第六章 第25讲 常见离子的检验与推断【精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●专题突破（新高考通）

该高中化学高考复习讲义围绕常见离子检验与推断核心考点，整合阴阳离子检验方法、试剂选用、现象判定及共存规律，按考向预测、双基自测、核心梳理、考点突破、真题训练逻辑展开，通过考点梳理夯实基础，方法指导破解干扰排除，真题训练强化实战，构建系统复习体系。 资料以化工废液分析情境融合定量定性推断，创新采用“四原则”推断法与实验操作规范教学，如双基自测正误辨析强化易错点，限时训练分层提升。培养科学思维与探究能力，助力学生高效突破多离子体系推断难点，为教师把控复习节奏提供精准指导。

第六章　化学与可持续发展元素及其化合物综合应用 第25讲　常见离子的检验与推断 【高考考向预测】 常见离子检验与推断依托离子特征反应、特殊现象及共存规律开展判断，涵盖阴阳离子检验方法、试剂选用、现象判定与离子共存正误辨析，常结合溶液环境、先后反应排除干扰离子；近三年为高考高频基础考点，遍布选择题、实验填空与无机推断题型，考查频次高、分值稳定；预测2027 年命题更侧重多离子混合体系分步推断、隐蔽干扰离子排除、定量推断结合定性检验，融合化工废液成分分析情境出题，强化逻辑推理与实验严谨性考查。 【双基自测●明考向】 1.正误辨析 (1)向某溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成，再加入稀盐酸，沉淀不消失，则溶液中一定存在S(　　) (2)向某溶液中加入Ba(NO3)2溶液，产生不溶于稀HNO3的白色沉淀，则溶液中一定存在S(　　) (3)向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，则溶液中一定存在C(　　) (4)某溶液的焰色试验呈黄色，则溶液中一定有钠元素，不能确定是否有钾元素(　　) (5)无色溶液加入CCl4无现象，滴加氯水后CCl4层呈紫红色，则溶液中一定存在I-(　　) (6)向某无色溶液中加稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，证明无色溶液中含C(　　) (7)向某溶液中加铁氰化钾溶液，产生蓝色沉淀，证明溶液中含有Fe2+(　　) 2.化学实验中常需对溶液进行酸化，下列酸化处理措施正确的是(　　) A.检验溶液中是否含Cl-时，用硫酸酸化后再加AgNO3溶液 B.检验溶液中是否含Fe2+时，用硝酸酸化后再加KSCN溶液 C.检验溶液中是否含S时，用盐酸酸化后再加BaCl2溶液 D.为提高Mn的氧化性，向该溶液中加入盐酸酸化 3.检验下列物质所选用的试剂正确的是(　　) 选项 待检验物质 所用试剂 A 海水中的碘元素 淀粉溶液 B SO2气体 澄清石灰水 C 溶液中的Cu2+ 氨水 D 溶液中的N 浓NaOH溶液，湿润的蓝色石蕊试纸 4.室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确的是(　　) 选项 实验操作和现象 结论 A 点燃酒精灯，将铂丝在酒精灯上灼烧至火焰无特殊颜色，蘸取待测液灼烧，未观察到紫色火焰 不能确定待测液中无K+ B 向某溶液中加入Ba(OH)2溶液，振荡，产生白色沉淀 该溶液中含有S C 向某溶液中滴加几滴新制氯水，振荡，再加入少量KSCN溶液，溶液变为红色 该溶液中一定含有Fe2+ D 向某溶液中滴加浓NaOH溶液并将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸颜色无明显变化 原溶液中无N 5.(1)已知Na2S2O3·5H2O遇酸易分解：S2+2H+===S↓+SO2↑+H2O。结晶析出的Na2S2O3·5H2O含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验，检验产品中是否存在Na2SO4，供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液。简要说明实验操作、现象和结论：　　　　　　　。 (2)榴石矿石可以看作由CaO、FeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2组成。