精品解析：河北沧州市第二中学等校2026届高三下学期考前学情自测 化学试题

绝密★启用前 高三化学 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、班级和考号填写在答题卡上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 B 11 C 12 O 16 Si 28 P 31 Cu 64 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 河北是公认的文物大省，下列河北博物院藏品中的主要成分为金属材料的是 A．青花釉里红开光贴花盖罐 B．战国中山王铁足铜鼎 C．北齐文宣帝高洋墓墓道壁画 D．西汉透雕双龙高钮谷纹白玉璧 A. A B. B C. C D. D 2. 下列有关实验活动不符合实验安全要求的是 A. 化学实验时需佩戴护目镜 B. 可将钠放在坩埚中进行钠燃烧实验 C. 实验室制乙烯需将乙醇缓慢加入浓硫酸中 D. 实验产生的重金属废渣需集中送环保单位处理 3. 高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法错误的是 A. 脲醛树脂可用于制电器开关 B. 橡胶硫化的过程中发生了化学反应 C. 有机玻璃为甲基丙烯酸甲酯的缩聚物，可制成飞机和汽车的风挡 D. 超高相对分子质量聚乙烯可用于制造防弹服 4. 设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. 40 g碳化硅晶体中键总数为 B. 1 mol中含键总数为 C. 标准状况下，11.2 LHF中含电子总数大于 D. 粗铜精炼时，阳极质量减少64 g，转移电子数为 5. 下列化学用语表示正确的是 A. 的电子式为 B. 分子中心原子的杂化方式为 C. 顺式聚异戊二烯的结构简式为 D. 的VSEPR模型为 6. -异甲基紫罗兰酮是国家卫生健康委员会和国家市场监督管理总局批准使用的食用香料，主要用于树莓等香精的配制，其结构简式如下。下列关于该有机物的说法中正确的是 A. 含有1个手性碳原子 B. 有三种官能团 C. 可发生水解反应 D. 所有碳原子不可能共平面 7. 如图所示装置(加热装置已略去)能完成相应气体的制备和检验的是 A. FeS与稀硫酸制备 B. 与浓盐酸制备 C. 无水乙醇与浓硫酸制备 D. 与浓硫酸制备HF 8. 物质的微观结构决定其性质，下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 晶体硅的导电性高于金刚石 硅原子半径大，原子核对价电子的束缚能力弱 B KCl的熔点高于 和体积较大，离子键较弱 C 键角： 电负性：，导致成键电子对斥力小 D 杯酚可识别和 杯酚与通过共价键形成了超分子 A. A B. B C. C D. D 9. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的四种短周期非金属主族元素，W与Y同主族，X的未成对电子数等于Y与Z的未成对电子数之和。下列说法可能错误的是 A. 单质的熔点： B. 电负性： C. 第一电离能： D. 简单氢化物的沸点： 10. 某科技公司研发的钠离子电池为以钠离子为电荷载体的二次电池，在正、负极间嵌入与脱出，总反应可表示为，电池工作原理如图所示。 下列说法正确的是 A. 放电时，碳失电子，向负极移动 B. 放电时，外电路中每转移1 mol，理论上两个电极质量差为23 g C. 充电时，b极发生氧化反应 D. 充电时，a极反应式为 11. 磷化硼具有高硬度、高热稳定性和优异的化学惰性，是一种半导体，在多个高科技领域有重要应用，其晶胞如图所示。已知晶体密度为，M、N原子的分数坐标分别为、，设是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 磷原子和硼原子均为杂化 B. 沿晶胞体对角线方向可能存在的投影图为 C. X原子的分数坐标为 D. 硼原子和磷原子的原子核间的最短距离为 12. 下列实验操作及现象不能得出相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向饱和食盐水中通入氯气，溶液变浑浊 平衡逆向移动 B 在试管中加入少量淀粉和硫酸，加热煮沸后冷却，再加少量新制氢氧化铜悬浊液，加热，未出现砖红色沉淀 淀粉未发生分解 C 向10%的溶液中分别加入5滴0.1 mol/L和0.3 mol/LNaCl溶液，前者产生大量气泡，后者无明显现象 催化的分解 D 溶液中存在平衡：，加热，溶液由蓝色变黄绿色 活化能： A. A B. B C. C D. D 13. 一种不对称羟醛缩合的反应循环机理如图所示(R为烃基)。下列说法错误的是 A. L-脯氨酸是该反应的催化剂 B. 步骤②脱水发生了消去反应 C. 步骤③生成的中间体至少有5个碳原子共平面 D. 