摘要:
**基本信息**
聚焦烃的衍生物核心题型,通过“结构-性质-反应”逻辑链构建方法体系,突出重点难点突破与实验探究,培养科学思维和实践能力。
**专项设计**
|模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑|
|----|-----------|----------|----------|
|醇的结构与性质|6题|催化氧化规律(羟基碳氢原子数)、消去反应条件(邻位碳氢)|以羟基为核心,关联氧化/消去/取代反应,体现结构决定性质|
|酚的结构与性质|7题|显色反应pH影响、取代基效应(位阻/电子效应)|从苯酚弱酸性延伸至取代基对酚羟基活性的调控|
|醛/羧酸/酯|各5-7题|醛基氧化还原关系、羧酸酯化断键规律、酯水解条件|官能团衍变关系(醇→醛→羧酸→酯),强化转化思想|
|反应类型/制备/除杂|各3-5题|缩聚与加聚辨析、乙烯制备控温、有机物检验试剂选择|结合实验探究,衔接有机合成与分离提纯,培养科学探究能力|
内容正文:
专题05 烃的衍生物
题型1 醇的结构与性质(重点)
题型2 酚的结构与性质(重点)
题型3 醛的结构与性质
题型4 羧酸的结构与性质(难点)
题型5 酯的水解和酯化反应(难点)
题型6 缩聚反应与加聚反应
题型7 乙烯的制备(重点)
题型8 有机物除杂与检验
题型1 醇的结构与性质
1.【醇类的物理性质】化学用语是学习和研究化学的基础。下列化学用语正确的是
A.聚丙烯的结构简式可以表示为:
B.2-丁醇的结构简式为
C.1mol分子式为C4H8的有机物最多含有11 NA的σ键
D.乙烯的电子式为,肼的电子式为,其中C、N杂化类型不同
2.【醇的消去反应、醇的催化氧化】下列各醇中,能发生氧化反应,又能发生消去反应可生成具有顺反异构体的有机物是
A. B.
C. D.
解题要点
1.醇类的催化氧化规律
醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别,取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数,具体分析如下:
2.醇类的消去反应规律
①醇分子中,连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子,才能发生消去反应而形成不饱和键。
②若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子时,则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。
3.【醇的取代反应】烃X的相对分子质量是氢气的14倍,以X为原料合成六元环状化合物M()的反应过程如下(部分试剂、产物、反应条件略去)。下列说法正确的是
A.M的结构简式:
B.Y → Z的反应类型:加成反应
C.Z → M的反应条件:NaOH的乙醇溶液并加热
D.Z为乙醇
4.【醇的消去反应、醇的催化氧化】苦水玫瑰用途广泛,素有“金花”之美誉。从苦水玫瑰中提炼的玫瑰精油,堪称液体黄金,是制作香水等化妆品的原料。玫瑰精油成分之一的结构简式如图,下列说法正确的是
A.该分子含2个手性碳原子
B.该分子所有碳原子共平面
C.在铜催化下,分子中羟基可被氧化为羰基
D.该物质发生消去反应可得3种有机产物
5.【醇与强氧化剂的氧化反应】类鸟巢烷二萜天然产物(R,结构如图)具有抗炎、抗菌、抗病毒和抗癌活性,能促进神经营养因子生长。下列说法正确的是
A.R中含有3种含氧官能团 B.R不能发生消去反应
C.用酸性KMnO4溶液能检验R中的碳碳双键 D.R分子间存在氢键
6.【有机物分子式的确定、有机物结构式的确定】实验室通常通过定性和定量分析的方式确定有机物的结构。为探究某有机物CxHyOz的结构设计如下实验。回答下列问题:
I.利用如图实验装置(部分装置略)分析有机物的实验式。
(1)该实验的目的是将有机物完全燃烧后,通过吸收生成的CO2和H2O计算该有机物的实验式。实验中通入O2的操作及作用正确的是_______(填字母)。
a.实验前应在通入O2的状态下连接U形管,防止空气干扰实验
b.实验结束,应先停止通入O2,再熄灭a、b煤气灯
c.作反应物,氧化有机物
d.将生成的CO2和H2O完全赶入U形管中
(2)用煤气灯高温加热过程中有机物可能会挥发,CuO的作用之一是将挥发的有机物完全氧化,其发生反应的化学方程式为CxHyOz+_______CuO_______Cu+xCO2+H2O。若省略CuO会导致x:y_______(填“偏大”或“偏小”)。
(3)装置c、d和e中的试剂分别是_______、_______、_______(填字母,可重复选择)。装置e的作用为_______。
A.无水CaCl2 B.浓硫酸 C.碱石灰(CaO+NaOH) D.Na2SO3
Ⅱ.结构简式的测定。
(4)实验过程中取0.74g样品CxHyOz,实验结束后,c管增重0.9g,d管增重1.76g。
①该样品的实验式为_______;其中属于醇的可能结构有_______(不考虑立体异构)种。
②若确定该有机物的结构简式还需要补充实验,补充实验时需要用到的仪器为_______(填字母)。
a.元素分析仪 b.质谱仪 c.红外光谱仪 d.核磁共振仪
题型2 酚的结构与性质
1.【苯酚的结构、物理性质及用途、苯酚的显色反应】已知苯酚能与形成的紫色配合物。学习小组探究与苯环上取代基对酚与显色反应的影响。
(1)配制苯酚溶液
①下列仪器不需要的是___________(填仪器名称)。
②溶解苯酚时,所加蒸馏水的温度控制在65~70℃,原因是___________。
(2)pH影响
ⅰ.对苯酚与的显色反应无影响。
ⅱ.对特定波长光的吸收程度(用吸光度表示)与浓度在一定范围内成正比。
实验Ⅰ:常温下,向苯酚溶液中滴加 溶液,用或调节溶液(忽略溶液体积变化),充分反应后,测得与吸光度关系如下。
pH
现象
吸光度
溶液呈浅黄色
0.00
溶液呈浅紫色
0.02
溶液呈深紫色
0.28
溶液呈浅紫色,有少量红褐色沉淀生成
0.10
①从平衡移动原理角度解释时,混合溶液中未观察到紫色的原因是___________。
②根据以上实验可知,为___________左右,苯酚与的显色反应效果最好。
(3)苯环上取代基影响
实验Ⅱ:常温下,向不同酚溶液中滴加 溶液,用调节溶液(忽略溶液体积变化),充分反应后,测得不同酚与吸光度关系如下。
酚
吸光度
对氯苯酚
0.25
对甲基苯酚
0.40
对硝基苯酚
0.00
2,6-二叔丁基苯酚
0.00
①结合实验Ⅱ,下列说法正确的是___________(填序号)。
a.含有酚羟基的有机物均能与溶液反应显紫色
b.叔丁基属于大位阻基团,阻碍与酚羟基配位
c.氯原子是吸电子基,使羟基氧提供孤电子对的能力减弱
d.对硝基苯酚中硝基属于大位阻基团,阻碍与酚羟基配位
②预测。相同条件下,用对乙基苯酚做上述实验,吸光度的值___________0.4(填“>”“<”或“=”),原因是___________。
解题要点
(1)苯酚具有弱酸性,但酸性比碳酸弱,所以苯酚与碳酸钠反应只能生成NaHCO3,不能生成CO2。向苯酚钠溶液中通入二氧化碳有白色浑浊物苯酚出现,但不论CO2是否过量,生成物均为NaHCO3,不会生成Na2CO3。
(2)醇和酚的羟基都能与钠等活泼金属反应,且因酚羟基受苯环的影响,能够电离,其化学活性更强。
2.【酚类的显色反应】文物保护中蕴含许多化学知识。下列文物保护与原理搭配错误的是
选项
文物保护
原理
A
釉里红恢复
陶瓷破损处的透明釉下低价铜(Ⅰ)物质在高温氧化焰中被氧化为高价铜(Ⅱ)物质
B
竹简脱色
加入维生素减少与竹简中的多酚类物质络合
C
沧州铁狮子防腐
利用单分子膜,防止空气与金属接触,增大抗腐蚀能力
D
修复古籍、书画
采用氢氧化钙等碱性溶液进行脱酸处理,减少纤维素降解
A.A B.B C.C D.D
3.【酚类的取代反应】某小组以苯酚为原料合成硝基苯酚后,改接水蒸气蒸馏装置分离其同分异构体。在锥形瓶中收集馏出的黄色油状液体,结晶得到亮黄色针状固体产物。烧瓶f内剩余蒸馏残液经过脱色后冷却结晶、过滤得到无色棱柱状固体产物。下列说法错误的是
A.装置b可起到平衡压强的作用
B.蒸馏后的残液可用次氯酸进行脱色
C.反应温度较高时,可能生成多硝基苯酚,导致产率大幅下降
D.合成的硝基苯酚可能是对硝基苯酚和邻硝基苯酚的混合物。由沸点关系可推知,无色棱柱状固体产物是对硝基苯酚
4.【含有酚羟基的物质性质的推断】苦水玫瑰是中国国家地理标志产品,可从中提取高品质的玫瑰精油。玫瑰精油成分之—(R)的结构简式如图所示,下列有关R的说法错误的是
A.分子之间存在氢键
B.不存在芳香族的同分异构体
C.能与溶液发生显色反应
D.与HBr的加成产物有2种(不考虑立体异构和开环加成)
5.【苯酚与溴水的反应、有机物的检验】下列物质的鉴别方法正确的是
选项
物质
鉴别试剂
A
苯与环己烷
酸性溶液
B
苯酚和苯乙烯
饱和溴水
C
氯乙烷和溴乙烷
溶液
D
乙醇和乙酸
水
A.A B.B C.C D.D
6.【苯酚的毒性】化学与科技、社会、生产生活息息相关。下列有关说法不正确的是
A.运动员在受伤处喷洒氯乙烷,起到降温镇痛的作用
B.苯酚有腐蚀性故不能用于杀菌消毒,如不慎将苯酚沾到皮肤上,先用抹布擦拭再用65℃水冲洗
C.乙二醇可用作汽车防冻液,因为乙二醇能降低水的凝固点
D.可用来制作智能折叠手机屏幕的聚酰亚胺塑料属于有机高分子材料
7.【酚类的取代反应】硝基苯酚可用于染料、药物、炸药和香料的合成。实验室以苯酚为原料合成硝基苯酚并分离其同分异构体的过程如下:
Ⅰ.合成硝基苯酚(装置如下图)
控制15~20℃反应30min,得到的黑色焦油状液体中含邻硝基苯酚()与对硝基苯酚(),已知:室温下,邻硝基苯酚、对硝基苯酚在水中的溶解度较小。
(1)仪器A的名称为________,冷凝管的主要作用是________。
(2)该硝化反应放出较多热量,易发生副反应,需要控制温度在15~20℃,故采用的控温方式为________。
a.冷水浴 b.热水浴 c.油浴
(3)写出仪器A中生成邻硝基苯酚和的化学方程式________。
Ⅱ.分离硝基苯酚的同分异构体
用冷水洗涤产品数次,改接水蒸气蒸馏装置(如下图),将蒸出的黄色油状液体冷却结晶、过滤,得到33.5g亮黄色针状固体产物。烧瓶f内剩余的蒸馏残液经过活性炭脱色、加热煮沸、趁热过滤、冷却结晶、过滤等操作,得到27.8g无色棱柱状固体产物。
(4)下列与实验有关的图标,该实验不会用到的是______(填字母)。
A.护目镜
B.锐器
C.热烫
D.排风
(5)当观察到c中________的现象时,即可停止水蒸气蒸馏,得到的亮黄色针状固体为________。
(6)蒸馏残液经脱色、煮沸后,趁热过滤的目的是________。
(7)若苯酚()的总消耗量为47.0g,则对硝基苯酚()的选择性________(保留3位有效数字)。【物质A的选择性】
题型3 醛的结构与性质
1.【乙醛的银镜反应】根据下列实验操作和现象所得出的结论错误的是
实验操作
实验现象
实验结论
A
向盛有银氨溶液的试管中,加入几滴乙醛,振荡后将试管放在热水浴中加热
产生银镜
乙醛具有还原性
B
向淀粉水解一段时间后的溶液中加入碘水
溶液变蓝
淀粉没有发生水解