试设计实验证明榴石矿石中含有FeO(试剂任选，说明实验操作与现象)：　　　　　　　。 【核心梳理●明考点】 考点一　常见离子的检验方法 1.沉淀法 离子 试剂 现象 Cl-、 Br-、I- 稀HNO3和AgNO3溶液 产生白色沉淀：AgCl 产生浅黄色沉淀：AgBr 产生黄色沉淀：AgI S 稀盐酸和BaCl2溶液 加稀盐酸无明显现象，再加BaCl2溶液产生白色沉淀 Fe2+ NaOH溶液 先产生白色沉淀，迅速变为灰绿色，最后变为红褐色 K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液 产生蓝色沉淀 Fe3+ NaOH溶液 产生红褐色沉淀 Al3+ NaOH溶液 开始产生白色沉淀，NaOH溶液过量沉淀溶解 Cu2+ NaOH溶液 产生蓝色沉淀 2.气体法 离子 试剂 现象 N 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 加热时产生刺激性气味的气体，气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝 HC、 C 稀盐酸和澄清石灰水 产生无色、无味能使澄清石灰水变浑浊的气体 HS、 S 稀H2SO4和品红溶液 加稀硫酸产生有刺激性气味的气体，且气体能使品红溶液褪色 3.显色法 离子 试剂或方法 现象(证据) I- 淀粉溶液和氯水 溶液显蓝色 氯水和CCl4 溶液分层，下层呈紫红色 Br- 氯水和CCl4 溶液分层，下层呈橙红色 Fe2+ 先加KSCN溶液再加氯水 一开始无明显变化，后变红色 Fe3+ KSCN溶液 溶液呈红色 Na+ 焰色试验 黄色火焰 K+ 焰色试验 紫色火焰(透过蓝色钴玻璃) 离子检验实验操作的规范解答 实验操作：取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂 现象描述：①溶液由……变为……，②有……生成，③没有…… 得出结论：说明含有……或不含有…… 例如：检验某溶液中含有Fe2+而不含Fe3+的方法是取适量溶液于洁净的试管中，滴加几滴KSCN溶液，不显红色，再向溶液中滴加几滴H2O2(或新制氯水)，溶液变为红色，说明溶液中含有Fe2+而不含Fe3+。 考点二　离子(物质)推断 离子推断的“四原则” (1)肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子。 (2)互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(要注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生氢气、水的电离情况等)。 (3)电中性原则：溶液呈电中性，一定既有阳离子，又有阴离子，且溶液中正、负电荷总数相等(利用这一原则可确定一些隐含的离子)。 (4)进出性原则：通常是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。 【考点突破●明方向】 1.一瓶无色澄清的溶液，其中可能含有H+、N、Na+、Al3+、Fe3+、I-、N、C、S、[Al(OH)4]-。取该溶液进行以下实验： ①用pH试纸检验，溶液呈强酸性　②取溶液适量，加入少量CCl4和数滴新制氯水，振荡，CCl4层呈紫红色　③该溶液的焰色试验没有黄色；根据以上实验结果，下列推断正确的是(　　) A.向该溶液中加入BaCl2溶液不一定能观察到白色沉淀 B.可以确定没有Na+、Fe3+、C、[Al(OH)4]-，不能确定是否有N C.该溶液可能是NH4NO3与HI的混合液 D.一定没有Al3+、C和N 2.(2025·山西三晋卓越联盟高三联考)某无色水样中只含有H+、K+、N、Fe3+、Ag+、Ca2+、S、Cl-、C中的若干种离子(不考虑由水电离出的H+或OH-)。取100 mL水样进行实验：向样品中先滴加足量硝酸钡溶液，生成4.3 g沉淀，再滴加硝酸，硝酸体积为10 mL时，沉淀质量不再变化，最终沉淀为2.33 g，下列说法错误的是(　　) A.水样中c(S)=0.1 mol·L-1 B.水样中一定存在K+、N C.水样中一定不存在Fe3+、Ag+、Ca2+、H+ D.滴加硝酸的浓度为2 mol·L-1 【真题再现●明考向】 1.