若R-CHO为苯乙醛，则最终产物的苯环上有2种化学环境的H 14. 常见教材多以溶于水中的都是以分子存在，粗略得出的电离平衡常数，某小组从电离常数角度重新探究碳酸与醋酸的酸性强弱。查阅资料得知常温常压下 ，常温下，测得醋酸溶液中含碳微粒分布分数与pH的关系、饱和水溶液中[或]与pH的关系如图所示。 下列说法错误的是 A. 醋酸的电离常数为 B. M表示与pH的关系 C. 对应的 D. 当时，与碳酸溶液相比，醋酸溶液的较高 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 苯基乙醇是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于香料、医药等领域。可由苯乙烯()经硼氢化-氧化反应制备。反应原理如下： 第一步(硼氢化反应)：(THF为四氢呋喃，作溶剂) 第二步(氧化水解)： 已知：① 相对分子质量 密度/() 沸点/℃ 溶解性 苯乙烯() 104 0.906 145 与水不互溶 四氢呋喃(THF) — 0.887 66 与水不互溶 2-苯基乙醇() 122 0.995 212 易溶于乙醇、乙醚，微溶于水 ②配合物(硼烷-四氢呋喃配合物)需在2~8℃冷藏保存，防止分解。 ③硼氢化反应为放热反应。 实验步骤如下： Ⅰ．硼氢化反应：在三颈烧瓶中加入10 mLTHF和4.2 mL苯乙烯，冷却至0℃，缓慢滴加15 mL配合物溶液，搅拌至反应完全(约30 min)。实验装置如图(夹持略去)。 Ⅱ．氧化水解：在上述反应液中，缓慢滴加适量30%溶液，再加入10 mLNaOH溶液，控制温度在25℃~30℃，搅拌1 h，确保氧化反应彻底。 Ⅲ．分离提纯：①向反应液中加入20 mL蒸馏水，搅拌均匀后转移至分液漏斗中，静置分层； ②分离出有机层，用饱和NaCl溶液洗涤2次(每次10 mL)，再用试剂X干燥； ③过滤除去干燥剂，对有机层进行蒸馏，收集210℃~214℃的馏分，得到2-苯基乙醇产品。回答下列问题： （1）仪器a的名称是________，作用是________。 （2）步骤Ⅰ中滴加配合物溶液时需“缓慢滴加”，原因是________。 （3）步骤Ⅱ中控制温度为25℃~30℃之间，除控制反应速率外，还可能的原因是________(写一条)。 （4）步骤Ⅲ②中，判断有机层在________(填“上层”或“下层”)。用饱和NaCl溶液洗涤有机层的目的是________，干燥有机层可选用的试剂是________(填字母)。 A．浓硫酸 B．硫酸镁 C．无水乙醇 D．NaCl （5）实验最终得到2.3 g 2-苯基乙醇产品，计算该实验的产率________(列出计算式即可，不用化简)。 16. 钛因具有优异的性能而得到广泛应用。我国钛铁矿储量居世界前列。一种以钛铁矿为原料(主要成分为，含少量、、等)制备钛和补血剂乳酸亚铁[]的工艺流程如下： 已知：①“酸浸”后钛元素主要以形式存在，可水解； ②常温下，，的，。 回答下列问题： （1）基态铁和钛原子的未成对电子数之比为________。 （2）“酸浸”生成的滤渣主要成分是________(填化学式)。 （3）加入固体“沉铁”需调节溶液的，不能过高或过低的原因是________；控制温度低于35℃的主要原因是________。若保持，当时，溶液的约为________。 （4）由生成乳酸亚铁的化学方程式为________。 （5）“热解”时反应的离子方程式为________，通入热水的作用是________。 17. 卤代烃消除反应，是基础有机化学中的基本反应之一，反应过程中往往伴随着取代反应的发生。某小组通过量子化学计算方法研究溴丁烷消除反应原理，已知：当改变温度时，越小，平衡受温度的影响越小，回答下列问题。 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： （1）2-溴丁烷在碱性条件下发生消除反应的能量变化图如下，反应Ⅰ的________，2-溴丁烷发生消除反应时更易生成________(填“1-丁烯”或“2-丁烯”)。 （2）若在某真空容器中，加入2-溴丁烷、NaOH溶液和乙醇，发生反应Ⅰ和Ⅱ，待反应达到平衡后。 ①保持温度不变，缩小容器容积，体系重新达到平衡后，2-丁烯的物质的量________(填“增大”“减小”或“不变”)。 ②其他条件不变，升高温度，2-丁烯与2-丁醇的物质的量之比会________(填“增大””“减小”或“不变”)，原因是________。 （3）碱性增强时更易发生消除反应，在某真空恒温恒容的容器中加入2-溴丁烷、乙醇和24 g氢氧化钠后溶液体积为500 mL，只发生反应Ⅰ和Ⅱ，某时刻测得2-溴丁烷、NaBr的浓度分别为0.18 mol/L、0.32 mol/L，平衡时，测得产生2-丁烯x mol，2-丁醇浓度为y mol/L，则平衡时，2-溴丁烷转化率为________(用含、的代数式表示，下同)，反应Ⅱ的物质的量分数平衡常数________[如反应，为组分的物质的量分数，]。 