C
常温下,将通入苯酚钠溶液中
溶液变浑浊
制得苯酚,同时生成
D
向含有鸡蛋清溶液的试管中加入溶液,再加入蒸馏水
产生白色沉淀,加水后,沉淀不溶解
蛋白质发生变性
A.A B.B C.C D.D
解题要点
(1)醛可被氧化为羧酸,也可被氢气还原为醇,因此醛既有氧化性,又有还原性,其氧化、还原的关系为R—CH2OH。
(2)有机物的氧化、还原反应
①氧化反应:有机物分子中失去氢原子或加入氧原子的反应,即加氧去氢。
②还原反应:有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应,即加氢去氧。
③醛基的检验:在洁净的试管中加入新制银氨溶液和少量试样后,水浴加热,有银镜生成,或在洁净的试管中加入少量试样和新制的Cu(OH)2,加热煮沸,有砖红色沉淀生成。
2.【乙醛与银氨溶液反应实验探究、配位键】某小组探究乙醛与银氨溶液反应产生银镜的条件,进行了如下实验。
已知:
编号
实验
试剂a
混合液pH
现象
I
10
常温产生银镜
Ⅱ
浓氨水
10
加热无银镜
Ⅲ
无
8
加热产生银镜
下列说法不正确的是:
A.中,提供孤电子对,与形成配位键
B.对比实验Ⅰ、Ⅱ,实验Ⅱ未产生银镜的原因是还原性较弱
C.对比实验Ⅰ、Ⅲ,说明碱性条件有利于银镜产生
D.基于此实验推断,制备银氨溶液时,加氨水的量不是越多越好。
3.【乙醛与新制氢氧化铜悬浊液的反应】下列实验操作正确且能达到实验目的的是
A.除去苯中混有的甲苯:向混合液中加入KMnO4溶液,再加入NaOH溶液,分液
B.判断某卤代烃中的卤素为溴原子:加入NaOH溶液,充分加热,冷却后,加入AgNO3溶液,观察沉淀颜色
C.乙醛具有还原性:在试管中先加入2mL10%CuSO4溶液,再加入5滴5%NaOH溶液,得到新制的Cu(OH)2,振荡后加入0.5mL乙醛溶液,加热后得到砖红色沉淀
D.提纯溴苯:向混合物中加入一定量NaOH溶液,再蒸馏就可以得到纯溴苯
4.【乙醛还原新制氢氧化铜悬浊液实验探究】下列装置或操作不能达到实验目的的是
A.用图甲装置制取纯净的 B.用图乙装置制备新制氢氧化铜碱性悬浊液
C.用图丙装置制取乙酸乙酯,可提高平衡产率 D.用图丁装置验证酸性:醋酸>碳酸>苯酚
5.【醛基的加成反应、醛类与强氧化剂反应】有机“纳米小人”风靡全球,其中涉及的一个反应如图:
下列说法正确的是
A.化合物M的一氯代物有4种
B.化合物N能使酸性KMnO4溶液褪色,但不能使溴水褪色
C.化合物M、N、P中均不存在手性碳原子
D.该反应完全符合绿色化学的思想,原子利用率为100%
6.【醛类与新制氢氧化铜悬浊液的反应】I.A、B、C、D四种芳香族化合物,它们的结构简式如图所示。
回答下列问题:
(1)A中官能团的名称是______。
(2)能与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀的是______(填字母)。
(3)B能发生的反应类型是______(填字母)。
a.取代反应 b.加成反应 c.消去反应 d.加聚反应 e.水解反应
(4)写出D发生消去反应的化学方程式_______。
Ⅱ.利用核磁共振技术测定有机物分子三维结构的研究获得了2002年诺贝尔化学奖。某研究小组为测定某有机化合物A的结构,进行如下实验:
(5)将7.4g有机物A置于氧气流中充分燃烧,实验测得:生成9.0gH2O和17.6gCO2,则该物质的实验式是______。
使用现代分析仪器对有机化合物A的分子结构进行测定,相关结果如下:
(6)根据图1、图2、图3(两个峰的面积比为2:3)推测:A的结构简式为______。
(7)化合物A的同分异构体(含有羟基)有______种,其中核磁共振氢谱吸收峰的面积之比为9:1的结构简式为______。
7.【苯酚的显色反应、羧酸的酸性】对某有机物进行下列实验操作,根据实验现象,结论推测正确的是
选项
实验操作
实验现象
推测可能含有的官能团
A
加入金属钠
产生无色气泡
醛基()
B
滴加溴水,振荡
溴水褪色
碳碳双键()
C
加入新制,加热
出现砖红色沉淀
羧基()
D
滴加溶液
溶液变紫色
醇羟基()
A.A B.B C.C D.D
题型4 羧酸的结构与性质
1.【羧酸的取代反应】维生素C是重要的营养素和抗氧化剂,其分子结构如图所示。下列有关维生素C的说法错误的是
A.分子式为
B.含有3种官能团
C.向碘和淀粉的混合液中加入维生素C后,溶液颜色不变仍为蓝色
D.维生素C易溶于水的原因可能与分子中含有多个羟基有关
解题要点
羧酸的性质取决于羧基,反应时的主要断键位置如图:。化学性质通常有(以乙酸为例):
①酸的通性。
乙酸是一种弱酸,其酸性比碳酸的酸性强,在水溶液中的电离方程式为。
②酯化反应:CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为
CH3CO18OCH2CH3+H2O(酸脱羟基、醇脱氢)
2.【羧酸的还原反应】根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是
选项
实验操作和现象
实验结论
A
在乙醇燃烧火焰上方罩一冷的干燥烧杯,内壁有水珠出现,另罩一内壁涂有澄清石灰水的烧杯,内壁出现白色沉淀
乙醇由C,H,O三种元素组成
B
检验甲酸中混有乙醛,取少量试剂,加入氢氧化钠溶液中和甲酸后,加入银氨溶液,加热,有银镜生成
不能说明混有乙醛
C
向浑浊的苯酚试液中滴加饱和溶液,试液变澄清且无气体产生
说明苯酚的酸性强于碳酸
D
将甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体通入紫色石蕊溶液中,溶液变红
甲烷的氯代物具有酸性
A.A B.B C.C D.D
3.【羧酸组成与结构】梗图“一脸辛酸”中,出现了有机物辛酸(键线式:)。辛酸天然品存在于肉豆蔻、柠檬草、苹果、椰子油、葡萄酒、酒花等中,稀释后呈现水果香气。下列说法中正确的是(本题各选项均不考虑立体异构)
A.辛酸的同分异构体的名称为2,3,3-三甲基戊酸
B.辛酸的羧酸类同分异构体含有3个结构且存在乙基支链的共有7种
C.辛酸的一种羧酸类同分异构体中所有碳原子和氧原子可能共平面
D.正辛酸与乙酸互为同系物且其酸性强于乙酸
4.【多官能团有机物的结构与性质】聚己二酸乙二酯(I)的一种合成路线如下(部分试剂和反应条件省略):
回答下列问题:
(1)G的名称为___________;D的结构简式为___________;F的实验式为___________;H中碳原子的杂化方式为___________。
(2)与足量溶液反应,最多能生成___________。
(3)反应的试剂与条件为___________。
(4)F能与1,3-丁二烯发生第尔斯-阿尔德反应,生成一种含有2个六元环的化合物,该化合物的结构简式为___________。
(5)的化学方程式为___________。
5.【羧酸的酸性、羧酸的取代反应】有机物是一种抗休克药,合成反应如图所示:
下列有关说法错误的是
A.在一定条件下可发生缩聚反应
B.与浓硫酸共热后的消去产物可能有2种
C.可用溶液区分和
D.与足量的反应,最多消耗
题型5 酯的水解和酯化反应
1.【含酯基有机物水解消耗NaOH的量的计算】PHEMA(聚甲基丙烯酸羟乙酯)可用来制软性隐形眼镜,其一种合成原理如下图。下列有关说法正确的是
A.合成PHEMA的单体分子式为
B.合成PHEMA的反应类型为缩聚反应
C.1 mol PHEMA最多能与1 mol NaOH反应
D.PHEMA可能是一种亲水性聚合物
解题要点
羧酸与醇发生酯化反应时,羧酸脱去羟基,醇脱去氢。如在浓硫酸催化作用下,醋酸与乙醇(CH3CH218OH)酯化反应的化学方程式为
2.【含酯基有机物水解消耗NaOH的量的计算】抗生素克拉维酸具有独特的结构,其结构简式如图所示。下列关于克拉维酸的说法正确的是
A.1个克拉维酸分子中有3个手性碳原子 B.含有4种官能团
C.可形成分子内氢键和分子间氢键 D.1mol该物质最多可与1molNaOH反应
3.【羧酸的取代反应】最常见的塑化剂邻苯二甲酸二丁酯可由邻苯二甲酸酐与正丁醇在浓硫酸共热下反应制得,实验装置(部分装置省略)如图甲。已知:正丁醇的沸点为118℃;纯邻苯二甲酸二丁酯是无色透明、具有芳香气味的油状液体,沸点为340℃,酸性条件下,温度超过180℃时易发生分解。由邻苯二甲酸酐和正丁醇制备邻苯二甲酸二丁酯的实验操作流程如图乙。
(相对分子质量:正丁醇-74、邻苯二甲酸酐-148、邻苯二甲酸二丁酯-278)
①向三颈烧瓶内依次加入29.6g邻苯二甲酸酐、22.2g正丁醇、少量浓硫酸。
②搅拌,升温至105℃,持续搅拌反应2小时,升温至160℃,搅拌、保温至反应结束。
③冷却至室温,将反应混合物倒出,通过操作X,得到粗产品。
④粗产品用无水硫酸镁处理至澄清→取清液(粗酯)→减压蒸馏。
⑤得到产品20.85g。
请回答下列问题:
(1)仪器a的名称为_______。
(2)步骤②中需要不断从分水器下部分离出产物水的目的是_______。
(3)上述实验可能生成的有机副产物的结构简式为_______。(填一种即可)
(4)反应I进行得迅速而完全,反应Ⅱ是可逆反应,进行得较缓慢,为提高反应速率,可采取的措施是_______。(任写一点即可)
(5)操作X中,应先用溶液洗涤粗产品,不能使用氢氧化钠洗涤;若使用氢氧化钠溶液,对产物有什么影响?_______。(用化学方程式表示)
(6)粗产品提纯流程中采用减压蒸馏的目的是_______。
(7)本实验中,邻苯二甲酸二丁酯的产率为_______%。
4.【乙酸乙酯制备实验的综合考查】乙酸异戊酯主要用于食用香精配方中,可调配香蕉、苹果、草莓等多种果香型香精。实验室可通过酯化反应制备,部分数据如表所示:
物质
相对分子质量
密度/
沸点/℃
水溶性
乙酸
60
1.05
118
易溶
异戊醇
88
0.81
131
微溶
乙酸异戊酯
—
0.88
142
不溶
环己烷
—
—
—
不溶
环己烷-水的共沸体系
—
—
69
—
Ⅰ.酯化反应制粗酯:在25mL圆底烧瓶中加入5.4mL(0.05mol)异戊醇()和6.4mL(0.12mol)冰醋酸,摇动下慢慢加入1.3mL浓硫酸,混匀后加入几粒沸石,缓慢加入3mL环己烷,按如图所示的反应装置安装带分水器和冷凝器,并在分水器中预先加入水,使液面略低于分水器的支管口,通入冷凝水,加热,控制温度为69~81℃,回流1h。
Ⅱ.粗酯的提纯:反应物冷至室温,转入分液漏斗,以15mL冷水洗涤三颈烧瓶,洗液合并至分液漏斗,摇振后静置,分出水相,有机相以8mL5%碳酸氢钠溶液洗涤两次,转入干燥锥形瓶,加入0.8g无水,过滤后将滤液转入蒸馏烧瓶,蒸馏收集馏分,得到4.42g产品。
回答下列问题:
(1)实验中沸石的作用为______。
(2)油水分水器的基本工作原理是溶剂环己烷和反应中生成的水形成二元共沸物,沸腾时二者共同蒸出,经冷凝后落入分水器中。分水器的重要用途之一是观察和控制反应进度,当观察到______现象时,说明酯化反应已基本完成。
(3)实验中加入过量乙酸的目的是______。
(4)实验中“15mL冷水洗涤三颈烧瓶,洗液合并至分液漏斗,摇振后”,该操作能达到的两个目的分别是______、______;待分层后有机相应从分液漏斗的______(填“上”或“下”)口分离出。