(2025·湖南，4)只用一种试剂，将Na2SO4、CO3、AlCl3、KNO3四种物质的溶液区分开，这种试剂是(　　) A.NaOH溶液 B.AgNO3溶液 C.H2SO4溶液 D.Ba(OH)2溶液 2.(2020·浙江7月选考，25)黄色固体X，可能含有漂白粉、FeSO4、Fe2(SO4)3、CuCl2、KI之中的几种或全部。将X与足量的水作用，得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z。下列结论合理的是(　　) A.X中含KI，可能含有CuCl2 B.X中含有漂白粉和FeSO4 C.X中含有CuCl2，Y中含有Fe(OH)3 D.用H2SO4酸化溶液Z，若有黄绿色气体放出，说明X中含有CuCl2 3.(2022·全国乙卷，9)某白色粉末样品，可能含有Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3和Na2CO3。取少量样品进行如下实验： ①溶于水，得到无色透明溶液；②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出，离心分离；③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液有沉淀生成。 该样品中确定存在的是(　　) A.Na2SO4、Na2S2O3 B.Na2SO3、Na2S2O3 C.Na2SO4、Na2CO3 D.Na2SO3、Na2CO3 【限时训练】 （40分钟） (1~2题，每小题3分，3~13题，每小题4分) 1.(2025·河南豫北名校联考)下列各组物质中，只用蒸馏水(可用组内物质)无法检验的是(　　) A.无水硫酸铜、硫酸钠、硫酸钡 B.过氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠 C.碳酸钠、氢氧化钠、硫酸钾 D.浓硫酸、NaOH溶液、苯 2.下列实验可实现鉴别目的的是(　　) A.用KOH溶液鉴别SO3(g)和SO2 B.用湿润碘化钾淀粉试纸鉴别Br2(g)和NO2 C.用CO2鉴别Na[Al(OH)4]溶液和CH3COONa溶液 D.用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液 3.(2025·泰安期中)鉴别浓度均为0.1 mol·L-1的下列溶液，下列方法不可行的是(　　) 选项 待鉴别溶液 方法 A Na2CO3、NaHCO3 测定溶液pH B NaCl、KCl 焰色试验 C Na2SO3、NaClO 滴加酚酞试剂 D AlCl3、MgCl2 加入过量氨水 4.(2024·黑吉辽，8)下列实验方法或试剂使用合理的是(　　) 选项 实验目的 实验方法或试剂 A 检验NaBr溶液中是否含有Fe2+ K3[Fe(CN)6]溶液 B 测定KHS溶液中c(S2-) 用AgNO3溶液滴定 C 除去乙醇中少量的水 加入金属Na，过滤 D 测定KClO溶液的pH 使用pH试纸 5.(2023·辽宁，4)下列鉴别或检验不能达到实验目的的是(　　) A.用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3 B.用KSCN溶液检验FeSO4是否变质 C.用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化 D.加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛 6.(2023·新课标卷，11)根据实验操作及现象，下列结论中正确的是(　　) 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中，前者产生无色气体，后者无明显现象 稀硝酸的氧化性比浓硝酸强 B 取一定量Na2SO3样品，溶解后加入BaCl2溶液，产生白色沉淀。加入浓HNO3，仍有沉淀 此样品中含有 C 将银和AgNO3溶液与铜和Na2SO4溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝 Cu的金属性比Ag强 D 向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅 溴与苯发生了加成反应 7.