专题07 无机综合大题(北京专用)2026年高考化学二模分类汇编
2026-05-25
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3份
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31页
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 题集-试题汇编 |
| 知识点 | 常见无机物及其应用 |
| 使用场景 | 高考复习-二模 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 北京市 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 3.36 MB |
| 发布时间 | 2026-05-25 |
| 更新时间 | 2026-05-25 |
| 作者 | 2023精品课件 |
| 品牌系列 | 好题汇编·二模分类汇编 |
| 审核时间 | 2026-05-25 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/58021105.html |
| 价格 | 3.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
摘要:
**基本信息**
北京各区2026届二模无机综合大题汇编,聚焦工业合成、环境治理等真实情境,突出化学反应原理与元素化合物知识的综合应用。
**题型特征**
|题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色|
|----|-----------|----------|----------|
|非选择题(无机综合大题)|9道|涵盖氨氧化反应焓变计算、电解法制硝酸电极反应、工业废水处理(生物硝化/化学沉淀)、钢铁冶炼中CO还原Fe₂O₃平衡分析等|以“室温电解空气制硝酸”“间接电解丙烯制环氧丙烷”等前沿工艺为情境,设置方程式书写、原理阐释、工艺优化等梯度问题,契合北京高考真题对真实情境与综合能力的考查趋势|
内容正文:
专题07 无机综合大题
1.(2026·北京丰台·二模)是一种重要的工业原料,其合成工艺的发展体现了化学科学与技术的不断进步。
(1)方法一:工业上主要采用氨氧化法制备,其设备与流程如下图所示。
①转化器中氨氧化的化学方程式为________。
②已知与转化器中相同温度、压强下两个反应的焓变
反应ⅰ:
反应ⅱ:
要计算转化器中氨氧化反应的焓变,还需要另一个反应________的焓变。
③NO和进入热交换器后,NO转化率显著提高的原因是________。
④从资源和能源利用的角度说明该工艺的优点:________。
(2)方法二:中国科学家在室温下用电解法将空气转化为硝酸,其原理示意图如下。
①阴极石墨棒上转化为·OH的电极总反应为________。
②是·OH与反应生成的中间产物,其结构式为________。
③若将阳极产生的通入阴极参与反应,则该电解工艺生成最终消耗的物质的量为________。
2.(2026·北京西城·二模)环氧丙烷是重要的有机化工原料,工业上先用丙烷制丙烯,再通过间接电解丙烯制环氧丙烷。
Ⅰ.丙烷制丙烯
(1)一定条件下,C3H8脱氢制丙烯发生如下反应: ,从平衡的角度推断有利于制备丙烯的条件是___________。
(2)在高温下,CO2催化氧化C3H8制C3H6涉及的反应有:
ⅰ. ;
ⅱ. ;
ⅲ.;
……
①CO2氧化C3H8生成C3H6、CO和反应的热化学方程式是___________。
②与(1)相比,(2)中引入CO2的优点有___________(答两点)。
Ⅱ.间接电解法制环氧丙烷
丙烯经间接电解法制环氧丙烷(,简称PO)的原理示意图如图1。
已知:ⅰ.Br2与H2O反应:;
ⅱ.;
(3)阳极反应式是___________。
(4)丙烯经间接电解法制PO的总反应的化学方程式是___________。
(5)不将丙烯直接通入电解池内制PO,原因可能是___________。
(6)相同电压下电解,随的变化如图2。大于时,下降。不考虑其他副反应,从反应原理的角度解释原因:___________。
3.(2026·北京顺义·二模)工业排放的氨氮废水(主要以存在)是水体主要污染物之一。高效、科学的废水处理,有助于保护水中生态系统,维护人类健康。
(1)生物硝化法。利用氨氧化细菌等微生物催化转化氨氮。
①废水中两步硝化反应的热化学方程式为:
ⅰ、 ∆H=-546kJ·mol-1
ⅱ、 ∆H=-146kJ·mol-1
被完全氧化为的热化学方程式为______。
②温度升高,反应速率加快,但温度高于时,反应速率急剧下降,去除率降低。可能原因是______。
③硝化过程中,水体pH过低会抑制的硝化。从平衡移动的角度解释原因______。
(2)化学氧化法。以为氧化剂,可将废水中的氨氮转化为氮气。
①理论上,3 mol可氧化2 mol。发生反应的离子方程式是______。
②其他条件相同,温度对氨氮去除率的影响如图。
温度高于时,氨氮去除率下降的原因是______。
(3)化学沉淀法。一定条件下,向氨氮废水中加入稍过量、,可生成难溶的磷酸铵镁沉淀,除去氨氮。
①用离子方程式表示沉淀的生成______。
②其他条件相同,溶液pH不同时,氨氮的去除率如下。
pH
3
5
7
9
11
氨氮去除率
54.7%
60.8%
80.7%
93.3%
85.1%