(5)实验中加入无水的作用是______。
(6)“蒸馏”操作时,从已给出部分仪器中选择必需的仪器有a、______(填选项字母),还需要的玻璃仪器有酒精灯、______(填仪器名称)。
a
b
c
d
e
题型6 缩聚反应与加聚反应
1.【缩聚反应机理及判断】聚乳酸是一种新型高分子材料,其合成路线如下;下列说法错误的是
A.乳酸的实验式是
B.1mol乳酸与足量的反应生成0.5mol
C.m=n-1
D.聚乳酸可降解
2.【缩聚物的单体、链节及聚合度的确定】聚乳酸的单体为乳酸(-羟基丙酸),用玉米、甘蔗等可再生原料制得。下列说法正确的是
A.乳酸和聚乳酸都易溶于水
B.乳酸分子具有旋光性
C.聚乳酸的结构简式为
D.聚乳酸降解的最终产物为乳酸
3.【加聚物的单体、链节及聚合度的确定、缩聚物的单体、链节及聚合度的确定】下列有关化学材料的说法正确的是
A.聚对苯二甲酸乙二酯(PET)由对苯二甲酸和乙二醇经缩聚反应制得
B.合成酚醛树脂的单体是苯酚和甲醇
C.酚醛树脂()具有固定的熔、沸点
D.有机玻璃()是由和经缩聚反应制得
4.【加聚反应和缩聚反应的比较】我国研发出一种合成重要有机原料(Q)的新路线(如图所示)。下列说法正确的是
A.M通过缩聚反应可生成橡胶
B.N中的碳碳双键可用溴水检验
C.P的同分异构体中不可能存在芳香族化合物
D.Q与的加成产物的一氯代物有2种结构
5.【缩聚物的单体、链节及聚合度的确定】生物基聚合物因其可持续性而备受关注。其中聚呋喃二甲酸乙二酯(PEF)是一种前景广阔的生物基高分子,其合成路线如下。下列说法错误的是
A.HMF、FDCA均能与溴的四氯化碳溶液反应
B.“反应2”为缩聚反应
C.用碳酸氢钠溶液可以鉴别HMF和FDCA
D.每个PEF分子中含有2n个酯基
题型7 乙烯的制备
1.【乙烯的制备】乙烯是一种重要的基本化工原料,实验小组同学欲制备乙烯并验证其与溴单质的反应类型为加成反应。
Ⅰ.乙烯的制备
欲利用下图所示装置制备乙烯。反应原理为CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O,反应过程中观察到蒸馏烧瓶中溶液逐渐变黑。
(1)欲收集一瓶乙烯,选择上图中的装置,其连接顺序为___________(按气流方向,用小写字母表示)。
(2)C中盛放的试剂为___________,其作用为___________。
(3)在烧杯中混合浓硫酸和乙醇时,应先添加___________;实验开始一段时间后发现忘记加碎瓷片,此时应该进行的操作为___________。
Ⅱ.验证乙烯与溴单质的反应类型为加成反应。
实验小组同学将Ⅰ中制得的乙烯干燥后,按下列两种方案进行实验。
方案
操作
现象
一
将纯净的乙烯通入溴水中
溴水褪色
二
向充满纯净乙烯的塑料瓶中注入适量溴的CCl4溶液,振荡
①溴的CCl4溶液褪色
②___________
(4)乙烯与溴单质发生加成反应的化学方程式为___________。
(5)方案一不能证明乙烯与溴单质发生了加成反应,原因为___________。
(6)方案二中现象②应为___________,要想用此方案证明乙烯与溴单质发生的反应是加成反应,还需补充的实验为继续向方案二塑料瓶中加入少量___________,振荡后,若___________,证明发生了加成反应。
解题要点
(1)实验装置
(2)实验步骤
①将浓硫酸与乙醇按体积比约3∶1混合,即将15 mL浓硫酸缓缓加入到盛有5 mL 95%乙醇的烧杯中混合均匀,冷却后再倒入长颈圆底烧瓶中,并加入碎瓷片防止暴沸;
②加热混合溶液,迅速升温到170 ℃,将生成的气体分别通入酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液中,观察现象。
(3)实验现象
酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液褪色。
(4)实验结论
乙醇在浓硫酸作用下,加热到170 ℃,发生了消去反应,生成乙烯。
分子中b、d键断裂,化学方程式为CH3CH2OHCH2==CH2↑+H2O。
2.【实验室制备乙烯综合考查】下列实验装置不能实现实验目的的是
A.实验室制取乙炔并检验乙炔的性质
B.验证1-溴丁烷发生消去反应生成1-丁烯
C.比较乙酸、碳酸、苯酚的酸性强弱
D.制取乙烯并验证乙烯的还原性
A.A B.B C.C D.D
3.【实验室制备乙烯综合考查】利用下列装置(夹持装置略)或操作进行实验,能达到实验目的的是
A.验证苯和液溴的反应为取代反应 B.检验溴乙烷中含有溴元素
C.证明制得的气体是乙烯 D.证明苯酚显弱酸性
4.【实验室制备乙烯综合考查】(多选)下图为制取并检验性质的实验装置图:
下列说法正确的是
A.a中反应温度应控制在 170℃左右
B.b中溶液换为溴水可验证乙烯与溴发生加成反应
C.c中溶液褪色,能说明a中生成了乙烯气体
D.若撤掉装置b,该实验可证明a中乙醇发生了消去反应
5.【乙烯制备的机理及装置】下列操作或装置能达到实验目的的是
A.蒸发浓缩硫酸铜溶液 B.萃取分液时,振荡和放气
C.验证酸性:乙酸>碳酸>苯酚 D.实验室制备并检验乙烯
题型8 有机物除杂与检验
1.【与苯酚有关的分离与提纯】下列分离提纯的方法不正确的是
选项
实验目的
分离、提纯方法
A
分离苯和水
分液法
B
提纯粗苯甲酸
重结晶法
C
除去苯中混有的苯酚
加入NaOH溶液后过滤
D
除去乙醇中少量的水
加入CaO固体后蒸馏
A.A B.B C.C D.D
解题要点
三类官能团的检验
(1)酚羟基:遇浓溴水生成白色沉淀;遇FeCl3溶液呈紫色;
(2)醛基:碱性条件下发生银镜反应;与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成红色沉淀;
(3)羧基:与NaHCO3溶液反应放出气体。
2.【与苯酚有关的分离与提纯、物质分离、提纯综合应用】处理含苯酚的工业废水的工艺流程如图所示,回答下列问题:
(1)设备Ⅰ中进行萃取、分液操作,实验室里这一步操作要用到分液漏斗和烧杯。
①分液漏斗使用前应先________。
②实验室进行萃取操作时,需要不时打开分液漏斗活塞________。
③分液时,分液漏斗最末端的尖嘴处应紧贴烧杯________。
(2)设备Ⅰ中,苯的作用为________。
(3)设备Ⅱ中发生反应的化学方程式为________。
(4)加入CaO时,除发生反应外,还发生的主要反应有________。
(5)为测定废水中苯酚的含量,取此废水V mL,向其中加入浓溴水至不再产生沉淀,得到a g沉淀(不考虑其他副反应)。
①苯酚中最多有________个原子处于同一平面。
②检验废水中是否含有苯酚的操作和现象为________。
③此废水中苯酚的含量为________(用含V、a的代数式表示)。
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专题05 烃的衍生物
题型1 醇的结构与性质(重点)
题型2 酚的结构与性质(重点)
题型3 醛的结构与性质
题型4 羧酸的结构与性质(难点)
题型5 酯的水解和酯化反应(难点)
题型6 缩聚反应与加聚反应
题型7 乙烯的制备(重点)
题型8 有机物除杂与检验
题型1 醇的结构与性质
1.【醇类的物理性质】化学用语是学习和研究化学的基础。下列化学用语正确的是
A.聚丙烯的结构简式可以表示为:
B.2-丁醇的结构简式为
C.1mol分子式为C4H8的有机物最多含有11 NA的σ键
D.乙烯的电子式为,肼的电子式为,其中C、N杂化类型不同
【答案】B
【详解】A.聚丙烯由丙烯(CH2=CH-CH3)加聚而成,结构简式为,A错误;
B.2-丁醇主链含4个碳,羟基位于2号碳,结构简式为,B正确;
C.C4H8的环烷烃(如环丁烷)含4个C-Cσ键和8个C-Hσ键,共12个σ键,多于11个,1mol分子式为C4H8的有机物最多含有12 NA的σ键,C错误;
D.肼的电子式中N原子应含1对孤对电子(8电子稳定),题干中N原子孤对电子数错误,D错误;
故选B。
2.【醇的消去反应、醇的催化氧化】下列各醇中,能发生氧化反应,又能发生消去反应可生成具有顺反异构体的有机物是
A. B.
C. D.
【答案】D
【详解】A.为1,2-丙二醇,消去产物无顺反异构,A错误;
B.为1-丁醇,消去生成1-丁烯,无顺反异构,B错误;
C.为叔丁醇,不易氧化,消去生成异丁烯,无顺反异构,C错误;
D.该醇(2-丁醇)为仲醇,能发生氧化反应生成丁酮;同时含有β-氢,能发生消去反应生成2-丁烯。2-丁烯的双键两端碳原子均连接不同的原子或基团,因此存在顺反异构体(顺-2-丁烯和反-2-丁烯),D正确;
故答案为D。
解题要点
1.醇类的催化氧化规律
醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别,取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数,具体分析如下:
2.醇类的消去反应规律
①醇分子中,连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子,才能发生消去反应而形成不饱和键。
②若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子时,则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。
3.【醇的取代反应】烃X的相对分子质量是氢气的14倍,以X为原料合成六元环状化合物M()的反应过程如下(部分试剂、产物、反应条件略去)。下列说法正确的是
A.M的结构简式:
B.Y → Z的反应类型:加成反应
C.Z → M的反应条件:NaOH的乙醇溶液并加热
D.Z为乙醇
【答案】A
【详解】A.结合分析知,X为乙烯,Y为1,2-二溴乙烷,Z为乙二醇,两分子乙二醇发生取代反应,脱去两分子水生成六元环状化合物M(),则M的结构简式为,A正确;
B.Y → Z过程中,1,2-二溴乙烷在氢氧化钠水溶液、加热的条件下发生反应转化为乙二醇,反应的化学方程式为CH2BrCH2Br+2 CH2OHCH2OH+2NaBr,该反应属于取代反应,B错误;
C.Z → M过程中,两分子乙二醇在浓硫酸、加热的条件下发生反应,脱去两分子水生成,即反应条件为浓硫酸、加热,C错误;
D.根据分析,Z为乙二醇,D错误;
故选A。
4.【醇的消去反应、醇的催化氧化】苦水玫瑰用途广泛,素有“金花”之美誉。从苦水玫瑰中提炼的玫瑰精油,堪称液体黄金,是制作香水等化妆品的原料。玫瑰精油成分之一的结构简式如图,下列说法正确的是
A.该分子含2个手性碳原子
B.该分子所有碳原子共平面
C.在铜催化下,分子中羟基可被氧化为羰基
D.该物质发生消去反应可得3种有机产物
【答案】D
【详解】A.该分子含1个手性碳原子,如图所示,A错误;
B.该分子中存在多个连接3个碳原子的sp3杂化的碳原子,故该分子所有的碳原子一定不共平面,B错误;
C.与羟基相连的碳原子上没有氢原子,不能被氧化为羰基,C错误;
D.该物质发生消去反应可得3种有机产物,如图所示:、、,D正确;
故选D。
