稳定,O2、F2与H2反应的能力逐渐增强,B项错误;水分子呈V形,键角为104.5°,C项错误;D项中H—O键的键能为463 kJ·mol-1,指的是断开1 mol H—O键形成气态氢原子和气态氧原子所需吸收的能量为463 kJ,18 g H2O即1 mol H2O(g)中含2 mol H—O键,断开时需吸收2×463 kJ的能量形成气态氢原子和气态氧原子,D项错误。 3.含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族。 (1)CH4中的化学键从形成过程来看,属于　　　　(填“σ”或“π”)键,从化学键是否具有极性来看属于　　　　键。  (2)已知CN-与N2结构相似,推算HCN分子中σ键与π键数目之比为　　　　。  (3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键,且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构,则C60分子中π键的数目为　　　　。  (4)利用CO可以合成化工原料COCl2,COCl2分子的结构式为,每个COCl2分子内含有的σ键、π键数目为　　　　。  A.4个σ键 B.2个σ键、2个π键 C.2个σ键、1个π键 D.3个σ键、1个π键 【答案】(1)σ　极性　(2)1∶1　(3)30　(4)D 本讲感悟 疑点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  盲点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【真题再现●明考向】 1.(2024·江苏卷)下列有关反应描述正确的是(　　) A.CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO,CH3CH2OH断裂C—O键 B.氟氯烃破坏臭氧层,氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程 C.丁烷催化裂化为乙烷和乙烯,丁烷断裂σ键和π键 D.石墨转化为金刚石,碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2 【答案】B 【解析】CH3CH2OH转化为CH3CHO的过程中,断裂C—H、O—H键,形成C==O键,无C—O键断裂,A错误;氯自由基对O3分解起催化作用,改变O3分解的历程,B正确;丁烷中不存在π键,C错误;石墨中碳原子为sp2杂化,金刚石中碳原子为sp3杂化,故D错误。 2.(2024·甘肃卷)温度气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2,下列说法错误的是(　　) A.相同条件下N2比O2稳定 B.N2O与N的空间构型相同 C.N2O中N—O键比N—N键更易断裂 D.N2O中σ键和大π键的数目不相等 【答案】D 【解析】N2分子中存在键能较大的N≡N键,故相同条件下N2比O2稳定,A项正确;N2O、N均为CO2的等电子体,故其空间构型相同,均为直线形分子,B项正确;N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2,说明N2O中N—O键比N—N键更易断裂,C项正确;N2O的电子式为,则σ键和大π键的数目均为2,数目相等,D项错误。 3.(2023·全国新课标卷)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl,部分晶体结构如下图所示,其中[C(NH2)3]+为平面结构。 下列说法正确的是(　　) A.该晶体中存在N—H…O氢键 B.基态原子的第一电离能:C<N<O C.基态原子未成对电子数:B<C<O<N D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同 【答案】A 【解析】A.由晶体结构图可知,[C(NH2)3]+中的—NH2的H与[B(OCH3)4]-中的O形成氢键,因此,该晶体中存在N—H…O氢键,A说法正确;B.同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势,但是第ⅡA族、ⅤA族元素的原子结构比较稳定,其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子,因此,基态原子的第一电离能从小到大的顺序为C<O<N,B说法不正确;C.B、C、O、N的未成对电子数分别为1、2、2、3,因此,基态原子未成对电子数B<C=O<N,C说法不正确;D.[C(NH2)3]+为平面结构,则其中的C和N原子轨道杂化类型均为sp2;[B(OCH3)4]-中B与4个O形成了4个σ键,B没有孤电子对,则B原子轨道杂化类型为sp3;[B(OCH3)4]-中O分别与B和C形成了2个σ键,O原子还有2个孤电子对,则O原子轨道的杂化类型为sp3;综上所述,晶体中B、O和N原子轨道的杂化类型不相同,D说法不正确。 高考热点总结　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  【限时训练】 （60分钟） 一、单选题 1．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）下列对物质性质的解释错误的是 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．氯化钠中的钠离子半径（Na+）比氯化铯中的铯离子半径（Cs+）小，离子键强度更大，因此熔点更高，解释正确，A正确； B．碘和四氯化碳均为非极性分子，符合“相似相溶”原理，解释正确，B正确； C．草酸氢钠溶液显酸性是因为草酸氢根（HC2O）的电离程度（释放H+）大于水解程度（生成OH⁻），解释错误，C错误； D．