18. 有机物Ⅰ主要用于抗肿瘤、抗炎等药物研发，其一种合成路线如下： 已知：为，为。 回答下列问题： （1）A的化学名称为________，C中含氧官能团的名称为________。 （2）A→C反应的化学方程式为________。 （3）D→E的反应生成了一种含磷的无机酸，其分子式为________。 （4）G→I的反应类型为________；G→I反应中KOH的作用是________。 （5）B有多种同分异构体，其中满足下列条件的同分异构体有________种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱有四组峰的结构简式为________(任写一种)。 ⅰ．属于链状化合物 ⅱ．不含碳碳不饱和键 ⅲ．既能发生水解反应，又能发生银镜反应 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 绝密★启用前 高三化学 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、班级和考号填写在答题卡上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 B 11 C 12 O 16 Si 28 P 31 Cu 64 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 河北是公认的文物大省，下列河北博物院藏品中的主要成分为金属材料的是 A．青花釉里红开光贴花盖罐 B．战国中山王铁足铜鼎 C．北齐文宣帝高洋墓墓道壁画 D．西汉透雕双龙高钮谷纹白玉璧 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．青花釉里红开光贴花盖罐主要成分为陶瓷，属于无机非金属材料，A错误； B．战国中山王铁足铜鼎主要成分为铜、铁合金，属于金属材料，B正确； C．北齐文宣帝高洋墓墓道壁画主要成分为无机颜料、土质基材等，属于无机非金属材料，C错误； D．西汉透雕双龙高钮谷纹白玉璧主要成分为硅酸盐类玉石，属于无机非金属材料，D错误； 故答案选B。 2. 下列有关实验活动不符合实验安全要求的是 A. 化学实验时需佩戴护目镜 B. 可将钠放在坩埚中进行钠燃烧实验 C. 实验室制乙烯需将乙醇缓慢加入浓硫酸中 D. 实验产生的重金属废渣需集中送环保单位处理 【答案】C 【解析】 【详解】A．化学实验时佩戴护目镜可避免试剂飞溅损伤眼睛，符合实验安全要求，A不符合题意； B．钠燃烧反应剧烈、温度高，坩埚为耐高温仪器，可将钠置于坩埚中进行燃烧实验，符合安全要求，B不符合题意； C．浓硫酸密度大于乙醇，混合时会释放大量热，制乙烯时需将浓硫酸缓慢加入乙醇中并搅拌，若将乙醇加入浓硫酸中易引发液体飞溅，存在安全隐患，不符合实验安全要求，C符合题意； D．重金属废渣会污染环境，需集中交由环保单位规范处理，符合安全及环保要求，D不符合题意； 故选C。 3. 高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法错误的是 A. 脲醛树脂可用于制电器开关 B. 橡胶硫化的过程中发生了化学反应 C. 有机玻璃为甲基丙烯酸甲酯的缩聚物，可制成飞机和汽车的风挡 D. 超高相对分子质量聚乙烯可用于制造防弹服 【答案】C 【解析】 【详解】A．脲醛树脂属于热固性高分子，绝缘性良好，可用于制作电器开关，A正确； B．橡胶硫化过程中硫与橡胶分子反应形成交联结构，有新物质生成，发生了化学反应，B正确； C．有机玻璃是甲基丙烯酸甲酯通过碳碳双键加聚得到的加聚物，不是缩聚物，C错误； D．超高相对分子质量聚乙烯强度高、韧性优异，可用于制造防弹服，D正确； 故选C。 4. 设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. 40 g碳化硅晶体中键总数为 B. 1 mol中含键总数为 C. 标准状况下，11.2 LHF中含电子总数大于 D. 粗铜精炼时，阳极质量减少64 g，转移电子数为 【答案】D 【解析】 【详解】A．碳化硅摩尔质量为，碳化硅物质的量为，碳化硅为共价晶体，在碳化硅晶体中，每个C原子与4个Si原子成键，每个Si原子与4个C原子成键，平均 SiC含有 键，其数目为，A正确； B．1个中，4个配位键均为键，每个含3个键，共个键，故该离子含键总数为，B正确； C．标准状况下HF为液态，11.2 LHF 0.5mol， 1 mol HF含10个电子，故电子总数大于，C正确； D．粗铜精炼时阳极有、等活泼杂质先于失电子，阳极质量减少时，溶解的不只有，转移电子数不等于，D错误； 故选D。 5. 下列化学用语表示正确的是 A. 的电子式为 B. 分子中心原子的杂化方式为 C. 顺式聚异戊二烯的结构简式为 D. 的VSEPR模型为 【答案】B 【解析】 【详解】A．由钙离子和构成，其电子式为，A错误； B．