随pH增大,氨氮去除率先增大后减小的原因是______。
4.(2026·北京海淀·二模)钢铁行业是排放的主要来源之一,约占全球总排放量的7%。减少炼铁过程中碳的使用对减排工作具有重要意义。
(1)已知:
则 _______ 。
(2)常压下,在密闭容器中用CO(或)在不同温度下将还原为Fe,达平衡时,混合气体中CO(或)的物质的量分数如图。
①关于CO还原为Fe的反应,下列分析正确的是_______(填序号)。
a.装置内气体总物质的量不再变化时,说明反应达到化学平衡状态
b.其他条件不变,延长反应时间,不能改变CO的平衡转化率
c.还原所得Fe可能包覆于表面,使体系无法达到平衡状态
②平衡时CO的物质的量分数:N>M,原因是_______。
③用代替CO还原制备Fe,可减少排放,但该方案仍存在一定的局限性。从物质利用及能源消耗的角度分析其局限性分别为_______、_______。
(3)恒温恒容条件下,研究不同因素对铁氧化物还原速率的影响,实验方案和结果如下表。
实验编号
固体
粒径/mm
通不同气体时的相对还原速率
CO
i
FeO
0.1
0.27
0.09
0.33
ii
FeO
2.5
0.25
0.08
0.35
iii
FeO
8.5
0.15
0.06
0.25
iv
FeO
20
0.021
0.007
0.036
v
FeO,MgO
20
0.017
0.008
0.039
注:各实验中FeO质量相同。
①实验i~iv以 CO进行还原时,相对还原速率依次下降,原因是_______。
②研究表明,在FeO中加入少量MgO,某种氧化产物与MgO反应的生成物可“撑开”FeO晶体,从而加速FeO的还原。结合实验iv、v的数据,推测相关反应的化学方程式为_______。
5.(2026·北京昌平·二模)ClO2是一种广泛应用的杀菌消毒剂,可采用不同方法制备。
已知:ClO2沸点为11℃,常温下为易溶于水且不与水反应的气体,水溶液呈黄绿色。
(1)方法一:亚氯酸钠(NaClO2)与Cl2反应制得ClO2,该反应的化学方程式为___________。
(2)方法二:以氯酸钠(NaClO3)为原料制备ClO2,制备装置示意图如下(夹持装置略),先将NaClO3和H2SO4混合液加入三口烧瓶中,再加入CaO2固体。
①将该制备反应的化学方程式补充完整:_________。
____________________________________________。
②氧化性强与其结构有关,的空间结构是___________。
③冰水浴的作用是___________。
④当达到一定比值时,随增大,相同时间内NaClO3的转化率没有明显提升,可能的原因是___________。
(3)方法三:电化学-化学耦合法制备高纯ClO2(不含其它杂质气体),装置示意图如下。A室为气体室,电极a为气体扩散电极,催化层朝向B室。为探究是否存在NaClO3直接放电生成ClO2,利用该装置按下表条件进行实验。
序号
B室溶液
A室通入气体
B室溶液颜色
ⅰ
Ar(氩气)
无色
ⅱ
O2
黄绿色
①电极b是电解池的___________极。
②由上述实验可知,不存在NaClO3直接放电生成ClO2,实验证据是___________。
③经实验证明不存在NaClO3直接放电,结合电极反应式说明电化学-化学耦合法制备ClO2的原理:___________。
6.(2026·北京东城·二模)钛储量大,用途广。冶炼金属钛的两种方法如下。
I. 一种由钛铁矿(主要含 )冶炼金属钛的流程如下图。
(1)碳化在高温下进行,有 生成。该反应的化学方程式为___________。
(2)氯化时,若只通入空气,则发生:
已知
补全氯化反应的热化学方程式:
___________
(3)资料:氯化产物中及所含主要杂质的性质如下表。
化合物
沸点/°C
136
58
316
熔点/°C
-25
-69
304
在中的溶解性
-
互溶
微溶
氯化产物冷却至室温,___________(填操作,下同)得到粗,再经过___________进一步纯化。
(4)利用溶液1可制备流程中所需的某些物质,方案为___________。
Ⅱ.电解熔融 ,制备金属Ti的装置示意图如下。
(5)石墨电极为电解池的___________极。
(6)以普通电极电解时,生成的金属钛迅速被熔融电解液中的高价钛氧化,生成熔点高、不导电的,对应的化学方程式为___________。以泡沫铁为电极, 可有效抑制金属钛与高价钛接触, 从而获得金属钛。
7.(2026·北京朝阳·二模)一种制备高浓度NaClO溶液(有效氯含量可达16.3%)的方法如下。
已知:i.有效氯含量指价氯元素的质量分数。
ii.;和均为无色。
(1)与NaOH溶液反应制得NaClO的化学方程式为___________。
(2)测定有效氯含量
量取5mL母液2,用蒸馏水稀释至250mL,加入过量KI溶液和盐酸,立即密封、摇匀。充分反应后,用标准溶液滴定至淡黄色,加入淀粉指示剂,滴定至终点。
①滴定终点的现象为___________。
②加入KI溶液和盐酸,发生反应的离子方程式为___________。
(3)探究第二次加碱的原因
实验:冰水浴条件下,直接向母液1中通入氯气,一段时间后,产生大量气体a,此时停止通入氯气,测得溶液b的、有效氯含量为1.3%。
①分析溶液b有效氯含量比母液1低的原因:
i.与水反应产生的HClO将NaClO氧化成。
ii.___________,产生。
②实验证实气体a中含有和,检验宜选用___________(填序号)。
a.澄清石灰水 b.溶液 c.品红溶液