离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离子，解释正确，D正确； 故选C。 2．（2024·江西·高考真题）某新材料阳离子为W36X18Y2Z6M+。W、X、Y、Z和M是原子序数依次增大的前20号主族元素，前四周期中M原子半径最大，X、Y、Z同周期。X6W6分子含有大π键()，XZ2分子呈直线形。下列说法正确的是 A．WYZ2是强酸 B．MZW是强碱 C．M2Z2是共价化合物 D．X2W2是离子化合物 【答案】B 【分析】W、X、Y、Z和M是原子序数依次增大的前20号主族元素，前四周期中M原子半径最大，M为K元素，X、Y、Z同周期，X6W6分子含有大π键()，说明X6W6是苯，X为C元素，W为H元素，XZ2分子呈直线形，为CO2，Z为O元素，Y为N元素，以此解答。 【详解】A．由分析可知，W为H元素、Y为N元素、Z为O元素，HNO2是弱酸，不是强酸，A错误； B．由分析可知，M为K元素、Z为O元素，W为H元素，KOH是强碱，B正确； C．由分析可知，M为K元素、Z为O元素，K2O2中存在K+和，属于离子化合物，C错误； D．由分析可知，X为C元素、W为H元素，C2H2为乙炔的分子式，乙炔中没有离子键，属于共价化合物，D错误； 故选B。 3．（2024·天津·高考真题）渤海中北部发现的亿吨级油田对保障我国能源安全具有重要意义。石油组分由C、H、O、S、N等元素构成。下列判断正确的是 A．电负性： B．价电子数： C．原子半径： D．键角： 【答案】B 【详解】A．电负性随周期表右移递增，O在C右侧，电负性更大，A错误； B．主族元素价电子数等于族序数，S(VIA族)价电子数：6，N(VA族)价电子数：5，B正确； C．同周期原子半径随原子序数增大而减小，C在N左侧，原子半径更大，C错误； D．NH3、CH4中心原子均为sp3杂化，由于NH3分子中含有一个孤电子对，而CH4分子中不含有孤对电子，分子中孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，则CH4分子的键角大于NH3分子，D错误； 故选B。 4．（2024·天津·高考真题）白磷()在高温下可分解为，即。已知中的键能为，中的键能为。下列说法错误的是 A．晶体为分子晶体 B．分子中含有键和键 C．与互为同素异形体 D．根据键能估算上述反应的 【答案】D 【详解】A．白磷由白磷分子构成，则P4晶体为分子晶体，A正确； B．P中含有键，三键中含有1个键和2个键，B正确； C．与是磷元素的两种单质，二者互为同素异形体，C正确； D．反应的ΔH=反应物总键能－生成物总键能= 209kJ/mol× 6 - 523kJ/mol ×2 = +208kJ/mol，D错误； 故选D。 5．（2025·江西·高考真题）下列说法正确的是 A．键长： B．沸点： C．键能： D．键角： 【答案】B 【详解】A．CO中C原子和O原子通过三键相连，CO2中C原子和O原子通过双键相连，三键的键长小于双键，则键长：，A错误； B．HI分子量大于HCl，范德华力更强，沸点更高，则沸点：，B正确； C．N2中存在氮氮三键，O2中存在氧氧双键，三键的键能比双键大，则键能：，C错误； D．中心N原子价层电子对数为4+ =4，N原子为sp3杂化，中心N原子价层电子对数为3+ =3，N原子为sp2杂化，则键角：，D错误； 故选B。 6．（2026·浙江·高考真题）某化学兴趣小组利用有机P化合物除去的流程如下(Ph代表苯环)，下列说法不正确的是 A．在该循环中I、Ⅲ均可作催化剂 B．Ⅱ中P-N是N提供孤电子对 C．Ⅲ可能是 D．产物中还可能生成 【答案】B 【详解】A．催化剂在反应前后质量和化学性质不变。从流程看，若以I为起点，则Ⅰ是催化剂（先消耗、后生成），Ⅲ是中间产物（先生成、后消耗），若以Ⅲ为起点，则Ⅲ是催化剂，Ⅰ是中间产物，故I、Ⅲ均可作催化剂，A正确； B．Ⅱ中P带正电，说明P失去了一个电子，形成4个键，与N形成的是共价键，并非N提供孤电子对形成的配位键，B错误； C．根据Ⅳ的结构，从Ⅲ到Ⅳ的反应过程中，发生加成反应，结合原子守恒可知，Ⅲ可能是，C正确； D．反应过程中生成了，两分子脱水可形成，D正确； 故选B。 7．（2026·重庆·模拟预测）我国古代四大发明之一黑火药爆炸时的反应为S+2KNO3+3C=K2S+N2↑+3CO2↑，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．每消耗32 g S该反应中转移的电子数目为12NA B．1.0 mol石墨晶体中含有的σ键的数目为2NA C．1.0 mol·L-1 K2S溶液中含S2-的数目小于NA D．2.24 L N2中含有π键的数目为0.2NA 【答案】A 【详解】A．反应中S由0价降为-2价、2个N由+5价降为0价，共得到12 个电子，3个C由0价升为+4价共失去12个电子，每消耗32 g（1 mol）S，转移电子数目为，A正确； B．石墨中每个C原子与相邻3个C形成σ键，每个σ键被2个C共用，1 mol石墨晶体含σ键数目为，B错误； C．仅给出溶液浓度，未给出溶液体积，无法计算的数目，C错误； D．未指明气体处于标准状况，无法确定2.24 L的物质的量，无法计算π键数目，D错误； 故选A。 8．（2026·湖北孝感·三模）氢氧化铝可溶于某些弱酸中，如醋酸可溶解沉淀。反应方程式为：。已知的结构如图所示。下列说法正确的是 A．配位数和配体数均为3 B．中含键 C．中碳原子的杂化方式均为 D．溶于溶液形成的阴离子中含有配位键 【答案】D 【详解】A．由图可知中，配体数为3，因醋酸根是双齿配体，配位原子数为6，A错误； B．中键包括：C-C（1个）、C-H（3个）、C-O（1个）、O-H（1个）、C=O（1个）　，共7个键。因此1mol含7mol键，B错误； C．中，甲基的C原子形成4个单键，杂化方式为；羧基的碳原子形成1个C=O双键和2个单键，杂化方式为，C错误； D．溶于溶液时，发生反应：。生成的中，提供空轨道，提供孤对电子，形成配位键，D正确； 故选D。 