内容正文:
Ni(CO),的原因是K2[Ni(CN)]为离子晶体,Ni(CO),为
分子晶体,离子晶体熔点更高。[Ni(NH)]+的空间结构
为正八面体形,则[Ni(CO)2(NH),]2+的结构有
CO
12+「
CO
24
NH
4C0
Ni
共2种。(2)由丁
HN
CO NH,
NH,NH,
二酮肟分子结构可知,甲基中C原子形成4个。键,为sp
杂化,O原子形成2个。键且含有2个孤电子对,为sp3杂
化,N原子形成2个。键且含有1个孤电子对,为sp杂化,
故Sp3杂化的原子有C、O:丁二酮肟分子中N原子存在孤电
子对,丁二酮肟中N原子与镍离子形成配位键后,无孤电子
对,斥力变小,键角变大,即键角α<B。
6.[AuCL]、[AuC1](2,2,m+n
(11n+0.5my
解析:因为m<a<n,所以距离原子2(Au)的最近的C1厂有
上面的面心和中间体内的C,故原子2(A山)的配离子化学
式为[AuCl2]:距离原子3(Au)的最近的C】有下面六面体
的前、后、左、右四个面的面心位置的C1,故原子3(Au)的
配离子化学式为[AuCl1门。分数坐标是指x、y、:三个方
向上的距离分别占晶胞长、宽、高的比例,如题图所示,以原
子1为原点建立空间直角坐标系,原子2位于上部分的体
心,长方体的高为(m十n)pm,则原子2的分数坐标为
/11n+0.5my
22m十n
7.(0.69,0.69,1D1,82×10
NAXabd
解析:根据四方晶胞的对称性,C点原子的坐标应为(1
0.31,1一0.31,1),即(0.69,0.69,1)。四方晶胞的体积为
abdX101cm3,每个晶胞中含有2个CoO2(每个晶胞中O
的个数:4×号+2=4,C0的个数:8X8+1=2),因此密度
1.82×103
P=
NAXabd g/cm3。
M
2 a Cas NsB N、g2X100
解析:题图丙中,C位于正方形顶,点,N位于正方形中心,故
Ca与N的距离为。
2apm;由“均摊法”可知,晶胞中Ca的个
数为8X日+2=3.N的个数为8×+2×号-3,B的个数
为4×-1,则化合物的化学式是CN,B共摩尔质量为
Mg·mol,阿伏加德罗常数的值是NA,晶胞体积为
a2cX10-0cm3,则晶体的密度
Naa'cX10g·cm3
9.(1)>正四面体形
(2)①1,1,1)12②BAs344X10
③N的原子半径
小于As,即B一N的键长比B一As的键长短,导致B一N的
键能比B一As的键能大
解析:(1)H3AsO4和H3AsO3可表示为(HO)3AsO和
(HO)3As,H3AsO3中的As为+3价,而H3AsO中非羟基
氧较多、As为十5价,正电性更高,导致As一OH中的O
的电子更向As偏移,更易电离出H,故酸性强弱为
HAsO:>HAsO3。(2)①结合坐标系和M点的分数坐标
为0,7,2可知N点的分数坐标为(4,11):品体中与项
角B原子等距且最近的B原子位于面心位置,则其个数为
12。②该晶胞中B位于顶角和面心,根据“均摊法”可知,1
个晶胞中B原子的个数为4,As位于体内,则1个晶胞中As
原子的个数为4,则该晶体的化学式为BAs;该晶体的密度
4M
NA
4×86
344×10
--N (ax1o)g/em'=
a N
-g/cm°。
③该晶体熔化时需要破坏共价键,共价键越短,键能越大,故
如果把晶体中的砷原子换成氯原子,形成的晶体的熔,点明显
升高的原因为N的原子半径小于As,即B一N的键长比
B一As的键长短,导致B一N的键能比B一As的键能大。