加碘食盐中的碘以碘酸钾(KIO3)的形式存在。已知反应：I+5I-+6H+===3I2+3H2O，根据上述反应，可用试纸和一些常见试剂进行验证，下列组合能证明食盐中含有I的是(　　) A.乙醇、碘化钾淀粉试纸 B.水、淀粉、蓝色石蕊试纸 C.乙酸、水、碘化钾淀粉试纸 D.氯水、淀粉、蓝色石蕊试纸 8.向某溶液中加BaCl2溶液，产生白色沉淀，加稀HNO3沉淀不消失，则溶液中(　　) A.至少含有S、Ag+中的一种 B.一定含有S或Ag+，不含S C.一定含有S或S或Ag+ D.至少含S、S、Ag+中的一种 9.(2025·辽宁重点中学协作体期中)下列离子检验所用试剂或现象错误的是(　　) 选项 离子 试剂 现象 A I- 氯水和淀粉溶液 溶液显蓝色 B S 稀盐酸和BaCl2溶液 加稀盐酸无现象，加BaCl2溶液后生成白色沉淀 C N 浓NaOH溶液和湿润的蓝色石蕊试纸 在加热条件下，产生有刺激性气味的气体，且气体能使湿润的蓝色石蕊试纸变红 D Fe3+ KSCN溶液 溶液变为红色 10.根据下列实验操作和现象得出的结论正确的是(　　) 选项 实验操作 现象 结论 A 将铁锈溶于浓盐酸，再滴入KMnO4溶液 紫色褪去 铁锈中含有二价铁离子 B 向FeCl2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液 溶液变红 Fe2+被Ag+氧化为Fe3+ C 向浓硝酸中加入红热的木炭 有红棕色气体生成 浓硝酸可与木炭发生反应 D 向某溶液中加入稀硫酸，将产生的气体通入品红溶液 品红溶液褪色 该溶液中可能含有S 11.(2025·湖南怀化期中)某无色溶液可能含有等物质的量的下列离子中的一种或几种：K+、Fe3+、Mg2+、H+、Cl-、C、S，取溶液分别进行如下实验： ①加入HNO3酸化的Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀； ②加入锌粉，有气泡生成； ③加入适量Na2O粉末产生白色沉淀。 下列说法正确的是(　　) A.该无色溶液中一定没有Fe3+，可能有K+ B.由①、②可知该溶液可能有C C.该无色溶液中一定有H+、S、Mg2+和Cl- D.实验③发生反应的离子方程式只有：Mg2++Na2O+H2O===Mg(OH)2↓+2Na+ 12.(2025·安徽淮北模拟)某溶液可能含有等浓度的下列某些离子：Na+、Mg2+、N、H+、Cl-、S、S、N，取溶液分别进行如下实验： ①加入HNO3酸化的Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀； ②加入淀粉⁃KI溶液，呈蓝色； ③加入NaOH溶液产生白色沉淀，加热后产生有刺激性气味的气体。 下列说法错误的是(　　) A.由①②可知一定有H+、N、S B.若将①中的试剂换成盐酸酸化的BaCl2溶液，不影响成分的判断 C.③中发生反应为Mg2++N+3OH-Mg(OH)2↓+NH3↑+H2O D.不能确定有无Cl- 13.溶液X中含有下表离子中的某5种，且其浓度均为0.1 mol·(不考虑水的电离与离子水解)。向溶液X中加入足量稀盐酸，有无色气体生成，经分析，反应前后阴离子种类没有变化。下列叙述不正确的是(　　) 阳离子 阴离子 Na+、Fe3+、Ca2+、 Fe2+、Mg2+、Al3+ OH-、N、HC、 C、S、Cl- A.溶液X中含有2种阳离子和3种阴离子 B.溶液X中不可能含有HC或C C.生成的无色气体是NO D.根据电荷守恒，原溶液中一定含Ca2+ 学科网（北京）股份有限公司 $ 第六章　化学与可持续发展元素及其化合物综合应用 第25讲　常见离子的检验与推断 【高考考向预测】 常见离子检验与推断依托离子特征反应、特殊现象及共存规律开展判断，涵盖阴阳离子检验方法、试剂选用、现象判定与离子共存正误辨析，常结合溶液环境、先后反应排除干扰离子；近三年为高考高频基础考点，遍布选择题、实验填空与无机推断题型，考查频次高、分值稳定；预测2027 年命题更侧重多离子混合体系分步推断、隐蔽干扰离子排除、定量推断结合定性检验，融合化工废液成分分析情境出题，强化逻辑推理与实验严谨性考查。 【双基自测●明考向】 1.