9．（2026·陕西榆林·二模）、、三乙胺()在催化剂作用下，光照一段时间可制得。研究表明乙烯分子中和的来源主要是三乙胺。下列说法错误的是 A．若以代替三乙胺，有丙烯生成 B．和能验证和均来源于三乙胺 C．与HCl能形成配位键 D．键角： 【答案】D 【详解】 A．根据乙烯分子中和的来源主要是三乙胺，若以代替三乙胺，有丙烯生成，A正确； B．根据乙烯分子中和的来源主要是三乙胺，可以用和验证和是否来自于、，从而能验证和均来源于三乙胺，B正确； C．三乙胺分子中的氮原子有孤对电子，与HCl能形成配位键，C正确； D．H2O中O为sp3杂化，二氧化碳分子中C为sp杂化，C2H4中C为sp2杂化，键角，D错误； 故选D。 10．（2026·安徽安庆·三模）下列说法错误的是 A．的键长比C-O短，的键能比C-O的大 B．键长与键角决定了分子的空间结构 C．H-Cl的键能比H-Br的大，HCl的热稳定性比HBr的强 D．的键能比C-C的大，碳碳双键的化学性质比碳碳单键稳定 【答案】D 【详解】A．双键的电子云重叠程度大于单键，因此双键键长更短、键能更大，的键长比短，键能比大，A正确； B．键长是成键原子的核间距，键角是分子中两个共价键的夹角，二者共同决定了分子的空间结构，B正确； C．Cl原子半径小于Br，因此H-Cl键长小于H-Br，键能更大，而键能越大分子热稳定性越强，故HCl的热稳定性比HBr强，C正确； D．的键能虽比大，但中含有1个不稳定、易断裂的π键，因此碳碳双键的化学性质比碳碳单键活泼，而非更稳定，D错误； 故选D。 11．（2025·河北·模拟预测）物质的结构决定其性质。下列解释与实例不相符的是 选项 实例 解释 A 白磷较活泼，在空气中容易自燃 白磷分子中键角为60°，使得P—P键弯曲而具有较大的张力，易断裂 B 在酸溶液中，常和结合成 中氧原子具有孤对电子，由于氧的电负性较大，孤对电子会与氢离子形成配位键，从而结合形成更稳定的状态 C MgO晶体的熔、沸点均比KCl 高和的电荷数都比和的大，且和的离子半径也比和的小，MgO中的离子键弱 D 苯酚的羟基氢电离能力强于乙醇 苯环与羟基之间的相互作用使O-H键的极性增强，易电离出 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．白磷分子中键角为60°使得P-P键弯曲而具有较大的张力，键能较小，易断裂，因此常温下具有较高的活性，着火点低，易自燃，A正确； B．酸溶液中由酸电离出来的具有空轨道，中氧原子具有孤对电子，由于氧的电负性较大，孤对电子会与氢离子形成配位键，从而结合形成更稳定的状态，B正确； C．和的电荷数都比和的大，且和的离子半径也比和的小。因此，MgO中的离子键更强，熔沸点高，C错误； D．苯环与羟基之间的相互作用使O-H键的极性增强，易电离出氢离子，D项正确； 故选C。 12．（2025·河北·模拟预测）过氧铌酸盐功能化离子液体催化烯烃环氧化反应的机理，如图所示。 下列叙述错误的是 A．甲→乙过程中断裂键和键，形成键 B．上述循环中，Nb原子参与成键的电子数不变 C．在催化剂作用下a和反应生成b，原子利用率为100% D．若R为，则甲、乙、丙、丁阴离子都有1个手性碳原子 【答案】C 【详解】A．甲→乙过程中断裂铌氧双键中的π键和氢氧σ键，形成氧氧σ键，A正确； B．上述循环中，Nb原子均是形成含6个共价键的-1价阴离子，参与成键的电子数没有发生变化，B正确； C．a为，与反应生成b（）的同时还有生成，原子利用率小于100%，C错误； D．若R为，甲、乙、丙、丁阴离子中与R直接连接的碳原子均连接4个不同的原子或基团，都只有1个手性碳原子，D正确； 故选C。 13．（2025·河北邯郸·模拟预测）最近，科学家合成了一种稳定的配合物晶体(Cp为环戊二烯基阴离子)，该晶体由零价镍插入三个Be—Be键形成，如图所示。 下列说法错误的是 A．键长： B．基态Ni原子有2个未成对电子 C．基态Be原子电子云轮廓图为哑铃形 D．环戊二烯基阴离子中的大π键可以表示为 【答案】C 【详解】A．Be的原子半径大于H，原子半径越大，共价键键长越长，A正确； B．基态Ni原子价层电子排布式为，有2个未成对电子，B正确； C．基态Be原子的电子排布式为，s轨道为球形，C错误； D．环戊二烯基阴离子中的大键是5个原子形成的含6个电子的大键，可以表示为，D正确； 故答案选C。 14．（2026·湖南长沙·二模）下列性质与微观解释不相符的是 选项 性质 微观解释 A 稳定性：聚四氟乙烯＞聚乙烯 C-F键能比C-H更大，且F包裹碳链，形成稳定的螺旋结构 B 冠醚18-冠-6能识别K+ 冠醚中的O通过离子键与K+作用 C 聚氯乙烯微孔薄膜不能用于制饮用水分离膜 聚氯乙烯含增塑剂等添加剂，可能释放有害物质，不适合用于制饮用水分离膜 D Ka1(邻羟基苯甲酸)＞Ka(苯甲酸) 邻位-OH能通过氢键稳定羧基负离子，显著增强酸性 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．C-F键能高于C-H键，且氟原子可包裹碳链形成稳定螺旋结构，因此聚四氟乙烯稳定性强于聚乙烯，A正确； B．冠醚中的O含有孤电子对，与K+通过配位键（离子-偶极作用）结合，并非离子键，微观解释错误，B错误； C．聚氯乙烯加工时会添加增塑剂等添加剂，使用过程中可能释放有害有毒物质，因此不适合制造饮用水分离膜，C正确； D．邻羟基苯甲酸电离出H+后，生成的羧基负离子可与邻位羟基形成分子内氢键，提升负离子稳定性，使其更易电离，酸性强于苯甲酸，因此更大，D正确； 故选B。 15．（2026·河北保定·三模）短周期主族元素X、Y、Z、M的原子序数依次增大，基态X原子核外电子占据3个能级且每个能级电子数相等，Y原子最外层电子数是其电子层数的3倍，在同周期中Z原子半径最大，M的最高价氧化物对应水化物和氢化物都是强电解质。下列叙述正确的是 A．第一电离能：X＞Y B．原子未成对电子数：Z＞M C．离子键百分数：ZM＞Z2Y D．