板块3 选择题突破3 分子结构与性质之间的关系-【红对勾讲与练】2026年高考化学二轮复习讲义

(5)B能形成三个共价键，也可以形成三个共价 键、一个配位键。 模拟测评 融会贯通 1.(2025·河北唐山一模)W、X、Y、Z、Q为短周期 主族元素，原子序数依次增大，W的原子半径 最小，X基态原子核外有3个未成对电子，Z元 素的焰色试验呈黄色，QY2可用于自来水消 毒。下列说法一定正确的是 () A.简单离子半径：Y<Z B.电负性：Y<Q C含氧酸的酸性：X<Q D.XW的VSEPR模型为四面体形 2.(2025·四川南充一模)W、X、Y为原子序数依 次增大的短周期主族元素，Z元素的单质是 种常见金属。化合物W+Z+[YX,]3可用作 锂离子电池正极材料。W和Y原子的最外层 电子数之和等于X原子的最外层电子数，W、 X、Y的原子序数之和等于Z的原子序数。下 列叙述正确的是 ( A.X和Y属于同一周期 B.非金属性：Y>X>W C.[YX]3的空间结构为正四面体形 D.离子半径：W+>X 3.(2025·河南焦作一模)X、Y、Z、R、M为原子序 数依次增大的短周期元素，其原子的最外层电 选择题突破3分子筅 真题研悟 明晰方向。 1.(2025·黑吉辽蒙卷)C120可用于水的杀菌消 毒，遇水发生反应：Cl2O+H,O一2HC1O. 下列说法正确的是 () A.反应中各分子的。键均为pp。键 B.反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C.C一O键长小于H一O键长 D.HCO分子中C1的价电子层有2个孤电 子对 2.（2025·甘肃卷)我国科学家制备了具有优良双 折射性能的C3HgNI·3H2O材料。下列说 法正确的是 子数与原子半径的关系如图所示。下列说法不 正确的是 ( ) 0.20 0.18 ◆R 0.16 Ξ0.14 9012-----1 M 88- --4y--7- 0.02---- 00 3 4 5 h 原子最外层电子数 A.X与Y形成的化合物只含极性共价键 B.简单离子半径：R<Z C.含氧酸酸性比较可能存在：Z>M D.X与Z、M三种元素共同形成的化合物可能 是离子化合物 4.(2025·湖北华大新高考联盟 二模)由原子序数依次递增的* W-7WR 短周期元素X、Y、Z、W、R构 w久wWR 成的物质，其结构如图所示，其中仅X为金属 元素，Y的原子序数为5，W的价层电子排布为 2s22p,R为非金属性最强的元素。下列叙述 错误的是 () A.Y的第一电离能小于其在元素周期表上左 右相邻的元素 B.简单氢化物的稳定性：R<W C.原子半径：Y>W D.该阴离子中存在配位键 温馨提示》请完成热点强化练3 构与性质之间的关系 NH H NH C.HaNcIo A.电负性：N<C<O B.原子半径：C<N<O C.I中所有I的孤电子对数相同 D.C3HgN中所有NH极性相同 3.(2025·山东卷)物质性质与组成元素的性质有 关，下列对物质性质差异解释错误的是() 板块三物质结构与性质 019 选项 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O>H2S 电离能：O>S B 酸性：HCIO>HBrO 电负性：CI>Br C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径：Si>C 离子电荷：Mg+> D 熔点：MgO>NaF Na O2>F 4.（2025·河北卷)化学研究应当注重宏观与微观 相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是 ( 选项 宏观现象 微观解释 氮分子中存在氮氮三键， 氮气稳定存在于 A 断开该共价键需要较多 自然界中 的能量 苯不能使溴的 苯分子中碳原子形成了 B CCl,溶液褪色 稳定的大x键 天然水晶呈现多原子在三维空间里呈周 C 面体外形 期性有序排列 离子晶体中离子所带电 氯化钠晶体熔点 D 荷数越少，离子半径越 高于氯化铝晶体 大，离子晶体熔点越低 湖源固本 整合关键， 1.