正误辨析 (1)向某溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成，再加入稀盐酸，沉淀不消失，则溶液中一定存在S(　　) (2)向某溶液中加入Ba(NO3)2溶液，产生不溶于稀HNO3的白色沉淀，则溶液中一定存在S(　　) (3)向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，则溶液中一定存在C(　　) (4)某溶液的焰色试验呈黄色，则溶液中一定有钠元素，不能确定是否有钾元素(　　) (5)无色溶液加入CCl4无现象，滴加氯水后CCl4层呈紫红色，则溶液中一定存在I-(　　) (6)向某无色溶液中加稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，证明无色溶液中含C(　　) (7)向某溶液中加铁氰化钾溶液，产生蓝色沉淀，证明溶液中含有Fe2+(　　) 【答案】（1）×　（2）×　（3）×　（4）√　（5）√　（6）×　（7）√ 2.化学实验中常需对溶液进行酸化，下列酸化处理措施正确的是(　　) A.检验溶液中是否含Cl-时，用硫酸酸化后再加AgNO3溶液 B.检验溶液中是否含Fe2+时，用硝酸酸化后再加KSCN溶液 C.检验溶液中是否含S时，用盐酸酸化后再加BaCl2溶液 D.为提高Mn的氧化性，向该溶液中加入盐酸酸化 【答案】C 【解析】检验溶液中是否含Cl-时，用硫酸酸化后再加AgNO3溶液，会产生微溶物硫酸银，也是白色沉淀，会干扰氯离子的检验，A错误；酸性条件下，高锰酸根离子能和氯离子发生氧化还原反应，D错误。 3.检验下列物质所选用的试剂正确的是(　　) 选项 待检验物质 所用试剂 A 海水中的碘元素 淀粉溶液 B SO2气体 澄清石灰水 C 溶液中的Cu2+ 氨水 D 溶液中的N 浓NaOH溶液，湿润的蓝色石蕊试纸 【答案】C 【解析】淀粉遇碘单质变蓝色，而海水中的碘以离子形式存在，A项错误；CO2和SO2与澄清石灰水反应的现象相同，B项错误；向含Cu2+的溶液中滴加氨水可以产生蓝色沉淀，继续滴加氨水，沉淀溶解，C项正确；检验氨气应用湿润的红色石蕊试纸，D项错误。 4.室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确的是(　　) 选项 实验操作和现象 结论 A 点燃酒精灯，将铂丝在酒精灯上灼烧至火焰无特殊颜色，蘸取待测液灼烧，未观察到紫色火焰 不能确定待测液中无K+ B 向某溶液中加入Ba(OH)2溶液，振荡，产生白色沉淀 该溶液中含有S C 向某溶液中滴加几滴新制氯水，振荡，再加入少量KSCN溶液，溶液变为红色 该溶液中一定含有Fe2+ D 向某溶液中滴加浓NaOH溶液并将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸颜色无明显变化 原溶液中无N 【答案】A 【解析】观察K元素的焰色需透过蓝色钴玻璃，A正确；该溶液中含有C或S或Mg2+时也会产生相同现象，该溶液中不一定含有S，B错误；检验Fe2+时，应该先滴加KSCN溶液，后滴加氯水，C错误；检验N时，需要加热促进NH3逸出，D错误。 5.(1)已知Na2S2O3·5H2O遇酸易分解：S2+2H+===S↓+SO2↑+H2O。结晶析出的Na2S2O3·5H2O含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验，检验产品中是否存在Na2SO4，供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液。简要说明实验操作、现象和结论：　　　　　　　。 (2)榴石矿石可以看作由CaO、FeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2组成。试设计实验证明榴石矿石中含有FeO(试剂任选，说明实验操作与现象)：　　　　　　　。 【答案】(1)取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层溶液(或过滤，取滤液)于一试管中，滴加BaCl2溶液，若产生白色沉淀则说明含有Na2SO4杂质，若无白色沉淀产生，说明不含有Na2SO4(答案合理即可) (2)取矿石少许，加稀硫酸充分溶解后，向其中滴加酸性高锰酸钾溶液，若紫色褪去，证明矿石中含有FeO(不能加盐酸溶解) 【核心梳理●明考点】 考点一　常见离子的检验方法 1.