分子的键角：XM4＞M2Y 【答案】D 【分析】推断元素：基态X核外3个能级且每个能级电子数相等，电子排布为，X为；Y最外层电子数是电子层数3倍，短周期中只能是；Z原子序数大于且同周期半径最大，为第三周期族的；M的氢化物和最高价氧化物对应水化物都是强电解质，M为，据此分析。 【详解】A．同周期第一电离能总体随原子序数增大而升高，第一电离能即，A错误； B．原子未成对电子数为1，原子未成对电子数也为1，两者相等，B错误； C．成键元素电负性差越大，离子键百分数越高，与的电负性差大于与的电负性差，故离子键百分数即，C错误； D．中心为杂化，无孤电子对，键角为；中心为杂化，有2对孤电子对，孤对电子对电子对斥力更大，键角小于，故键角，D正确； 故选D。 16．（2026·河南·一模）结构决定性质，性质反映结构。下列对物质性质的解释正确的是 选项 物质性质 解释 A 熔点：SiO2>SiCl4 键能：Si-O键>Si-Cl键 B 酸性：CH3COOH<FCH2COOH F电负性大，-F属于吸电子基 C 键角： 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 D 缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中变成完美的立方体块 晶体具有各向异性 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．SiO2是共价晶体，熔化时破坏共价键，SiCl4是分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，二者熔点差异源于晶体类型不同，与键能比较无关，A错误； B．F电负性大，-F是吸电子基团，通过吸电子诱导效应使羧基中O-H键极性增强，更易电离出H+，故FCH2COOH酸性强于CH3COOH，B正确； C．、、中心原子的孤电子对数均为0，键角差异由杂化方式与成键电子对之间的斥力决定，与孤电子对和成键电子对的斥力无关，C错误； D．缺角的NaCl晶体修复为规则外形体现的是晶体的自范性，各向异性指晶体不同方向物理性质存在差异，D错误； 故答案选B。 17．（2026·河南安阳·三模）五种短周期主族元素X、Y、Z、R、W的原子序数依次增大，形成的有机物可用于治疗肝病、重金属中毒。Z的简单氢化物呈三角锥形结构，W的原子序数是R的2倍。下列说法正确的是 A．基态Y原子有3个原子轨道填充电子 B．简单氢化物的键角： C．化合物分子中键、键数目之比为 D．X、Z、W三种元素组成的化合物一定为共价化合物 【答案】B 【分析】五种短周期主族元素X、Y、Z、R、W的原子序数依次增大。Z的简单氢化物呈三角锥形结构，则Z为N元素或P元素，W的原子序数是R的2倍，结合原子序数依次增大(Z<R<W)且均为短周期主族元素，可知Z为N元素，R为O元素，W为S元素。该物质为有机物，且X、Y的原子序数小于N，可推断X为H元素，Y为C元素。综上，X、Y、Z、R、W分别为H、C、N、O、S。 【详解】A． 是碳（ ），基态原子的电子排布式为，总共有个原子轨道填充电子，A错误； B．是，其简单氢化物是；是 ，其简单氢化物是，两者中心原子价层电子对数均为，均为杂化，都有两对孤电子对；由于氧的电负性大于硫，中成键电子对更靠近中心原子，斥力更大，因此键角更大，所以键角： ，B正确； C．化合物即（乙腈），结构式为，单键都是键，三键中有1个键和2个键，含有5个键，2个键，σ键、π键数目之比为5:2，C错误； D．是，是，是，它们组成的化合物是离子化合物，D错误； 故选B。 18．（2026·河南新乡·三模）下列化学用语或图示错误的是 A．顺丁橡胶的结构简式： B．Na2O2的电子式： C．甲烷分子的空间填充模型： D．乙炔分子中的π键： 【答案】A 【详解】 A．顺丁橡胶的单体为1，3-丁二烯，顺式聚合时双键两侧的亚甲基位于双键同侧，顺丁橡胶的结构简式为，A错误； B．由与构成，电子式为，B正确； C．甲烷分子为正四面体结构，碳原子半径大于氢原子半径，空间填充模型图示正确，C正确； D．乙炔分子中存在2个π键，由两个碳原子的p轨道肩并肩重叠形成，图示正确，D正确； 故选A。 19．（2026·湖北孝感·三模）下列关于物质性质和结构的关系错误的是 选项 性质 从结构角度解释 A 晶体的熔点高于晶体 晶体为离子晶体，为分子晶体 B 溴苯在水溶液中加热时发生取代反应比溴乙烷困难 溴原子和苯环形成了大键，导致碳溴键键能变大，不易被取代 C 常温下苯酚固体在水中静置后分层，下层为油状液体 苯酚和水分子之间形成了氢键，使水分子进入到苯酚中呈油状 D 不溶于浓硝酸，但能溶于王水生成 和之间形成了配位键，有利于的溶解 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．是由和构成的离子晶体，并非分子晶体，其熔点低于是因为阳离子半径更大、晶格能更小，A错误； B．溴苯中溴原子的p轨道与苯环的大π键形成p-π共轭体系，增大了碳溴键的键能，因此比溴乙烷更难发生取代反应，B正确； C．苯酚的羟基可与水分子形成氢键，水分子进入苯酚后会降低其熔点，形成密度大于水的油状含水苯酚相，静置后位于下层，C正确； D．王水中的可与形成稳定的配位离子，降低了Au的电极电势，有利于Au被浓硝酸氧化溶解，D正确； 故选A。 20．（2026·江苏徐州·模拟预测）催化水煤气变换反应的可能机理如图所示，下列说法不正确的是 A．键极性小于 B．过程Ⅳ中元素的化合价升高 C．过程Ⅴ中仅存在极性键的断裂与形成 D．总反应为 【答案】A 【详解】A．键的极性和形成该键的两原子的电负性差值有关，形成极性键的两原子的电负性差值越大，键的极性越强，电负性差值：OH > CO，故O-H键的极性大于C-O键的极性，A错误； B．由图示可知，过程Ⅳ是脱氢过程，在该过程中，H的化合价由+1降低到0价，O、C、Au的化合价都未变，故Ti的化合价升高，B正确； C．由图示可知，过程Ⅴ是原来的C和O键断裂，又形成新的C-O的过程，故过程Ⅴ中仅存在极性键的断裂与形成，C正确； D．