第十二章 第53讲 沉淀溶解平衡图像的分析【精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●专题突破(新高考通)
2026-05-24
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精品
资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 教案-讲义 |
| 知识点 | 沉淀溶解平衡的应用 |
| 使用场景 | 高考复习-一轮复习 |
| 学年 | 2027-2028 |
| 地区(省份) | 全国 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 1.42 MB |
| 发布时间 | 2026-05-24 |
| 更新时间 | 2026-05-24 |
| 作者 | 至善教育 |
| 品牌系列 | - |
| 审核时间 | 2026-05-24 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/58019885.html |
| 价格 | 3.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
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摘要:
该高中化学高考复习讲义聚焦沉淀溶解平衡图像分析核心考点,涵盖离子积曲线、沉淀滴定曲线、对数曲线三大类型,按考向预测-考点突破-限时训练逻辑组织,通过图像解读、Ksp计算、沉淀转化等专题梳理,结合真题案例与分层练习,帮助学生构建系统分析框架。
讲义以科学思维与科学探究为导向,设计多曲线对比分析活动,如结合pH、温度变化研判平衡移动,通过Ag2CrO4与AgCl沉淀转化计算培养推理能力。限时训练分基础与综合层次,配合即时反馈,助力学生高效突破难点,为教师把控复习节奏提供精准指导。
内容正文:
第十二章 水溶液中的离子反应与平衡
第53讲 沉淀溶解平衡图像的分析
【高考考向预测】
沉淀溶解平衡图像依据横纵坐标含义、溶度积定值规律判断离子浓度变化,借助点位关系比较溶解度、计算Ksp,分析沉淀转化、离子沉淀条件与除杂方案;近三年选择、填空高频考查,考频稳定;预测2027 年侧重多曲线对比分析,结合 pH、温度变化研判溶解平衡移动,融合沉淀先后顺序计算与实际除杂场景综合考查。
【考点突破●明方向】
类型一 离子积曲线
1.图像举例
BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡:
2.信息解读
a→c
曲线上变化,增大c(S)
b→c
加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行)
d→c
加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a
曲线上变化,增大c(Ba2+)
曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液
【考点突破●明方向】
1.在T ℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.T ℃时,Ag2CrO4的Ksp数量级是10-9
B.T ℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)⥫⥬2AgCl(s)+Cr(aq)的平衡常数K=2.5×107[T ℃时Ksp(AgCl)=2×10-10]
C.T ℃时,用0.01 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol·L-1 KCl和0.01 mol·L-1 K2CrO4的混合液,Cr先沉淀
D.在Ag2CrO4饱和溶液中加入K2CrO4固体可使溶液由Y点到X点
【答案】B
【解析】Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr)=(10-3)2×10-6=10-12,A错误;在T ℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)⥫⥬2AgCl(s)+Cr(aq)的平衡常数K=====2.5×107,B正确;开始生成AgCl沉淀时所需c(Ag+)== mol·L-1=2×10-8 mol·L-1,开始生成Ag2CrO4沉淀时所需c(Ag+)==mol·L-1=10-5 mol·L-1,故先析出氯化银沉淀,C错误;在Ag2CrO4饱和溶液中加入K2CrO4固体,可使沉淀溶解平衡逆向移动,则溶液中c(Cr)增大,c(Ag+)减小,但溶度积常数不变,还是饱和溶液,点应在曲线上,不可能由Y点到X点,D错误。
2.(2026·郑州阶段性考试)FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法不正确的是( )
A.温度为T2时,Ksp(FeAsO4)=10-2a
B.c(FeAsO4):Z>W=X
C.FeAsO4的溶解过程吸收能量
D.将Z溶液升温一定可以得到Y溶液
【答案】D
【解析】温度为T2时,Ksp(FeAsO4)=c(Fe3+)·c(As)=10-a×10-a=10-2a,A正确;由于X点的c(Fe3+)和W点的c(As)均为10-a mol·L-1,故其对FeAsO4的沉淀溶解平衡起抑制作用,且作用程度相同,而Z点Fe3+和As的浓度相等,无同离子的抑制作用,故c(FeAsO4):Z>W=X,B正确;由图可知,Ksp(T1)<Ksp(T2),升高温度,Ksp增大,故FeAsO4的溶解过程吸收能量,C正确。
类型二 沉淀滴定曲线
1.沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线。
2.图像举例
用0.100 mol·L-1 AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲线如图所示:
(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为 。
(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液,c(Ag+) (填“>”“<”或“=”)c(Cl-)。
(3)相同实验条件下,若改为0.040 0 mol·L-1 Cl-,反应终点c向 (填“a”或“b”,下同)方向移动。
(4)相同实验条件下,若改为0.050 0 mol·L-1Br-,反应终点c向 方向移动。
【答案】(1)10-10 (2)= (3)a (4)b