中心O的价层电子对数为，其杂化方式为sp2，B正确； C．为反式聚异戊二烯，顺式聚异戊二烯碳碳双键的同侧为相同的亚甲基，其结构简式为：，C错误； D．的价层电子对数为3+=4，有1对孤电子对，所以VSEPR模型应为四面体形，图中漏画了孤对电子，D错误。 6. -异甲基紫罗兰酮是国家卫生健康委员会和国家市场监督管理总局批准使用的食用香料，主要用于树莓等香精的配制，其结构简式如下。下列关于该有机物的说法中正确的是 A. 含有1个手性碳原子 B. 有三种官能团 C. 可发生水解反应 D. 所有碳原子不可能共平面 【答案】D 【解析】 【详解】A．手性碳原子指的是连有4种互不相同的原子或原子团的饱和碳原子，结合该有机物的结构简式，无手性碳原子，故A选项错误； B．分子内只含碳碳双键、酮羰基两种官能团，故B选项错误； C．该分子中无能够水解的基团，不能发生水解反应，故C选项错误； D．分子内存在多个饱和碳原子，饱和碳原子与其直接相连的四个原子形成四面体结构，因此，所有碳原子无法全部处于同一平面，故D选项正确； 故选D。 7. 如图所示装置(加热装置已略去)能完成相应气体的制备和检验的是 A. FeS与稀硫酸制备 B. 与浓盐酸制备 C. 无水乙醇与浓硫酸制备 D. 与浓硫酸制备HF 【答案】A 【解析】 【详解】A．与稀硫酸反应制备无需加热，可在左侧装置中进行，具有强还原性，可使酸性溶液褪色，能完成检验，A正确； B．与浓盐酸制备需要固液加热装置，但生成的氯气不能用酸性溶液检验，B错误； C．无水乙醇与浓硫酸制备反应生成的副产物和挥发的乙醇也可使酸性溶液褪色，干扰乙烯检验，无法完成实验，C错误； D．与浓硫酸反应生成的会腐蚀玻璃仪器，不能用玻璃装置制备，且与酸性溶液不反应，无法检验，D错误； 故选 A。 8. 物质的微观结构决定其性质，下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 晶体硅的导电性高于金刚石 硅原子半径大，原子核对价电子的束缚能力弱 B KCl的熔点高于 和体积较大，离子键较弱 C 键角： 电负性：，导致成键电子对斥力小 D 杯酚可识别和 杯酚与通过共价键形成了超分子 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．硅原子半径大于碳原子，原子核对价电子的束缚能力更弱，价电子更易跃迁导电，晶体硅为半导体，金刚石为绝缘体，A正确； B．离子晶体熔点与晶格能正相关，、离子半径大于、，晶格能更小，离子键更弱，熔点更低，B正确； C．电负性，中成键电子对偏向F，离中心N更远，成键电子对之间斥力小于，故键角，C正确； D．杯酚与通过范德华力等分子间作用力结合形成超分子，并非共价键，D错误； 故答案选D。 9. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的四种短周期非金属主族元素，W与Y同主族，X的未成对电子数等于Y与Z的未成对电子数之和。下列说法可能错误的是 A. 单质的熔点： B. 电负性： C. 第一电离能： D. 简单氢化物的沸点： 【答案】A 【解析】 【分析】本题的核心突破口在于“同主族位置关系”与“未成对电子数等式”，W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期非金属主族元素，W不可能是第一周期的氢，若W为H，同主族的Y只能是第三周期的锂或钠，不符合非金属元素的要求；结合原子序数关系W<X<Y<Z，可知W必然处于第二周期，Y 必然处于第三周期；短周期非金属主族元素的未成对电子数规律如下：ⅣA族（C、Si）、ⅥA族（O、S）有2个未成对电子，ⅤA族（N、P）有3个（最大值），ⅦA族（F、Cl）有1个未成对电子；X的未成对电子数=Y的未成对电子数+Z的未成对电子数，因为非金属元素的未成对电子数至少为1，所以X的未成对电子数只能是2或3，若X为2，则Y=1且Z=1，Y只能是第三周期的Cl（17），那么比Cl原子序数更大的Z只能是稀有气体Ar，不符合“主族非金属”的条件；因此，X的未成对电子数只能是3（属于ⅤA族），此时等式唯一确定为：3(X)=2(Y)+1(Z)，即Y的未成对电子数为2，Z的为1（Z只能是第三周期的Cl）；由于Y的未成对电子数为2，第三周期的Y可能是Si或S，由此得到两组符合题意的组合：组合一：Y为Si（14，ⅣA族），同主族的W即为C（6），夹在C(6)和Si(14)之间的ⅤA族元素X只能是N（7），Z为Cl（17），由此得到可能的组合一为W(C)、X(N)、Y(Si)、Z(Cl)；组合二：Y为 S（16，ⅥA族），同主族的W即为O（8），夹在O(8)和S(16)之间的ⅤA族元素X只能是P（15），Z为Cl（17），由此得到可能的组合二为W(O)、X(P)、Y(S)、Z(Cl)。 【详解】A．碳的单质存在多种同素异形体：金刚石、石墨为共价晶体，熔点高于单质硅；C60为分子晶体，熔点低于硅，说法可能错误，A符合题意； B．