根据反应可能的机理图示，CO和H2O是反应物，CO2和H2是生成物，是催化剂，故总反应化学方程式为：，D正确； 故选A。 二、解答题 21．（2026·江西抚州·模拟预测）在高温下，碳与H2O(g)之间的反应是制备H2的重要来源。已知在温度T K下，一个密闭容器中发生以下三个相互关联的化学反应： I、C(s)＋H2O(g)⇌CO(g)＋H2(g)  ΔH1=＋131.3 kJ∙mol-1 II、CO(g)＋H2O(g)⇌CO2(g)＋H2(g)  ΔH2=-41.2 kJ∙mol-1 III.C(s)＋CO2(g)⇌2CO(g)  ΔH3 回答下列问题： (1)H2O分子的键角_______(填“大于”“小于”或“等于”)H2S分子的键角。 (2)反应III的ΔH3=_______ kJ∙mol-1。 (3)高温下，C与H2O(g)反应的机理分为以下三个阶段。 ①链引发：H2O被表面碳原子吸附，发生解离，生成活性非常高的H·和·OH自由基。方程式为H2O→H·＋·OH。 ②链反应：·OH与碳表面的碳原子快速发生反应生成C(O)，方程式为C＋·OH→C(O)＋H·。 ③链终止：生成的C(O)根据反应环境的不同，部分C(O)从碳的表面脱落形成CO，即C(O)→CO；部分C(O)与·OH继续反应，最后生成的气体扩散到气相主体中。 三个阶段的反应中决速步骤为_______(填序号)。链终止阶段，发生反应的方程式为_______、_______。 (4)在一定温度下，向体积固定的容器中投入足量碳粉和1.0mol H2O(g)，压强为100kPa，发生上述三个反应，反应达到平衡时，H2O(g)的转化率为98%，容器内总压为196kPa，反应III消耗C的物质的量为0.01mol，则反应I的Kp1=_______。 (5)生成的H2可与CO2合成CH3OH，有利于推动碳中和目标的实现。该反应体系主要涉及以下反应： IV.CO2(g)＋3H2(g)⇌CH3OH(g)＋H2O(g)　ΔH4 V.CO2(g)＋H2(g)⇌CO(g)＋H2O(g)　ΔH5 VI.2CO(g)⇌C(s)＋CO2(g)　ΔH6 为相对压力平衡常数，即气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0=100kPa)反应IV、V、VI的ln 随的变化如图所示。 ①a、b对应的温度分别为T1 K、T2 K，则T1_______T2(填“>”或“＜”)；在A点对应温度下，原料组成为n(CO2)：n(H2)=1:4，初始总压为100kPa的恒容密闭容器中进行反应，体系达到平衡时CO的分压为20kPa，CO2的平衡转化率为_______％。 ②碳化硅晶胞与金刚石晶胞类似，结构如图，硅原子位于立方体的顶点和面心，碳原子位于立方体的内部。顶点的Si与最近的3个Si形成1个正四面体，则正四面体空隙填充率为_______；晶胞参数为a pm，晶体密度为_______g∙cm-3 (列出式子即可，不需化简)。 【答案】(1)大于 (2) (3) ① (4)4606 (5) > 80 50% 【详解】（1）氧（O）和硫（S）同属第VIA族元素，和的中心原子均采取杂化，且都有两对孤电子对。由于氧的电负性大于硫，分子中成键电子对更靠近中心原子，成键电子对之间的排斥力更大，导致键角变大。因此，的键角大于的键角。 （2）根据盖斯定律，将反应I减去反应II即可得到反应III，对应的焓变。 （3）在反应机理中，决速步骤通常是反应速率最慢的一步。阶段①（链引发）：被吸附并解离生成高活性的自由基，这通常需要克服较高的活化能，反应较慢。阶段②（链反应）：自由基与碳表面原子快速反应。阶段③（链终止）：生成的产物脱附或扩散。因此，引发自由基生成的步骤①是决速步骤。题目描述链终止阶段：部分从碳表面脱落形成部分与继续反应，最后生成的气体扩散到气相主体中。在链反应中产生了自由基，且与反应会生成含氧气体。结合整个体系，与反应最可能生成和。反应方程式为：。同时，链终止意味着自由基的消耗，体系中积累的自由基会相互结合生成稳定的分子。反应方程式为：。 （4）初始状态投入足量碳粉和，初始压强，平衡时的转化率为 ，即消耗了，平衡时的物质的量为，容器内总压，由于体积和温度固定，气体的压强之比等于物质的量之比，平衡总物质的量为，设反应I消耗了，反应II消耗了，反应III消耗了，已知反应III消耗的物质的量为，即，由方程式的系数关系可知平衡时各气体的物质的量：，，，已知，平衡总物质的量为，即，解得，，各气体的分压：、、，反应 I 的平衡常数 =。 （5）①观察图中随的变化曲线。横坐标越大，代表温度越低，图中曲线IV和VI的随增大而增大，说明这两个反应的正反应是放热反应，温度升高平衡常数减小。曲线V的随增大而减小，说明反应V的正反应是吸热反应，图中点对应的横坐标为，点对应的横坐标为，从图上可以看出，点在点的左侧，即 ，因此；在A点对应温度下，反应Ⅵ的平衡常数，反应Ⅵ的平衡常数表达式为：=1，即，初始分压，，体系达到平衡时，已知的分压为，，消耗的分压，CO2的平衡转化率为； ②碳化硅 (SiC) 晶胞与金刚石类似。Si原子位于立方体的顶点（8个）和面心（6个）。这构成了面心立方堆积。Si原子个数为，C原子位于立方体的内部。在金刚石结构中，内部的原子位于互不相邻的4个小立方体的体心位置。C原子个数为4；Si原子形成了8个正四面体空隙填充率，有4个C原子占据了这些正四面体空隙，填充率为 ，晶胞参数为a pm，晶体密度为 g∙cm-3。 学科网（北京）股份有限公司 $ 第3讲　化学键 【高考考向预测】 化学键重点区分离子键、共价键（极性 / 非极性）、配位键，辨析离子化合物与共价化合物，结合电子式书写、物质熔沸点与微粒作用力分析，常关联晶体结构、元素推断综合考查；近三年穿插在元素选择题与物质结构小题中，考频平稳；预测2027 年结合新型无机、有机配位化合物命题，融合氢键、分子间作用力对比辨析，侧重依据成键特点判断化合物类型与理化性质。 考点一　化学键与化合物类型 【核心梳理●明考点】 1.