微观粒子中的共价键 非极性键同种原子间形成非极性键，如C12;不同 和极性键种原子间形成极性键，如HC1 。键“头碰头”形成，电子云呈轴对称，如 σ键 sp。键；x键“肩并肩”形成，电子云呈 和π键 镜面对称，如：ppπ键 单键、双 单键都是σ键，双键中有1个ō键、1个 键和三键π键，三键中有1个。键、2个π键 用Ⅱ表示，m代表形成大元键的原子 数，n代表形成大π键的电子数（如苯分 大π键 子中的大π键可表示为Π)，N: NO3: ,SO2: ,03: CO: 020 2对勾·讲与练·高三二轮化学 续表 配位原子 中心离子配体NH、CI)N、C) (提供空轨道) 配位键 [Co(NH)CI]CL 内界外界 配位数(5+1) 微观粒子中原子杂化方式的判断 (1)公式计算法 ①适用范围：AB,型分子或AB±型离子。 ②公式：价层电子对数(n)= 中心原子价电子数十配位原子单电子数士电荷数 ③O、S作中心体提供6个价电子，作配位体提 供0个单电子。 ④当出现单电子时，单电子算一对。如n= 2≈4。 (2)根据有机物的成键特点判断 键的类型 杂化方式 ①单键C、N、O( -N sp -0-) C-N一) ③三键C、N( C=C C=N) sp 微观粒子的VSEPR模型、空间结构 常见中心原 中心原子 VSEPR 微观 子的杂 上的孤电空间结构 模型 粒子 化方式 子对数 CH H2) NH SO月 BF3 S02 C02 4.不同晶体熔、沸点比较的一般思路 (1)看物质所属晶体类型，一般情况下，晶体的 熔、沸点：共价晶体>离子晶体>分子晶体。 (2)同类晶体熔、沸点比较的思路 共价晶体→共价键键能→键长→原子半径 分子间作用力相对分子质量（还要考 分子晶体→ 虑分子的极性及分子间是否存在氢键) 离子键强弱→离子所带电荷数、离子 离子晶体→ 半径 金属晶体→金属键→价层电子数、离子半径 模拟测评 融会贯通。 1.（2025·湖北部分高中协作体二模)三氟化硼乙 醚络合物[BF3·O(C2H,)2]是一种有机催化 剂，测定其中BF3的含量时涉及的反应为 2BF3+6H2O+3Ca (NO3)2-3CaF2+ 2H3BO3十6HNO3。下列说法错误的是( A.BF3·O(C2H)2中B的杂化方式是sp B.NO?的空间结构为平面三角形 C.H2O、HBO3均可形成分子间氢键 D.CaF2晶体中每个Ca+周围有8个F 2.(2025·江西萍乡一模)现有甲、乙、丙三种吡啶 )的衍生物，其结构如图所示。 COOH COOH COOH SH 甲 乙 丙 下列说法正确的是 A.第一电离能：O>N>S B.共价键的极性：丙中C一S>乙中C一CI C.一COOH的电离常数Ka:甲>乙 D.丙中O一C一O键角大于C一S一H键角 3.(2025·河南郑州二模)Ca2+一般不形成配位 化合物，但可与乙二胺四乙酸(EDTA)离子通 过配位键形成稳定的螯合离子，其结构如图所 示。NA为阿伏加德罗常数的值。 CH,COOH d 0 H,C-N-CH,COOH CH,CH, H,C-N-CH,COOH N.CH Ca CH,COOH 0-- N一CH, 乙二胺四乙酸 -CO CH 螯合离子 H2 下列说法错误的是 A.螯合离子中含5个五元环 B.0.5mol螯合离子中含π键数为4NA C.乙二胺四乙酸分子中碳原子的杂化类型有 sp2、sp3两种 D.螯合离子中与Ca2+形成配位键的原子在空 间上构成八面体形 4.(2025·江西赣州一模)结构决定性质，性质反 映结构。下列事实的解释或说明错误的是 ( 选项 事实 解释或说明 冠醚18冠-6能增大18-冠-6空腔直径 A KMnO,在有机溶剂 与K直径接近，可 中的溶解度 识别K 单中心分子XY2Z (X、Y、Z表示不同原 该分子空间结构为 B 子，X为中心原子)是四面体结构 非极性分子 标准状况下，S。是固分子间范德华力： 体，O2是气体 S>0: NaHSO,晶体受热转 该过程涉及。