同周期电负性从左到右增大，同主族从上到下减小，因此电负性N>C>Si，即X>Y，B正确； C．同周期第一电离能从左到右呈增大趋势，第一电离能N大于C，即W<X，C正确； D．W的简单氢化物为CH4，Z的简单氢化物为HCl，二者均为分子晶体且无氢键，HCl相对分子质量更大，范德华力更强，沸点更高，即W<Z，D正确； 故答案选A。 10. 某科技公司研发的钠离子电池为以钠离子为电荷载体的二次电池，在正、负极间嵌入与脱出，总反应可表示为，电池工作原理如图所示。 下列说法正确的是 A. 放电时，碳失电子，向负极移动 B. 放电时，外电路中每转移1 mol，理论上两个电极质量差为23 g C. 充电时，b极发生氧化反应 D. 充电时，a极反应式为 【答案】D 【解析】 【分析】根据充放电原理：，放电时负极发生：，正极发生，则a为正极，b为负极，充电时，a为阳极，b为阴极。 【详解】A．放电时，碳基材料（b极）为负极，发生失电子反应；但应向正极（a极）移动，而非负极，A错误； B．转移1mol时：负极（b极）：释放1mol，质量减少23g；正极（a极）：结合1mol，质量增加 23g；两电极的质量差变化为 23g+23g=46g，不是23g，B错误； C．充电时，b极接电源负极，为阴极，发生还原反应：，不是氧化反应，C错误； D．充电时，a极接电源正极，为阳极，发生氧化反应，反应式与总反应逆推一致，D正确； 故选D。 11. 磷化硼具有高硬度、高热稳定性和优异的化学惰性，是一种半导体，在多个高科技领域有重要应用，其晶胞如图所示。已知晶体密度为，M、N原子的分数坐标分别为、，设是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 磷原子和硼原子均为杂化 B. 沿晶胞体对角线方向可能存在的投影图为 C. X原子的分数坐标为 D. 硼原子和磷原子的原子核间的最短距离为 【答案】D 【解析】 【分析】根据均摊法，该晶胞中，B（黑球）：个，P（白球）全部在晶胞内部，共4个，晶胞化学式为，晶胞总质量为。 【详解】A．每个P原子连接4个B原子，每个B原子也连接4个P原子，均为四面体构型，因此均为杂化，A正确； B．该晶胞为闪锌矿型结构，沿体对角线投影时，晶胞6个面心的B原子投影为正六边形顶点，体对角线两端的B一个投影在中心，内部的P和中间的B投影匹配，与给出投影图一致，B正确； C．已知M坐标为，N坐标为，X原子在“前右上”方向小立方体的体心(把整个晶胞视为8个小立方体)，其坐标为，C正确； D．由密度公式，得晶胞边长， 硼原子和磷原子核的最短距离为体对角线的，即，D错误； 故选D。 12. 下列实验操作及现象不能得出相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向饱和食盐水中通入氯气，溶液变浑浊 平衡逆向移动 B 在试管中加入少量淀粉和硫酸，加热煮沸后冷却，再加少量新制氢氧化铜悬浊液，加热，未出现砖红色沉淀 淀粉未发生分解 C 向10%的溶液中分别加入5滴0.1 mol/L和0.3 mol/LNaCl溶液，前者产生大量气泡，后者无明显现象 催化的分解 D 溶液中存在平衡：，加热，溶液由蓝色变黄绿色 活化能： A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．氯气与水反应生成HCl和HClO，HCl电离出，使溶液中浓度增大，导致平衡逆向移动，析出固体使溶液变浑浊，A不符合题意； B．淀粉在硫酸催化下水解后溶液呈酸性，酸性条件下新制氢氧化铜会与硫酸发生中和反应，无法与水解产生的葡萄糖反应生成砖红色沉淀，应先加NaOH中和硫酸再检验，因此不能得出淀粉未分解的结论，B符合题意； C．向10%的溶液中分别加入5滴0.1 mol/L和0.3 mol/LNaCl溶液，两组实验除阳离子不同外其余条件一致，加入产生大量气泡，加入无明显现象，可证明催化的分解，C不符合题意； D．加热溶液由蓝色变为黄绿色，说明平衡正向移动，正反应为吸热反应， ，故活化能，D不符合题意； 故选B。 13. 一种不对称羟醛缩合的反应循环机理如图所示(R为烃基)。下列说法错误的是 A. L-脯氨酸是该反应的催化剂 B. 步骤②脱水发生了消去反应 C. 步骤③生成的中间体至少有5个碳原子共平面 D. 若R-CHO为苯乙醛，则最终产物的苯环上有2种化学环境的H 【答案】D 【解析】 【详解】A．L-脯氨酸在反应循环中，先参与反应，最终又重新生成，反应前后质量和结构不变，符合催化剂的特征，A正确； B．步骤②中，脱去1分子，形成了碳碳双键，属于醇的消去反应，B正确； C．步骤③生成的中间体存在双键，双键为平面结构，该双键上的碳原子分别连接甲基碳、亚甲基碳，连接五元环上的2个碳原子，至少5个碳原子一定共平面，C正确； D．若R-CHO为苯乙醛，最终产物C6H5CH2CH(OH)CH2COCH3中苯环上有邻、间、对3种不同化学环境的，D错误； 故选D。 14. 