10.(1)>CHAs(OH)2与(CH3)2AsOH均属于分子晶体,
CHAs(OH)2含两个羟基,形成的分子间氢键数目多,沸
点更高
(2)cd
()
7,8,11T960×10
4
解析:(1)CHAs(OH):与(CH)2 AsOH均属于分子晶
体,CHAs(OH)2含两个羟基,形成的分子间氢键数目多,
沸点更高。(2)根据题图中数值可知,黑砷中As一As的键
长不一样,键能不一样,故错误:黑砷和石墨类似,为混合
型晶体,C和属于分子晶体,故b错误;每个砷原子形成三个
共价键,利用“均摊法”分析可知,平均一个砷原子含有3X
二)个键,所以As原子与AsAs的个数比为2:
℃正确;黑砷晶体结构和石墨类似,层与层之间的作用力为
范德华力,为混合型晶体,故d正确。(3)由晶胞结构可知,
若原子M的坐标为(0,0,0),则原子N的坐标为
(任,子,):根挑题园2可知,代表T原子的位置是7
oCd
8、11,如图所示
p
T心,A为原子6的位置,B为
a pm
原子11的位置,AB的长度为原子6和原子11的距离,C
为原子B(1)在底面的投影,落在面对角线的手的位置,C
1
的长度为边长的4,为apm,CD的长度为面对角线长的
,为②
了amAD的长为西对角线长度的分,为号。
2a pm,
AC的为,(停)广+(停)m-√层mA的
/5
长为√)+()m√层mm
11,
11
由晶胞结构可知:Cd有8个位于顶角,6个位于面心,个数
为8xg+6x号
=4,Te在体内有4个,则晶胞的质量为
4×(112+128)960
NA
Ng,晶胞密度为pg·cm3,则晶胞的
960
NE
960
密度为p-aX100cm,则N
×1030。
热点强化练7新型化学电源
电解原理的应用
1.D锂活泼作电池负极,A正确:正极得电子,发生还原反应,
B正确;电子由负极(锂电极)经导线流向正极(硫电极),
C正确:电解质中阳离子由负极向正极移动,D错误。
2.D电池工作时,石墨电极为阳极,P1电极为阴极,在阳极,
Br失电子生成Br2;在阴极,H2O得电子生成H2和OH。
由分析可知,P1电极为阴极,在Pt电极上H2O得电子发生
还原反应,A正确;石墨电极为阳极,由于C1放电能力弱于
Br,所以阳极首先发生的反应是2Br一2e一Br2,B正
确;电解池工作时,阳离子向阴极移动,则溶液中的阳离子从
阳极室进入阴极室,C正确;阴极室中,发生的电极反应为
2H2O+2e—H2个十2OH,溶液的pH逐渐升高,D不
正确。
3.B特种合金钢的抗腐蚀能力比生铁强,A正确:海水含氧量
随深度的增加而减少,故海水全浸区的腐蚀随深度增加而减
弱,B错误;在桩架上镶锌块,铁、锌和海水构成原电池,由于
锌比铁活泼,铁作为正极被保护,不易被腐蚀,C正确;将钢
结构桩架与电源的负极相连,使桩架作阴极,可减缓钢结构
桩架的腐蚀,D正确。
参考答案257
4.C充电时,Li在阴极得电子生成Li嵌入负极材料,
[SO2CF,]在阳极失去电子生成气体离去,A正确;[SO2CF]
在阳极失去电子,反应为2[SO2CF3]一2e
=2S0,个+
CF,一CF个,生成气体中含有氟代烃CF一CF,B正确;充
电补锂时阳极反应为2[SO2CF3]一2e
=2S02↑+
CF?一CF个,正极材料不参与反应,铁元素价态不变,C错
误;[SO2CF]反应后离去,雏持电池原结构,D正确。
5.D镁合金为负极,发生氧化反应,Mg元素化合价升高,
A正确:原电池中,阳离子向着正极移动,即海水中的N向
正极移动,B正确;碳纤维刷电极为正极,氧气发生还原反
应,电极反应式为O2+4e十2H2O=4OH,C正确;栖