5.【醇与强氧化剂的氧化反应】类鸟巢烷二萜天然产物(R,结构如图)具有抗炎、抗菌、抗病毒和抗癌活性,能促进神经营养因子生长。下列说法正确的是
A.R中含有3种含氧官能团 B.R不能发生消去反应
C.用酸性KMnO4溶液能检验R中的碳碳双键 D.R分子间存在氢键
【答案】D
【详解】A.根据R分子结构可知:R分子中含氧官能团只有羟基和醚键两种,A错误;
B.R分子中连有羟基的碳原子的邻位碳原子连有氢原子,因此能与浓硫酸在加热条件下发生消去反应,B错误;
C.R分子中含有的羟基及碳碳双键都能被酸性高锰酸钾溶液氧化,从而使溶液紫色褪色,故不能用酸性KMnO4溶液能检验R中的碳碳双键的存在,C错误;
D.根据物质R分子结构可知:在R分子中存在元素的电负性很大,原子半径又很小的O原子,因此在R物质分子间会存在氢键,D正确;
故合理选项是D。
6.【有机物分子式的确定、有机物结构式的确定】实验室通常通过定性和定量分析的方式确定有机物的结构。为探究某有机物CxHyOz的结构设计如下实验。回答下列问题:
I.利用如图实验装置(部分装置略)分析有机物的实验式。
(1)该实验的目的是将有机物完全燃烧后,通过吸收生成的CO2和H2O计算该有机物的实验式。实验中通入O2的操作及作用正确的是_______(填字母)。
a.实验前应在通入O2的状态下连接U形管,防止空气干扰实验
b.实验结束,应先停止通入O2,再熄灭a、b煤气灯
c.作反应物,氧化有机物
d.将生成的CO2和H2O完全赶入U形管中
(2)用煤气灯高温加热过程中有机物可能会挥发,CuO的作用之一是将挥发的有机物完全氧化,其发生反应的化学方程式为CxHyOz+_______CuO_______Cu+xCO2+H2O。若省略CuO会导致x:y_______(填“偏大”或“偏小”)。
(3)装置c、d和e中的试剂分别是_______、_______、_______(填字母,可重复选择)。装置e的作用为_______。
A.无水CaCl2 B.浓硫酸 C.碱石灰(CaO+NaOH) D.Na2SO3
Ⅱ.结构简式的测定。
(4)实验过程中取0.74g样品CxHyOz,实验结束后,c管增重0.9g,d管增重1.76g。
①该样品的实验式为_______;其中属于醇的可能结构有_______(不考虑立体异构)种。
②若确定该有机物的结构简式还需要补充实验,补充实验时需要用到的仪器为_______(填字母)。
a.元素分析仪 b.质谱仪 c.红外光谱仪 d.核磁共振仪
【答案】(1)acd (2) 偏小
(3) A C C 防止空气中的和进入c、d装置引起误差
(4) 4 bcd
【详解】(1)根据分析,在实验操作过程中,通入O2的操作及作用正确的是:
a.测定有机物的结构,是通过吸收生成的CO2和H2O计算该有机物的实验式,所以实验前应在通入O2的状态下连接U形管,防止空气中的和干扰实验,a正确;
b.实验结束后,为了将生成的和完全赶入U形管中,应先熄灭a、b煤气灯,再停止通入,b错误;
c.该实验是利用将有机物燃烧生成和,所以作为反应物,去氧化有机物,c正确;
d.实验结束后,可以利用将生成的CO2和H2O完全赶入U形管中充分吸收,减少实验误差,d正确;
故答案为:acd。
(2)用煤气灯高温加热过程中有机物可能会挥发,CuO的作用之一是将挥发的有机物完全氧化,其发生反应的化学方程式为:;根据方程式,若省略CuO会导致x的值会:偏小。
(3)根据分析,在装置c、d和e中的固体试剂分别为:无水、碱石灰、碱石灰,结合所给答案选项,符合的选项分别为:A、C、C;同时装置e的作用为:防止空气中的和进入c、d装置引起误差。
(4)实验过程中取0.74g样品CxHyOz,实验结束后,c管增重0.9g,吸收的为,物质的量为,可得,H元素质量为;d管增重1.76g,吸收的为,物质的量为,可得,C元素质量为;根据,则有机物中还含有O元素,质量为,,得到;
①该样品的实验式为:;其中属于醇的结构有:CH3-CH2-CH2-CH2-OH、4种;②根据测定有机物结构的方法,若确定该有机物的结构简式还需要补充质谱法确定有机物相对分子质量(需要质谱仪)、红外光谱法确定有机物中的官能团结构(需要红外光谱仪)、核磁共振氢谱来确定有机物中H原子的种类(需要核磁共振仪),最后结合这些实验来确定有机物的具体结构简式,则所给的选项中,符合的选项为:bcd。
题型2 酚的结构与性质
1.【苯酚的结构、物理性质及用途、苯酚的显色反应】已知苯酚能与形成的紫色配合物。学习小组探究与苯环上取代基对酚与显色反应的影响。
(1)配制苯酚溶液
①下列仪器不需要的是___________(填仪器名称)。
②溶解苯酚时,所加蒸馏水的温度控制在65~70℃,原因是___________。
(2)pH影响
ⅰ.对苯酚与的显色反应无影响。
ⅱ.对特定波长光的吸收程度(用吸光度表示)与浓度在一定范围内成正比。
实验Ⅰ:常温下,向苯酚溶液中滴加 溶液,用或调节溶液(忽略溶液体积变化),充分反应后,测得与吸光度关系如下。
pH
现象
吸光度
溶液呈浅黄色
0.00
溶液呈浅紫色
0.02
溶液呈深紫色
0.28
溶液呈浅紫色,有少量红褐色沉淀生成
0.10
①从平衡移动原理角度解释时,混合溶液中未观察到紫色的原因是___________。
②根据以上实验可知,为___________左右,苯酚与的显色反应效果最好。
(3)苯环上取代基影响
实验Ⅱ:常温下,向不同酚溶液中滴加 溶液,用调节溶液(忽略溶液体积变化),充分反应后,测得不同酚与吸光度关系如下。
酚
吸光度
对氯苯酚
0.25
对甲基苯酚
0.40
对硝基苯酚
0.00
2,6-二叔丁基苯酚
0.00
①结合实验Ⅱ,下列说法正确的是___________(填序号)。
a.含有酚羟基的有机物均能与溶液反应显紫色
b.叔丁基属于大位阻基团,阻碍与酚羟基配位
c.氯原子是吸电子基,使羟基氧提供孤电子对的能力减弱
d.对硝基苯酚中硝基属于大位阻基团,阻碍与酚羟基配位
②预测。相同条件下,用对乙基苯酚做上述实验,吸光度的值___________0.4(填“>”“<”或“=”),原因是___________。
【答案】(1)分液漏斗 温度低于,苯酚的溶解度较小,溶解速度较慢;温度高于,苯酚易被氧化
(2)铁离子与苯酚显色时,存在反应,氢离子浓度增大,平衡逆向移动,的浓度减小,溶液颜色变浅 5
(3) bc 乙基的推电子能力大于甲基,使(酚)羟基氧更富电子,增强了其配位能力
【详解】(1)常温下,苯酚为固体,配制100mL 0.1mol/L苯酚溶液与配制 溶液相似,属于固体配溶液,上述仪器需要用到烧杯、容量瓶、胶头滴管和天平,一定不需要的仪器是分液漏斗;
温度低于时,溶解度相对较小,溶解速率相对较慢;而温度高于,苯酚易被氧化,所以溶解苯酚时,所加蒸馏水的温度控制在65~70℃。
(2)铁离子与苯酚显色时,存在反应,氢离子浓度增大,平衡逆向移动,的浓度减小,溶液颜色变浅,所以时,混合溶液中未观察到紫色;
由图表分析可知,为5左右,苯酚与的显色反应效果最好。
(3)a.根据实验Ⅱ可知,对硝基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚与溶液作用不显紫色,a错误;
b.甲基和叔丁基都是推电子,2,6-二叔丁基苯酚不与溶液作用显紫色是因为空间位阻大,阻碍了显色反应,b正确;
c.氯原子是吸电子基,使酚羟基氧的提供孤电子对的能力减弱,c正确;
d.对硝基苯酚是吸电子基,使(酚)羟基氧富电子程度减弱,减弱了其配位能力,d错误;
故选bc。
相同条件下,以对乙基苯酚做上述实验,测得吸光度的值,原因是乙基的推电子能力大于甲基,使(酚)羟基氧更富电子,增强了其配位能力。
解题要点
(1)苯酚具有弱酸性,但酸性比碳酸弱,所以苯酚与碳酸钠反应只能生成NaHCO3,不能生成CO2。向苯酚钠溶液中通入二氧化碳有白色浑浊物苯酚出现,但不论CO2是否过量,生成物均为NaHCO3,不会生成Na2CO3。
(2)醇和酚的羟基都能与钠等活泼金属反应,且因酚羟基受苯环的影响,能够电离,其化学活性更强。
2.【酚类的显色反应】文物保护中蕴含许多化学知识。下列文物保护与原理搭配错误的是
选项
文物保护
原理
A
釉里红恢复
陶瓷破损处的透明釉下低价铜(Ⅰ)物质在高温氧化焰中被氧化为高价铜(Ⅱ)物质
B
竹简脱色
加入维生素减少与竹简中的多酚类物质络合
C
沧州铁狮子防腐
利用单分子膜,防止空气与金属接触,增大抗腐蚀能力
D
修复古籍、书画
采用氢氧化钙等碱性溶液进行脱酸处理,减少纤维素降解
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【详解】A.Cu2O为砖红色,透明釉下高价铜(Ⅱ)物质在高温还原焰中被还原为低价铜物质,才可能会恢复“釉里红”,A错误;
B.Fe3+与竹简中的多酚类物质络合而呈紫色,维生素C能还原Fe3+,故能起到竹简脱色的作用,B正确;
C.单分子膜隔绝空气,增大铁狮子的抗腐蚀能力,C正确;
D.纸张中含有纤维素,碱性溶液中和酸,减少纤维素水解,D正确;
故选A。
3.【酚类的取代反应】某小组以苯酚为原料合成硝基苯酚后,改接水蒸气蒸馏装置分离其同分异构体。在锥形瓶中收集馏出的黄色油状液体,结晶得到亮黄色针状固体产物。烧瓶f内剩余蒸馏残液经过脱色后冷却结晶、过滤得到无色棱柱状固体产物。下列说法错误的是
A.装置b可起到平衡压强的作用
B.蒸馏后的残液可用次氯酸进行脱色
C.反应温度较高时,可能生成多硝基苯酚,导致产率大幅下降
D.合成的硝基苯酚可能是对硝基苯酚和邻硝基苯酚的混合物。由沸点关系可推知,无色棱柱状固体产物是对硝基苯酚
【答案】B
【详解】A.b是一根通大气的玻璃管,可以平衡气压,避免体系内压强过大,A正确;
B.次氯酸具有强氧化性,会氧化酚羟基,不可用来脱色,可选疏松多孔具有吸附功能和活性炭,B错误;
C.在该反应中温度过高,苯酚易生成多取代产物,导致产率大幅下降,C正确;
D.邻硝基苯酚羟基和硝基之间能形成分子内氢键,导致沸点降低,对硝基苯酚可以形成分子间氢键,导致沸点升高,因此对硝基苯酚的沸点高于邻硝基苯酚,水蒸气蒸馏可以蒸出亮黄色针状固体,而无法蒸出无色棱柱状固体,说明亮黄色针状固体的沸点相对较低,为邻硝基苯酚,无色棱柱状固体为对硝基苯酚,D正确;
故选B。
4.【含有酚羟基的物质性质的推断】苦水玫瑰是中国国家地理标志产品,可从中提取高品质的玫瑰精油。玫瑰精油成分之—(R)的结构简式如图所示,下列有关R的说法错误的是
A.分子之间存在氢键
B.不存在芳香族的同分异构体
C.能与溶液发生显色反应
D.与HBr的加成产物有2种(不考虑立体异构和开环加成)
【答案】C
【详解】A.该分子中含羟基,分子之间存在氢键,故A正确;
B.分子中只有2个不饱和度,故不可能存在含有苯环的同分异构体,因为苯环有4个不饱和度,故B正确;
C.不含有酚羟基,不能与溶液发生显色反应,故C错误;
D.分子结构不对称,故碳碳双键与HBr的加成产物有2种,故D正确;
答案选C。
5.【苯酚与溴水的反应、有机物的检验】下列物质的鉴别方法正确的是
选项
物质
鉴别试剂
A
苯与环己烷
酸性溶液
B
苯酚和苯乙烯
饱和溴水
C
氯乙烷和溴乙烷
溶液
D
乙醇和乙酸
水
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.苯和环己烷性质稳定,均不与酸性反应,无法鉴别,故A错误;