键的 D 化为Na,S,O,和H2O断裂与形成 温髻提示》请完成热点强化练④ 板块三物质结构与性质 021子对数为4十5十3,4X2-,无孤电子对，空间结构为正四 面体形，C正确：电子层数越多，半径越大，L十只有1个电子 层，0有2个电子层，则离子半径：W+<X,D错误。 3.AR的原子半径最大，且最外层电子数为1，则R为Na,X 的原子半径最小，则X为H,Y最外层为4个电子，则Y为 C,Z为N,M为S,以此分析。X为H、Y为C,若形成烯烃， 则既含有极性共价键，又含有非极性共价键，A错误；R为 Na、Z为N,则r(Na)<r(N-),B正确；Z为N,M为S, H,SO3为弱酸，HNO3为强酸，则酸性：HNO3>HSO3, C正确；X为H、Z为N、M为S,若形成(NH)2S,含有离子 键，则为离子化合物，D正确。 4.BX为金属元素，形成十1价阳离子，且原子序数最小，X 为Li:Y的原子序数为5，Y为B:Z在结构中形成4个共价 键，结合题意，Z为C;W的价层电子排布式为2s2p,W为 O:R为非金属性最强的元素，且形成1个共价键，R为F。 同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势（但第ⅡA 族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素)，Y为B,B的 第一电离能小于B和C,A项正确；通常元素非金属性越 强，其简单氢化物越稳定，故稳定性：HF>H2O,B项错误； 同周期主族元素，核电荷数越大，原子半径越小，原子半径： B>O,C项正确；该阴离子为B(CO,)F],B只有3个价 电子（负电荷应当在电负性更大的F或）原子上)，但形成 了4对成键电子对，故该阴离子中存在配位键，D项正确。 选择题突破3分子结构与性质之间的关系 》真题研悟·明惭晰方向《 1.BHO中的H一O是spo键，A错误。根据价层电子对 互斥理论，CL,0中0原子周回的孤电子对数为？×(6 2X1)=2,还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四 面体形：H:0中0原子周周的张电子对教为子×(6-2× 1)=2,还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面 体形：HC10中0原子周国的孤电子对数为2×(6-1一 1)=2,还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面 体形；反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确。 C1的原子半径大于H,C1一)键长应大于H一O键长，C错 误。HCIO中C1的最外层电子数为7，其中1个价电子与O 形成共价键，剩余6个价电子形成3个孤电子对，D错误。 2.C非金属性越强，电负性越大，故电负性：CN),A错 误：同周期元素从左到右，原子半径递减，故原子半径：C> N>O,B错误；碘的价电子数为7，I中心原子I与两侧1通 过共用电子对形成共价键，则两侧的I存在3个孤电子对， 中心原子1的孤电子对教为7十12X1=3,C正确：六元环 内存在大x键，大π键具有吸电子效应，N一日离大π键比 较近，N一H极性更大，D错误。 3.AH2O沸点高于H2S的主要原因是HO分子间存在氢 键、H,S分子间不存在氢键，而非O的电离能大于S,电离能 与沸，点无直接关联，A错误：HCI)酸性强于HBr)是因为 CI的电负性大于Br,导致O一H极性更强，更易解离出H+, B正确；金刚石硬度大于晶体硅是因为C原子半径小于S, C一C键能更大，共价结构更稳定，C正确；MgO和NaF均属 于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子 电荷越多，离子半径越小，其晶格能一般越大，其熔点更高， MgO熔，点高于NaF是因为Mg+和O的电荷高于Na和 F一，且其阴、阳离子半径对应较小，故离子键强度更大，晶格 能更高，D正确。 