牲阳极法进行灯塔防腐蚀,灯塔应作为正极,D错误。
6.C在a电极,O失电子生成O2,则a电极为阳极;在b电
极,CO2得电子生成CO和O,H2O得电子生成H和
O2,则b电极为阴极。由分析可知,电极为阳极,连接外
接电源的正极,A不正确;在电解池中,阴离子向阳极移动,
电极为阳极,则)从b电极移向a电极,B不正确:b电极
上,CO2得电子生成CO和O2,则b电极上CO2的反应为
CO2+2e—CO+O2-,C正确;在b电极,C02得电子生
成CO和O,H,O得电子生成H2和O,则生成的O2中
的O元素不只是来自CO2,D不正确。
7.CLiO2电池放电时,锂电极为负极,发生反应:Li一e
Li,多孔功能电极为正极,低温时发生反应:O,十2
O号,随温度升高Q增大,正极区O号转化为O2一;充电时,
锂电极为阴极,得到电子,多孔功能电极为阳极,O?或O2
失去电子。由分析可知,电池总反应方程式为0十2L曼,
放电
,0或0,+4Li克2Li:0,充放电时有i参与或生成,
因此熔融盐中【NO3的物质的量分数影响充放电速率,
A正确;Ii比K的半径小,因此1i优先于K+通过固态
电解质膜,B正确;放电时,正极得到电子,O中氧原子为
一1价,O2-中氧原子为一2价,随温度升高Q增大,是因为
正极区O转化为),C错误;充电时,锂电极为阴极,连
接电源负极,D正确。
8.A该装置为电解池,根据钾离子移动方向可知,电极为阳
极,电极反应式为4OH-4e—2H2O+O2个,b电极为
阴极,电极反应式为2H2O十2e
一H2↑+2OH。由分
析可知,a电极为阳极,应接电源正极,A错误;M膜可让钾
离子通过,则为阳离子交换膜,B正确;b电极为阴极,水在阴
极发生还原反应生成氢气,电极反应式为2H2O十2e
H2◆十2OH,C正确;二氧化碳在碱溶液中转化为碳酸根
离子或碳酸氢根离子,在分离器中分离出来后的氢氧化钾可
循环使用,所以每分离得到1molC)2,电路中转移n(e)
2mol,D正确。
9.C放电时,Zn失电子,发生氧化反应,A选项正确。充电
时,石墨毡为阳极,与电源正极相连,B选项正确。水和二氯
甲烷的不互溶性和密度差能够将正极区与负极区分隔开,故
不能倒置,放电时,阴离子移向负极,故P℉移向水层,C选
项错误。放电时,Zn板每减轻6.5g,转移电子的物质的量
为0.2mol,有0.2molP。移动到水层,故水层增重0.2mol×
145g/mol十6.5g=35.5g,D选项正确。
10.D充电时,与电源正极相连的M极为阳极,N极为阴极;
放电时,M为正极,N为负极。LiMO2中Li为+1价,O
为一2价,则M为十3价,A正确;原电池中正极电势高于
负极电势,放电时,M为正极,B正确:放电时N为负极,
LiC。失电子发生氧化反应,根据电池总反应可知,N极反
应为Li,C一xe一6C十xLi计,C正确;充电时,N为阴
极,阳离子向阴极定向移动,D错误。
11.BNO2转化为NO2得到电子,和L结合生成LiNO2,
则a电极为负极,电极反应为LiFePO:一e
FePO,,b电极为正极,电极反应为NO,十e
=NO,,Li
经阳离子交换膜由a电极移向b电极,生成LiNO2,空气氧
化LiNO2生成LiNO3,化学方程式:2IiNO2+O2
2LiNO3。离子交换膜允许Li通过,为阳离子交换膜,A正
确;a电极为负极,失去电子,电极反应为LiFePO,一e
Li十FPO:,B错误;空气中的氧气氧化亚硝酸锂,生成硝
2582对闪·讲与练·高三二轮化学
酸锂,氧化LiNO2的化学方程式:2IiNO2+O2