③结合平衡移动原理,解释母液1转化为母液2的过程析出NaCl固体的原因___________。
8.(2026·北京房山·二模)消除NO对大气的污染一直是环境保护的重要研究课题。
Ⅰ、利用甲烷在催化剂条件下还原NO,相关反应如下:
①
②
(1)写出甲烷还原NO的热化学方程式______。
Ⅱ、催化还原NO是重要的烟气脱硝技术,研究发现在以为主的催化剂上可能发生的反应过程如下图。
(2)写出脱硝过程的总反应的化学方程式______。
(3)结合上图分析,下列说法正确的是______。(填序号)
a.中Fe元素的化合价为+3价
b.作催化剂,通过改变反应历程,提高反应速率
c.在等压条件下,反应①、②和③的反应热之和,小于总反应的反应热之和
Ⅲ、电解氧化吸收法可将废气中的NO转变为。分别向溶液和 溶液中通入NO,测得电流强度与NO的去除率的关系如图1所示。电解溶液时,溶液中相关成分的浓度变化与电流强度的关系如图2所示。
已知:的氧化性弱于
(4)电解溶液时产生。氧化吸收NO的离子方程式为______。
(5)图1中NaCl电解液比电解液的NO去除率大,原因是______。
(6)随着电流强度的增大,电解NaCl溶液时NO去除率下降的原因是______。
9.(2026·北京石景山·二模)常见的锌锰干电池分为酸性和碱性两种。
(1)酸性锌锰干电池是最早进入市场的实用电池,其工作原理可表示为:Zn+2MnO2+2NH4Cl=Mn2O3+2NH3+ZnCl2+H2O。
①负极材料是___________。
②NH3和Mn2O3的生成导致电池难以充电。写出正极的电极反应式___________。
(2)碱性锌锰干电池单位质量输出的电能多且储存时间长,其工作原理可表示为:Zn+2MnO2+H2O=2MnOOH+ZnO(KOH为电解质),放电时,理论上产生a库仑电量,消耗MnO2的物质的量为___________mol。已知:转移1mol电子所产生的电量为96500库仑。
(3)废旧锌锰电池的回收利用具有重要意义,一种以废旧锌锰电池制备MnSO4的流程如下。
①固体C的主要成分是___________。
②从滤液D得到MnSO4的操作是___________。
(4)二十一世纪,我国科学家以ZnSO4或Zn(NO3)2替换KOH电解质,实现了锌锰电池的充放电,Zn2+嵌入脱出过程可表示为:Zn2++2e-+2MnO2=ZnMn2O4。
①该体系中NO不氧化Zn,NO氧化性弱与其结构和环境有关,NO的空间结构是___________。
②Mn2O在酸性溶液中歧化成MnO2和Mn2+的程度很大,写出反应的离子方程式___________。
③普遍认为Mn从+3价到+2价会导致电池不可逆,MnSO4的加入可以增强电池的可逆性,请解释原因___________。
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专题07 无机综合大题
1.(1) 该反应是放热反应,降低温度使平衡向正反应方向移动,NO转化率提高 该工艺中NO、氧气可以循环利用,可以提高原料利用率,且使用热交换器对反应物进行预热,充分利用热能,提高反应效率
(2) H-O-N=N-O-H 1.25mol
2.(1)低压,高温
(2) CO2(g)+C3H8(g)C3H6(g)+CO(g)+H2O(g) CO2消耗H2,提升丙烷生成丙烯的平衡转化率;在高温下碳被CO2还原为CO,防止积碳覆盖在催化剂表面减小反应速率
(3)2Br--2e-=Br2
(4)+H2
(5)防止丙烯在阳极被氧化生成其他副产物
(6)c(Br-)较大,不利于Br2+H2O=HBrO+H++Br-正向进行,Br2与H2O反应生成HBrO,Br2的转化率下降,FE(PO)下降
3.(1) 温度升高,氨氧化细菌(酶)的蛋白质变性失活,催化能力丧失,反应速率急剧下降 第一步硝化反应生成,过低使增大,硝化反应平衡逆向移动,抑制转化
(2) 温度升高,水解生成的受热分解,有效氧化剂浓度降低,氧化性减弱
(3) 目标沉淀的生成需要足够的和:酸度过高消耗,碱度过高消耗,都不利于沉淀生成,因此随pH增大,氨氮去除率先增大后减小
4.(1)-40
(2) bc 用CO还原为Fe的反应为放热反应,从M点到N点,温度升高,平衡逆向移动,平衡时 CO的物质的量分数大 制备成本高,且平衡转化率低于CO,原料利用率低 工业制取需要消耗大量能源,且该反应吸热,需要额外提供能量,整体能耗更高
(3) FeO粒径越大,与还原气体的接触面积越小,反应速率越慢,因此相对还原速率依次下降
5.(1)2NaClO2+Cl2=2NaCl+2ClO2
(2) CaO2+2NaClO3+2H2SO4=2ClO2↑+2H2O +Na2SO4+CaSO4↓+O2↑ 三角锥形 冷凝ClO2,便于收集 CaO2过量,溶液中H2O2浓度过大,H2O2分解速率加快,使参与反应的H2O2量不再增加,且转化生成的硫酸钙、过氧化钙都是微溶物,硫酸钙覆盖在过氧化钙表面阻止反应进一步发生
(3) 阳极 实验ⅰ中A室通入Ar后B室溶液的颜色为无色,说明该实验并没有ClO2 电极a(阴极)通入O2发生还原反应生成H2O2(),H2O2在B室中与NaClO3发生化学反应生成ClO2(),电极b(阳极)上水失电子生成O2
6.(1)
(2)-690
(3) 过滤 蒸馏
(4)由溶液1制备无水,电解熔融制备Mg和
(5)阳
(6)
7.(1)Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