B.苯酚与溴水生成白色沉淀,苯乙烯与饱和溴水发生加成反应使溴水褪色,现象差异明显,故B正确;
C.氯乙烷和溴乙烷都不能在常温下与溶液反应生成沉淀,直接加入无现象,故C错误;
D.乙醇和乙酸均溶于水,无法通过溶解性区分,故D错误;
故选B。
6.【苯酚的毒性】化学与科技、社会、生产生活息息相关。下列有关说法不正确的是
A.运动员在受伤处喷洒氯乙烷,起到降温镇痛的作用
B.苯酚有腐蚀性故不能用于杀菌消毒,如不慎将苯酚沾到皮肤上,先用抹布擦拭再用65℃水冲洗
C.乙二醇可用作汽车防冻液,因为乙二醇能降低水的凝固点
D.可用来制作智能折叠手机屏幕的聚酰亚胺塑料属于有机高分子材料
【答案】B
【详解】A.氯乙烷挥发吸热使局部降温,正确用于镇痛,A正确;
B.苯酚可用于消毒,皮肤处理应使用酒精洗涤而非高温水,B错误;
C.乙二醇降低水的凝固点,符合防冻液原理,C正确;
D.聚酰亚胺为聚合物,属于有机高分子材料,D正确;
故选B。
7.【酚类的取代反应】硝基苯酚可用于染料、药物、炸药和香料的合成。实验室以苯酚为原料合成硝基苯酚并分离其同分异构体的过程如下:
Ⅰ.合成硝基苯酚(装置如下图)
控制15~20℃反应30min,得到的黑色焦油状液体中含邻硝基苯酚()与对硝基苯酚(),已知:室温下,邻硝基苯酚、对硝基苯酚在水中的溶解度较小。
(1)仪器A的名称为________,冷凝管的主要作用是________。
(2)该硝化反应放出较多热量,易发生副反应,需要控制温度在15~20℃,故采用的控温方式为________。
a.冷水浴 b.热水浴 c.油浴
(3)写出仪器A中生成邻硝基苯酚和的化学方程式________。
Ⅱ.分离硝基苯酚的同分异构体
用冷水洗涤产品数次,改接水蒸气蒸馏装置(如下图),将蒸出的黄色油状液体冷却结晶、过滤,得到33.5g亮黄色针状固体产物。烧瓶f内剩余的蒸馏残液经过活性炭脱色、加热煮沸、趁热过滤、冷却结晶、过滤等操作,得到27.8g无色棱柱状固体产物。
(4)下列与实验有关的图标,该实验不会用到的是______(填字母)。
A.护目镜
B.锐器
C.热烫
D.排风
(5)当观察到c中________的现象时,即可停止水蒸气蒸馏,得到的亮黄色针状固体为________。
(6)蒸馏残液经脱色、煮沸后,趁热过滤的目的是________。
(7)若苯酚()的总消耗量为47.0g,则对硝基苯酚()的选择性________(保留3位有效数字)。【物质A的选择性】
【答案】(1) 三颈烧瓶 冷凝回流,提高反应物的转化率
(2)a
(3)
(4)B
(5)不再有黄色油状液体流出 邻硝基苯酚
(6)防止对硝基苯酚结晶析出,提高产率
(7)40.0%
【详解】(1)根据装置图,仪器A的名称为三颈烧瓶;球形冷凝管的主要作用是冷凝回流,提高反应物的转化率。
(2)为便于控制温度在15~20℃,采用的控温方式为冷水浴,选a。
(3)仪器A中苯酚和硝酸钠、硫酸发生取代反应生成邻硝基苯酚和,反应的化学方程式为
(4)A.为防止有机物蒸汽损伤眼睛,需佩戴护目镜,故不选A;
B.蒸馏操作,不需要小刀等锐器,故选B;
C.蒸馏操作,需要加热装置,防止烫伤,故不选C;
D.为防止有机物蒸汽中毒,实验时注意通风,故不选D;
选B。
(5)蒸馏出的产品为黄色油状液体,因此当不再有黄色油状液体流出时即可停止蒸馏;邻硝基苯酚羟基和硝基之间能形成分子内氢键,导致沸点降低,对硝基苯酚可以形成分子间氢键,导致沸点升高,因此对硝基苯酚的沸点高于邻硝基苯酚,水蒸气蒸馏可以蒸出亮黄色针状固体,而无法蒸出无色棱柱状固体,说明亮黄色针状固体的沸点相对较低,为邻硝基苯酚;
(6)硝基苯酚温度降低时,会有晶体析出,故蒸馏残液经脱色、煮沸后,趁热过滤的目的是防止对硝基苯酚析出,提高对硝基苯酚的产率。
(7)若苯酚()的总消耗量为47.0g, ,反应生成对硝基苯酚的物质的量为,对硝基苯酚的选择性。
题型3 醛的结构与性质
1.【乙醛的银镜反应】根据下列实验操作和现象所得出的结论错误的是
实验操作
实验现象
实验结论
A
向盛有银氨溶液的试管中,加入几滴乙醛,振荡后将试管放在热水浴中加热
产生银镜
乙醛具有还原性
B
向淀粉水解一段时间后的溶液中加入碘水
溶液变蓝
淀粉没有发生水解
C
常温下,将通入苯酚钠溶液中
溶液变浑浊
制得苯酚,同时生成
D
向含有鸡蛋清溶液的试管中加入溶液,再加入蒸馏水
产生白色沉淀,加水后,沉淀不溶解
蛋白质发生变性
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.乙醛在银氨溶液中水浴加热生成银镜,说明乙醛被氧化,具有还原性,A正确;
B.淀粉水解后加碘水变蓝,只能说明淀粉未完全水解,不能证明未发生水解,B错误;
C.因苯酚酸性强于,与苯酚钠反应生成苯酚和,C正确;
D.使蛋白质变性,沉淀不可逆,D正确;
故答案选B。
解题要点
(1)醛可被氧化为羧酸,也可被氢气还原为醇,因此醛既有氧化性,又有还原性,其氧化、还原的关系为R—CH2OH。
(2)有机物的氧化、还原反应
①氧化反应:有机物分子中失去氢原子或加入氧原子的反应,即加氧去氢。
②还原反应:有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应,即加氢去氧。
③醛基的检验:在洁净的试管中加入新制银氨溶液和少量试样后,水浴加热,有银镜生成,或在洁净的试管中加入少量试样和新制的Cu(OH)2,加热煮沸,有砖红色沉淀生成。
2.【乙醛与银氨溶液反应实验探究、配位键】某小组探究乙醛与银氨溶液反应产生银镜的条件,进行了如下实验。
已知:
编号
实验
试剂a
混合液pH
现象
I
10
常温产生银镜
Ⅱ
浓氨水
10
加热无银镜
Ⅲ
无
8
加热产生银镜
下列说法不正确的是:
A.中,提供孤电子对,与形成配位键
B.对比实验Ⅰ、Ⅱ,实验Ⅱ未产生银镜的原因是还原性较弱
C.对比实验Ⅰ、Ⅲ,说明碱性条件有利于银镜产生
D.基于此实验推断,制备银氨溶液时,加氨水的量不是越多越好。
【答案】B
【详解】A.[Ag(NH3)2]+中Ag+提供空轨道,NH3中的N提供孤电子对形成配位键,A正确;
B.实验Ⅰ、Ⅱ均用CH3CHO做为还原剂,实验Ⅱ未产生银镜的原因是NH3•H2O受热易分解,逸出NH3,溶液碱性变弱,B错误;
C.对比实验Ⅰ、Ⅲ,在强碱条件下不用加热即可产生银镜,即碱性条件下有利于银镜产生,C正确;
D.已知存在平衡:[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3,溶液中加入过量氨水,氨水的浓度过大会抑制银氨配离子的电离使溶液中Ag+浓度相应减小,导致银镜反应效果不佳,D正确;
故选B。
3.【乙醛与新制氢氧化铜悬浊液的反应】下列实验操作正确且能达到实验目的的是
A.除去苯中混有的甲苯:向混合液中加入KMnO4溶液,再加入NaOH溶液,分液
B.判断某卤代烃中的卤素为溴原子:加入NaOH溶液,充分加热,冷却后,加入AgNO3溶液,观察沉淀颜色
C.乙醛具有还原性:在试管中先加入2mL10%CuSO4溶液,再加入5滴5%NaOH溶液,得到新制的Cu(OH)2,振荡后加入0.5mL乙醛溶液,加热后得到砖红色沉淀
D.提纯溴苯:向混合物中加入一定量NaOH溶液,再蒸馏就可以得到纯溴苯
【答案】A
【详解】A.甲苯在酸性高锰酸钾溶液中被氧化为苯甲酸,加入NaOH溶液后生成水溶性的苯甲酸钠,分液可分离出苯层,达到除杂目的,A正确;
B.卤代烃水解后需先加硝酸酸化以中和过量的NaOH,否则直接加AgNO3会生成AgOH沉淀干扰检测,B错误;
C.制备新制Cu(OH)2需在强碱性环境中,正确操作应为先加足量NaOH溶液,再加少量CuSO4溶液;选项C中NaOH量不足且顺序错误,C错误;
D.提纯溴苯需先用NaOH溶液中和HBr并溶解Br₂,分液除去水层后再蒸馏,选项D未分液直接蒸馏,无法有效分离杂质,D错误;
故选A。
4.【乙醛还原新制氢氧化铜悬浊液实验探究】下列装置或操作不能达到实验目的的是
A.用图甲装置制取纯净的 B.用图乙装置制备新制氢氧化铜碱性悬浊液
C.用图丙装置制取乙酸乙酯,可提高平衡产率 D.用图丁装置验证酸性:醋酸>碳酸>苯酚
【答案】C
【详解】A.实验室选用和浓盐酸反应制备,再通过饱和食盐水除去HCl气体杂质,最后使用浓硫酸干燥,获得纯净干燥的,A正确;
B.向试管中加入2mL10%NaOH溶液,再加入5滴5%溶液,可得到新制氢氧化铜碱性悬浊液,B正确;
C.为加快反应速率,制取乙酸乙酯时温度通常高于100℃,不能选用水浴加热,应选用酒精灯直接加热,C错误;
D.醋酸溶液加入碳酸钠中,反应有气泡生成,说明生成气体;醋酸易挥发,通过饱和碳酸氢钠溶液,可以除去中的醋酸,再将通入苯酚钠溶液中,有白色固体析出,说明生成苯酚;因此可以用图丁装置验证酸性:醋酸>碳酸>苯酚,D正确;
答案选C。
5.【醛基的加成反应、醛类与强氧化剂反应】有机“纳米小人”风靡全球,其中涉及的一个反应如图:
下列说法正确的是
A.化合物M的一氯代物有4种
B.化合物N能使酸性KMnO4溶液褪色,但不能使溴水褪色
C.化合物M、N、P中均不存在手性碳原子
D.该反应完全符合绿色化学的思想,原子利用率为100%
【答案】A
【详解】A.化合物M有4种等效氢(如图所示),所以一氯代物有4种,A正确;
B.化合物N含醛基(-CHO)和碳碳三键(-C≡C-),醛基可被溴水氧化,三键可与溴水加成,均能使溴水褪色,B错误;
C.化合物P中连接两个苯环、羟基(-OH)和氢原子的饱和碳原子,连有四个不同基团,为手性碳原子,如图:,C错误;
D.反应物M含溴原子(Br),产物P不含Br,Br转化为副产物(如LiBr),原子利用率未达100%,D错误;
答案选A。
6.【醛类与新制氢氧化铜悬浊液的反应】I.A、B、C、D四种芳香族化合物,它们的结构简式如图所示。
回答下列问题:
(1)A中官能团的名称是______。
(2)能与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀的是______(填字母)。
(3)B能发生的反应类型是______(填字母)。
a.取代反应 b.加成反应 c.消去反应 d.加聚反应 e.水解反应
(4)写出D发生消去反应的化学方程式_______。
Ⅱ.利用核磁共振技术测定有机物分子三维结构的研究获得了2002年诺贝尔化学奖。某研究小组为测定某有机化合物A的结构,进行如下实验:
(5)将7.4g有机物A置于氧气流中充分燃烧,实验测得:生成9.0gH2O和17.6gCO2,则该物质的实验式是______。
使用现代分析仪器对有机化合物A的分子结构进行测定,相关结果如下:
(6)根据图1、图2、图3(两个峰的面积比为2:3)推测:A的结构简式为______。
(7)化合物A的同分异构体(含有羟基)有______种,其中核磁共振氢谱吸收峰的面积之比为9:1的结构简式为______。
【答案】(1)酰胺基、羧基
(2)C
(3)abd
(4)+H2O
(5)C4H10O
(6)CH3CH2OCH2CH3
(7) 4 (CH3)3COH
【详解】(1)根据A的结构简式,含有官能团的名称为酰胺基、羧基;