沉淀法 离子 试剂 现象 Cl-、 Br-、I- 稀HNO3和AgNO3溶液 产生白色沉淀：AgCl 产生浅黄色沉淀：AgBr 产生黄色沉淀：AgI S 稀盐酸和BaCl2溶液 加稀盐酸无明显现象，再加BaCl2溶液产生白色沉淀 Fe2+ NaOH溶液 先产生白色沉淀，迅速变为灰绿色，最后变为红褐色 K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液 产生蓝色沉淀 Fe3+ NaOH溶液 产生红褐色沉淀 Al3+ NaOH溶液 开始产生白色沉淀，NaOH溶液过量沉淀溶解 Cu2+ NaOH溶液 产生蓝色沉淀 2.气体法 离子 试剂 现象 N 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 加热时产生刺激性气味的气体，气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝 HC、 C 稀盐酸和澄清石灰水 产生无色、无味能使澄清石灰水变浑浊的气体 HS、 S 稀H2SO4和品红溶液 加稀硫酸产生有刺激性气味的气体，且气体能使品红溶液褪色 3.显色法 离子 试剂或方法 现象(证据) I- 淀粉溶液和氯水 溶液显蓝色 氯水和CCl4 溶液分层，下层呈紫红色 Br- 氯水和CCl4 溶液分层，下层呈橙红色 Fe2+ 先加KSCN溶液再加氯水 一开始无明显变化，后变红色 Fe3+ KSCN溶液 溶液呈红色 Na+ 焰色试验 黄色火焰 K+ 焰色试验 紫色火焰(透过蓝色钴玻璃) 离子检验实验操作的规范解答 实验操作：取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂 现象描述：①溶液由……变为……，②有……生成，③没有…… 得出结论：说明含有……或不含有…… 例如：检验某溶液中含有Fe2+而不含Fe3+的方法是取适量溶液于洁净的试管中，滴加几滴KSCN溶液，不显红色，再向溶液中滴加几滴H2O2(或新制氯水)，溶液变为红色，说明溶液中含有Fe2+而不含Fe3+。 考点二　离子(物质)推断 离子推断的“四原则” (1)肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子。 (2)互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(要注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生氢气、水的电离情况等)。 (3)电中性原则：溶液呈电中性，一定既有阳离子，又有阴离子，且溶液中正、负电荷总数相等(利用这一原则可确定一些隐含的离子)。 (4)进出性原则：通常是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。 【考点突破●明方向】 1.一瓶无色澄清的溶液，其中可能含有H+、N、Na+、Al3+、Fe3+、I-、N、C、S、[Al(OH)4]-。取该溶液进行以下实验： ①用pH试纸检验，溶液呈强酸性　②取溶液适量，加入少量CCl4和数滴新制氯水，振荡，CCl4层呈紫红色　③该溶液的焰色试验没有黄色；根据以上实验结果，下列推断正确的是(　　) A.向该溶液中加入BaCl2溶液不一定能观察到白色沉淀 B.可以确定没有Na+、Fe3+、C、[Al(OH)4]-，不能确定是否有N C.该溶液可能是NH4NO3与HI的混合液 D.一定没有Al3+、C和N 【答案】A 【解析】不能确定是否含S，则向该溶液中加入BaCl2溶液不一定能观察到白色沉淀，故A正确；一定不含Na+、Fe3+、N、C、[Al(OH)4]-，故B、C错误；不能确定是否含Al3+，故D错误。 2.(2025·山西三晋卓越联盟高三联考)某无色水样中只含有H+、K+、N、Fe3+、Ag+、Ca2+、S、Cl-、C中的若干种离子(不考虑由水电离出的H+或OH-)。取100 mL水样进行实验：向样品中先滴加足量硝酸钡溶液，生成4.3 g沉淀，再滴加硝酸，硝酸体积为10 mL时，沉淀质量不再变化，最终沉淀为2.33 g，下列说法错误的是(　　) A.水样中c(S)=0.1 mol·L-1 B.水样中一定存在K+、N C.水样中一定不存在Fe3+、Ag+、Ca2+、H+ D.