【解析】(1)由题图可知,当AgNO3溶液的体积为40.0 mL时,溶液中的c(Cl-)=10-8 mol·L-1,此时混合溶液中c(Ag+)=≈1.7×10-2 mol·L-1,故Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.7×
10-2×10-8=1.7×10-10。
(3)根据Ag++Cl-===AgCl↓可知,达到滴定终点时,消耗AgNO3溶液的体积为=0.02 L=20.0 mL,反应终点c向a方向移动。
(4)相同实验条件下,沉淀相同量的Cl-和Br-消耗的AgNO3的量相同,由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),当滴加相同量的Ag+时,溶液中c(Br-)<c(Cl-),故反应终点c向b方向移动。
【考点突破●明方向】
1.(2024·全国甲卷,13)将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液,向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg [cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是( )
A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-)
B.=10-2.21
C.V≤2.0 mL时,不变
D.y1=-7.82,y2=-lg 34
【答案】D
【解析】向1.0 mL含0.10 mmol Ag2CrO4的悬浊液中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液,发生反应:Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)⥫⥬2AgCl(s)+Cr(aq),两者恰好完全反应时,NaCl溶液的体积为V(NaCl)==2×10-3 L=2 mL,2 mL之后再加NaCl溶液,c(Cl-)增大,据AgCl(s)⥫⥬Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)可知,c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小,所以2 mL后降低的曲线即最下方的虚线代表Ag+,升高的曲线即中间虚线代表Cl-,最上方的实线代表Cr。V(NaCl)=2 mL时,Ag2CrO4与NaCl溶液恰好完全反应,则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4,电荷守恒:c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(Cr)+c(Cl-)+c(OH-),由图可知,a点处c(Ag+)<10-5 mol·L-1,可忽略不计,且溶液近似为中性,a点为Cl-和Cr曲线的交点,即c(Cr)=c(Cl-),则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-),A错误;当V(NaCl)=1.0 mL时,有一半的Ag2CrO4转化为AgCl,Ag2CrO4与AgCl共存,均达到沉淀溶解平衡,取图中横坐标为1.0 mL的点,得Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96,则==102.21,B错误;V<2.0 mL时,Ag+未沉淀完全,体系中Ag2CrO4和AgCl共存,则=为定值,即为定值,由图可知,在V≤2.0 mL时c(Ag+)并不是定值,则的值也不是定值,C错误;V>2.0 mL时AgCl处于饱和状态,V(NaCl)=2.4 mL时,图像显示c(Cl-)=10-1.93 mol·L-1,则c(Ag+)== mol·L-1=10-7.82 mol·L-1,故y1=-7.82,此时Ag2CrO4全部转化为AgCl,根据Cr元素守恒,则c()=== mol·L-1,则y2=lg c(Cr)=lg =-lg 34,D正确。
2.(2025·昆明高三联考)25 ℃,以0.100 0 mol·L-1 AgNO3溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的NaCl、KBr、KI溶液,所得滴定曲线如图所示[pX=-lg c(X-),X代表Cl、Br或I]。已知溶解度:SAgCl>SAgBr>SAgI。下列说法正确的是( )
A.代表AgCl的是曲线Ⅲ
B.Ksp(AgBr)=10-6.15
C.同类型的沉淀滴定,Ksp越大,pX的突变范围越大
D.若滴定KBr、KI混合溶液,>103.74时,先析出AgBr沉淀
【答案】D
【解析】观察图中三个坐标点,分别为三种溶液沉淀滴定的恰好完全反应点,此时c=c,则Ksp分别为10-4.87×2、10-6.15×2、10-8.02×2,已知溶解度关系为SAgCl>SAgBr>SAgI,说明氯化银的Ksp最大,则代表氯化银、溴化银、碘化银的滴定曲线分别为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,A、B错误;同类型的沉淀滴定,Ksp越大,pX的突变范围越小,C错误;由分析可知,==103.74,滴定>103.74的KBr、KI混合溶液时,先有Q(AgBr)>Ksp(AgBr),故先析出AgBr沉淀,D正确。
类型三 对数曲线
对数[lg c(Mn+)—lg c(Rm-)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的浓度的对数。
(1)图像举例
(2)信息解读
①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液;曲线上方的任一点均表示过饱和溶液(Q>Ksp);曲线下方的任一点均表示不饱和溶液(Q<Ksp)。如,c点对于ZnS:Q<Ksp(ZnS),为不饱和溶液;c点对于CuS:Q>Ksp(CuS),为过饱和溶液。
②比较Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)。
【考点突破●明方向】
1.(2025·陕晋青宁,14)常温下,溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时,-lg[c(X)/(mol·L-1)]与-lg[c(H+)/(mol·L-1)] 的关系如图{其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]-、[Zn(OH)4]2-或[Cd(OH)4]2-}。已知:Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应,形成[M(OH)4]2-;溶液中c(X)≤10-5 mol·L-1时,X可忽略不计。
下列说法错误的是( )
A.L为-lg c{[Al(OH)4]-}与-lg c(H+)的关系曲线
B.Zn2++4OH-===[Zn(OH)4]2-的平衡常数为1011.2
C.调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3
D.调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为0.1 mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离
【答案】B
【解析】Zn(OH)2与Cd(OH)2的组成相似,曲线斜率相同,Ksp=c(X2+)·c2(OH-),-lgKsp=-lg c(X2+)-2lg c(OH-)=-lg c(X2+)+28+2lg c(H+),即-lg c(X2+)=-2lgc(H+)-lgKsp-28,结合Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],可知Zn2+沉淀完全时所需OH-浓度小,-lg c(H+)小;Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应,则开始生成[Zn(OH)4]2-时OH-浓度小,-lg c(H+)小,[Zn(OH)4]2-、[Cd(OH)4]2-的组成相似,曲线斜率相同,则X对应关系如图:
L为-lg c{[Al(OH)4]-}与-lg c(H+)的关系曲线,A正确;由点(8.4,5)可知Ksp[Zn(OH)2]=10-5×(10-5.6)2=10-16.2,根据c{[Zn(OH)4]2-}=10-5 mol·L-1时,-lg c(H+)=12.4,知c(OH-)=10-1.6 mol·L-1,则Zn2++4OH-===[Zn(OH)4]2-的平衡常数K====1014.4,B错误;Al(OH)3完全溶解的pH小于14.0,而Cd(OH)2开始溶解的pH为14.0,故调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3,C正确;由点(3.0,0)可知,Ksp[Al(OH)3]=1×(10-11)3=10-33,浓度均为0.1 mol·L-1 的Zn2+和Al3+,Al3+完全沉淀时c(OH-)= mol·L-1≈10-9.3 mol·L-1,此时pH=4.7,Zn2+开始沉淀时c(OH-)= mol·L-1=10-7.6 mol·L-1,此时pH=6.4,因此调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为0.1 mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离,D正确。
2.(2024·黑吉辽,15)25 ℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀;
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;
③25 ℃时,pKa1(H2CrO4)=0.7,
pKa2(H2CrO4)=6.5。
下列说法错误的是( )
A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B.反应Ag2CrO4+H+⥫⥬2Ag+的平衡常数K=10-5.2
C.滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1
D.滴定Br-达终点时,溶液中=10-0.5
【答案】D
【解析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1,即两者图像平行,所以曲线①代表Ag2CrO4,由于相同条件下,AgCl溶解度大于AgBr,即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),所以曲线②代表AgCl,曲线③代表AgBr,A项正确;根据曲线①上的点(2.0,7.7),可求得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·)=(10-2)2×10-7.7=10-11.7,反应Ag2CrO4+H+⥫⥬2Ag++HCr的平衡常数K=====10-5.2,B项正确;根据曲线②上的点(2.0,7.7),可求得Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-2×10-7.7=10-9.7,当Cl-达到滴定终点时,c(Ag+)==1 mol·L-1 ,即c(Cr)== mol·L-1=10-2.0mol·L-1 ,因此,指示剂的浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1 ,C项正确;根据曲线③上的点(6.1,6.1),可求得Ksp(AgBr)=c(Ag+)·c(Br-)=10-6.1×10-6.1=10-12.2,当Br-到达滴定终点时,c(Ag+)=c(Br-)==10-6.1 mol·L-1,即c()== mol·L-1=100.5 mol·L-1,==10-6.6,D错误。
3.(2025·安徽,14)H2A是二元弱酸,M2+不发生水解。25 ℃时,向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如图所示。
已知25 ℃时,Ka1(H2A)=10-1.6,Ka2(H2A)=10-6.8,lg 2=0.3。下列说法正确的是( )
A.25 ℃时,MA的溶度积常数Ksp(MA)=10-6.3
B.pH=1.6时,溶液中c(M2+)>c(Cl-)>c(HA-)>c(A2-)
C.pH=4.5时,溶液中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
D.pH=6.8时,溶液中c(H+)+2c(HA-)+c(H2A)=c(OH-)+c(Cl-)
【答案】A
【解析】由Ka2知pH=6.8时,c(A2-)=c(HA-),且pH较大时H2A可忽略不计。b点处c(M2+)=10-3.0mol·L-1,根据元素守恒c(M2+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=2c(A2-)知,c(A2-)=0.5×10-3.0 mol·L-1 ,故Ksp(MA)=c(M2+)·c(A2-)=10-3.0×0.5×10-3.0=×10-6=10-6.3,A正确;元素守恒式为c(M2+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),根据电荷守恒,c(H+)+2c(M2+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(HA-)+2c(A2-),消去c(HA-)得c(M2+)-c(Cl-)=[c(OH-)-c(H+)]+[c(A2-)-c(H2A)],pH=1.6时c(OH-)<c(H+),由Ka1知c(HA-)=c(H2A),故c(A2-)<c(H2A),故c(M2+)-c(Cl-)<0,即c(M2+)<c(Cl-),故B错误;pH=4.5时,溶液中c(H+)=10-4.5 mol·L-1,由Ka1(H2A)=10-1.6知=102.9>1,故c(HA-)>c(H2A),由Ka2(H2A)=10-6.8知=10-2.3<1,故c(HA-)>c(A2-),由Ka1(H2A)·Ka2(H2A)=,知=100.6>1,故c(A2-)>c(H2A),即溶液中c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),C错误;pH=6.8时,联立电荷守恒c(H+)+2c(M2+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(HA-)+2c(A2-)和元素守恒c(M2+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),可得:c(H+)+2c(H2A)+c(HA-)=c(OH-)+c(Cl-),D错误。
【限时训练】
(40分钟)
(1~5题,每小题4分,6~11题,每小题5分)
1.常温下,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A.a点是CaSO4的饱和溶液而b点不是
B.蒸发水可使溶液由b点变化到a点
C.常温下,CaCO3(s)+S(aq)⥫⥬CaSO4(s)+C(aq)的K≈3.1×10-4
D.除去锅炉中的CaSO4时,可用Na2CO3溶液将其转化为CaCO3
【答案】B
【解析】a点位于沉淀溶解平衡曲线上,所以为饱和溶液,b点位于曲线下方,为不饱和溶液,故A正确;b点和a点溶液中硫酸根离子浓度相同,蒸发水硫酸根离子和钙离子浓度均会增大,无法变化到a点,故B错误;对于反应CaCO3(s)+S(aq)⥫⥬CaSO4(s)+C(aq)的平衡常数K====≈3.1×10-4,故C正确;常温下Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),二者为同类型沉淀,硫酸钙的溶解度大于碳酸钙的溶解度,所以Na2CO3溶液可将CaSO4转化为CaCO3,故D正确。
2.常温下向CaC2O4饱和溶液(始终有CaC2O4固体存在)中滴加HCl溶液或者NaOH溶液调节pH,测得溶液中Ca2+浓度的对数lg c(Ca2+)与溶液的pH之间的关系如图。已知H2C2O4的电离常数的负对数:pK1=1.25,pK2=4.25。下列说法正确的是( )
A.溶液中始终存在:2c(Ca2+)=c(C2)+c(HC2)+c(H2C2O4)
B.Ksp(CaC2O4)的数量级为10-8
C.pH=7时,2c(Ca2+)+c(Na+)=2c(C2)+c(HC2)
D.A点时,c(Ca2+)>c(Cl-)
【答案】B
【解析】溶液中始终存在元素守恒:c(Ca2+)=c(C2)+c(HC2)+c(H2C2O4),A错误;由CaC2O4(s)⥫⥬Ca2+(aq)+C2(aq),O4)=c(Ca2+)·c(C2)=10-3.7×10-3.7=10-7.4,数量级为10-8,B正确;CaC2O4溶液中,由于C2的水解,溶液显碱性,则pH=7时,加入的是HCl,由电荷守恒得2c(Ca2+)+c(H+)=2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)+c(Cl-),pH=7时,c(H+)=c(OH-),故2c(Ca2+)=2c(C2)+c(HC2)+c(Cl-),C错误;A点时pH=2.75,溶液中添加了HCl,且C2和H+发生了反应,则c(Cl-)>c(H+)=10-2.75 mol·L-1,c(Ca2+)=10-2.94 mol·L-1,故c(Cl-)>c(Ca2+),D错误。
3.T ℃时,向5 mL a mol·L-1 BaCl2溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液,滴加过程中溶液的-lg c(Ba2+)与Na2CO3溶液体积(V)的关系如图所示,下列说法正确的是[已知:lg 5=0.7,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10]( )
A.A、B两点溶液中c(Ba2+)之比为2 000∶3
B.a=10-4.3
C.T ℃时,C点对应的含BaCO3的分散系很稳定
D.若用相同浓度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液,则图像在A点后的变化曲线如虚线部分
【答案】A
【解析】由图可知,当未加入碳酸钠溶液时,V=0、-lg c(Ba2+)=1,则a=0.1,故B项错误;A点氯化钡溶液与碳酸钠溶液恰好完全反应,溶液中c(Ba2+)=c(C)=10-4.3 mol·L-1,则Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)·c(C)=10-4.3×10-4.3=10-8.6,B点碳酸钠溶液过量,溶液中c(C)== mol·L-1,溶液中c(Ba2+)== mol·L-1=3×10-7.6 mol·L-1,则A、B两点溶液中c(Ba2+)之比为,由lg 5=0.7可知,103.3=2 000,则=,故A项正确;由图可知,T ℃时,C点溶液中离子积Q大于溶度积Ksp,能析出沉淀,分散系是不稳定的悬浊液,故C项错误;Ksp(BaCO3)=1.0×10-8.6>Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,则图中横坐标为5~10的曲线应该在实线的上面,故D项错误。
4.常温下,Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2]
B.a、b、c、d四点的Kw不同
C.在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使a点变到b点
D.d点时的Cu(OH)2溶液为不饱和溶液
【答案】D
【解析】根据图示,b点c(Fe3+)与c点c(Cu2+)相等,而b点c(OH-)=10-12.7 mol·L-1,c点c(OH-)=10-9.6 mol·L-1,根据Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),得Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A项错误;a、b、c、d四点的温度相同,Kw相同,B项错误;在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体,对Fe(OH)3的沉淀溶解平衡没有影响,C项错误;d点位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线左方,为不饱和溶液,D项正确。
5.(2022·湖南,10)室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17]。下列说法正确的是( )
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
【答案】C
【解析】根据三种沉淀的溶度积常数,三种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-,根据滴定图示,当滴入4.50 mL硝酸银溶液时,Cl-恰好沉淀完全,此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50×10-3 L×0.100 mol·L-1=4.5×10-4 mol,所以Cl-、Br-和I-均为1.5×10-4 mol。I-先沉淀,所以a点有黄色沉淀AgI生成,I-的浓度为=0.010 mol·L-1,故A、B错误;当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5 mol·L-1),溶液中的c(Ag+)== mol·L-1=5.4×10-8 mol·L-1,则此时溶液中的c(Cl-)== mol·L-1≈3.3×10-3 mol·L-1,原溶液中的c(Cl-)=c(I-)=0.010 mol·L-1,则已经有部分Cl-沉淀,故C正确;b点加入了过量的硝酸银溶液,Ag+浓度最大,故D错误。
6.(2025·黄石模拟)常温下Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,Mx+指Ag+或Cu2+。下列说法正确的是( )
A.d点所在直线表示-lg c(Cu2+)与-lg c(S2-)的关系曲线
B.CuS(s)可近似完全转化为Ag2S(s)
C.b点分散系中含有Ag2S和CuS固体混合物
D.Ksp(Ag2S)的数量级为10-49
【答案】B
【解析】Ksp(Ag2S)=c2(Ag+)·c(S2-),则lg c(S2-)+2lg c(Ag+)=lg Ksp(Ag2S),-lg c(S2-)=-2[-lg c(Ag+)]-lg Ksp(Ag2S),同理,-lg c(S2-)=-[-lg c(Cu2+)]-lg Ksp(CuS),由斜率可知,a点所在直线为CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线、d点所在直线为Ag2S在水中的沉淀溶解平衡曲线,A错误;由a点坐标(5,30.2)可知,30.2=-5-lg Ksp(CuS),则Ksp(CuS)=10-35.2,同理,由d点坐标(20,9.2)可知,Ksp(Ag2S)=10-49.2,CuS(s)+2Ag+(aq)⥫⥬Ag2S(s)+Cu2+(aq),K====1014>105,CuS(s)可近似完全转化为Ag2S(s),B正确;由图可知,b点Q(Ag2S)>Ksp(Ag2S),Q(CuS)<Ksp(CuS),则b点分散系含Ag2S固体,但不含CuS固体,C错误;由B分析可知,Ksp(Ag2S)的数量级为10-50,D错误。
7.(2023·全国甲卷,13)如图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM-pH关系图(pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)];c(M)≤10-5mol·L-1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是( )
A.由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-8.5
B.pH=4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L-1
C.浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2 mol·L-1时二者不会同时沉淀
【答案】C
【解析】由点a(2,2.5)可知,此时pH=2,pOH=12,则Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5,故A错误;pH=4时Al3+对应的pM=3,即c(Al3+)=10-3 mol·L-1,故B错误;当铁离子完全沉淀时,铝离子尚未开始沉淀,可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Fe3+和Al3+,故C正确;Cu2+刚要开始沉淀,此时c(Cu2+)=0.1 mol·L-1,若c(Cu2+)=0.2 mol·L-1,则对应的pM<1,由图像知,此时c(Al3+)>10-5 mol·L-1,则Al3+、Cu2+会同时沉淀,故D错误。
8.(2025·昆明高三联考)现有50.00 mL由c1 mol·L-1 Cl-与c2 mol·L-1 I-(或由c1 mol·L-1 Cl-与c2 mol·L-1 Br-)组成的混合溶液1(或2),分别用0.200 0 mol·L-1 AgNO3溶液滴定,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)
B.Ksp(AgCl)=10-5
C.c1=0.160 0,c2=0.100 0
D.在M点后继续滴加AgNO3溶液,溶液B中增大
【答案】C
【解析】曲线1和2中,V在25.00~65.00 mL时相同,则都是在滴定Cl-,而25.00 mL之前时,曲线1是滴定I-,曲线2是滴定Br-,由图可知加入相同体积AgNO3溶液时,A中的c(Ag+)较小,故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),A错误;由M点可知Ksp(AgCl)≈10-5×10-5=10-10,B错误;V=25.00 mL时,溶液1中的I-或溶液2中的Br-刚好被沉淀完全,则c2 mol·L-1×50.00×10-3 L=0.200 0 mol·L-1×25.00×10-3 L,解得c2=0.100 0;V=65.00 mL时,Cl-刚好被沉淀完全,则c1 mol·L-1×50.00×10-3 L=0.200 0 mol·L-1×(65.00-25.00)×10-3 L,解出c1=0.160 0,C正确;M点时AgBr和AgCl共存,溶液B中==,所以M点后继续滴加AgNO3溶液,不变,D错误。
9.(2025·河北承德、张家口一模)常温下,向AgNO3溶液中分别滴加NaX、Na3Y、Na3Z溶液,所得溶液中pA[pA=-lg A,其中A表示c(X-)、c(Y3-)、c(Z3-)]与pAg的关系如图。下列说法错误的是( )
A.曲线L1表示pZ3-与pAg的关系
B.Ksp(AgX)的数量级为10-12
C.反应Ag3Y+Z3-⥫⥬Ag3Z+Y3-的平衡常数K=10-5.94
D.向浓度均为0.1 mol·L-1的NaX和Na3Z的混合溶液中滴加AgNO3溶液,AgX先沉淀
【答案】C
【解析】由曲线的斜率与Y3-的曲线对比可知,曲线L1表示pZ3-与pAg的关系,故A正确;Ksp(AgX)=10-11.99,数量级为10-12,故B正确;反应Ag3Y+Z3-⥫⥬Ag3Z+Y3-的平衡常数K====105.94,故C错误;向含等浓度的NaX和Na3Z的混合溶液中滴加AgNO3溶液,AgX所需银离子浓度更小,所以先沉淀,故D正确。
10.(2025·辽宁模拟)常温下,向Na2SO4、NaCl、Na2CrO4的混合溶液中滴加稀AgNO3溶液,溶液中-lg X[X=c(Cl-)、c(Cr)、c(S)]与lg c(Ag+)关系如图所示。已知:Ag2SO4的溶解度大于Ag2CrO4。下列叙述正确的是( )
A.直线②代表-lg c(S)与lg c(Ag+)关系
B.d点对应的Ag2SO4溶液是过饱和溶液
C.当同时生成Ag2SO4和Ag2CrO4沉淀时,溶液中c(S)>105c(Cr)
D.向上述混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,先生成Ag2SO4沉淀
【答案】C
【解析】根据溶度积与离子浓度关系有-lg c(S)=-lg Ksp(Ag2SO4)+2lg c(Ag+),-lg c(Cr)=-lg Ksp(Ag2CrO4)+2lg c(Ag+),-lg c(Cl-)=-lg Ksp(AgCl)+lg c(Ag+),结合图像中曲线斜率可知,②代表-lg c(Cl-)与lg c(Ag+)的关系,结合溶解度大小可知,Ksp(Ag2SO4)>Ksp(Ag2CrO4),故①代表-lg c(Cr)与lg c(Ag+)的关系,③代表-lg c(S)与lg c(Ag+)的关系,根据a、b、c点坐标可知,Ksp(Ag2CrO4)=10-11.95,Ksp(Ag2SO4)=10-4.92,Ksp(AgCl)=10-9.75。d点与a点相比,c(Ag+)偏小,则d点对应的Ag2SO4溶液是不饱和溶液,B错误;当同时生成Ag2SO4和Ag2CrO4沉淀时,溶液中===107.03>105,C正确;先计算开始产生沉淀时银离子浓度,然后判断沉淀顺序,所需银离子浓度越小,越先沉淀,开始生成Ag2CrO4时,c(Ag+)=2=2 mol·L-1,开始生成AgCl时,c(Ag+)== mol·L-1,开始生成Ag2SO4时,c(Ag+)=2=2 mol·L-1,向上述混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,先生成AgCl沉淀,D错误。
11.(2026·焦作模拟)常温下,乙二酸溶液中微粒的物质的量分数随溶液pH的变化关系如图1所示,溶液中-lg c(Ca2+)与-lg c(R)(R代表C2或OH-)的变化关系如图2所示。下列说法错误的是(已知:lg 2≈0.30)( )
A.H2C2O4的Ka1=1 000Ka2
B.图2中Y代表溶液中-lg c与-lg c的关系
C.将10 mL Ca(OH)2溶液与20 mL等浓度的乙二酸溶液混合,所得溶液的pH<7
D.Ca(OH)2饱和溶液的pH约为12.03
【答案】D
【解析】由图1可知,H2C2O4和HC2的物质的量分数相等时,pH=1.2,则Ka1==c=10-1.2,HC2和C2的物质的量分数相等时,pH=4.2,则Ka2==c=10-4.2,则H2C2O4的Ka1=1 000Ka2,A正确;图2表示溶液中-lg c(Ca2+)与-lg c(R)(R代表C2或OH-)的变化关系,由c(Ca2+)·c(C2)=Ksp(CaC2O4)得-lg c(C2)=-lg Ksp(CaC2O4)-[-lg c(Ca2+)],同理可得-lg c(OH-)=--,通过斜率可得,图2中X代表-lg c(OH-)与-lg c(Ca2+)的关系,Y代表-lg c(C2)与-lg c(Ca2+)的关系,B正确;将10 mL Ca(OH)2溶液与20 mL等浓度的乙二酸溶液混合,生成草酸钙,乙二酸是过量的,溶液呈酸性,溶液的pH<7,C正确;X代表溶液中-lg c与-lg c的关系,由坐标(5.3,0)可知,Ksp=c·c2=10-5.3,Ca(OH)2饱和溶液中2c(Ca2+)=c(OH-),则c(OH-)=2=2 mol·L-1,c(H+)= mol·L-1,pH=-lg≈12.33,D错误。
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第十二章 水溶液中的离子反应与平衡
第53讲 沉淀溶解平衡图像的分析
【高考考向预测】
沉淀溶解平衡图像依据横纵坐标含义、溶度积定值规律判断离子浓度变化,借助点位关系比较溶解度、计算Ksp,分析沉淀转化、离子沉淀条件与除杂方案;近三年选择、填空高频考查,考频稳定;预测2027 年侧重多曲线对比分析,结合 pH、温度变化研判溶解平衡移动,融合沉淀先后顺序计算与实际除杂场景综合考查。
【考点突破●明方向】
类型一 离子积曲线
1.图像举例
BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡:
2.信息解读
a→c
曲线上变化,增大c(S)
b→c
加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行)
d→c
加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a
曲线上变化,增大c(Ba2+)
曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液
【考点突破●明方向】
1.在T ℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.T ℃时,Ag2CrO4的Ksp数量级是10-9
B.T ℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)⥫⥬2AgCl(s)+Cr(aq)的平衡常数K=2.5×107[T ℃时Ksp(AgCl)=2×10-10]
C.T ℃时,用0.01 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol·L-1 KCl和0.01 mol·L-1 K2CrO4的混合液,Cr先沉淀
D.在Ag2CrO4饱和溶液中加入K2CrO4固体可使溶液由Y点到X点
2.(2026·郑州阶段性考试)FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法不正确的是( )
A.温度为T2时,Ksp(FeAsO4)=10-2a
B.c(FeAsO4):Z>W=X
C.FeAsO4的溶解过程吸收能量
D.将Z溶液升温一定可以得到Y溶液
类型二 沉淀滴定曲线
1.沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线。
2.图像举例
用0.100 mol·L-1 AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲线如图所示:
(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为 。
(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液,c(Ag+) (填“>”“<”或“=”)c(Cl-)。
(3)相同实验条件下,若改为0.040 0 mol·L-1 Cl-,反应终点c向 (填“a”或“b”,下同)方向移动。
(4)相同实验条件下,若改为0.050 0 mol·L-1Br-,反应终点c向 方向移动。
【考点突破●明方向】
1.(2024·全国甲卷,13)将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液,向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg [cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是( )
A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-)
B.=10-2.21
C.V≤2.0 mL时,不变
D.y1=-7.82,y2=-lg 34
2.(2025·昆明高三联考)25 ℃,以0.100 0 mol·L-1 AgNO3溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的NaCl、KBr、KI溶液,所得滴定曲线如图所示[pX=-lg c(X-),X代表Cl、Br或I]。已知溶解度:SAgCl>SAgBr>SAgI。下列说法正确的是( )
A.代表AgCl的是曲线Ⅲ
B.Ksp(AgBr)=10-6.15
C.同类型的沉淀滴定,Ksp越大,pX的突变范围越大
D.若滴定KBr、KI混合溶液,>103.74时,先析出AgBr沉淀
类型三 对数曲线
对数[lg c(Mn+)—lg c(Rm-)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的浓度的对数。
(1)图像举例
(2)信息解读
①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液;曲线上方的任一点均表示过饱和溶液(Q>Ksp);曲线下方的任一点均表示不饱和溶液(Q<Ksp)。如,c点对于ZnS:Q<Ksp(ZnS),为不饱和溶液;c点对于CuS:Q>Ksp(CuS),为过饱和溶液。
②比较Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)。
【考点突破●明方向】
1.(2025·陕晋青宁,14)常温下,溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时,-lg[c(X)/(mol·L-1)]与-lg[c(H+)/(mol·L-1)] 的关系如图{其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]-、[Zn(OH)4]2-或[Cd(OH)4]2-}。已知:Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应,形成[M(OH)4]2-;溶液中c(X)≤10-5 mol·L-1时,X可忽略不计。
下列说法错误的是( )
A.L为-lg c{[Al(OH)4]-}与-lg c(H+)的关系曲线
B.Zn2++4OH-===[Zn(OH)4]2-的平衡常数为1011.2
C.调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3
D.调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为0.1 mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离
2.(2024·黑吉辽,15)25 ℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀;
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;
③25 ℃时,pKa1(H2CrO4)=0.7,
pKa2(H2CrO4)=6.5。
下列说法错误的是( )
A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B.反应Ag2CrO4+H+⥫⥬2Ag+的平衡常数K=10-5.2
C.滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1
D.滴定Br-达终点时,溶液中=10-0.5
3.(2025·安徽,14)H2A是二元弱酸,M2+不发生水解。25 ℃时,向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如图所示。
已知25 ℃时,Ka1(H2A)=10-1.6,Ka2(H2A)=10-6.8,lg 2=0.3。下列说法正确的是( )
A.25 ℃时,MA的溶度积常数Ksp(MA)=10-6.3
B.pH=1.6时,溶液中c(M2+)>c(Cl-)>c(HA-)>c(A2-)
C.pH=4.5时,溶液中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
D.pH=6.8时,溶液中c(H+)+2c(HA-)+c(H2A)=c(OH-)+c(Cl-)
【限时训练】
(40分钟)
(1~5题,每小题4分,6~11题,每小题5分)
1.常温下,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A.a点是CaSO4的饱和溶液而b点不是
B.蒸发水可使溶液由b点变化到a点
C.常温下,CaCO3(s)+S(aq)⥫⥬CaSO4(s)+C(aq)的K≈3.1×10-4
D.除去锅炉中的CaSO4时,可用Na2CO3溶液将其转化为CaCO3
2.常温下向CaC2O4饱和溶液(始终有CaC2O4固体存在)中滴加HCl溶液或者NaOH溶液调节pH,测得溶液中Ca2+浓度的对数lg c(Ca2+)与溶液的pH之间的关系如图。已知H2C2O4的电离常数的负对数:pK1=1.25,pK2=4.25。下列说法正确的是( )
A.溶液中始终存在:2c(Ca2+)=c(C2)+c(HC2)+c(H2C2O4)
B.Ksp(CaC2O4)的数量级为10-8
C.pH=7时,2c(Ca2+)+c(Na+)=2c(C2)+c(HC2)
D.A点时,c(Ca2+)>c(Cl-)
3.T ℃时,向5 mL a mol·L-1 BaCl2溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液,滴加过程中溶液的-lg c(Ba2+)与Na2CO3溶液体积(V)的关系如图所示,下列说法正确的是[已知:lg 5=0.7,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10]( )
A.A、B两点溶液中c(Ba2+)之比为2 000∶3
B.a=10-4.3
C.T ℃时,C点对应的含BaCO3的分散系很稳定
D.若用相同浓度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液,则图像在A点后的变化曲线如虚线部分
4.常温下,Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2]
B.a、b、c、d四点的Kw不同
C.在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使a点变到b点
D.d点时的Cu(OH)2溶液为不饱和溶液
5.(2022·湖南,10)室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17]。下列说法正确的是( )
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
6.(2025·黄石模拟)常温下Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,Mx+指Ag+或Cu2+。下列说法正确的是( )
A.d点所在直线表示-lg c(Cu2+)与-lg c(S2-)的关系曲线
B.CuS(s)可近似完全转化为Ag2S(s)
C.b点分散系中含有Ag2S和CuS固体混合物
D.Ksp(Ag2S)的数量级为10-49
7.(2023·全国甲卷,13)如图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM-pH关系图(pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)];c(M)≤10-5mol·L-1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是( )
A.由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-8.5
B.pH=4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L-1
C.浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2 mol·L-1时二者不会同时沉淀
8.(2025·昆明高三联考)现有50.00 mL由c1 mol·L-1 Cl-与c2 mol·L-1 I-(或由c1 mol·L-1 Cl-与c2 mol·L-1 Br-)组成的混合溶液1(或2),分别用0.200 0 mol·L-1 AgNO3溶液滴定,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)
B.Ksp(AgCl)=10-5
C.c1=0.160 0,c2=0.100 0
D.在M点后继续滴加AgNO3溶液,溶液B中增大
9.(2025·河北承德、张家口一模)常温下,向AgNO3溶液中分别滴加NaX、Na3Y、Na3Z溶液,所得溶液中pA[pA=-lg A,其中A表示c(X-)、c(Y3-)、c(Z3-)]与pAg的关系如图。下列说法错误的是( )
A.曲线L1表示pZ3-与pAg的关系
B.Ksp(AgX)的数量级为10-12
C.反应Ag3Y+Z3-⥫⥬Ag3Z+Y3-的平衡常数K=10-5.94
D.向浓度均为0.1 mol·L-1的NaX和Na3Z的混合溶液中滴加AgNO3溶液,AgX先沉淀
10.(2025·辽宁模拟)常温下,向Na2SO4、NaCl、Na2CrO4的混合溶液中滴加稀AgNO3溶液,溶液中-lg X[X=c(Cl-)、c(Cr)、c(S)]与lg c(Ag+)关系如图所示。已知:Ag2SO4的溶解度大于Ag2CrO4。下列叙述正确的是( )
A.直线②代表-lg c(S)与lg c(Ag+)关系
B.d点对应的Ag2SO4溶液是过饱和溶液
C.当同时生成Ag2SO4和Ag2CrO4沉淀时,溶液中c(S)>105c(Cr)
D.向上述混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,先生成Ag2SO4沉淀
11.(2026·焦作模拟)常温下,乙二酸溶液中微粒的物质的量分数随溶液pH的变化关系如图1所示,溶液中-lg c(Ca2+)与-lg c(R)(R代表C2或OH-)的变化关系如图2所示。下列说法错误的是(已知:lg 2≈0.30)( )
A.H2C2O4的Ka1=1 000Ka2
B.图2中Y代表溶液中-lg c与-lg c的关系
C.将10 mL Ca(OH)2溶液与20 mL等浓度的乙二酸溶液混合,所得溶液的pH<7
D.Ca(OH)2饱和溶液的pH约为12.03
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