(2)能与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀,说明该有机物中含有醛基或者“”,根据题中所给结构简式,只有C中含有醛基,因此能与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀的是C;
(3)a.B中含有酚羟基,能与浓溴水发生取代反应,故a符合题意;
b.B中含有苯环、碳碳双键,能与氢气发生加成反应,故b符合题意;
c.能发生消去反应的官能团是碳卤键、醇羟基,根据B的结构简式可知,不能发生消去反应,故c不符合题意;
d.B中含有碳碳双键,能发生加聚反应,故d符合题意;
e.不含碳卤键、酯基等,B不能发生水解反应,故e不符合题意;
答案为abd;
(4)根据醇发生消去反应条件,D发生消去反应的化学方程式为+H2O;
(5)根据原子守恒,7.4g有机物A中含有n(H)==1mol,n(C)==0.4mol,n(O)=mol=0.1mol,因此有机物A的实验式为C4H10O;
(6)根据图1可知,有机物A的相对分子质量为74,即有机物A分子式为C4H10O,根据图2有烷基和醚基,根据图3有两种峰,且峰面积之比为2∶3,即有机物A的结构简式为CH3CH2OCH2CH3;
(7)属于醇的同分异构体有CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH2CH(OH)CH3、、,共有4种,核磁共振氢谱吸收峰的面积之比为9∶1,说明只有两种氢原子,且不同化学环境的氢原子个数之比为9∶1,符合条件的是。
7.【苯酚的显色反应、羧酸的酸性】对某有机物进行下列实验操作,根据实验现象,结论推测正确的是
选项
实验操作
实验现象
推测可能含有的官能团
A
加入金属钠
产生无色气泡
醛基()
B
滴加溴水,振荡
溴水褪色
碳碳双键()
C
加入新制,加热
出现砖红色沉淀
羧基()
D
滴加溶液
溶液变紫色
醇羟基()
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.金属钠与活泼氢(如羟基或羧酸中的羟基)反应产生气体,醛基中的氢不活泼,无法与钠反应;A错误。
B.溴水可与碳碳不饱和键(双键或叁键)发生加成反应,可与某些有机物发生取代反应、氧化还原反应而褪色,故推测可能含有碳碳双键合理;B正确。
C.砖红色沉淀(Cu2O)是醛基与新制Cu(OH)2加热后的反应,羧基与新制Cu(OH)2反应生成蓝色铜盐溶液,C错误。
D.FeCl3显紫色是酚羟基的特征,醇羟基无此反应;D错误。
故选B。
题型4 羧酸的结构与性质
1.【羧酸的取代反应】维生素C是重要的营养素和抗氧化剂,其分子结构如图所示。下列有关维生素C的说法错误的是
A.分子式为
B.含有3种官能团
C.向碘和淀粉的混合液中加入维生素C后,溶液颜色不变仍为蓝色
D.维生素C易溶于水的原因可能与分子中含有多个羟基有关
【答案】C
【详解】A.根据该物质的结构可知其分子式为,A正确;
B.维生素C中的官能团有羟基、碳碳双键、酯基3种,B正确;
C.分子中含有羟基和碳碳双键,易被氧化,具有较强还原性,碘具有氧化性,向碘和淀粉的混合液中加入维生素C,蓝色褪去,C错误;
D.分子中有多个羟基,可以与水分子间形成氢键,易溶于水,D正确;
故选C。
解题要点
羧酸的性质取决于羧基,反应时的主要断键位置如图:。化学性质通常有(以乙酸为例):
①酸的通性。
乙酸是一种弱酸,其酸性比碳酸的酸性强,在水溶液中的电离方程式为。
②酯化反应:CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为
CH3CO18OCH2CH3+H2O(酸脱羟基、醇脱氢)
2.【羧酸的还原反应】根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是
选项
实验操作和现象
实验结论
A
在乙醇燃烧火焰上方罩一冷的干燥烧杯,内壁有水珠出现,另罩一内壁涂有澄清石灰水的烧杯,内壁出现白色沉淀
乙醇由C,H,O三种元素组成
B
检验甲酸中混有乙醛,取少量试剂,加入氢氧化钠溶液中和甲酸后,加入银氨溶液,加热,有银镜生成
不能说明混有乙醛
C
向浑浊的苯酚试液中滴加饱和溶液,试液变澄清且无气体产生
说明苯酚的酸性强于碳酸
D
将甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体通入紫色石蕊溶液中,溶液变红
甲烷的氯代物具有酸性
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.燃烧生成CO2和H2O只能证明乙醇含C、H元素,O可能来自氧气,无法确定乙醇含O,故A错误;
B.甲酸中含醛基,在碱性条件下自身可发生银镜反应,无法通过银镜证明乙醛存在,故B正确;
C.苯酚与Na2CO3反应生成苯酚钠和HCO,无气体放出,说明苯酚酸性强于HCO但弱于H2CO3,故C错误;
D.溶液变红是因生成的HCl溶于水显酸性,而非氯代物本身酸性,故D错误;
答案为B。
3.【羧酸组成与结构】梗图“一脸辛酸”中,出现了有机物辛酸(键线式:)。辛酸天然品存在于肉豆蔻、柠檬草、苹果、椰子油、葡萄酒、酒花等中,稀释后呈现水果香气。下列说法中正确的是(本题各选项均不考虑立体异构)
A.辛酸的同分异构体的名称为2,3,3-三甲基戊酸
B.辛酸的羧酸类同分异构体含有3个结构且存在乙基支链的共有7种
C.辛酸的一种羧酸类同分异构体中所有碳原子和氧原子可能共平面
D.正辛酸与乙酸互为同系物且其酸性强于乙酸
【答案】B
【详解】A.(CH3)2CHC(CH3)2CH2COOH命名时,羧基碳为1号碳,展开结构为,取代基位置为:3号位有2个甲基、4号位有1个甲基,则正确名称为:3,3,4-三甲基戊酸,A错误;
B.羧酸类且含3个-CH3,存在乙基支链;不考虑立体异构,整个分子中,羧基不含甲基,主链(含羧基)末端含1个甲基,因此还需要2个甲基,即有2个支链:1个甲基、1个乙基或3个乙基;符合题意的结构为:、(数字为甲基可以连接的位置)、,共7种,B正确;
C.羧基为平面结构,但辛酸的羧酸类同分异构体中,除羧基的C原子外,其余C原子均为sp3杂化(四面体构型),碳碳单键旋转无法让所有C和O原子共平面,C错误;
D.正辛酸和乙酸均为饱和一元羧酸,结构相似且分子组成差6个“CH2”原子团,互为同系物;但饱和一元羧酸随碳原子数增加,烷基给电子效应增强,O-H键极性减弱,酸性减弱,因此正辛酸酸性弱于乙酸,D错误;
故选B。
4.【多官能团有机物的结构与性质】聚己二酸乙二酯(I)的一种合成路线如下(部分试剂和反应条件省略):
回答下列问题:
(1)G的名称为___________;D的结构简式为___________;F的实验式为___________;H中碳原子的杂化方式为___________。
(2)与足量溶液反应,最多能生成___________。
(3)反应的试剂与条件为___________。
(4)F能与1,3-丁二烯发生第尔斯-阿尔德反应,生成一种含有2个六元环的化合物,该化合物的结构简式为___________。
(5)的化学方程式为___________。
【答案】(1)环己醇 、
(2)2
(3)浓硫酸,
(4)
(5)n+n+(2n−1)H2O
【详解】(1)据分析,G的名称为环己醇;D的结构简式为;F为,分子式为,实验式为;中,羧基上的碳原子为杂化,其余碳原子为杂化。
(2)中含有羧基,与足量溶液反应生成。
(3)在浓硫酸的作用下,加热至时发生消去反应生成。
(4)能与1,3-丁二烯发生第尔斯-阿尔德反应生成,化学方程式为。
(5)己二酸与乙二醇发生缩聚反应生成聚己二酸乙二酯的化学方程式为:。
5.【羧酸的酸性、羧酸的取代反应】有机物是一种抗休克药,合成反应如图所示:
下列有关说法错误的是
A.在一定条件下可发生缩聚反应
B.与浓硫酸共热后的消去产物可能有2种
C.可用溶液区分和
D.与足量的反应,最多消耗
【答案】D
【详解】A.分子中含有羟基、羧基,在一定条件下可发生缩聚反应,A项正确;
B.由图可知,和发生酯化反应生成,结合X、Z的结构可知,的结构简式为,与羟基相连的碳原子相邻的碳上有氢原子,可与浓硫酸共热发生消去反应,生成物的结构可能是、,B项正确;
C.中羧基可以和碳酸氢钠反应,不反应,故可用溶液区分和,C项正确;
D.含有酯基,最多消耗,D项错误;
故选D。
题型5 酯的水解和酯化反应
1.【含酯基有机物水解消耗NaOH的量的计算】PHEMA(聚甲基丙烯酸羟乙酯)可用来制软性隐形眼镜,其一种合成原理如下图。下列有关说法正确的是
A.合成PHEMA的单体分子式为
B.合成PHEMA的反应类型为缩聚反应
C.1 mol PHEMA最多能与1 mol NaOH反应
D.PHEMA可能是一种亲水性聚合物
【答案】D
【详解】A.单体为甲基丙烯酸羟乙酯,由图可知,分子式为,A错误;
B.该反应是碳碳双键打开聚合得到高分子,无小分子副产物生成,属于加聚反应,B错误;
C.是高分子聚合物,中含有酯基,水解后生成的羧基可与反应,因此最多消耗,C错误;
D.的重复单元中含有大量亲水基团羟基,因此属于亲水性聚合物,D正确;
故选D。
解题要点
羧酸与醇发生酯化反应时,羧酸脱去羟基,醇脱去氢。如在浓硫酸催化作用下,醋酸与乙醇(CH3CH218OH)酯化反应的化学方程式为
2.【含酯基有机物水解消耗NaOH的量的计算】抗生素克拉维酸具有独特的结构,其结构简式如图所示。下列关于克拉维酸的说法正确的是
A.1个克拉维酸分子中有3个手性碳原子 B.含有4种官能团
C.可形成分子内氢键和分子间氢键 D.1mol该物质最多可与1molNaOH反应
【答案】C
【详解】A.分子内只含有2个手性碳原子,如图所示,A错误;
B.分子内含有5种官能团,即碳碳双键、酰胺基、醚键、醇羟基和羧基,B错误;
C.该有机物分子中含有多个O-H键,可形成分子内氢键和分子间氢键,C正确;
D.羧基、酰胺基能与氢氧化钠反应,1mol该物质最多可与含2molNaOH的溶液反应,D错误;
故选C。
3.【羧酸的取代反应】最常见的塑化剂邻苯二甲酸二丁酯可由邻苯二甲酸酐与正丁醇在浓硫酸共热下反应制得,实验装置(部分装置省略)如图甲。已知:正丁醇的沸点为118℃;纯邻苯二甲酸二丁酯是无色透明、具有芳香气味的油状液体,沸点为340℃,酸性条件下,温度超过180℃时易发生分解。由邻苯二甲酸酐和正丁醇制备邻苯二甲酸二丁酯的实验操作流程如图乙。
(相对分子质量:正丁醇-74、邻苯二甲酸酐-148、邻苯二甲酸二丁酯-278)
①向三颈烧瓶内依次加入29.6g邻苯二甲酸酐、22.2g正丁醇、少量浓硫酸。
②搅拌,升温至105℃,持续搅拌反应2小时,升温至160℃,搅拌、保温至反应结束。
③冷却至室温,将反应混合物倒出,通过操作X,得到粗产品。
④粗产品用无水硫酸镁处理至澄清→取清液(粗酯)→减压蒸馏。
⑤得到产品20.85g。
请回答下列问题:
(1)仪器a的名称为_______。
(2)步骤②中需要不断从分水器下部分离出产物水的目的是_______。
(3)上述实验可能生成的有机副产物的结构简式为_______。(填一种即可)
(4)反应I进行得迅速而完全,反应Ⅱ是可逆反应,进行得较缓慢,为提高反应速率,可采取的措施是_______。(任写一点即可)
(5)操作X中,应先用溶液洗涤粗产品,不能使用氢氧化钠洗涤;若使用氢氧化钠溶液,对产物有什么影响?_______。(用化学方程式表示)