常见教材多以溶于水中的都是以分子存在，粗略得出的电离平衡常数，某小组从电离常数角度重新探究碳酸与醋酸的酸性强弱。查阅资料得知常温常压下 ，常温下，测得醋酸溶液中含碳微粒分布分数与pH的关系、饱和水溶液中[或]与pH的关系如图所示。 下列说法错误的是 A. 醋酸的电离常数为 B. M表示与pH的关系 C. 对应的 D. 当时，与碳酸溶液相比，醋酸溶液的较高 【答案】C 【解析】 【分析】首先分析左侧醋酸分布系数图，醋酸电离平衡为，电离常数，当时，对应交点pH=4.74，可得醋酸。再分析右侧与pH的关系图，两种X对应的表达式变形如下：对于，结合碳酸第二步电离常数，整理得；对于，结合已知的，以及碳酸第一步电离，联立得，整理得。两种均随pH增大线性增大，斜率均为1，因，故截距更大的M曲线对应与pH的关系，截距更小的N曲线对应与pH的关系。代入M曲线点(8,1.62)，得，解得，结合，得，即。 【详解】A．左侧分布系数图交点pH=4.74时，醋酸电离常数，A正确； B．由上述推导可知，截距更大的M曲线对应与pH的关系，B正确； C．经计算对应的，为的数值，C错误； D．醋酸的小于碳酸的，醋酸酸性弱于碳酸，当时，醋酸电离出的更小，溶液pH更高，D正确； 故选C。 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 苯基乙醇是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于香料、医药等领域。可由苯乙烯()经硼氢化-氧化反应制备。反应原理如下： 第一步(硼氢化反应)：(THF为四氢呋喃，作溶剂) 第二步(氧化水解)： 已知：① 相对分子质量 密度/() 沸点/℃ 溶解性 苯乙烯() 104 0.906 145 与水不互溶 四氢呋喃(THF) — 0.887 66 与水不互溶 2-苯基乙醇() 122 0.995 212 易溶于乙醇、乙醚，微溶于水 ②配合物(硼烷-四氢呋喃配合物)需在2~8℃冷藏保存，防止分解。 ③硼氢化反应为放热反应。 实验步骤如下： Ⅰ．硼氢化反应：在三颈烧瓶中加入10 mLTHF和4.2 mL苯乙烯，冷却至0℃，缓慢滴加15 mL配合物溶液，搅拌至反应完全(约30 min)。实验装置如图(夹持略去)。 Ⅱ．氧化水解：在上述反应液中，缓慢滴加适量30%溶液，再加入10 mLNaOH溶液，控制温度在25℃~30℃，搅拌1 h，确保氧化反应彻底。 Ⅲ．分离提纯：①向反应液中加入20 mL蒸馏水，搅拌均匀后转移至分液漏斗中，静置分层； ②分离出有机层，用饱和NaCl溶液洗涤2次(每次10 mL)，再用试剂X干燥； ③过滤除去干燥剂，对有机层进行蒸馏，收集210℃~214℃的馏分，得到2-苯基乙醇产品。回答下列问题： （1）仪器a的名称是________，作用是________。 （2）步骤Ⅰ中滴加配合物溶液时需“缓慢滴加”，原因是________。 （3）步骤Ⅱ中控制温度为25℃~30℃之间，除控制反应速率外，还可能的原因是________(写一条)。 （4）步骤Ⅲ②中，判断有机层在________(填“上层”或“下层”)。用饱和NaCl溶液洗涤有机层的目的是________，干燥有机层可选用的试剂是________(填字母)。 A．浓硫酸 B．硫酸镁 C．无水乙醇 D．NaCl （5）实验最终得到2.3 g 2-苯基乙醇产品，计算该实验的产率________(列出计算式即可，不用化简)。 【答案】（1） ①. 球形冷凝管 ②. 冷凝回流、导气 （2）控制反应速率，防止反应过于剧烈，放出大量热导致受热分解 （3）防止温度过高导致分解或防止有其他副反应发生 （4） ①. 上层 ②. 除去有机层中残留的和等可溶性杂质 ③. B （5） 【解析】 【分析】首先在三颈烧瓶中进行反应，反应为放热反应，受热易分解，因此需控制低温、缓慢滴加反应物。随后进行氧化水解反应，热稳定性差，需控制温度得到目标产物。 【小问1详解】 仪器a为球形冷凝管，反应体系中苯乙烯、四氢呋喃沸点较低，受热易挥发，球形冷凝管可将挥发的气态反应物冷凝为液态回流至反应容器，提高原料利用率，同时可导出体系内气体，平衡装置内压强。 【小问2详解】 硼氢化反应为放热反应，配合物在温度高于8℃时易分解，缓慢滴加溶液可控制反应速率，避免反应过快释放大量热使体系温度骤升，导致分解，降低原料利用率。 【小问3详解】 热稳定性差，温度过高会发生分解，同时温度过高可能引发有机副反应，降低目标产物的产率，因此需控制温度在25~30℃之间。 【小问4详解】 有机层组分包括苯乙烯、四氢呋喃、2-苯基乙醇，密度均小于水的密度，因此静置分层后有机层位于上层。饱和溶液可降低有机物在水相中的溶解度，减少产物损失，同时可洗去有机层中残留的、等可溶性杂质。干燥有机层需选择与有机物不反应、不互溶的干燥剂： A．浓硫酸具有强氧化性和酸性，会氧化有机产物或与有机物发生副反应，A错误； B．硫酸镁为中性固体干燥剂，与有机层不反应，可吸收有机层中残留水分，B正确； C．