(2) 溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色 3I−+ClO−+2H+=I+Cl−+H2O
(3) NaClO在酸性条件下转化为HClO,HClO易分解 c 加入42%NaOH溶液,c(Na+)增大,通入氯气,生成Cl−,使NaCl(s)Na+(aq)+Cl−(aq)逆向移动
8.(1)
(2)
(3)ab
(4)
(5)电解氯化钠溶液生成,氧化性强于,而且电解氯化钠溶液生成烧碱,溶液的碱性更强,更有利于NO的去除
(6)随着电流强度增大,电流强度大于4时产生的浓度减小,浓度增大,氧化性弱
9.(1) Zn 2MnO2+2e−+2NH=Mn2O3+2NH3+H2O
(2)
(3) ZnS 加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥或蒸发结晶、洗涤、烘干
(4) 平面三角形 Mn2O+4H+MnO2+Mn2++2H2O Mn2O+4H+MnO2+Mn2++2H2O,随Mn2+浓度的增大,平衡逆向移动;或Mn2O+2e−+8H+=2Mn2++4H2O,增大Mn2+的浓度,反应不易发生
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专题07 无机综合大题
1.(2026·北京丰台·二模)是一种重要的工业原料,其合成工艺的发展体现了化学科学与技术的不断进步。
(1)方法一:工业上主要采用氨氧化法制备,其设备与流程如下图所示。
①转化器中氨氧化的化学方程式为________。
②已知与转化器中相同温度、压强下两个反应的焓变
反应ⅰ:
反应ⅱ:
要计算转化器中氨氧化反应的焓变,还需要另一个反应________的焓变。
③NO和进入热交换器后,NO转化率显著提高的原因是________。
④从资源和能源利用的角度说明该工艺的优点:________。
(2)方法二:中国科学家在室温下用电解法将空气转化为硝酸,其原理示意图如下。
①阴极石墨棒上转化为·OH的电极总反应为________。
②是·OH与反应生成的中间产物,其结构式为________。
③若将阳极产生的通入阴极参与反应,则该电解工艺生成最终消耗的物质的量为________。
【答案】(1) 该反应是放热反应,降低温度使平衡向正反应方向移动,NO转化率提高 该工艺中NO、氧气可以循环利用,可以提高原料利用率,且使用热交换器对反应物进行预热,充分利用热能,提高反应效率
(2) H-O-N=N-O-H 1.25mol
【分析】由图,氨气和氧气催化氧化生成NO,NO和氧气转化为二氧化氮,二氧化氮和水生成硝酸;
【详解】(1)①转化器中氨氧化反应为氨气和氧气催化氧化生成NO :;
②已知与转化器中相同温度、压强下两个反应的焓变
反应ⅰ:
反应ⅱ:
反应ⅲ:
由盖斯定律,反应[ⅲ-2(ⅰ-ⅱ)]得到反应,故要计算转化器中氨氧化反应的焓变,还需要另一个反应的焓变;
③NO和进入热交换器后,NO转化率显著提高的原因是该反应是放热反应,降低温度使平衡向正反应方向移动,NO转化率提高;
④该工艺中NO、氧气可以循环利用,可以提高原料利用率,且使用热交换器对反应物进行预热,充分利用热能,提高反应效率;
(2)①由图,阴极石墨棒上反应为在酸性条件下得到电子转化为·OH,同时生成水,反应为:。
②是·OH与反应生成的中间产物,则氮分子中断裂1个氮氮键和·OH结合生成,其结构式为HO-N=N-OH。
③该电解工艺的总反应为,该反应式已计入阳极产生的氧气在阴极的消耗,代表了净的物料变化。根据化学计量关系,生成最终消耗,则生成最终消耗的物质的量为。
2.(2026·北京西城·二模)环氧丙烷是重要的有机化工原料,工业上先用丙烷制丙烯,再通过间接电解丙烯制环氧丙烷。
Ⅰ.丙烷制丙烯
(1)一定条件下,C3H8脱氢制丙烯发生如下反应: ,从平衡的角度推断有利于制备丙烯的条件是___________。
(2)在高温下,CO2催化氧化C3H8制C3H6涉及的反应有:
ⅰ. ;
ⅱ. ;
ⅲ.;
……
①CO2氧化C3H8生成C3H6、CO和反应的热化学方程式是___________。
②与(1)相比,(2)中引入CO2的优点有___________(答两点)。
Ⅱ.间接电解法制环氧丙烷
丙烯经间接电解法制环氧丙烷(,简称PO)的原理示意图如图1。
已知:ⅰ.Br2与H2O反应:;
ⅱ.;
(3)阳极反应式是___________。
(4)丙烯经间接电解法制PO的总反应的化学方程式是___________。
(5)不将丙烯直接通入电解池内制PO,原因可能是___________。
(6)相同电压下电解,随的变化如图2。大于时,下降。不考虑其他副反应,从反应原理的角度解释原因:___________。
【答案】(1)低压,高温
(2) CO2(g)+C3H8(g)C3H6(g)+CO(g)+H2O(g) CO2消耗H2,提升丙烷生成丙烯的平衡转化率;在高温下碳被CO2还原为CO,防止积碳覆盖在催化剂表面减小反应速率
(3)2Br--2e-=Br2
(4)+H2
(5)防止丙烯在阳极被氧化生成其他副产物
(6)c(Br-)较大,不利于Br2+H2O=HBrO+H++Br-正向进行,Br2与H2O反应生成HBrO,Br2的转化率下降,FE(PO)下降
【详解】(1)该反应为吸热反应,升高温度有利于平衡向正反应方向移动;该反应为气体体积增大的反应,即在低压的条件下更有利于向正反应方向进行;
(2)①由题意可知,该反应方程式为CO2(g)+C3H8(g)C3H6(g)+CO(g)+H2O(g),其为反应ⅰ与反应ⅱ的加和,则=+165kJ/mol;