(6)粗产品提纯流程中采用减压蒸馏的目的是_______。
(7)本实验中,邻苯二甲酸二丁酯的产率为_______%。
【答案】(1)球形冷凝管
(2)使平衡向生成邻苯二甲酸二丁酯的方向移动,提高产率
(3)或
(4)增加正丁醇的量
(5)
(6)邻苯二甲酸二丁酯的沸点较高,高温会导致其分解,减压可使其沸点降低
(7)50
【详解】(1)根据仪器a的构造可知,仪器a的名称为球形冷凝管;
(2)水是产物之一,根据平衡移动的原理,不断从分水器下部分离出产物水的目的是:使平衡向生成邻苯二甲酸二丁酯的方向移动,提高产率;
(3)在浓硫酸、加热条件下,正丁醇可以发生消去反应,也可以发生分子间脱水反应生成醚等,故实验中可能生成的有机副产物为或;
(4)反应I进行得迅速而完全,反应Ⅱ是可逆反应,进行得较缓慢,故提高反应速率,主要是提高反应Ⅱ的速率,可采取的措施为:增加正丁醇的量;
(5)反应混合物中除了产品,还含有杂质硫酸,有机酸和醇,可以用碳酸钠溶液洗涤除去杂质,因最终得到产品属于酯类物质,酯在氢氧化钠存在的时候容易水解,故不能使用氢氧化钠溶液洗涤,产品邻苯二甲酸二丁酯在氢氧化钠溶液中发生水解的化学方程式为
;
(6)减压蒸馏时所需的温度较低,故粗产品提纯流程中采用减压蒸馏的目的是:邻苯二甲酸二丁酯的沸点较高,高温会导致其分解,减压可使其沸点降低;
(7)由题干中信息可知+ 2C4H9OH + 2H2O, 结合题目给出的相对分子质量,可知29.6 g邻苯二甲酸酐即0.2mol,、22.2 g正丁醇即0.3mol,邻苯二甲酸酐过量,根据正丁醇的量可以计算出产品的理论产量为:41.7g,则其产率=。
4.【乙酸乙酯制备实验的综合考查】乙酸异戊酯主要用于食用香精配方中,可调配香蕉、苹果、草莓等多种果香型香精。实验室可通过酯化反应制备,部分数据如表所示:
物质
相对分子质量
密度/
沸点/℃
水溶性
乙酸
60
1.05
118
易溶
异戊醇
88
0.81
131
微溶
乙酸异戊酯
—
0.88
142
不溶
环己烷
—
—
—
不溶
环己烷-水的共沸体系
—
—
69
—
Ⅰ.酯化反应制粗酯:在25mL圆底烧瓶中加入5.4mL(0.05mol)异戊醇()和6.4mL(0.12mol)冰醋酸,摇动下慢慢加入1.3mL浓硫酸,混匀后加入几粒沸石,缓慢加入3mL环己烷,按如图所示的反应装置安装带分水器和冷凝器,并在分水器中预先加入水,使液面略低于分水器的支管口,通入冷凝水,加热,控制温度为69~81℃,回流1h。
Ⅱ.粗酯的提纯:反应物冷至室温,转入分液漏斗,以15mL冷水洗涤三颈烧瓶,洗液合并至分液漏斗,摇振后静置,分出水相,有机相以8mL5%碳酸氢钠溶液洗涤两次,转入干燥锥形瓶,加入0.8g无水,过滤后将滤液转入蒸馏烧瓶,蒸馏收集馏分,得到4.42g产品。
回答下列问题:
(1)实验中沸石的作用为______。
(2)油水分水器的基本工作原理是溶剂环己烷和反应中生成的水形成二元共沸物,沸腾时二者共同蒸出,经冷凝后落入分水器中。分水器的重要用途之一是观察和控制反应进度,当观察到______现象时,说明酯化反应已基本完成。
(3)实验中加入过量乙酸的目的是______。
(4)实验中“15mL冷水洗涤三颈烧瓶,洗液合并至分液漏斗,摇振后”,该操作能达到的两个目的分别是______、______;待分层后有机相应从分液漏斗的______(填“上”或“下”)口分离出。
(5)实验中加入无水的作用是______。
(6)“蒸馏”操作时,从已给出部分仪器中选择必需的仪器有a、______(填选项字母),还需要的玻璃仪器有酒精灯、______(填仪器名称)。
a
b
c
d
e
【答案】(1)防暴沸
(2)分水器水层液面的高度不再变化
(3)提高异戊醇的转化率
(4)有利于提高产率(答案合理即可) 洗去大部分的硫酸和醋酸(答案合理即可) 上
(5)作干燥剂
(6) bd 圆底烧瓶、温度计
【详解】(1)实验中沸石的作用是防暴沸。
(2)由油水分水器的作用原理以及用途(观察和控制反应进度)可知,当观察到分水器水层液面的高度不再变化时,说明酯化反应已基本完成。
(3)该酯化反应为可逆反应,因此加入过量乙酸的目的是提高异戊醇的转化率。
(4)实验中“15mL冷水洗涤三颈烧瓶,洗液合并至分液漏斗,摇振后”,该操作能达到两个目的,分别是减少产品的损失,提高产率;水洗,洗去大部分的硫酸和醋酸。由于乙酸异戊酯的密度比水小,则待分层后有机相应从分液漏斗的上口分离出。
(5)实验中加入无水的作用是作干燥剂,吸收酯中的少量水分。
(6)是烧瓶与直形冷凝管的磨口接头,蒸馏应选用直形冷凝管,为密闭容器,不适合作接收器,故选bd项;根据磨口接头,还应应选择圆底烧瓶,控制温度需要温度计,加热需要酒精灯。
题型6 缩聚反应与加聚反应
1.【缩聚反应机理及判断】聚乳酸是一种新型高分子材料,其合成路线如下;下列说法错误的是
A.乳酸的实验式是
B.1mol乳酸与足量的反应生成0.5mol
C.m=n-1
D.聚乳酸可降解
【答案】B
【详解】A.乳酸的分子式是,实验式是,A正确;
B.乳酸中的羟基和羧基均可以与反应,故1mol乳酸与足量的反应生成1mol,B错误;
C.根据氧原子数目守恒可得:3n=2n+1+m,则m=n-1,C正确;
D.聚乳酸结构中含大量酯基,酯基在一定条件下容易发生水解,故聚乳酸可降解,D正确;
故答案选B。
2.【缩聚物的单体、链节及聚合度的确定】聚乳酸的单体为乳酸(-羟基丙酸),用玉米、甘蔗等可再生原料制得。下列说法正确的是
A.乳酸和聚乳酸都易溶于水
B.乳酸分子具有旋光性
C.聚乳酸的结构简式为
D.聚乳酸降解的最终产物为乳酸
【答案】B
【详解】A.聚乳酸是乳酸单体间发生缩聚反应得到的聚酯类化合物,难溶于水,A错误;
B.乳酸分子是手性分子,具有旋光性,B正确;
C.聚乳酸的结构简式为,C错误;
D.聚乳酸降解的最终产物是水、二氧化碳和微生物生物质等,D错误;
答案选B。
3.【加聚物的单体、链节及聚合度的确定、缩聚物的单体、链节及聚合度的确定】下列有关化学材料的说法正确的是
A.聚对苯二甲酸乙二酯(PET)由对苯二甲酸和乙二醇经缩聚反应制得
B.合成酚醛树脂的单体是苯酚和甲醇
C.酚醛树脂()具有固定的熔、沸点
D.有机玻璃()是由和经缩聚反应制得
【答案】A
【详解】A.聚对苯二甲酸乙二醇酯,单体是对苯二甲酸和乙二醇,可由对苯二甲酸和乙二醇经缩聚反应制备,故A正确;
B.酚醛树脂的合成首先是苯酚和甲醛的加成反应,加成产物再缩聚,故B错误;
C.酚醛树脂属于聚合物,聚合度n不同,即为混合物,故没有固定熔沸点,故C错误;
D.由有机玻璃结构简式知,可由 经酯化反应制得,故D错误;
故答案选A。
4.【加聚反应和缩聚反应的比较】我国研发出一种合成重要有机原料(Q)的新路线(如图所示)。下列说法正确的是
A.M通过缩聚反应可生成橡胶
B.N中的碳碳双键可用溴水检验
C.P的同分异构体中不可能存在芳香族化合物
D.Q与的加成产物的一氯代物有2种结构
【答案】C
【详解】A.M中含碳碳双键,通过加聚反应生成橡胶,A错误;
B.N中的醛基也会使溴水褪色,干扰碳碳双键的检验,B错误;
C.P的不饱和度为3,芳香族化合物的不饱和度至少为4,故P的同分异构体中不可能存在芳香族化合物,C正确;
D.Q与的加成产物为,其中有3种H,其一氯代物有3种,D错误;
选C。
5.【缩聚物的单体、链节及聚合度的确定】生物基聚合物因其可持续性而备受关注。其中聚呋喃二甲酸乙二酯(PEF)是一种前景广阔的生物基高分子,其合成路线如下。下列说法错误的是
A.HMF、FDCA均能与溴的四氯化碳溶液反应
B.“反应2”为缩聚反应
C.用碳酸氢钠溶液可以鉴别HMF和FDCA
D.每个PEF分子中含有2n个酯基
【答案】D
【详解】A.HMF、FDCA中都含有碳碳双键,均能与溴的四氯化碳溶液反应,故A正确;
B.FDCA中两个羧基,与乙二醇两个羟基发生缩聚反应生成PEF,故B正确;
C.HMF不含有羧基,与碳酸氢钠溶液不反应,FDCA含有羧基,与碳酸氢钠溶液反应生成CO2气体,现象不同,可以鉴别,故C正确;
D.PEF分子中的连接中含有2个酯基,但是最两端一端剩余羧基,一端剩余羟基,故每个PEF分子中含有(2n-1)个酯基,故D错误;
答案选D。
题型7 乙烯的制备
1.【乙烯的制备】乙烯是一种重要的基本化工原料,实验小组同学欲制备乙烯并验证其与溴单质的反应类型为加成反应。
Ⅰ.乙烯的制备
欲利用下图所示装置制备乙烯。反应原理为CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O,反应过程中观察到蒸馏烧瓶中溶液逐渐变黑。
(1)欲收集一瓶乙烯,选择上图中的装置,其连接顺序为___________(按气流方向,用小写字母表示)。
(2)C中盛放的试剂为___________,其作用为___________。
(3)在烧杯中混合浓硫酸和乙醇时,应先添加___________;实验开始一段时间后发现忘记加碎瓷片,此时应该进行的操作为___________。
Ⅱ.验证乙烯与溴单质的反应类型为加成反应。
实验小组同学将Ⅰ中制得的乙烯干燥后,按下列两种方案进行实验。
方案
操作
现象
一
将纯净的乙烯通入溴水中
溴水褪色
二
向充满纯净乙烯的塑料瓶中注入适量溴的CCl4溶液,振荡
①溴的CCl4溶液褪色
②___________
(4)乙烯与溴单质发生加成反应的化学方程式为___________。
(5)方案一不能证明乙烯与溴单质发生了加成反应,原因为___________。
(6)方案二中现象②应为___________,要想用此方案证明乙烯与溴单质发生的反应是加成反应,还需补充的实验为继续向方案二塑料瓶中加入少量___________,振荡后,若___________,证明发生了加成反应。
【答案】(1)bdcefi
(2) NaOH溶液 除去乙烯中混有的SO2、CO2等酸性气体
(3)乙醇 冷却后再加
(4)CH2=CH2+Br2→
(5)发生取代反应同样可以使溴水褪色,溴水中含有HBr等成分,不一定是Br2发生加成反应
(6)塑料瓶变瘪 紫色石蕊溶液或硝酸酸化的硝酸银溶液 溶液不变红或无淡黄色沉淀生成
【详解】(1)欲收集一瓶乙烯,需使用B、C、D、F装置,其连接顺序为bdcefi。答案为:bdcefi;
(2)C装置的作用是吸收乙烯中CO2、SO2等气体,盛放的试剂为NaOH 溶液,其作用为除去乙烯中混有的 SO2、CO2等酸性气体。答案为:NaOH 溶液;除去乙烯中混有的 SO2、CO2等酸性气体;
(3)由以上分析知,在烧杯中混合浓硫酸和乙醇时,应先添加乙醇;实验开始一段时间后发现忘记加碎瓷片,此时应该进行的操作为冷却后再加。答案为:乙醇;冷却后再加;
(4)乙烯与溴单质发生加成反应,生成BrCH2CH2Br,化学方程式为CH2 = CH2+ Br2→BrCH2CH2Br。答案为:CH2 = CH2+ Br2→BrCH2CH2Br;
(5)方案一中,不管是否发生加成反应,产物都为无色,所以不能证明乙烯与溴单质发生了加成反应,原因为发生取代反应同样可以使溴水褪色,溴水中含有HBr 等成分,不一定是 Br2发生加成反应。答案为:发生取代反应同样可以使溴水褪色,溴水中含有HBr 等成分,不一定是 Br2发生加成反应;
(6)方案二中,由于塑料瓶内气体体积减小,瓶的体积也应减小,所以现象②应为塑料瓶变瘪,要想用此方案证明乙烯与溴单质发生的反应是加成反应,还需补充证明产物中不含有HBr的实验为:继续向方案二塑料瓶中加入少量紫色石蕊溶液,振荡后,若溶液不变红(或硝酸酸化的硝酸银溶液,无淡黄色沉淀生成),证明发生了加成反应。答案为:塑料瓶变瘪;紫色石蕊溶液;溶液不变红(或硝酸酸化的硝酸银溶液,无淡黄色沉淀生成)。
解题要点
(1)实验装置
(2)实验步骤
①将浓硫酸与乙醇按体积比约3∶1混合,即将15 mL浓硫酸缓缓加入到盛有5 mL 95%乙醇的烧杯中混合均匀,冷却后再倒入长颈圆底烧瓶中,并加入碎瓷片防止暴沸;
②加热混合溶液,迅速升温到170 ℃,将生成的气体分别通入酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液中,观察现象。
(3)实验现象
酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液褪色。
(4)实验结论
乙醇在浓硫酸作用下,加热到170 ℃,发生了消去反应,生成乙烯。
分子中b、d键断裂,化学方程式为CH3CH2OHCH2==CH2↑+H2O。
2.【实验室制备乙烯综合考查】下列实验装置不能实现实验目的的是
A.实验室制取乙炔并检验乙炔的性质
B.验证1-溴丁烷发生消去反应生成1-丁烯
C.比较乙酸、碳酸、苯酚的酸性强弱
D.制取乙烯并验证乙烯的还原性
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【详解】A.电石和饱和食盐水反应放出的乙炔气体中含有杂质H2S,用硫酸铜溶液除去H2S后,通入溴的四氯化碳溶液中,溴的四氯化碳溶液褪色,证明乙炔能与溴发生加成反应,故不选A;
B.1-溴丁烷在氢氧化钠的乙醇溶液中发生消去反应生成1-丁烯,1-丁烯与溴发生加成反应,使溴的四氯化碳溶液褪色,故不选B;
C.锥形瓶中有气泡,说明碳酸钠和乙酸反应放出二氧化碳,证明乙酸的酸性大于碳酸;用饱和碳酸钠除去二氧化碳中的乙酸蒸气,把二氧化碳通入苯酚钠溶液,苯酚钠溶液变浑浊,证明酸性碳酸大于苯酚,故不选C;
D.乙醇和浓硫酸加热制取的气体中含有二氧化硫、二氧化碳、乙醇等杂质,二氧化硫、乙醇、乙烯都能使高锰酸钾溶液褪色,高锰酸钾褪色,不能证明乙烯具有还原性,故选D;
选D。
3.【实验室制备乙烯综合考查】利用下列装置(夹持装置略)或操作进行实验,能达到实验目的的是
A.验证苯和液溴的反应为取代反应 B.检验溴乙烷中含有溴元素
C.证明制得的气体是乙烯 D.证明苯酚显弱酸性
【答案】D
【详解】A.制取溴苯时,HBr中混有的溴蒸气,溴溶于水会产生HBr,当用硝酸银溶液检验HBr的存在时会产生干扰,无法证明苯与液溴反应为取代反应,A不能达到实验目的;
B.检验溴乙烷中含有的溴元素时,溴乙烷水解液显碱性,直接加入硝酸银,碱与硝酸银发生反应,干扰实验结果,应先加稀硝酸中和至酸性后,再加入AgNO3溶液,B不能达到实验目的;
C.用乙醇发生消去反应制取乙烯时,会混有挥发出来的乙醇气体,同时乙醇被浓硫酸脱水炭化产生C单质,C单质在加热条件下与浓硫酸反应产生二氧化碳、水和二氧化硫,乙醇和二氧化硫具有还原性也可以使高锰酸钾酸性溶液褪色,无法证明产生的气体是乙烯,C不能达到实验目的;
D.利用强酸制弱酸原理,将二氧化碳与苯酚钠溶液反应,生成苯酚,苯酚钠溶液变浑浊,可证明酸性:碳酸>苯酚,从而说明苯酚显弱酸性,D能达到实验目的;
故答案选D。
4.【实验室制备乙烯综合考查】(多选)下图为制取并检验性质的实验装置图:
下列说法正确的是
A.a中反应温度应控制在 170℃左右
B.b中溶液换为溴水可验证乙烯与溴发生加成反应
C.c中溶液褪色,能说明a中生成了乙烯气体
D.若撤掉装置b,该实验可证明a中乙醇发生了消去反应
【答案】AC
【详解】A.实验室制备乙烯是乙醇在发生消去反应生成的,若温度低于会生成副产物乙醚,A正确;
B.a中除了生成乙烯外,还有SO2气体,所以b中溶液换为溴水后,溴水褪色有两种可能性,一是乙烯与溴发生加成反应,二是SO2与溴水发生氧化还原反应,B错误;
C.通过b装置的除杂,进入c装置的能使c中溶液褪色的只有乙烯,说明a中生成了乙烯气体,C正确;
D.若撤掉装置b,就没有除去的装置,那c中溶液褪色既可以是乙烯导致,也可能是导致,该实验不可以证明a中乙醇发生了消去反应,D错误;
故答案选AC。
5.【乙烯制备的机理及装置】下列操作或装置能达到实验目的的是
A.蒸发浓缩硫酸铜溶液 B.萃取分液时,振荡和放气
C.验证酸性:乙酸>碳酸>苯酚 D.实验室制备并检验乙烯
【答案】B
【详解】A.蒸发浓缩应该在蒸发皿中进行,A错误;
B.萃取操作时,振荡过程中通过打开分液漏斗的旋塞放气,B正确;
C.乙酸具有挥发性,生成的二氧化碳中含有乙酸,乙酸也能和苯酚钠溶液反应生成苯酚,而影响碳酸和苯酚钠的反应,C错误;
D.乙醇在浓硫酸作催化剂并且加热到170℃时反应消去反应,装置中没有温度计控温,且反应中出现碳化现象,碳和浓硫酸反应产生的杂质气体二氧化硫通入溴水也会褪色,影响乙烯的检验,D错误;
故选B。
题型8 有机物除杂与检验
1.【与苯酚有关的分离与提纯】下列分离提纯的方法不正确的是
选项
实验目的
分离、提纯方法
A
分离苯和水
分液法
B
提纯粗苯甲酸
重结晶法
C
除去苯中混有的苯酚
加入NaOH溶液后过滤
D
除去乙醇中少量的水
加入CaO固体后蒸馏
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【详解】A.苯的密度比水小、苯和水不互溶且分层,用分液法分离苯和水,A正确;
B.苯甲酸溶解度随温度变化大,用重结晶法提纯粗苯甲酸,B正确;
C.苯酚与NaOH反应生成可溶于水的苯酚钠,但苯不溶于水,应用分液法分离、而非过滤,C错误;
D.CaO与水反应生成Ca(OH)2,然后蒸馏可除去乙醇中的水,D正确;
故选C。
解题要点
三类官能团的检验
(1)酚羟基:遇浓溴水生成白色沉淀;遇FeCl3溶液呈紫色;
(2)醛基:碱性条件下发生银镜反应;与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成红色沉淀;
(3)羧基:与NaHCO3溶液反应放出气体。
2.【与苯酚有关的分离与提纯、物质分离、提纯综合应用】处理含苯酚的工业废水的工艺流程如图所示,回答下列问题:
(1)设备Ⅰ中进行萃取、分液操作,实验室里这一步操作要用到分液漏斗和烧杯。
①分液漏斗使用前应先________。
②实验室进行萃取操作时,需要不时打开分液漏斗活塞________。
③分液时,分液漏斗最末端的尖嘴处应紧贴烧杯________。
(2)设备Ⅰ中,苯的作用为________。
(3)设备Ⅱ中发生反应的化学方程式为________。
(4)加入CaO时,除发生反应外,还发生的主要反应有________。
(5)为测定废水中苯酚的含量,取此废水V mL,向其中加入浓溴水至不再产生沉淀,得到a g沉淀(不考虑其他副反应)。
①苯酚中最多有________个原子处于同一平面。
②检验废水中是否含有苯酚的操作和现象为________。
③此废水中苯酚的含量为________(用含V、a的代数式表示)。
【答案】(1)检查是否漏液 放气 内壁
(2)作萃取剂,将废水中的苯酚萃取出来
(3)
(4)(或其他合理答案)
(5) 13 取少量废水于试管中,往试管中加入溶液,若出现紫色,则有,反之,则无
【详解】(1)①使用分液漏斗前,应先进行的操作检查分液漏斗是否漏液;
②将废水和苯分别加入分液漏斗中,充分振荡后,分液漏斗内压强会增大,需要时不时打开分液漏斗活塞放气;
③分液时,分液漏斗最末端的尖嘴处应紧贴烧杯内壁 ,这样能使液体沿烧杯内壁流下,防止液体溅出;
(2)设备I中,苯的作用为作萃取剂,萃取废水中的苯酚 ,利用苯酚在苯中的溶解度大于在水中的溶解度,将苯酚从废水中提取出来;
(3)设备Ⅱ中,加入NaOH溶液后,氢氧化钠可与苯酚反应生成苯酚钠和水,反应的化学方程式:;
(4)在设备Ⅳ中主要物质是NaHCO3,加入CaO时,除了发生外,还发生的主要反应是:;
(5)①苯酚中苯环是平面结构,O-H键可以旋转,所以最多有13个原子处于同一平面(苯环上6个C、5个H,以及羟基中的O和H);
②检验废水中是否含有苯酚的操作和现象为取少量废水于试管中,往试管中加入FeCl3溶液,若出现紫色,则有,反之,则无;
③苯酚的物质的量:,故废水中苯酚的含量:。
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专题05 烃的衍生物
题型1 醇的结构与性质
1.B
2.D
3.A
4.D
5.D
6.(1)acd (2) 偏小
(3) A C C 防止空气中的和进入c、d装置引起误差
(4) 4 bcd
题型2 酚的结构与性质
1.(1)分液漏斗 温度低于,苯酚的溶解度较小,溶解速度较慢;温度高于,苯酚易被氧化
(2)铁离子与苯酚显色时,存在反应,氢离子浓度增大,平衡逆向移动,的浓度减小,溶液颜色变浅 5
(3) bc 乙基的推电子能力大于甲基,使(酚)羟基氧更富电子,增强了其配位能力
2.A
3.B
4.C
5.B
6.B
7.(1) 三颈烧瓶 冷凝回流,提高反应物的转化率
(2)a
(3)
(4)B
(5)不再有黄色油状液体流出 邻硝基苯酚
(6)防止对硝基苯酚结晶析出,提高产率
(7)40.0%
题型3 醛的结构与性质
1.B
2.B
3.A
4.C
5.A
6.(1)酰胺基、羧基
(2)C
(3)abd
(4)+H2O
(5)C4H10O
(6)CH3CH2OCH2CH3
(7) 4 (CH3)3COH
7.B
题型4 羧酸的结构与性质
1.C
2.B
3.B
4.(1)环己醇 、
(2)2
(3)浓硫酸,
(4)
(5)n+n+(2n−1)H2O
5.D
题型5 酯的水解和酯化反应
1.D
2.C
3.(1)球形冷凝管
(2)使平衡向生成邻苯二甲酸二丁酯的方向移动,提高产率
(3)或
(4)增加正丁醇的量
(5)
(6)邻苯二甲酸二丁酯的沸点较高,高温会导致其分解,减压可使其沸点降低
(7)50
4.(1)防暴沸
(2)分水器水层液面的高度不再变化
(3)提高异戊醇的转化率
(4)有利于提高产率(答案合理即可) 洗去大部分的硫酸和醋酸(答案合理即可) 上
(5)作干燥剂
(6) bd 圆底烧瓶、温度计
题型6 缩聚反应与加聚反应
1.B
2.B
3.A
4.C
5.D
题型7 乙烯的制备
1.(1)bdcefi
(2) NaOH溶液 除去乙烯中混有的SO2、CO2等酸性气体
(3)乙醇 冷却后再加
(4)CH2=CH2+Br2→
(5)发生取代反应同样可以使溴水褪色,溴水中含有HBr等成分,不一定是Br2发生加成反应
(6)塑料瓶变瘪 紫色石蕊溶液或硝酸酸化的硝酸银溶液 溶液不变红或无淡黄色沉淀生成
2.D
3.D
4.AC
5.B
题型8 有机物除杂与检验
1.C
2.(1)检查是否漏液 放气 内壁
(2)作萃取剂,将废水中的苯酚萃取出来
(3)
(4)(或其他合理答案)
(5) 13 取少量废水于试管中,往试管中加入溶液,若出现紫色,则有,反之,则无
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