滴加硝酸的浓度为2 mol·L-1 【答案】B 【解析】水样为无色，则不存在Fe3+，最终沉淀为2.33 g硫酸钡，物质的量为n(S)=n(BaSO4)==0.01 mol，向样品中先滴加硝酸钡溶液，生成4.3 g沉淀，则碳酸钡沉淀为4.3 g-2.33 g=1.97 g，水样中一定存在S、C，则一定不存在Ag+、Ca2+、H+，K+、N至少存在一种，可能存在Cl-。c===0.1 mol·L-1，A正确；水样中K+、N至少存在一种，B错误；水样中一定不存在Fe3+、Ag+、Ca2+、H+，C正确；n==0.01 mol，硝酸与碳酸钡反应的化学方程式为BaCO3+2HNO3===Ba(NO3)2+H2O+CO2↑，c==2 mol·L-1，D正确。 【真题再现●明考向】 1.(2025·湖南，4)只用一种试剂，将Na2SO4、CO3、AlCl3、KNO3四种物质的溶液区分开，这种试剂是(　　) A.NaOH溶液 B.AgNO3溶液 C.H2SO4溶液 D.Ba(OH)2溶液 【答案】D 【解析】NaOH溶液与AlCl3反应生成白色沉淀，过量时溶解，与(NH4)2CO3加热会释放NH3，Na2SO4和KNO3与NaOH均不反应，均无现象，无法区分，A错误；AgNO3溶液与Na2SO4反应生成微溶的Ag2SO4，与(NH4)2CO3反应生成Ag2CO3沉淀，与AlCl3反应生成AgCl沉淀，与KNO3不反应，无现象，但三种沉淀均为白色，无法区分，B错误；H2SO4溶液仅与(NH4)2CO3反应产生CO2气体，其余三者无现象，无法区分，C错误；Ba(OH)2溶液与Na2SO4生成BaSO4白色沉淀，与(NH4)2CO3生成BaCO3白色沉淀并释放NH3，与AlCl3先生成Al(OH)3沉淀，过量时溶解，与KNO3不反应，无现象，现象不同，可区分，D正确。 2.(2020·浙江7月选考，25)黄色固体X，可能含有漂白粉、FeSO4、Fe2(SO4)3、CuCl2、KI之中的几种或全部。将X与足量的水作用，得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z。下列结论合理的是(　　) A.X中含KI，可能含有CuCl2 B.X中含有漂白粉和FeSO4 C.X中含有CuCl2，Y中含有Fe(OH)3 D.用H2SO4酸化溶液Z，若有黄绿色气体放出，说明X中含有CuCl2 【答案】C 【解析】X与足量的水作用，得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z，则Y中含有Fe(OH)3，X中含有FeSO4、Fe2(SO4)3中的至少一种；溶液Z为无色碱性溶液，则X中必定含有漂白粉，漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2，Ca(ClO)2发生水解而使溶液呈碱性；Fe(OH)3呈红褐色，而Y是深棕色固体混合物，它除含Fe(OH)3外，还应含有Cu(OH)2，则X中含CuCl2；在水溶液中Cu2+与I-会发生反应：2Cu2++4I-===2CuI↓+I2，则X中不含KI。综上所述，X中含有漂白粉、CuCl2，不含KI，含FeSO4、Fe2(SO4)3中的至少一种，A、B错误，C正确；用H2SO4酸化溶液Z，发生反应：Cl-+ClO-+2H+===Cl2↑+H2O，产生黄绿色气体Cl2，不能证明X中含CuCl2，D错误。 3.(2022·全国乙卷，9)某白色粉末样品，可能含有Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3和Na2CO3。取少量样品进行如下实验： ①溶于水，得到无色透明溶液；②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出，离心分离；③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液有沉淀生成。 该样品中确定存在的是(　　) A.Na2SO4、Na2S2O3 B.Na2SO3、Na2S2O3 C.Na2SO4、Na2CO3 D.Na2SO3、Na2CO3 【答案】A 【解析】向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出，说明固体中存在Na2S2O3，发生反应：S2+2H+===S↓+H2O+SO2↑，由于盐酸过量，向②的上层清液中滴加BaCl2溶液，有沉淀生成，则沉淀为BaSO4，说明固体中存在Na2SO4，不能确定是否有Na2SO3和Na2CO3，Na2SO3、Na2CO3与过量稀盐酸反应的现象会被Na2S2O3与过量稀盐酸反应的现象覆盖掉。 