2LiNO3,C正确;当外电路I=1A,工作2小时,理论上b
1×3600×2
电极反应的NO2约为
mol×46g/mol≈
96500
3.43g,D正确。
12.B苯酚在Pt/C和Pt/TiO,表面加氢生成环己酮和环己醇
的机理为首先溶液中的H得电子生成吸附态的H原子,
然后苯酚与吸附态的H原子反应生成环己酮和环己醇,电
极反应式可写为C6H.O十4H++4e一CsH。O和
C HO+6HT +6e
一CsH12O。因此P/C和Pt/TiO2
电极为阴极,连接电源负极,A错误;H得电子除了生成吸
附态的H原子,还可能还原为H2,B正确;生成环己酮的
FE为20%,若通过电极的电子全部用于苯酚加氢生成环
己酮和环己醇,则生成环己酮和环己醇所需电子数比例为
1:4,根据电极反应式可知生成1mol环己酮所需4mo】
电子,因此有16mol电子用于生成环己醇,得到环己醇的
物质的量约为2.7mol,由B项分析可知,还可能有H2逸
出,则生成环己醇的物质的量可能小于2.7ol,故C错误;
如题图所示,TiO2诱导了H从Pt到TiO2的迁移,降低
了Pt表面的H覆盖度,有效抑制了环己酮的过度加氢,
因此Pt/C表面苯酚加氢生成环己酮和环己醇,而P1/TiO2
表面苯酚加氢还原产物只有环己酮,提高了环己酮选择性,
故D错误。
热点强化练8“多池”“多室”电化学装置的
分析与计算
1.C根据题图可知,M区水失电子放出氧气,M区是阳极区,
左侧电极为阳极;N区是阴极区,右侧电极为阴极。工作时,
M区是阳极区、N区是阴极区,H+从M区移向N区,故A
错误:理论上生成1molO2,电路中转移4mol电子,制备
CO时,C元素化合价由十4降低为十2,根据得失电子守恒,
可生成2olCO,故B错误;制备CHOH时,二氧化碳在
阴极区得电子生成甲醇,阴极电极反应式为CO2十6H十
6eCHOH+H2O,故C正确:制备HCOOH时,理论
上每生成1molO2,电路中转移4mol电子,有4mol氢离子
从M区移向N区,阳极区溶液减小36g,故D错误
2.C在KOH溶液中,甲醛转化为HOCH2O,发生反应:
CH2O+OH一HOCH2O,存在平衡:HOCH2O+
OH三[OCH2O]2-十H2O,n电极上发生的电子转移反
应为[OCH2O]2--e
一HCOO十H·,n电极和正极相
连,失去电子,发生氧化反应,则极与电源负极相连,得到
电子,发生还原反应:2H2O十2e
=2OH+H,个,据此解
答。根据分析可知,m极与电源负极相连,故A正确;m极
和极之间为阴离子交换膜,所以电解时OH厂向阳极移动,
通过阴离子交换膜向极移动,故B正确:根据分析可知,
阴、阳极都可以产生氢气,电解过程中共制得0.5mol氢气,
理论上外电路上迁移0.5mol电子,故C错误;由题图可知,
甲醛进去,生成HCOO,所以阳极总反应式为2HCHO
2e+4OH2HC0O+2H,)+H2,故D正确。
3.C由题给装置图可知,「室Zn失电子为原电池的负极,电
极反应:Zn-2e+4OH厂—[Zn(OH),]2-,Ⅱ室为原电池
的正极,电极反应为NO3+8e+10H+=NH十3H2O,
则a膜为阴离子交换膜,b膜为阳离子交换膜,A正确;根据
A项分析可知,Ⅱ室消耗氢离子,pH逐渐增大,B正确;理论
上每生成1 mol NH,转移8mol电子,I室溶液有4mol
Zn发生反应,双极膜中有8mol氢氧根离子移动到1室,溶
液质量增加4mol×65g·mol十8mol×17g·mol=
396g,C错误;理论上电路中每通过4mol电子,则需要4mol