无水乙醇与有机物互溶，无法起到干燥作用，C错误； D．没有吸水性，不能作干燥剂，D错误； 故选B。 【小问5详解】 首先判断反应物过量关系： ， 根据硼氢化反应的计量关系，3mol苯乙烯与1mol 完全反应， 完全反应需要消耗 苯乙烯，小于实际投料的苯乙烯物质的量，因此苯乙烯过量，按的量计算理论产量： 理论生成2-苯基乙醇的物质的量为 ，理论质量为 因此实验产率为。 16. 钛因具有优异的性能而得到广泛应用。我国钛铁矿储量居世界前列。一种以钛铁矿为原料(主要成分为，含少量、、等)制备钛和补血剂乳酸亚铁[]的工艺流程如下： 已知：①“酸浸”后钛元素主要以形式存在，可水解； ②常温下，，的，。 回答下列问题： （1）基态铁和钛原子的未成对电子数之比为________。 （2）“酸浸”生成的滤渣主要成分是________(填化学式)。 （3）加入固体“沉铁”需调节溶液的，不能过高或过低的原因是________；控制温度低于35℃的主要原因是________。若保持，当时，溶液的约为________。 （4）由生成乳酸亚铁的化学方程式为________。 （5）“热解”时反应的离子方程式为________，通入热水的作用是________。 【答案】（1）2∶1 （2）、 （3） ①. pH过低会导致转化为，pH过高会促进水解[或过高会生成] ②. 温度高于35℃会使分解 ③. 6 （4）或 （5） ①. ②. 水解反应吸热，升高温度，促进水解 【解析】 【分析】钛铁矿经硫酸酸浸除杂，加铁粉还原 Fe3+，热水热解得 TiO2・nH2O；TiO2・nH2O 煅烧得 TiO2，再氯化、镁还原制钛；含 FeSO4滤液调 pH 后加 NH4HCO3沉铁，再与乳酸反应得乳酸亚铁。 【小问1详解】 基态Fe原子电子排布为，基态Ti原子电子排布为，3d轨道分别有4个、2个未成对电子，故其比值为：4:2=2:1； 【小问2详解】 根据钛铁矿的成分可知，酸浸时，SiO2不溶于硫酸，CaCO3与H2SO4生成CaSO4微溶析出，故滤渣的主要成分是、； 【小问3详解】 ①pH过低，H+浓度大，大量分解，无法有效沉淀Fe2+；pH过高，Fe2+直接生成沉淀，得不到FeCO3； ②温度低于35℃，是为了防止受热分解；同时减少Fe2+被空气中氧气氧化； ③由，得； 由，代入数据：​，解得，故； 【小问4详解】 制备乳酸亚铁的方程式为：或； 【小问5详解】 酸浸后Ti以形式存在，热解时水解生成，水解为吸热反应，热水加热、稀释都能促进平衡正向移动，有利于产物生成； ①离子方程式为：； ②升温促进TiO2+水解平衡正向移动，加快水解速率，促使充分析出。 17. 卤代烃消除反应，是基础有机化学中的基本反应之一，反应过程中往往伴随着取代反应的发生。某小组通过量子化学计算方法研究溴丁烷消除反应原理，已知：当改变温度时，越小，平衡受温度的影响越小，回答下列问题。 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： （1）2-溴丁烷在碱性条件下发生消除反应的能量变化图如下，反应Ⅰ的________，2-溴丁烷发生消除反应时更易生成________(填“1-丁烯”或“2-丁烯”)。 （2）若在某真空容器中，加入2-溴丁烷、NaOH溶液和乙醇，发生反应Ⅰ和Ⅱ，待反应达到平衡后。 ①保持温度不变，缩小容器容积，体系重新达到平衡后，2-丁烯的物质的量________(填“增大”“减小”或“不变”)。 ②其他条件不变，升高温度，2-丁烯与2-丁醇的物质的量之比会________(填“增大””“减小”或“不变”)，原因是________。 （3）碱性增强时更易发生消除反应，在某真空恒温恒容的容器中加入2-溴丁烷、乙醇和24 g氢氧化钠后溶液体积为500 mL，只发生反应Ⅰ和Ⅱ，某时刻测得2-溴丁烷、NaBr的浓度分别为0.18 mol/L、0.32 mol/L，平衡时，测得产生2-丁烯x mol，2-丁醇浓度为y mol/L，则平衡时，2-溴丁烷转化率为________(用含、的代数式表示，下同)，反应Ⅱ的物质的量分数平衡常数________[如反应，为组分的物质的量分数，]。 【答案】（1） ①. -107.9 kJ/mol ②. 2-丁烯 （2） ①. 减小 ②. 增大 ③. 升温使两个反应都逆向移动，但反应Ⅰ小，温度对平衡影响小 （3） ①. ②. 【解析】 【小问1详解】 根据能量变化图，反应I的反应物（2-溴丁烷）相对能量为，产物（1-丁烯）相对能量为。根据焓变定义：产物总能量反应物总能量，因此：，生成1-丁烯的活化能为，生成2-丁烯的活化能为。活化能越低反应越易进行，且2-丁烯稳定性高于1-丁烯，因此更易生成2-丁烯。 【小问2详解】 ①反应I是气体分子数增多的反应，反应物均为溶液态，产物含气体。缩小容器容积，压强增大，根据勒夏特列原理，平衡向气体分子数减少的逆向移动，因此2-丁烯的物质的量减小。 ②反应I的，反应II的，二者均为放热反应。根据题目规律，越小，平衡受温度影响越小。