化学键的定义及分类 (1)定义：相邻的原子之间强烈的相互作用。 (2)分类： ①离子键 ②共价键 1)极性键 2)非极性键 ③金属键 2.离子键、共价键的比较 离子键 共价键 成键 粒子 阴、阳离子 原子 成键 实质 阴、阳离子间的静电作用 共用电子对与成键原子间的静电作用 形成 条件 活泼金属与活泼非金属经电子得失,形成离子键;铵根离子与酸根离子之间形成离子键 同种元素原子之间形成非极性共价键 不同种元素原子之间形成极性共价键 形成的 物质 离子化合物 非金属单质;某些共价化合物或离子化合物 共价化合物或某些离子化合物 3.离子化合物和共价化合物 项目 离子化合物 共价化合物 定义 含有离子键的化合物 只含有共价键的化合物 构成微粒 阴、阳离子 原子 化学键 类型 一定含有离子键,可能含有共价键 只含有共价键 4.化学键的符号表征——电子式 (1)定义:在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的最外层电子(价层电子)的式子。 (2)用电子式表示化合物的形成过程 ①离子化合物,如NaCl:。 ②共价化合物,如HCl:H×+·︰――→︰。 【考点突破●明方向】 1.(2025·八省联考内蒙古卷)下列化学用语或表述正确的是(　　) A.Na2O2电子式:Na+[︰︰]2-Na+ B.209Bi和210Bi:互为同素异形体 C.CH4的空间结构:正方形 D.基态Fe2+的价电子排布式:3d54s1 2.下列说法中错误的是　　　　。  ①在氯化镁中,镁离子和氯离子之间、两个氯离子之间存在着静电吸引作用 ②CO2和H2O反应的产物是离子化合物　 ③离子化合物中一定不含共价键 ④由非金属元素组成的化合物一定是共价化合物 ⑤金属钠与水的反应中断裂的化学键包括离子键和共价键 ⑥已知氯化铝为共价化合物,那么氯化铝只有在熔融状态下才能够导电 3.判断下列电子式书写是否正确,并将错误的改正过来。 (1)氮气,N︙︙N　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;  氨气,H︰︰H　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)氯化钠,Na[︰︰]　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;  HF,H+[︰︰]-　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)过氧化氢,H︰︰H　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;  次氯酸,H︰︰　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)CaBr2,[︰︰]-Ca2+[︰︰]-　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;  CaC2,Ca2+[︰C︙︙C︰]-2　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  考点二　共价键及其参数 【核心梳理●明考点】 1.共价键的本质及特征 (1)本质：原子之间形成共用电子对 (即原子轨道重叠后，高概率地出现在两个原子核之间的电子与两个原子核之间的电性作用)。 (2)特征：具有饱和性和方向性。 2.共价键的形成及分类 分类依据 类型 形成共价键的原子轨道重叠方式 σ键 电子云“头碰头”重叠 π键 电子云“肩并肩”重叠 形成共价键的电子对是否偏移 极性键 共用电子对发生偏移 非极性键 共用电子对不发生偏移 原子间共用电子对的数目 单键 原子间有一对共用电子对 双键 原子间有两对共用电子对 三键 原子间有三对共用电子对 3.键参数 (1)概念 ①键能：气态分子中1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。 ②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。 ③键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。 (2)键参数对分子性质的影响 (3)分子稳定性:键能越大,键长越短,分子越稳定。 【考点突破●明方向】 1.石灰氮(CaCN2)是一种氮肥,与土壤中的H2O反应生成氰胺(H2N—C≡N),氰胺可进一步转化为尿素[CO(NH2)2]。下列有关说法正确的是(　　) A.H2O的电子式为H+[︰︰]2-H+ B.1个H2N—C≡N分子中含3个σ键 C.H2N—C≡N分子中σ键与π键的个数之比为2∶1 D.已知CO(NH2)2中含有CO键,1个CO(NH2)2分子中含有2个π键 2.键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数,下列叙述正确的是(　　) A.键角是描述分子空间构型的重要参数 B.因为H—O键的键能小于H—F键的键能,所以O2、F2与H2反应的能力逐渐减弱 C.水分子可表示为H—O—H,分子中的键角为180° D.H—O键的键能为463 kJ·mol-1,即18 g H2O(g)分解成H2和O2时,消耗能量为2×463 kJ 3.含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族。 (1)CH4中的化学键从形成过程来看,属于　　　　(填“σ”或“π”)键,从化学键是否具有极性来看属于　　　　键。  (2)已知CN-与N2结构相似,推算HCN分子中σ键与π键数目之比为　　　　。  (3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键,且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构,则C60分子中π键的数目为　　　　。  (4)利用CO可以合成化工原料COCl2,COCl2分子的结构式为,每个COCl2分子内含有的σ键、π键数目为　　　　。  A.4个σ键 B.2个σ键、2个π键 C.2个σ键、1个π键 D.3个σ键、1个π键 【真题再现●明考向】 1.(2024·江苏卷)下列有关反应描述正确的是(　　) A.CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO,CH3CH2OH断裂C—O键 B.氟氯烃破坏臭氧层,氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程 C.丁烷催化裂化为乙烷和乙烯,丁烷断裂σ键和π键 D.石墨转化为金刚石,碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2 2.(2024·甘肃卷)温度气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2,下列说法错误的是(　　) A.相同条件下N2比O2稳定 B.N2O与N的空间构型相同 C.N2O中N—O键比N—N键更易断裂 D.N2O中σ键和大π键的数目不相等 3.(2023·全国新课标卷)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl,部分晶体结构如下图所示,其中[C(NH2)3]+为平面结构。 下列说法正确的是(　　) A.该晶体中存在N—H…O氢键 B.基态原子的第一电离能:C<N<O C.基态原子未成对电子数:B<C<O<N D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同 【限时训练】 （60分钟） 一、单选题 1．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）下列对物质性质的解释错误的是 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 A．A B．B C．C D．D 2．（2024·江西·高考真题）某新材料阳离子为W36X18Y2Z6M+。W、X、Y、Z和M是原子序数依次增大的前20号主族元素，前四周期中M原子半径最大，X、Y、Z同周期。X6W6分子含有大π键()，XZ2分子呈直线形。下列说法正确的是 A．WYZ2是强酸 B．MZW是强碱 C．M2Z2是共价化合物 D．X2W2是离子化合物 3．（2024·天津·高考真题）渤海中北部发现的亿吨级油田对保障我国能源安全具有重要意义。石油组分由C、H、O、S、N等元素构成。下列判断正确的是 A．电负性： B．价电子数： C．原子半径： D．键角： 4．（2024·天津·高考真题）白磷()在高温下可分解为，即。已知中的键能为，中的键能为。下列说法错误的是 A．晶体为分子晶体 B．分子中含有键和键 C．与互为同素异形体 D．根据键能估算上述反应的 5．（2025·江西·高考真题）下列说法正确的是 A．键长： B．沸点： C．键能： D．键角： 6．（2026·浙江·高考真题）某化学兴趣小组利用有机P化合物除去的流程如下(Ph代表苯环)，下列说法不正确的是 A．在该循环中I、Ⅲ均可作催化剂 B．Ⅱ中P-N是N提供孤电子对 C．Ⅲ可能是 D．产物中还可能生成 7．（2026·重庆·模拟预测）我国古代四大发明之一黑火药爆炸时的反应为S+2KNO3+3C=K2S+N2↑+3CO2↑，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．每消耗32 g S该反应中转移的电子数目为12NA B．1.0 mol石墨晶体中含有的σ键的数目为2NA C．1.0 mol·L-1 K2S溶液中含S2-的数目小于NA D．2.24 L N2中含有π键的数目为0.2NA 8．（2026·湖北孝感·三模）氢氧化铝可溶于某些弱酸中，如醋酸可溶解沉淀。反应方程式为：。已知的结构如图所示。下列说法正确的是 A．配位数和配体数均为3 B．中含键 C．中碳原子的杂化方式均为 D．溶于溶液形成的阴离子中含有配位键 9．（2026·陕西榆林·二模）、、三乙胺()在催化剂作用下，光照一段时间可制得。研究表明乙烯分子中和的来源主要是三乙胺。下列说法错误的是 A．若以代替三乙胺，有丙烯生成 B．和能验证和均来源于三乙胺 C．与HCl能形成配位键 D．键角： 10．（2026·安徽安庆·三模）下列说法错误的是 A．的键长比C-O短，的键能比C-O的大 B．键长与键角决定了分子的空间结构 C．H-Cl的键能比H-Br的大，HCl的热稳定性比HBr的强 D．的键能比C-C的大，碳碳双键的化学性质比碳碳单键稳定 11．（2025·河北·模拟预测）物质的结构决定其性质。下列解释与实例不相符的是 选项 实例 解释 A 白磷较活泼，在空气中容易自燃 白磷分子中键角为60°，使得P—P键弯曲而具有较大的张力，易断裂 B 在酸溶液中，常和结合成 中氧原子具有孤对电子，由于氧的电负性较大，孤对电子会与氢离子形成配位键，从而结合形成更稳定的状态 C MgO晶体的熔、沸点均比KCl 高和的电荷数都比和的大，且和的离子半径也比和的小，MgO中的离子键弱 D 苯酚的羟基氢电离能力强于乙醇 苯环与羟基之间的相互作用使O-H键的极性增强，易电离出 A．A B．B C．C D．D 12．（2025·河北·模拟预测）过氧铌酸盐功能化离子液体催化烯烃环氧化反应的机理，如图所示。 下列叙述错误的是 A．甲→乙过程中断裂键和键，形成键 B．上述循环中，Nb原子参与成键的电子数不变 C．在催化剂作用下a和反应生成b，原子利用率为100% D．若R为，则甲、乙、丙、丁阴离子都有1个手性碳原子 13．（2025·河北邯郸·模拟预测）最近，科学家合成了一种稳定的配合物晶体(Cp为环戊二烯基阴离子)，该晶体由零价镍插入三个Be—Be键形成，如图所示。 下列说法错误的是 A．键长： B．