②由题意可知,反应生成的H2可以继续和CO2反应,降低H2的浓度,提升丙烷生成丙烯的平衡转化率;在高温下碳被CO2还原为CO,防止积碳覆盖在催化剂表面减小反应速率
(3)由图可知,阳极反应式为2Br--2e-=Br2;
(4)
由图可知,丙烯经间接电解法制PO的过程中,阳极的反应由溴离子生成溴单质,继续生成次溴酸,由次溴酸与丙烯反应生成CH3CH(OH)CH2Br,阴极由水反应生成氢气,则最后形成碱性KOH溶液的环境,由CH3CH(OH)CH2Br在碱性溶液中发生分子内取代反应生成PO,则该总反应的化学方程式为+H2;
(5)丙烯直接在电极上反应,选择性差,易发生氧化或还原等副反应,故不将丙烯直接通入电解池内制PO,原因是防止丙烯在阳极被氧化生成其他副产物;
(6)c(Br-)较大,不利于Br2+H2O=HBrO+H++Br-正向进行,Br2与H2O反应生成HBrO,Br2的转化率下降,FE(PO)下降。
3.(2026·北京顺义·二模)工业排放的氨氮废水(主要以存在)是水体主要污染物之一。高效、科学的废水处理,有助于保护水中生态系统,维护人类健康。
(1)生物硝化法。利用氨氧化细菌等微生物催化转化氨氮。
①废水中两步硝化反应的热化学方程式为:
ⅰ、 ∆H=-546kJ·mol-1
ⅱ、 ∆H=-146kJ·mol-1
被完全氧化为的热化学方程式为______。
②温度升高,反应速率加快,但温度高于时,反应速率急剧下降,去除率降低。可能原因是______。
③硝化过程中,水体pH过低会抑制的硝化。从平衡移动的角度解释原因______。
(2)化学氧化法。以为氧化剂,可将废水中的氨氮转化为氮气。
①理论上,3 mol可氧化2 mol。发生反应的离子方程式是______。
②其他条件相同,温度对氨氮去除率的影响如图。
温度高于时,氨氮去除率下降的原因是______。
(3)化学沉淀法。一定条件下,向氨氮废水中加入稍过量、,可生成难溶的磷酸铵镁沉淀,除去氨氮。
①用离子方程式表示沉淀的生成______。
②其他条件相同,溶液pH不同时,氨氮的去除率如下。
pH
3
5
7
9
11
氨氮去除率
54.7%
60.8%
80.7%
93.3%
85.1%
随pH增大,氨氮去除率先增大后减小的原因是______。
【答案】(1) 温度升高,氨氧化细菌(酶)的蛋白质变性失活,催化能力丧失,反应速率急剧下降 第一步硝化反应生成,过低使增大,硝化反应平衡逆向移动,抑制转化
(2) 温度升高,水解生成的受热分解,有效氧化剂浓度降低,氧化性减弱
(3) 目标沉淀的生成需要足够的和:酸度过高消耗,碱度过高消耗,都不利于沉淀生成,因此随pH增大,氨氮去除率先增大后减小
【详解】(1)盖斯定律计算:将已知两个热化学方程式相加,总反应和焓变同时除以2,计算得,得到目标热化学方程式:;该反应依靠微生物的酶催化,酶的本质是蛋白质,高温会使蛋白质变性失活,因此反应速率急剧下降;
根据勒夏特列原理,生成物浓度增大,平衡向逆反应方向移动,因此抑制的硝化;
(2)中从+1价降为-1价,每个得;中从-3价升为0价,每个失,根据电子守恒得计量比,再结合电荷、原子守恒配平方程式为:;
水解生成,受热易分解,温度升高后有效氧化剂浓度降低,氧化性减弱,因此氨氮去除率下降;
(3)反应物为、、和水,生成物为磷酸铵镁沉淀,配平方程式为:;
降低时,与结合,浓度降低,不利于目标沉淀生成;随增大,浓度升高,有利于目标沉淀生成,去除率升高;过高时,与生成沉淀,浓度降低,不利于目标沉淀生成,去除率下降,因此随pH增大,氨氮去除率呈先增大后减小的趋势。
4.(2026·北京海淀·二模)钢铁行业是排放的主要来源之一,约占全球总排放量的7%。减少炼铁过程中碳的使用对减排工作具有重要意义。
(1)已知:
则 _______ 。
(2)常压下,在密闭容器中用CO(或)在不同温度下将还原为Fe,达平衡时,混合气体中CO(或)的物质的量分数如图。
①关于CO还原为Fe的反应,下列分析正确的是_______(填序号)。
a.装置内气体总物质的量不再变化时,说明反应达到化学平衡状态
b.其他条件不变,延长反应时间,不能改变CO的平衡转化率
c.还原所得Fe可能包覆于表面,使体系无法达到平衡状态
②平衡时CO的物质的量分数:N>M,原因是_______。
③用代替CO还原制备Fe,可减少排放,但该方案仍存在一定的局限性。从物质利用及能源消耗的角度分析其局限性分别为_______、_______。
(3)恒温恒容条件下,研究不同因素对铁氧化物还原速率的影响,实验方案和结果如下表。
实验编号
固体
粒径/mm
通不同气体时的相对还原速率
CO
i
FeO
0.1
0.27
0.09
0.33
ii
FeO
2.5
0.25
0.08
0.35
iii
FeO
8.5
0.15
0.06
0.25
iv
FeO
20
0.021
0.007
0.036
v
FeO,MgO
20
0.017
0.008
0.039
注:各实验中FeO质量相同。
①实验i~iv以 CO进行还原时,相对还原速率依次下降,原因是_______。
②研究表明,在FeO中加入少量MgO,某种氧化产物与MgO反应的生成物可“撑开”FeO晶体,从而加速FeO的还原。结合实验iv、v的数据,推测相关反应的化学方程式为_______。
【答案】(1)-40
(2) bc 用CO还原为Fe的反应为放热反应,从M点到N点,温度升高,平衡逆向移动,平衡时 CO的物质的量分数大 制备成本高,且平衡转化率低于CO,原料利用率低 工业制取需要消耗大量能源,且该反应吸热,需要额外提供能量,整体能耗更高