氢离子和氢氧根离子,双极膜内有4olH2O发生解离,D
正确。
4.D装置a中N2H,和)2可发生自发的氧化还原反应,则装
置a为原电池,其中N2H,被氧化生成N2,电极Ⅱ为负极,则
电极I为正极,装置b左侧电极和电极Ⅱ相连,为阴极,H,O
被还原生成H2,装置b右侧电极为阳极,N2H被氧化生成
N2,据此解答。由分析可知,装置a为原电池,电极I为正
极,A正确;装置b为电解池,N2H,参与反应,有H2和N
生成,总反应方程式为N,H,电解N,◆十2H,◆,B正确:装热点强化练7新型化
(分值
选择题:每小题3分,共36分。每小题只有一个选项
符合题意。
1.(2025·广东惠州一模)我国科学家研发了一种新
型玻璃相硫化物固体电解质材料,并采用该材料
研制出具有优异快充性能和超长循环寿命的全固
态锂硫电池,该电池两极的材料分别为锂单质和
硫单质。放电时,下列说法不正确的是()
A.锂作电池负极
B.正极发生还原反应
C.电子由锂电极经外电路流向硫电极
D.电解质中阳离子向负极移动
2.(2025·广东广州二模)通过控制电位可以实现从
地下卤水(主要含有Na、K+、CI厂、Br)中提取溴
单质,其工作原理如图。电解过程中,下列说法不
正确的是
()
Pt
阳离子交换膜
石墨
地下卤水地下卤水
A.Pt电极上发生还原反应
B.石墨电极上发生的反应有2Br-2e—Br2
C.溶液中的阳离子从阳极室进入阴极室
D.阴极室溶液的pH逐渐降低
3.(2025·河北张家口一模)广西西江海洋油气钢结
构平台安装在水深98米的大海上。下列有关钢
结构桩架的腐蚀与防护的说法错误的是
(
A.特种合金钢防腐蚀的能力比生铁强
B.海水全浸区的腐蚀随深度增加有所加重
C.在桩架上镶锌块,可使桩架不易被腐蚀
D.将钢结构桩架与电源负极相连,可使桩架不易
被腐蚀
4.(2025·湖北卷)某电池的正极材料为LiFePO4,
负极材料为嵌锂石墨。利用人工智能筛选出的补
锂试剂LiSO,CF,能使失活的电池再生并延长寿
命,且保持电池原结构。将LSO2CF注入电池后
充电补锂,过程中[SO2CF:]转化为气体离去。
下列有关充电补锂的说法错误的是
A.[SO,CF:]在阳极失去电子
B.生成气体中含有氟代烃
C.过程中铁元素的价态降低
(横线下方不可作答)
班级:
姓名:
学电源
电解原理的应用
:36分)
D.[SO,CF3」反应并离去是该电池保持原结构的
原因
5.(2025·广东珠海一模)我国科研人员制备了一种
镁海水溶解氧电池,以镁合金为负极,碳纤维刷电
极为正极,海水为电解液。适合用于海洋灯塔供
电和钢制灯塔防腐蚀等。下列说法不正确的是
(
A.镁合金中Mg化合价升高发生氧化反应
B.电池工作时,海水中的Na向正极移动
C.正极的电极反应式为O2+4e+2HO一4OH
D.若用牺牲阳极法进行灯塔防腐蚀,灯塔应作为
负极
6.(2025·广东珠海二模)一种固态氧化物电解池能
电解CO2和H2O制备合成气(CO、H2),其装置
如图所示。该装置工作时,下列说法正确的是
(
b
CO2、HO
02电
电
02
极
◆CO、H2
A.a电极连接外接电源的负极
B.O2从a电极移向b电极
C.b电极上CO,的反应为CO2+2e=CO+O2
D.生成的O2中的O元素均来自CO
7.(2025·浙江1月选考)一种可充放电Li-O2电池
的结构示意图如图所示。该电池放电时,产物为
Li2O和Li2O2,随温度升高Q(消耗1molO2转移
的电子数)增大。下列说法不正确的是()
02
「多孔功能电极
888888B88888B8
熔融盐(LiNO3、KNO)