基态Ni原子有2个未成对电子 C．基态Be原子电子云轮廓图为哑铃形 D．环戊二烯基阴离子中的大π键可以表示为 14．（2026·湖南长沙·二模）下列性质与微观解释不相符的是 选项 性质 微观解释 A 稳定性：聚四氟乙烯＞聚乙烯 C-F键能比C-H更大，且F包裹碳链，形成稳定的螺旋结构 B 冠醚18-冠-6能识别K+ 冠醚中的O通过离子键与K+作用 C 聚氯乙烯微孔薄膜不能用于制饮用水分离膜 聚氯乙烯含增塑剂等添加剂，可能释放有害物质，不适合用于制饮用水分离膜 D Ka1(邻羟基苯甲酸)＞Ka(苯甲酸) 邻位-OH能通过氢键稳定羧基负离子，显著增强酸性 A．A B．B C．C D．D 15．（2026·河北保定·三模）短周期主族元素X、Y、Z、M的原子序数依次增大，基态X原子核外电子占据3个能级且每个能级电子数相等，Y原子最外层电子数是其电子层数的3倍，在同周期中Z原子半径最大，M的最高价氧化物对应水化物和氢化物都是强电解质。下列叙述正确的是 A．第一电离能：X＞Y B．原子未成对电子数：Z＞M C．离子键百分数：ZM＞Z2Y D．分子的键角：XM4＞M2Y 16．（2026·河南·一模）结构决定性质，性质反映结构。下列对物质性质的解释正确的是 选项 物质性质 解释 A 熔点：SiO2>SiCl4 键能：Si-O键>Si-Cl键 B 酸性：CH3COOH<FCH2COOH F电负性大，-F属于吸电子基 C 键角： 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 D 缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中变成完美的立方体块 晶体具有各向异性 A．A B．B C．C D．D 17．（2026·河南安阳·三模）五种短周期主族元素X、Y、Z、R、W的原子序数依次增大，形成的有机物可用于治疗肝病、重金属中毒。Z的简单氢化物呈三角锥形结构，W的原子序数是R的2倍。下列说法正确的是 A．基态Y原子有3个原子轨道填充电子 B．简单氢化物的键角： C．化合物分子中键、键数目之比为 D．X、Z、W三种元素组成的化合物一定为共价化合物 18．（2026·河南新乡·三模）下列化学用语或图示错误的是 A．顺丁橡胶的结构简式： B．Na2O2的电子式： C．甲烷分子的空间填充模型： D．乙炔分子中的π键： 19．（2026·湖北孝感·三模）下列关于物质性质和结构的关系错误的是 选项 性质 从结构角度解释 A 晶体的熔点高于晶体 晶体为离子晶体，为分子晶体 B 溴苯在水溶液中加热时发生取代反应比溴乙烷困难 溴原子和苯环形成了大键，导致碳溴键键能变大，不易被取代 C 常温下苯酚固体在水中静置后分层，下层为油状液体 苯酚和水分子之间形成了氢键，使水分子进入到苯酚中呈油状 D 不溶于浓硝酸，但能溶于王水生成 和之间形成了配位键，有利于的溶解 A．A B．B C．C D．D 20．（2026·江苏徐州·模拟预测）催化水煤气变换反应的可能机理如图所示，下列说法不正确的是 A．键极性小于 B．过程Ⅳ中元素的化合价升高 C．过程Ⅴ中仅存在极性键的断裂与形成 D．总反应为 二、解答题 21．（2026·江西抚州·模拟预测）在高温下，碳与H2O(g)之间的反应是制备H2的重要来源。已知在温度T K下，一个密闭容器中发生以下三个相互关联的化学反应： I、C(s)＋H2O(g)⇌CO(g)＋H2(g)  ΔH1=＋131.3 kJ∙mol-1 II、CO(g)＋H2O(g)⇌CO2(g)＋H2(g)  ΔH2=-41.2 kJ∙mol-1 III.C(s)＋CO2(g)⇌2CO(g)  ΔH3 回答下列问题： (1)H2O分子的键角_______(填“大于”“小于”或“等于”)H2S分子的键角。 (2)反应III的ΔH3=_______ kJ∙mol-1。 (3)高温下，C与H2O(g)反应的机理分为以下三个阶段。 ①链引发：H2O被表面碳原子吸附，发生解离，生成活性非常高的H·和·OH自由基。方程式为H2O→H·＋·OH。 ②链反应：·OH与碳表面的碳原子快速发生反应生成C(O)，方程式为C＋·OH→C(O)＋H·。 ③链终止：生成的C(O)根据反应环境的不同，部分C(O)从碳的表面脱落形成CO，即C(O)→CO；部分C(O)与·OH继续反应，最后生成的气体扩散到气相主体中。 三个阶段的反应中决速步骤为_______(填序号)。链终止阶段，发生反应的方程式为_______、_______。 (4)在一定温度下，向体积固定的容器中投入足量碳粉和1.0mol H2O(g)，压强为100kPa，发生上述三个反应，反应达到平衡时，H2O(g)的转化率为98%，容器内总压为196kPa，反应III消耗C的物质的量为0.01mol，则反应I的Kp1=_______。 (5)生成的H2可与CO2合成CH3OH，有利于推动碳中和目标的实现。该反应体系主要涉及以下反应： IV.CO2(g)＋3H2(g)⇌CH3OH(g)＋H2O(g)　ΔH4 V.CO2(g)＋H2(g)⇌CO(g)＋H2O(g)　ΔH5 VI.2CO(g)⇌C(s)＋CO2(g)　ΔH6 为相对压力平衡常数，即气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0=100kPa)反应IV、V、VI的ln 随的变化如图所示。 ①a、b对应的温度分别为T1 K、T2 K，则T1_______T2(填“>”或“＜”)；在A点对应温度下，原料组成为n(CO2)：n(H2)=1:4，初始总压为100kPa的恒容密闭容器中进行反应，体系达到平衡时CO的分压为20kPa，CO2的平衡转化率为_______％。 ②碳化硅晶胞与金刚石晶胞类似，结构如图，硅原子位于立方体的顶点和面心，碳原子位于立方体的内部。顶点的Si与最近的3个Si形成1个正四面体，则正四面体空隙填充率为_______；晶胞参数为a pm，晶体密度为_______g∙cm-3 (列出式子即可，不需化简)。 学科网（北京）股份有限公司 $