(3) FeO粒径越大,与还原气体的接触面积越小,反应速率越慢,因此相对还原速率依次下降
【详解】(1)根据盖斯定律,将已知反应编号: ①
②;
目标反应=①②,因此。
(2)①a.该反应前后气体总物质的量始终不变,因此气体总物质的量不变不能说明反应达到平衡,a错误;
b.延长反应时间不改变平衡状态,因此不能改变CO的平衡转化率,b正确;
c.若生成的Fe包覆在表面,会隔绝反应物接触,使反应无法持续进行,体系不能达到平衡,c正确。
②该反应为放热反应(),温度升高,平衡逆向移动,CO的平衡物质的量分数增大,因此
③ 物质利用:制备成本高,且平衡转化率低于CO,原料利用率低; 能源消耗:工业制取需要消耗大量能源,且该反应吸热,需要额外提供能量,整体能耗更高。
(3)①FeO粒径越大,反应物(FeO与还原剂气体)的接触面积越小,反应速率越慢,因此相对还原速率依次下降。
②结合实验iv、v的数据,加入MgO后,用CO的还原速率减慢,而加入的还原速率加快,说明是与反应生成摩尔体积更大的,可撑开FeO晶体,加快还原速率。
5.(2026·北京昌平·二模)ClO2是一种广泛应用的杀菌消毒剂,可采用不同方法制备。
已知:ClO2沸点为11℃,常温下为易溶于水且不与水反应的气体,水溶液呈黄绿色。
(1)方法一:亚氯酸钠(NaClO2)与Cl2反应制得ClO2,该反应的化学方程式为___________。
(2)方法二:以氯酸钠(NaClO3)为原料制备ClO2,制备装置示意图如下(夹持装置略),先将NaClO3和H2SO4混合液加入三口烧瓶中,再加入CaO2固体。
①将该制备反应的化学方程式补充完整:_________。
____________________________________________。
②氧化性强与其结构有关,的空间结构是___________。
③冰水浴的作用是___________。
④当达到一定比值时,随增大,相同时间内NaClO3的转化率没有明显提升,可能的原因是___________。
(3)方法三:电化学-化学耦合法制备高纯ClO2(不含其它杂质气体),装置示意图如下。A室为气体室,电极a为气体扩散电极,催化层朝向B室。为探究是否存在NaClO3直接放电生成ClO2,利用该装置按下表条件进行实验。
序号
B室溶液
A室通入气体
B室溶液颜色
ⅰ
Ar(氩气)
无色
ⅱ
O2
黄绿色
①电极b是电解池的___________极。
②由上述实验可知,不存在NaClO3直接放电生成ClO2,实验证据是___________。
③经实验证明不存在NaClO3直接放电,结合电极反应式说明电化学-化学耦合法制备ClO2的原理:___________。
【答案】(1)2NaClO2+Cl2=2NaCl+2ClO2
(2) CaO2+2NaClO3+2H2SO4=2ClO2↑+2H2O +Na2SO4+CaSO4↓+O2↑ 三角锥形 冷凝ClO2,便于收集 CaO2过量,溶液中H2O2浓度过大,H2O2分解速率加快,使参与反应的H2O2量不再增加,且转化生成的硫酸钙、过氧化钙都是微溶物,硫酸钙覆盖在过氧化钙表面阻止反应进一步发生
(3) 阳极 实验ⅰ中A室通入Ar后B室溶液的颜色为无色,说明该实验并没有ClO2 电极a(阴极)通入O2发生还原反应生成H2O2(),H2O2在B室中与NaClO3发生化学反应生成ClO2(),电极b(阳极)上水失电子生成O2
【分析】以氯酸钠(NaClO3)为原料制备ClO2的实验过程中,将NaClO3和H2SO4混合液加入三口烧瓶中,再加入CaO2固体后,反应生成ClO2,在常温下为气体,通入冰水浴之后冷凝为黄绿色液体,在反应过程中可能会伴随有Cl2的生成,用NaOH溶液作尾气处理,既防止空气中的水蒸气和二氧化碳进入,也可以用于吸收Cl2。
【详解】(1)根据氧化还原反应原理,NaClO2中Cl为+3价,Cl2中Cl为0价,ClO2中Cl为+4价,NaCl中Cl为-1价,由得失电子守恒和原子守恒可得化学方程式2NaClO2+Cl2 =2ClO2+2NaCl;
(2)①根据氧化还原反应和原子守恒,CaO2中O为-1价,NaClO3中Cl为+5价, CIO2中Cl为+4价,CaO2作还原剂,NaClO3作氧化剂,反应为CaO2+2NaClO3+2H2SO4=2ClO2↑+2H2O +Na2SO4+CaSO4↓+O2↑;
②中Cl的价层电子对数为,有1对孤电子对,所以空间结构是三角锥形;
③因为ClO2沸点为11℃,所以冰水浴可冷凝ClO2,便于收集;
④CaO2与水反应生成H2O2,H2O2参与反应CaO2过量,溶液中H2O2浓度过大,H2O2分解速率加快,使参与反应的H2O2量不再增加,导致NaClO3转化率没有明显提升,且转化生成的硫酸钙、过氧化钙都是微溶物,硫酸钙覆盖在过氧化钙表面阻止反应进一步发生;
(3)①由题意可知,电极b由H2O生成O2,其中O的化合价升高,则电极b为阳极,其电极反应方程式为:2H2O- 4e- = 4H++O2,电极a为阴极,其电极反应方程式为:O2+4H++4e- = 2H2O;
②实验ⅰ中A室通入Ar后B室溶液的颜色为无色,说明该实验并没有ClO2;
③电极a(阴极)通入O2发生还原反应生成H2O2(),H2O2在B室中与NaClO3发生化学反应生成ClO2(),电极b(阳极)上水失电子生成O2。
6.(2026·北京东城·二模)钛储量大,用途广。冶炼金属钛的两种方法如下。
I. 一种由钛铁矿(主要含 )冶炼金属钛的流程如下图。
(1)碳化在高温下进行,有 生成。该反应的化学方程式为___________。
(2)氯化时,若只通入空气,则发生:
已知
补全氯化反应的热化学方程式:
___________
(3)资料:氯化产物中及所含主要杂质的性质如下表。
化合物
沸点/°C
136
58
316
熔点/°C
-25
-69
304
在中的溶解性
-
互溶
微溶
氯化产物冷却至室温,___________(填操作,下同)得到粗,再经过___________进一步纯化。
(4)利用溶液1可制备流程中所需的某些物质,方案为___________。
Ⅱ.电解熔融 ,制备金属Ti的装置示意图如下。
(5)石墨电极为电解池的___________极。
(6)以普通电极电解时,生成的金属钛迅速被熔融电解液中的高价钛氧化,生成熔点高、不导电的,对应的化学方程式为___________。以泡沫铁为电极, 可有效抑制金属钛与高价钛接触, 从而获得金属钛。
【答案】(1)
(2)-690
(3) 过滤 蒸馏
(4)由溶液1制备无水,电解熔融制备Mg和
(5)阳
(6)
【分析】钛铁矿与焦炭反应生成粗TiC和粗Fe,通过磁选可分离二者。粗TiC与空气中的与发生氯化反应生成粗,纯化后可得。与Mg反应可得和Ti的混合物,将其水洗后可得Ti和溶液,据此作答。
【详解】(1)碳化过程中,与焦炭反应生成粗TiC、粗Fe和CO,该反应过程中,Fe从+2价降至0价,部分C从0价降至-4价,部分从0价升至+2价,结合质量守恒可写出该反应方程式:;
(2)根据盖斯定律,反应3=反应1+反应2,则;
(3)由表格信息可知,在室温状态下,和均为液体,为固体,可通过过滤将与和分离。的沸点显著高于,因此可通过蒸馏分离和,进而得到纯的;
(4)由分析可知,溶液1为溶液,经处理可得无水。电解熔融的可得Mg和;
(5)从示意图可以看出,泡沫铁电极表面生成Ti,Ti元素从+4价降至0价,该电极发生还原反应,则泡沫铁电极为阴极,石墨电极为阳极;
(6)由题干信息可知,以普通电极电解时,生成的Ti被电解液中的高价钛氧化生成,其中Ti元素为+3价。在该反应过程中,单质Ti的化合价从0价升至+3价,中的Ti元素从+4价降至+3价,结合质量守恒可写出该反应方程式:。
7.(2026·北京朝阳·二模)一种制备高浓度NaClO溶液(有效氯含量可达16.3%)的方法如下。
已知:i.有效氯含量指价氯元素的质量分数。
ii.;和均为无色。
(1)与NaOH溶液反应制得NaClO的化学方程式为___________。
(2)测定有效氯含量
量取5mL母液2,用蒸馏水稀释至250mL,加入过量KI溶液和盐酸,立即密封、摇匀。充分反应后,用标准溶液滴定至淡黄色,加入淀粉指示剂,滴定至终点。
①滴定终点的现象为___________。
②加入KI溶液和盐酸,发生反应的离子方程式为___________。
(3)探究第二次加碱的原因
实验:冰水浴条件下,直接向母液1中通入氯气,一段时间后,产生大量气体a,此时停止通入氯气,测得溶液b的、有效氯含量为1.3%。
①分析溶液b有效氯含量比母液1低的原因:
i.与水反应产生的HClO将NaClO氧化成。
ii.___________,产生。
②实验证实气体a中含有和,检验宜选用___________(填序号)。
a.澄清石灰水 b.溶液 c.品红溶液
③结合平衡移动原理,解释母液1转化为母液2的过程析出NaCl固体的原因___________。
【答案】(1)Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
(2) 溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色 3I−+ClO−+2H+=I+Cl−+H2O
(3) NaClO在酸性条件下转化为HClO,HClO易分解 c 加入42%NaOH溶液,c(Na+)增大,通入氯气,生成Cl−,使NaCl(s)Na+(aq)+Cl−(aq)逆向移动
【分析】将30%~40%NaOH溶液置于冰水浴中通入Cl2反应后抽滤得到NaCl固体和母液1(主要含NaClO、NaCl、NaOH),向母液1中加入42%NaOH溶液,再次在冰水浴中通入Cl2继续反应,Na+浓度升高促进NaCl固体析出,抽滤后得到NaCl固体和母液2(高浓度NaClO溶液)。
【详解】(1)与NaOH溶液反应制得NaClO:Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O;
(2)母液2中含高浓度NaClO溶液,先加入KI溶液反应生成I2,因为KI过量,所以可写成,3I−+ClO−+2H+=+Cl−+H2O ;I2遇淀粉变蓝,用标准溶液滴定至淡黄色,加入淀粉指示剂,当滴入最后一滴标准溶液时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色,到达终点;
(3)①次氯酸分解生成氧气和盐酸,有效氯含量降低;
②气体a通入澄清石灰水没有明显现象,无法检验Cl2,Cl2和O2均能氧化Fe2+,所以溶液无法检验Cl2,Cl2可以使品红溶液褪色但O2不能,所以用品红溶液来检验,故选a;
③母液1中存在平衡:NaCl(s)Na+(aq)+Cl-(aq),加入NaOH溶液后,Na+浓度增大,同时Cl2与NaOH溶液反应生成Cl-,Cl-浓度增大,平衡逆向移动,析出NaCl固体。
8.(2026·北京房山·二模)消除NO对大气的污染一直是环境保护的重要研究课题。
Ⅰ、利用甲烷在催化剂条件下还原NO,相关反应如下:
①
②
(1)写出甲烷还原NO的热化学方程式______。
Ⅱ、催化还原NO是重要的烟气脱硝技术,研究发现在以为主的催化剂上可能发生的反应过程如下图。
