板块7 主观题突破3 限定条件下同分异构体的书写与判断-【红对勾讲与练】2026年高考化学二轮复习讲义

NO 0,F和H0 反应转化为G。(1)由分 CHO 析可知，C的结构简式为 。(2)反应④中第一 步反应为苯甲醛中醛基和 中的一CH,一在强 CHO 碱、加热条件下反应生成碳碳双键，反应为 +HO。 MeO 4.(1) MeO MeO 水 MeO. (2) CI NaOH OH+ △ MeO MeO NaCl MeO MeO (3) COCI MeO NH2 MeO OMe OMe MeO +HCI MeO HN 解析：A在碱性环境中和MeS):发生取代反应生成的B为 MeO ,B反应生成C,C和NaCN发生取代反应生成 MeO D,D发生还原反应生成E,D发生水解反应生成F,F和 CIOC一COCI发生取代反应生成G,G和E发生取代反应生 成H,以此解答。(1)A在碱性环境中和MeeS):发生取代 MeO 反应生成B,结合C的结构简式可以推知B为 MeO (2)C在氢氧化纳的水溶液并加热的条件下可以发生水解反 MeO. 应生成 OH,化学方程式为 MeO MeO 水 MeO CI+NaOH OH+NaCl。 MeO MeoA (3)G和E发生取代反应生成H,同时有HCI生成，化学方 MeO MeO. 程式为 COCI→ MeO NH, MeO OMe OMe MeO. +HCl。 MeO 主观题突破3限定条件下同分异构体的书写与判断 》真题研悟·明晰方向《 1.4 OH Br 解析：E为 ,含苯环（不含其他环）且不同化学 Br 238 2对勾·讲与练·高三二轮化学 环境氢原子个数比为3：2：1的同分异构体，苯环上的取代 基如果为醛基、溴原子、甲基的组合时，可形成 CH. CHO Br2种，如果为羰基、澳原子 CHO CH. COCH. COCH 组合时可形成 Br Br 、Br 一Br2种，一共 有4种 2.5 解析：B的分子式为CH。BrO,含有两个甲基，与钠反应产生 氢气，则官能团为碳澳键和羟基，采用“定一移一”的方法共 OH OH 有CC—C一C、 C—C、C—C—C(箭头所指原 OH 子位置)，共有5种。 CHO 3.6 解析：G为3戊酮，分子式为CH。),它的同分异构体中，含 有碳氧双键，说明为醛或酮，若为醛，可以看成将醛基挂在 CHO 一C,Hg上，有4种同分异构体，分别为 CHO、 人 CHO CHO、 一，若为酮，除了G本身外，有2种同分异 构体，分别为 ,共有6种符合要求的同分 异构体，其中，能发生银镜反应（含有醛基），且核磁共振氢谱 CHO 显示为两组峰的同分异构体的结构简式为 4.(CH)C-NH-CH,COO- 一OH或 (CH3)3C—CH—CO) -OH NH. 解析：L的结构简式为 ,分子中不饱和度为 5,碳原子数为12，氧原子数为3，氨原子数为1，满足下列条 件：能与FC,发生显色反应，说明其含有酚羟基，苯环占了 4个不饱和度，说明其余结构还剩余1个不饱和度，1mol该 物质与足量氢氧化钠反应，消耗3 mol NaOH,则其结构中应 含有酚羟基形成的酯基，刚好消耗1个不饱和度，结构中含 有氨基（或取代的氨基），且核磁共振氢谱峰面积之比为 9:2:2:2:1:1,说明其含有3个等效的甲基，其核磁共 振氢谱峰面积之比中没有出现3，说明不含有单独的甲基， 满足条件的结构简式为 (CH)C-NH-CH,COO- OH、 (CH3)3C—CH—COO -OH。 NH2 》模拟测评·融会贯通《 COOH COOH 1.5 Br Br Br 解析：在F( )的同分异构体中，①能与饱和 COOC,H: 碳酸氢钠溶液反应产生CO。,说明含有一C))H,②分子中 有2个甲基，相当于CH,CHBr中3个氢原子被2个 -CH3、1个一COOH取代，且CHCH2Br的甲基上最少有 1个氢原子被取代，假设取代基都取代CHCH,Br中甲基上 的氢原子，有1种位置异构；如果CHCH,Br中甲基上有2 个氢原子被取代，有2种位置异构；如果CH,CH2Br中甲基 上有1个氢原子被取代，有2种位置异构，所以符合条件的 同分异构体有5种；其中只有一个手性碳原子的结构简式为 COOH COOH Br Br HC CH 2.8 (任选一种即可) HCN CH 解析：X同分异构体满足条件：①属于六元芳香环化合物： ②环上含有两个取代基；若该六元环为〔，则取代基为 一NH2和一CH?,有2种位置关系（不含X),若该六元环为 CH ,则取代基为2个一CH,可能为 CH CH CH. CH CH HC CH CH ,共6种位置关系，同时满足条件 N CH 的共有8种，其中核磁共振氢谱峰面积之比为1：2：6的结构 简式中含有2个对称的甲基，为 或 CH, HC CH HN NH COOH 3.15 或HN COOH 解析：①能与NaHC)3溶液反应，说明含有羧基；②苯环上 有3个取代基，2个一NH。互为间位，3个取代基在苯环上 的位置有3种，则另一个取代基可能是 一CHCH,CHC()OH或一CH,CH(CH3)C()OH或 CH(CH,CH)COOH或CH(CH3)CH,C))H或 C(CH3),C)OH,所以符合条件的H的同分异构体有15 种；其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为1：1：2： HN NH COOH 4:6的结构简式为 或HN NH, COOH HOOC NH,H.C NH, 4.16 人CH,或 COOH NH, NH, 解析：M是比A多一个碳原子的A的同系物，若含有4个取 代基，则4个取代基为2个氨基、1个甲基和1个羧基。 Y○工文的一取代物有3种。 的一取代物 有2种，X一 -X的一取代物有3种 的一 取代物有3种， 的一取代物有2种， 的一取代物有3种。因此符合题述条件的有16种可能结构。 核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为4：3：2：1的M的 HOOC NH2 NH, 结构简式为 或 CH, COOH NH. NH. 主观题突破4 有机合成路线的分析与设计 》真题研悟·明晰方向《 解析：参考题迷路线， 先发生消去反应生成 Br 8与00生成 Br B Br 件下反应得到目标产物 CHO H.CO 2 HO OCH CH,O OCH. HCO OH OH 解析：根据流程中E和F的反应，J经过三步转化生成的结 构类似于G,且J的分子式为CH。),,HNMR谱图显示 四组峰，峰面积比为1：1：2：6，则J的结构简式为 CHO ;】为毛兰菲的同分异构体，根据G转 CH,O OCH OH 化为毛兰菲的过程，可推出I的结构简式为 H.CO HO -OCH3。 H,CO OH CHO CH NH.NaBH.CN HN NH2 DNaNO,.HCI 2)CuC1,S0, NaH 参考答案 239(1)C的结构简式为 (2)写出反应④中第一步反应的化学方程式： 4.(2025·山西晋中二模)化合物(H)是合成盐酸 罂粟碱等一些生物碱的重要中间体，其合成路 线如图所示（部分试剂和条件略）。 w MeO CHO,HCI HO CHu H.O.EIOH A B CN LiAIH Meo D Meo NH, ①KOH②H HO MeO -COOH cocL, MeO COCI Meo MeO G 主观题突破3 限定条件下 真题研悟 明晰方向。 OH 1.(2025·黑吉辽蒙卷节选)E( Br的 Br 同分异构体中，含苯环（不含其他环）且不同化 学环境氢原子个数比为3：2：1的同分异构体 的数目有 种。 2.(2025·陕晋宁青卷节选)同时满足下列条件的 B(Br 入入0)的同分异构体有 种 (不考虑立体异构)。 ①含有两个甲基； ②与钠反应产生氢气。 3.(2025·河南卷节选)G( )的同分异构 体中，含有碳氧双键的还有 种（不考虑 立体异构)；其中，能发生银镜反应，且核磁共振 OMe OMe MeO HN 已知：Me代表甲基，Et代表乙基。 回答下列问题： (1)化合物B的结构简式为 (2)C在氢氧化钠的水溶液并加热的条件下可 以发生水解反应，写出对应的化学方程式： (3)写出由E和G反应生成H的化学方程式： 同分异构体的书写与判断 氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式为 4.(2025·云南卷节选)写出一种满足下列条件的 )的同分异构体的结构简 式： (不考虑立体异构)。 ①能与FeCl3发生显色反应；1mol该物质与足 量NaOH溶液反应，消耗3 mol NaOH。 ②核磁共振氢谱显示6组峰，且峰面积比为 9:2:2:2:1:1。 ③含有酯基和氨基（或取代的氨基，一NR"R”, R"和R"可以是H或烃基)。 板块七有机化学 083 湖源固本 整合关键， 1.同分异构体书写的常见限制条件 2=1,1个双键或1个环 不饱和 +2=2,1个三键或2个双键或1个双键和1个环 度(2)与 2=3.,3个双键或1个双键和1个三键或1个环 结构关系 和2个双键等 →2≥4，考虑可能含有苯环 能与金属钠反应：羟基、羧基 ,能与碳酸钠溶液反应：酚羟基、羧基 化学性质与 结构关系 ·与氯化铁溶液发生显色反应：酚羟基 →发生银镜反应：醛基、甲酸酯基 发生水解反应：碳卤键、酯基、酰胺基 核磁共振氢谱 ~确定有多少种不同化学环境的氢原子 与结构关系 ·判断分子的对称性 2.限定条件下同分异构体的书写步骤 第一步 依据限定条件，推测“碎片” (原子、原子团、官能团)的结构 第二步一摘除“碎片”，构建碳骨架 第三步“碎片”组装，完成书写 具体方法如下： (1)“碎片”推测：依据分子式（不饱和度）信息， 特殊结构信息、类别信息、化合物性质等推知官 能团。 (2)碳架构建：除“碎片”以外的碳原子，按碳架 异构搭建。 (3)“碎片”组装：先在碳架上进行基团定位→再 考虑取代基的碳链异构→再考虑取代基在碳架 上的位置异构→最后考虑官能团类别异构。 (4)方法选择：“端基碎片”的位置异构一般选择 “等效氢”“定一移一”等方法；“非端基碎片”的 位置异构一般选择“插入法”。 模拟测评 融会贯通， Br 1.(2025·江西南昌一模)在F( )的 COOC,H 同分异构体中，同时满足下列条件的可能结构 有 种（不考虑立体异构）；其中只有一 084 2对勾·讲与练·高三二轮化学 个手性碳原子的结构简式为 ①能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生CO2; ②分子中有2个甲基。 2.(2025·安徽池州二模)已知： 与 NH均属于六元芳香环化合物。 NH2 )同分异构体中，同时满足下列 条件的有 种（不含X),写出其中核磁共 振氢谱峰面积之比为1：2：6的结构简式： (任写一种)。 ①属于六元芳香环化合物 ②环上含有两个取代基 3.(2025·河北唐山一模)同时满足下列条件的H HN (0 N)的同分异构体有 种 (不考虑立体异构)。 ①能与NaHCO,溶液反应；②苯环上有3个取 代基，2个一NH2互为间位。 其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为 1:1:2:4:6的结构简式为 (任写一种)。 4.(2025·湖北省圆创联盟一模)M是比 HOOC NH, A( )多一个碳原子的A的同 NH 系物，含四个取代基的M可能结构有 种。其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比 为4：3：2：1的M的结构简式为 (写出一种即可)。