4.D氨气的稳定性源于氨分子中的三键，键能大，断开该键需 要较多能量，A相符：苯因大π键结构稳定，难以与溴发生加 成或取代反应，B相符；水晶的规则外形由原子在三维空间 里有序排列（晶体结构）导致，C相符；氯化钠熔点高于氯化 铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而非离子晶体，选项中将 二者均视为离子晶体并用离子电荷和半径解释，不符合实 际，D不符。 》浏朔源固本·整合关键《 1.ΠΠΠΠⅡ 3.sp3正四面体形0正四面体形sp3四面体形2 V形sp3四面体形1三角锥形sp3正四面体形 0正四面体形sp平面三角形0平面三角形 sp平面三角形1V形sp直线形0直线形 》模拟测评·融会贯通《 1.ABF3·)(C,H),中B原子采用sp杂化 HC O CH ),故A错误；NO中中心原子价层电子 F 入F 对数n=5十1 2 =3,N原子上无孤电子对，空间结构为平面三 角形，故B正确：H)和H3BO3中均存在O一H,分子间可 形成氢键，故C正确；在CaF,晶体中，Ca+的配位数为8， F的配位数为4，故D正确。 2.DN原子2p轨道半充满，N比相邻的O原子更稳定，N比 )更难失电子，)、S同主族，S原子半径大于)原子，S比) 更易失去电子，所以第一电离能：N>O>S,故A错误；同周 期元素从左到右电负性增大，即S<CI,则共价键的极性：丙 中C一S小于乙中C一CI,故B错误；乙比甲在羧基的邻位上 多了一个氯原子，氯原子具有很强的吸电子能力，会使乙中 羧酸容易电离出氢离子，酸性更强，所以K。:甲<乙，故C错 误；O一C-O中C是sp杂化，C一S-H中S是sp杂化， 所以丙中O一C一O键角大于C一S一H键角，故D正确。 3.B根据题图所示，每个螯合离子中含有5个五元环，A正 确；一个Ca+与一个乙二胺四乙酸(EDTA)离子形成螯合离 子，每个乙二胺四乙酸离子中有4个C一O即4个π键，故 0.5mol整合离子中含π键数为2NA,B错误；乙二胺四乙酸 分子中一COO一的碳原子形成三个σ键，没有孤电子对，采 用sp杂化，一CH:一的碳原子形成四个。键，没有孤电子 对，采用sp杂化，C正确；根据题图知，整合离子中与Ca+ 形成配位键的原子为N原子和连接单键的)原子，共6个 配位原子，与C+在空间上构成八面体形，D正确。 4.B冠醚18-冠-6空腔直径(260~320pm)与K直径 (276pm)接近，可识别K,使K存在于其空腔中，进而能 增大KMnO,在有机溶剂中的溶解度，A正确；单中心分子 XY,Z(X、Y,乙表示不同原子，X为中心原子)是非极性分 子，说明正负电荷分布均匀，四面体结构不能达到正负电荷 分布均匀，可以为平面四边形结构，B错误；S和O2均是分 子晶体，相对分子质量大的分子间范德华力大，熔、沸点高， C正确；NaHSO,晶体中含有Na、HSO,之间的离子键， 以及HSO:内部的共价键，故NaHS),转化为NaS,O,和 H,O的过程中，涉及S一O。键的断裂、S一O。键的形成， D正确。 选择题突破4晶体结构分析与计算 》真题研悟·明晰方向《 1.D由晶胞图可知，S)2分子位于长方体的棱上和体心，1个 品胞中含有的S0:分子数为12×年+1=4，合有8个0原 子，A错误；由图可知，晶胞中SO。分子的取向不完全相同， 如1和2，B错误；1号和2号S原子间的核间距离为上、下面 面对角线长度的一半，即2√a+bpm,C错误；以体心 的S原子为例，由于Q≠b≠c,每个S原子周围与其等距且 紧邻（距离最小）的S原子有4个，D正确。 2,A碘晶体是分子晶体，A错误；由题图可知，题目中的“卤 键”类似分子间作用力，只不过强度与氢键接近，则液态碘单 质中也存在类似的分子间作用力，即“卤键”，B正确；由题图 可知，每个12分子能形成4个“卤键”，每个“卤键”被2个碘 分子共用，所以每个碘分子含有2个“卤键”，127g碘晶体物 质的量是0.5mol,“卤键”的个数是0.5mol×2× 参考答案217