固态电解质膜
熔融盐LiNO3、KNO)
锂电极
A.熔融盐中LiNO3的物质的量分数影响充放电
速率
B.充放电时,Li优先于K+通过固态电解质膜
C.放电时,随温度升高Q增大,是因为正极区O2
转化为O
D.充电时,锂电极接电源负极
8.(2025·广东大湾区二模)电渗析系统可从空气中
大规模捕获CO2。以KOH溶液为基底溶液的
31
热点强化练7
CO,吸收系统工作原理如下图(a、b需接直流电源
电极)。下列说法不正确的是
K
CO,
甲
器
空气
环境
接触器
空气
低碳空气
A.a接直流电源的负极
B.M膜为阳离子交换膜
C.b上发生的电极反应式为2H2O+2e
H2个+2OH
D.理论上每分离得到1 mol CO2,电路中转移
n(e)<2 mol
9.(2025·山西晋城一模)某文章报道了一种两相无
膜锌/吩噻嗪电池,其放电时的工作原理如图所示
(PF。在水系/非水系电解液界面上来回穿梭,维
持电荷守恒)。已知:CH2C12的密度为1.33g/cm3,
难溶于水。
ZnSO,+KPF
Zn2+*
的水溶液
PF
PF
PTZ+
PTZ
PTZ+TBAPF
的CHCl,溶液
石墨毡
下列说法错误的是
A.放电时,负极反应为Zn一2e—Zn2
B.充电时,石墨毡连电源的正极
C.放电时,电池不能倒置,P℉。由水层移向
CH2C12层
D.放电时,Zn板每减轻6.5g,水层增重35.5g
10.(2025·河南名校联考二模)动力电池是新能源
车的动力来源。某动力电池充电过程示意图如
图所示,已知电池反应为6C+LiMO,充电
Li1-,MO2十Li,C(M表示金属)。下列说法错
误的是
)
H
固体电解质界面膜
电®
⊕
0000OO
质
电极M
ooooQl电极N
金属
●锂原子○氧原子O
原子
⑧L计石墨层口
红对勾·讲与练
1正
A.LiMO2中金属元素M呈+3价
B.放电时,电极M电势高于电极N电势
C.放电时,电极N上发生的电极反应为Li,C6一
xe=-6C+xLi
D.充电时,电解质中的Li向电极M移动
11.(2025·河南郑州二模)下图是一种回收废旧锂
离子电池中的锂离子(L),并利用工业废气中
的NO2将其转化为LiNO2的装置,最终制备出
纯净的LNO3,同时在这一过程中产生电能。已
知法拉第常数F=96500C·mol1。
储电装置
LiFePO,元,a
离子交换膜
b
Li
-NO
Li
NO
空气
LiNO,
下列说法错误的是
A.离子交换膜为阳离子交换膜
B.正极反应式:LiFePO4+e一Li+FePO4
C.空气氧化LNO2的化学方程式:2LiNO2+O2
=2LiNO
D.当外电路I=1A,工作2小时,理论上b电极
反应的NO2约为3.43g
12.(2025·黑龙江哈尔滨二模)环己酮是一种重要
的化工原料。苯酚电催化加氢具有操作条件温
和、由可再生的电力驱动等优势,是一种有吸引
力的环己酮生产工艺。我国科研人员选用不同
负载材料电极研究其合成机理如图所示[已知:
Hs代表吸附态氢原子;法拉第效率FE(X)=
n(生成X的电子)
n(通过电极的电子)
×100%].
OH
H
OH
+4
+4日
XXXQ→9
电源口
▣电源七
Pt/C
PU/TiO,
下列说法正确的是
(
A.Pt/C和Pt/TiO2电极均连接电源的正极
B.Pt/C和Pt/TiO2电极上均可能有H2逸出
C.Pt/C电极上若生成1mol环己酮的FE为
20%,则一定伴随生成约2.7mol环己醇
D.TiO2增大了Pt上Hs的覆盖度,有利于提高
环己酮制备的纯度
32
高三二轮化学