升高温度时，两个反应平衡均逆向移动，但反应II的更大，逆向移动程度更大，2-丁醇的物质的量减少更多；反应I平衡移动程度小，2-丁烯减少程度小，因此二者物质的量之比增大。 【小问3详解】 初始2-溴丁烷的物质的量：某时刻2-溴丁烷物质的量为，已消耗的2-溴丁烷等于NaBr的物质的量，故初始量为。平衡时总消耗的2-溴丁烷：生成2-丁烯消耗，生成2-丁醇的物质的量为消耗，总消耗。转化率：转化率=。 反应II：，物质的量分数平衡常数。平衡时各物质的量：：；：；初始NaOH物质的量：；：；：，总溶质物质的量，代入化简得：。 18. 有机物Ⅰ主要用于抗肿瘤、抗炎等药物研发，其一种合成路线如下： 已知：为，为。 回答下列问题： （1）A的化学名称为________，C中含氧官能团的名称为________。 （2）A→C反应的化学方程式为________。 （3）D→E的反应生成了一种含磷的无机酸，其分子式为________。 （4）G→I的反应类型为________；G→I反应中KOH的作用是________。 （5）B有多种同分异构体，其中满足下列条件的同分异构体有________种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱有四组峰的结构简式为________(任写一种)。 ⅰ．属于链状化合物 ⅱ．不含碳碳不饱和键 ⅲ．既能发生水解反应，又能发生银镜反应 【答案】（1） ①. 邻苯二胺(1,2-苯二胺) ②. 酰胺基 （2） （3） （4） ①. 取代反应 ②. 中和反应生成的，促进反应正向进行，提高Ⅰ的产率 （5） ①. 6 ②. 、 【解析】 【分析】本合成路线以邻苯二胺（A）为起点，主要逻辑如下：成环阶段（A→C）：邻苯二胺与化合物B发生缩合反应，构建出苯并咪唑酮类双环结构C。修饰阶段（C→G）：经过一系列反应（包括硝化、还原、卤化等），在杂环上引入活泼的氯原子（−Cl），并调整苯环上的取代基，得到关键中间体G。取代阶段（G→I）：利用G上的氯原子具有亲电性，与胺类物质发生亲核取代反应，最终接上侧链得到目标产物 I。 【小问1详解】 苯环的邻位连有两个氨基（−NH2−​），系统命名为1,2-苯二胺，习惯称为邻苯二胺，观察结构C，环中含有−NH−C(=O)−结构，这属于酰胺基（在环内也称内酰胺，但通称为酰胺基）； 【小问2详解】 这是一类取代+缩合的反应，邻苯二胺的氨基进攻B中的酯基或羰基，反应方程式如下：； 【小问3详解】 在D→E转化中，作为氯化剂将杂环上的羟基转化为氯原子，根据反应过程中原子的守恒关系，磷原子最终转化为最高价稳态的无机酸，因此该含磷无机酸为磷酸，其分子式应填写为；​ 【小问4详解】 G上的−Cl被氮原子取代，反应前后原子团交换，属于取代反应，取代反应中会产生酸性副产物HCl，KOH是强碱，能与HCl发生中和反应，除去HCl以降低产物浓度，根据勒夏特列原理，使平衡向正反应方向移动，从而提高产率；同时防止HCl与原料胺结合成盐导致活性丧失； 【小问5详解】 B 为 C4H6O3，不饱和度Ω为2，限定条件ⅰ链状化合物可排除所有环状结构，限定条件ⅱ不含碳碳不饱和键可排除C=C和C≡C，那么这2个不饱和度必须全部由羰基(C=O)提供，即分子中含有两个C=O，限定条件ⅲ“能水解”表明，这意味着含有酯基(−COO−)或酰胺基（此处无氮，排除），“能发生银镜反应”意味着含有醛基(−CHO−)，甲酸酯 (HCOOR)是一种特殊的酯，它既含有酯基（能水解），又含有类似醛基的结构（能发生银镜反应），故可能的官能团组合有：组合 A：一个普通酯基+一个醛基，由于只有4个碳，除去醛基 和酯基，只剩下1个碳作为取代基或桥梁，组合A包含的结构①：CH3−COO−CH2−CHO（乙酸-2-氧代乙酯），结构②：OCH−COOCH2−CH3（乙二醛酸乙酯）；组合B：一个甲酸酯基+一个酮羰基，组合B包含的结构③：HCOO−CH2−CO−CH3​（甲酸-2-氧代丙酯）；组合C：一个甲酸酯基+一个醛基，骨架为C−C（剩下的2个碳作为连接桥），组合C包含的结构④：HCOO−CH2−CH2−CHO（甲酸-3-氧代丙酯），结构⑤：HCOO−CH(CH3)−CHO（甲酸-2-氧代丙酯），除此之外还有一类特殊的酸酐：结构⑥：H−CO−O−CO−CH2−CH3（甲酸丙酸酐）。综上所述，共有6种符合条件的同分异构体。题目要求“核磁共振氢谱有四组峰”，即分子中存在4种环境下的氢原子，分析结构④(HCOO−CH2−CH2−CHO)：甲酸部分的H(HCOO−)：1个；左侧的−CH2−：2个；右侧的−CH2−：2个；醛基部分的H (−CHO)：1个，共有4组峰，面积比为1:2:2:1，符合题意；分析结构⑤ (HCOO−CH(CH3)−CHO)：甲酸部分的H：1个；中间的−CH−：1个；支链的−CH3​：3个；醛基部分的H：1个，共有4组峰，面积比为 1:1:3:1，符合题意。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $