板块3 选择题突破4 晶体结构分析与计算-【红对勾讲与练】2026年高考化学二轮复习讲义

子对数为4十5十3,4X2-,无孤电子对，空间结构为正四 面体形，C正确：电子层数越多，半径越大，L十只有1个电子 层，0有2个电子层，则离子半径：W+<X,D错误。 3.AR的原子半径最大，且最外层电子数为1，则R为Na,X 的原子半径最小，则X为H,Y最外层为4个电子，则Y为 C,Z为N,M为S,以此分析。X为H、Y为C,若形成烯烃， 则既含有极性共价键，又含有非极性共价键，A错误；R为 Na、Z为N,则r(Na)<r(N-),B正确；Z为N,M为S, H,SO3为弱酸，HNO3为强酸，则酸性：HNO3>HSO3, C正确；X为H、Z为N、M为S,若形成(NH)2S,含有离子 键，则为离子化合物，D正确。 4.BX为金属元素，形成十1价阳离子，且原子序数最小，X 为Li:Y的原子序数为5，Y为B:Z在结构中形成4个共价 键，结合题意，Z为C;W的价层电子排布式为2s2p,W为 O:R为非金属性最强的元素，且形成1个共价键，R为F。 同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势（但第ⅡA 族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素)，Y为B,B的 第一电离能小于B和C,A项正确；通常元素非金属性越 强，其简单氢化物越稳定，故稳定性：HF>H2O,B项错误； 同周期主族元素，核电荷数越大，原子半径越小，原子半径： B>O,C项正确；该阴离子为B(CO,)F],B只有3个价 电子（负电荷应当在电负性更大的F或）原子上)，但形成 了4对成键电子对，故该阴离子中存在配位键，D项正确。 选择题突破3分子结构与性质之间的关系 》真题研悟·明惭晰方向《 1.BHO中的H一O是spo键，A错误。根据价层电子对 互斥理论，CL,0中0原子周回的孤电子对数为？×(6 2X1)=2,还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四 面体形：H:0中0原子周周的张电子对教为子×(6-2× 1)=2,还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面 体形：HC10中0原子周国的孤电子对数为2×(6-1一 1)=2,还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面 体形；反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确。 C1的原子半径大于H,C1一)键长应大于H一O键长，C错 误。HCIO中C1的最外层电子数为7，其中1个价电子与O 形成共价键，剩余6个价电子形成3个孤电子对，D错误。 2.C非金属性越强，电负性越大，故电负性：CN),A错 误：同周期元素从左到右，原子半径递减，故原子半径：C> N>O,B错误；碘的价电子数为7，I中心原子I与两侧1通 过共用电子对形成共价键，则两侧的I存在3个孤电子对， 中心原子1的孤电子对教为7十12X1=3,C正确：六元环 内存在大x键，大π键具有吸电子效应，N一日离大π键比 较近，N一H极性更大，D错误。 3.AH2O沸点高于H2S的主要原因是HO分子间存在氢 键、H,S分子间不存在氢键，而非O的电离能大于S,电离能 与沸，点无直接关联，A错误：HCI)酸性强于HBr)是因为 CI的电负性大于Br,导致O一H极性更强，更易解离出H+, B正确；金刚石硬度大于晶体硅是因为C原子半径小于S, C一C键能更大，共价结构更稳定，C正确；MgO和NaF均属 于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子 电荷越多，离子半径越小，其晶格能一般越大，其熔点更高， MgO熔，点高于NaF是因为Mg+和O的电荷高于Na和 F一，且其阴、阳离子半径对应较小，故离子键强度更大，晶格 能更高，D正确。 4.D氨气的稳定性源于氨分子中的三键，键能大，断开该键需 要较多能量，A相符：苯因大π键结构稳定，难以与溴发生加 成或取代反应，B相符；水晶的规则外形由原子在三维空间 里有序排列（晶体结构）导致，C相符；氯化钠熔点高于氯化 铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而非离子晶体，选项中将 二者均视为离子晶体并用离子电荷和半径解释，不符合实 际，D不符。 》浏朔源固本·整合关键《 1.ΠΠΠΠⅡ 3.sp3正四面体形0正四面体形sp3四面体形2 V形sp3四面体形1三角锥形sp3正四面体形 0正四面体形sp平面三角形0平面三角形 sp平面三角形1V形sp直线形0直线形 》模拟测评·融会贯通《 1.ABF3·)(C,H),中B原子采用sp杂化 HC O CH ),故A错误；NO中中心原子价层电子 F 入F 对数n=5十1 2 =3,N原子上无孤电子对，空间结构为平面三 角形，故B正确：H)和H3BO3中均存在O一H,分子间可 形成氢键，故C正确；在CaF,晶体中，Ca+的配位数为8， F的配位数为4，故D正确。 2.DN原子2p轨道半充满，N比相邻的O原子更稳定，N比 )更难失电子，)、S同主族，S原子半径大于)原子，S比) 更易失去电子，所以第一电离能：N>O>S,故A错误；同周 期元素从左到右电负性增大，即S<CI,则共价键的极性：丙 中C一S小于乙中C一CI,故B错误；乙比甲在羧基的邻位上 多了一个氯原子，氯原子具有很强的吸电子能力，会使乙中 羧酸容易电离出氢离子，酸性更强，所以K。:甲<乙，故C错 误；O一C-O中C是sp杂化，C一S-H中S是sp杂化， 所以丙中O一C一O键角大于C一S一H键角，故D正确。 3.B根据题图所示，每个螯合离子中含有5个五元环，A正 确；一个Ca+与一个乙二胺四乙酸(EDTA)离子形成螯合离 子，每个乙二胺四乙酸离子中有4个C一O即4个π键，故 0.5mol整合离子中含π键数为2NA,B错误；乙二胺四乙酸 分子中一COO一的碳原子形成三个σ键，没有孤电子对，采 用sp杂化，一CH:一的碳原子形成四个。键，没有孤电子 对，采用sp杂化，C正确；根据题图知，整合离子中与Ca+ 形成配位键的原子为N原子和连接单键的)原子，共6个 配位原子，与C+在空间上构成八面体形，D正确。 4.B冠醚18-冠-6空腔直径(260~320pm)与K直径 (276pm)接近，可识别K,使K存在于其空腔中，进而能 增大KMnO,在有机溶剂中的溶解度，A正确；单中心分子 XY,Z(X、Y,乙表示不同原子，X为中心原子)是非极性分 子，说明正负电荷分布均匀，四面体结构不能达到正负电荷 分布均匀，可以为平面四边形结构，B错误；S和O2均是分 子晶体，相对分子质量大的分子间范德华力大，熔、沸点高， C正确；NaHSO,晶体中含有Na、HSO,之间的离子键， 以及HSO:内部的共价键，故NaHS),转化为NaS,O,和 H,O的过程中，涉及S一O。键的断裂、S一O。键的形成， D正确。 选择题突破4晶体结构分析与计算 》真题研悟·明晰方向《 1.D由晶胞图可知，S)2分子位于长方体的棱上和体心，1个 品胞中含有的S0:分子数为12×年+1=4，合有8个0原 子，A错误；由图可知，晶胞中SO。分子的取向不完全相同， 如1和2，B错误；1号和2号S原子间的核间距离为上、下面 面对角线长度的一半，即2√a+bpm,C错误；以体心 的S原子为例，由于Q≠b≠c,每个S原子周围与其等距且 紧邻（距离最小）的S原子有4个，D正确。 2,A碘晶体是分子晶体，A错误；由题图可知，题目中的“卤 键”类似分子间作用力，只不过强度与氢键接近，则液态碘单 质中也存在类似的分子间作用力，即“卤键”，B正确；由题图 可知，每个12分子能形成4个“卤键”，每个“卤键”被2个碘 分子共用，所以每个碘分子含有2个“卤键”，127g碘晶体物 质的量是0.5mol,“卤键”的个数是0.5mol×2× 参考答案217 VA mol厂1=NA,C正确；题图方框条件下形成的重复单元的 体积是abd×10-0cm3,且上、下层中各含有2个l,故碘晶 2×254 体的密度是abdN10西g·em,D正确。 3.D由晶胞图知，白球位于体心，数目为1，黑球位于顶角、棱 上，体肉，品跑中数目为4X立十×行+8×+2=5，路合 题意知，白球为Sm、黑球为Co,该物质化学式为SmCo,A 正确；体心原子位于晶胞的中心，其分数坐标为 (仔行）B正每个品跑中合有1个smC,品电底 面为菱形，晶胞体积为5。 2a'cX10”cm,则晶体密度p= 1 N -×(150+59×5)g 890W3 V3 3NAX10西g·cm3,C正确；原子Q 2a'cx10-*cm 的分数坐标为(0，子小由体心原子向上底面作套线，垂足 为上底面面心，连接该面心与原子Q、体心与原子Q可得直 角三角形，如图所示， NC,则原子Q到体心的距 M. a a 离=/250+200pm=50W/41pm,D错误。 4.C由晶胞结构可知，Sc3+分布在晶胞的8个棱上和4个面 心，由均粮法“第出其个数为8X子十4×子=4，由品体的 化学式(Lio.45Laa.5)ScO3可知，)-的个数是Sc3+的3倍， 因此，每个晶胞中)的个数为12，A正确；由晶胞结构可 00 知，该晶胞在y义平面的投影就是其前视图· ,B正 00 确：Ce+取代La+后，Li数目减少并产生空位，因此，根据 化合价的代数和为0可知，取代后该电解质的化学式为 (Li.i-yLa.5-Ce,)ScOg,C错误；Li与电子所带的电荷数 目相同，只是电性不同，原电池中内电路和外电路通过的电 量相等，因此，若只有L+发生迁移，外电路转移的电子数与 通过截面MNPQ的Li数目相等，D正确。 》潮源固本·整合关键《 1.109°28′1：241：21212486范德华力2 》模拟测评·融会贯通《 1.C由晶胞结构可知，该二元化合物中不含O,不属于过氧 化物，A错误；由晶胞结构可知，棱上的O。有相同的空间取 向，面上的()。有相同的空间取向，故该化合物中的阴离子 O,有2种不同的空间取向，B错误；根据图示可知，该晶胞 中含有Na的教日是8X日+1=2，含有0原子的数目是 8X号+4×号=4，N(Na):N(O)=2:4=1:2,以位于你 心的Na+为研究对象，Na周围含有6个O,,则O:周围含 有6个Na,O:位于6个Na形成的八面体空隙中，C正 确；由晶胞结构可知，两个Na之间的最短距离为晶胞体对 角线长度的一半，即。 apm,D错误。 2.B六方氨化硼的结构与石墨类似，故属于混合型晶体，A错 误；六方氯化硼与石墨类似，层间靠范德华力雏系，易滑动， 可作高温润滑剂，B正确；1mol(BN),含有3 z mol o键， 2182对闪·讲与练·高三二轮化学 C错误：硼的电子全部参与成键，没有多余电子与氨原子形 成大π键，电子被约束在氨周围而不能自由移动，D错误。 3.CMo是42号元素，位于第五周期第MB族，故A错误；以 面心Mo原子为观察对象，可知距离其最近的Mo原子位于 相邻顶角和面心，共12个，故B错误；a、b的坐标分别是 (0,0,0)、(1,0,0),结合c在晶胞中位置可知c的原子坐标为 《),，,,故C正确：M0原子位于顶角和面心，个数为 384 8×)+6X2三4，则品胞质量为Y,gNg,该品胞参】 384 数为npm,则晶胞体积为nX10”cm,密度为nN义 100g·cm8,故D错误。 4.D从题图1可看出，Ca+周围距离最近的F有8个，故 C+填充在以F构成的立方体空隙中，A项正确；由题图2 可知，A离子及其体对角线位置的Ca+在位置①，其余顶角 的Ca+位于⑧⑨①①②⑧，面心位置的Ca+位于②③④⑤ ⑤⑦，若C离子的投影位置在①，则B离子的投影位置在⑦， B项正确；F位于体对角线的寻处，品胞内Ca和F的最 短距离为anm,C项正确：Ba的半径大于Ca的半径， BF:中离子键强度较小，易提供自由氟离子，故脱硅速率： BaFg>CaF2,D项错误。 主观题突破1原子结构与性质 》真题研悟·明晰方向《 1.1s22s22p 2州☐☐ 3s 3p 3.s3d 4.3d4s2 5.(1)4:5(2)N0 6.3d4s 7.3d1o4s 8.AD 解析：基态P原子价电子排布式为3s23p3,根据洪特规则，3p 轨道上的3个电子自旋方向相同，故A正确；基态As原子 价电子排布式为4s24p,As3+的价电子排布式为4s2,最外 层电子数为2，故B错误；P+比P+多一个电子层，所以P+ 的半径大于P+的半径，故C错误；基态P原子的电子排布 式为[Ne]3s3p,电子排布式为[Ne]3s3p的P原子处于 激发态，故D正确。 》模拟测评·融会贯通《 1.(1)1s2s2p(2)> 2.(1)10(2)0>C>Be 3.(1w ZD (2)N的2p轨道呈“半充满”状态，电子排布较为稳定，使得 其失去最外层第一个电子所需能量更高 4.(1)四ⅧB(2)F>N>P 4d 58 5.(1☐C (2)F 6.(1)3d1°4s(2)N>O>C 主观题突破2共价键、杂化方式与分子空间结构 》真题研悟·明晰方向《 1.sp 解析：尿素分子(H2 NCONH2)中C原子形成3个o键，无孤 电子对，采取的轨道杂化方式为sp。 2.CH,中碳原子的价层电子对数为4，孤电子对数为0：NH 中氮原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1：孤电子对对 成键电子对的排斥能力大于成键电子对对成键电子对的排选择题突破4晶体结构分析与计算 真题研悟 明晰方向。 图，晶胞参数a=500pm、c=400pm,M、N原 1.(2025·湖北卷)SO2晶胞是长方体，边长a≠ 子的分致坐标分别为后石》（兮》， b≠c,如图所示。下列说法正确的是( 设NA是阿伏加德罗常数的值。 00 os 且： 90490 x120° b pm 下列说法错误的是 a pm A.一个晶胞中含有4个O原子 A.该物质的化学式为SmCo B.晶胞中SO2分子的取向相同 B体心原子的分数坐标为分，行，》 C.1号和2号S原子间的核间距为 N C.晶体的密度 890√3 3NAX102g·cm8 √a+bpm D.每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子 D.原子Q到体心的距离为100√41pm 有4个 4.(2025·云南卷)(1i5Lao.85)ScO3是优良的固 2.(2025·安徽卷)碘晶体为层状结构，层间作用 态电解质材料，Ce+取代部分La3+后产生空 为范德华力，层间距为dpm。下图给出了碘的 位，可提升L传导性能。取代后材料的晶胞 单层结构，层内碘分子间存在“卤键”（强度与氢 结构示意图(O未画出)及其作为电解质的电 键相近)。NA为阿伏加德罗常数的值。下列 池装置如下。下列说法错误的是 () 说法错误的是 ( 负载 ·Sc+ 》 M OLa+或Lit或 N Ce+或空位 固态电解质 b pm ra pm Q a电极 b电极 入“卤键” A.每个晶胞中O2个数为12 A.碘晶体是混合型晶体 00 B.液态碘单质中也存在“卤键” B.该晶胞在y之平面的投影为， C.127g碘晶体中有NA个“卤键” 00 D.碘晶体的密度为 2×254 abd XNAX10og·cm3 C.Ce+取代后，该电解质的化学式为 3.(2025·河北卷)SmCo.(k>1)是一种具有优异 (Lio.45 Lao.85->Ce,)ScO 磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中 D.若只有Li发生迁移，外电路转移的电子数 获得重要应用。SmCo的六方晶胞示意图如 与通过截面MNPQ的Li数目相等 022 2对勾·讲与练·高三二轮化学 湖源固本 整合关键。 2.晶胞结构分析与计算 (1)晶胞参数 1.典型晶体的结构模型 晶胞的形状和大小可以用6个参数来表示， 晶体 晶体结构 晶体详解 包括晶胞的3组棱长a、b、c和3组棱相互间的 (1)碳原子采取sp3杂 夹角α、B、Y,即晶格特征参数，简称晶胞参数。 化，键角均为 金刚石 (2)每个C参与4个 C一C的形成，C原子数 与C-C数之比为 共价晶体 a (1)每个Si与个0结 合，形成正四面体结构 (2)典型晶胞结构分析 n(Si):n(O)= 原子分数坐标：以晶胞参数为单位长度建 (2)最小环上有12个原 子，即6个O和6个S 立的坐标系来表示晶胞内部各原子的相对位 Si 置，称为原子分数坐标。 分子晶 原子分 体对角线 CO2分子配位数为 常见晶胞 干冰 俯视图 数坐标 方向投影 A(0,0,0)、 (1)Na(C1)的配位数 B 111 为6，每个Na(C1)周围 ①体心立方晶胞 222 等距且紧邻的Na(C) NaCl型 A(0,0,0)、 有 个； (2)每个晶胞中含 哈》 个Na和4个CI 离子晶体 c哈g ②面心立方晶胞 (1)Cs+(C)的配位数 为，每个Cs(CI) po.》 周围等距且紧邻的Cs CsC1型 分》 (C1)有 个： (2)图中为8个晶胞，每 ·Cs 》 个晶胞中含1个Cs和 313 1个C1 ③金刚石晶胞 444 (1)层内碳原子采取sp (层》 杂化，形成平面六元环结 构，层间作用力是 混合型晶 忠 (3)晶胞的相关计算 石墨 确定晶胞中 物质的 晶胞的 (2)碳原子与共价键的个 粒子个数 化学式 质量 晶胞粒子间 数比为2：3：每个六元 体积 距离 晶胞的密度 环平均占有个碳 nXM 原子 ①p= a3×N (p表示晶体密度，a表示晶胞棱 板块三 物质结构与性质 023 长，NA表示阿伏加德罗常数的值，n表示3.(2025·四川八市联考一模)金属钼(Mo)在钢 1mol晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的 铁工业中主要用作合金添加剂。它能够显著提 量，M表示摩尔质量)。 高钢材的硬度、强度、耐磨性和耐腐蚀性。Mo ②密度单位一般是g/cm3,注意换算：1pm= 的价层电子排布为4d55s',Mo的晶胞结构如 101ocm、1nm=107cm。 图所示，a、b的坐标分别是(0,0,0)、(1,0,0)， ③立方体晶胞中粒子间的距离关系 该晶胞参数为npm,设阿伏加德罗常数的值为 NA。下列说法正确的是 () C 3a A.Mo元素位于周期表中第五周期第NB族 模拟测评 融会贯通。 B.与Mo原子最近且等距离的Mo原子有8个 1.(2025·陕西渭南二模)钠与氧可形成多种二元 化合物。其中一种二元化合物的晶胞如图所 Cc的原了坐标为分号) 示，晶胞的边长为apm。下列说法正确的是 384 D.晶胞的密度为 -X1021g·cm3 N ( 4.(2025·湖北华大新高考联盟二模)科学家研究 发现，利用CaF2晶体释放出的Ca+和F-可脱 o Na ●●O 除硅烷，这拓展了金属氟化物材料的生物医学 功能。CaF2晶胞结构如图1所示，该晶胞从A A.该二元化合物属于过氧化物 离子处沿体对角线的投影如图2所示。下列叙 B.阴离子O2有6种不同的空间取向 述错误的是 () a nm C.阴离子O,位于Na形成的八面体空隙中 ⑧ D.两个Na之间的最短距离为apm 13 ② 9 2.(2025·湖北省圆创联盟联考一 ⑦ 模)六方氮化硼(BN),晶体的结 ⑥以④ 12 10 构与石墨类似（如图所示），它是 ●FOCa 图1 图2 一种很好的电绝缘体。下列关 A.Ca+填充在以F构成的立方体空隙中 于该晶体的说法正确的是 B.若C离子的投影位置在①，则B离子的投影 A.属于共价晶体 位置在⑦ B.(BN),可作高温润滑剂 C.1mol(BN),含有3molo键 C.晶胞内Ca+和F的最短距离为 4 a nm D.电子被约束在硼周围而不能自由移动导致 D.若脱硅速率依赖于晶体提供自由氟离子的 绝缘 能力，则脱硅速率：BaF2<CaF 温馨提示》请完成热点强化练⑤ 024 2对勾·讲与练·高三二轮化学