(2)写出脱硝过程的总反应的化学方程式______。
(3)结合上图分析,下列说法正确的是______。(填序号)
a.中Fe元素的化合价为+3价
b.作催化剂,通过改变反应历程,提高反应速率
c.在等压条件下,反应①、②和③的反应热之和,小于总反应的反应热之和
Ⅲ、电解氧化吸收法可将废气中的NO转变为。分别向溶液和 溶液中通入NO,测得电流强度与NO的去除率的关系如图1所示。电解溶液时,溶液中相关成分的浓度变化与电流强度的关系如图2所示。
已知:的氧化性弱于
(4)电解溶液时产生。氧化吸收NO的离子方程式为______。
(5)图1中NaCl电解液比电解液的NO去除率大,原因是______。
(6)随着电流强度的增大,电解NaCl溶液时NO去除率下降的原因是______。
【答案】(1)
(2)
(3)ab
(4)
(5)电解氯化钠溶液生成,氧化性强于,而且电解氯化钠溶液生成烧碱,溶液的碱性更强,更有利于NO的去除
(6)随着电流强度增大,电流强度大于4时产生的浓度减小,浓度增大,氧化性弱
【详解】(1)根据盖斯定律,反应②-反应①×2: 。
(2)将反应①、②、③相加消去中间产物,化学计量数化为最简整数比,得总反应的化学方程式为:。
(3)a.中,为-1价,因此Fe为+3价,a正确;
b.作为催化剂,参与反应历程改变反应路径,降低活化能,提高反应速率,b正确;
c.反应①、②、③相加等于总反应,根据盖斯定律,分步反应的反应热之和等于总反应的反应热,c错误;
故答案选ab。
(4)NO被氧化为,被还原为,离子方程式为:。
(5)电解NaCl溶液时生成,的氧化性强于,对NO的氧化效率更高,电解NaCl溶液时阴极产生OH⁻,使溶液呈碱性,更有利于对NO的吸收和氧化,因此NO去除率比电解液大。
(6)随着电流强度增大,电流强度大于4时,会被进一步氧化生成氧化性较弱的,导致溶液中有效氧化NO的浓度降低,因此NO去除率下降。
9.(2026·北京石景山·二模)常见的锌锰干电池分为酸性和碱性两种。
(1)酸性锌锰干电池是最早进入市场的实用电池,其工作原理可表示为:Zn+2MnO2+2NH4Cl=Mn2O3+2NH3+ZnCl2+H2O。
①负极材料是___________。
②NH3和Mn2O3的生成导致电池难以充电。写出正极的电极反应式___________。
(2)碱性锌锰干电池单位质量输出的电能多且储存时间长,其工作原理可表示为:Zn+2MnO2+H2O=2MnOOH+ZnO(KOH为电解质),放电时,理论上产生a库仑电量,消耗MnO2的物质的量为___________mol。已知:转移1mol电子所产生的电量为96500库仑。
(3)废旧锌锰电池的回收利用具有重要意义,一种以废旧锌锰电池制备MnSO4的流程如下。
①固体C的主要成分是___________。
②从滤液D得到MnSO4的操作是___________。
(4)二十一世纪,我国科学家以ZnSO4或Zn(NO3)2替换KOH电解质,实现了锌锰电池的充放电,Zn2+嵌入脱出过程可表示为:Zn2++2e-+2MnO2=ZnMn2O4。
①该体系中NO不氧化Zn,NO氧化性弱与其结构和环境有关,NO的空间结构是___________。
②Mn2O在酸性溶液中歧化成MnO2和Mn2+的程度很大,写出反应的离子方程式___________。
③普遍认为Mn从+3价到+2价会导致电池不可逆,MnSO4的加入可以增强电池的可逆性,请解释原因___________。
【答案】(1) Zn 2MnO2+2e−+2NH=Mn2O3+2NH3+H2O
(2)
(3) ZnS 加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥或蒸发结晶、洗涤、烘干
(4) 平面三角形 Mn2O+4H+MnO2+Mn2++2H2O Mn2O+4H+MnO2+Mn2++2H2O,随Mn2+浓度的增大,平衡逆向移动;或Mn2O+2e−+8H+=2Mn2++4H2O,增大Mn2+的浓度,反应不易发生
【详解】(1)①原电池中,失电子发生氧化反应的电极为负极,酸性锌锰干电池中Zn失电子,故负极材料为Zn;
②正极上MnO2得电子,结合总反应,参与反应,生成Mn2O3、NH3和水,配平得到电极反应式为2MnO2+2e−+2NH=Mn2O3+2NH3+H2O;
(2)由总反应可知,1 mol MnO2参与反应转移1 mol电子,总电量为a库仑,转移电子物质的量为,结合电极方程式,可知对应消耗MnO2的物质的量为;
(3)①酸浸后滤液中含有Zn2+、Mn2+,加入硫化铵后,S2−与Zn2+生成难溶的ZnS沉淀,因此固体C为ZnS;
②从溶液中获得MnSO4,操作是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
(4)①中心N原子价层电子对数为,无孤电子对,空间结构为平面正三角形;
②+3价Mn歧化生成+4价MnO2和+2价Mn2+,根据得失电子守恒、电荷守恒配平得到离子方程式Mn2O+4H+MnO2+Mn2++2H2O;
③+3价Mn转化为+2价会导致电池不可逆,加入MnSO4增大溶液中Mn2+浓度,使歧化反应平衡逆向移动,抑制+3价Mn歧化,减少不可逆反应,因此增强电池可逆性。此外,对于Mn(III)直接还原为Mn(II)的不可逆过程(如Mn2O+2e−+8H+=2Mn2++4H2O),增加产物Mn2+的浓度也会抑制该反应的进行。
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