【限时训练】 （40分钟） (1~2题，每小题3分，3~13题，每小题4分) 1.(2025·河南豫北名校联考)下列各组物质中，只用蒸馏水(可用组内物质)无法检验的是(　　) A.无水硫酸铜、硫酸钠、硫酸钡 B.过氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠 C.碳酸钠、氢氧化钠、硫酸钾 D.浓硫酸、NaOH溶液、苯 【答案】C 【解析】A项，加入蒸馏水，溶液呈蓝色的是无水硫酸铜，不溶于水的是硫酸钡，剩下的是硫酸钠；B项，过氧化钠溶于蒸馏水，与水反应生成气体，有气泡冒出，利用碳酸钠和碳酸氢钠溶解度不同，可区分；C项，碳酸钠、氢氧化钠、硫酸钾三者均溶于水，无明显现象，不可检验；D项，浓硫酸溶于水放出大量的热，苯不溶于水，剩下的是NaOH溶液。 2.下列实验可实现鉴别目的的是(　　) A.用KOH溶液鉴别SO3(g)和SO2 B.用湿润碘化钾淀粉试纸鉴别Br2(g)和NO2 C.用CO2鉴别Na[Al(OH)4]溶液和CH3COONa溶液 D.用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液 【答案】C 【解析】SO2、SO3(g)均能与KOH反应，都没有明显现象，A项不符合题意；Br2(g)、NO2都是红棕色气体且有强氧化性，在溶液中都能氧化KI生成I2，使试纸显蓝色，B项不符合题意；CO2通入Na[Al(OH)4]溶液中生成氢氧化铝沉淀，醋酸酸性强于碳酸，CO2通入醋酸钠溶液中无明显现象，C项符合题意；氯化钡和硝酸银反应生成氯化银白色沉淀，与硫酸钾反应生成硫酸钡白色沉淀，现象相同而不能鉴别，D项不符合题意。 3.(2025·泰安期中)鉴别浓度均为0.1 mol·L-1的下列溶液，下列方法不可行的是(　　) 选项 待鉴别溶液 方法 A Na2CO3、NaHCO3 测定溶液pH B NaCl、KCl 焰色试验 C Na2SO3、NaClO 滴加酚酞试剂 D AlCl3、MgCl2 加入过量氨水 【答案】D 【解析】Na2CO3的水解能力强于NaHCO3，因此相同条件下同浓度的Na2CO3溶液碱性强于NaHCO3，方法可行，A不符合题意；Na元素的焰色呈黄色，K元素的焰色透过蓝色钴玻璃观察呈紫色，方法可行，B不符合题意；Na2SO3、NaClO溶液均呈碱性，滴加酚酞后溶液呈红色，但NaClO水解生成的HClO具有漂白性，滴加酚酞后，NaClO溶液先变红后褪色，方法可行，C不符合题意；AlCl3、MgCl2均能与NH3·H2O反应生成白色沉淀，且Al(OH)3和Mg(OH)2都不溶于氨水，方法不可行，D符合题意。 4.(2024·黑吉辽，8)下列实验方法或试剂使用合理的是(　　) 选项 实验目的 实验方法或试剂 A 检验NaBr溶液中是否含有Fe2+ K3[Fe(CN)6]溶液 B 测定KHS溶液中c(S2-) 用AgNO3溶液滴定 C 除去乙醇中少量的水 加入金属Na，过滤 D 测定KClO溶液的pH 使用pH试纸 【答案】A 【解析】Fe2+与K3[Fe(CN)6]溶液发生反应生成蓝色沉淀，A项合理；金属Na既可以和水发生反应又可以和乙醇发生反应，故不能用金属Na除去乙醇中少量的水，C项不合理；ClO-水解生成的HClO具有漂白性，不能用pH试纸测定其pH，可以用pH计进行测量，D项不合理。 5.(2023·辽宁，4)下列鉴别或检验不能达到实验目的的是(　　) A.用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3 B.用KSCN溶液检验FeSO4是否变质 C.用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化 D.加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛 【答案】A 【解析】石灰水的主要成分Ca(OH)2能与碳酸钠和碳酸氢钠反应生成碳酸钙，二者均生成白色沉淀，不能达到鉴别的目的，A错误；Fe2+变质后会生成Fe3+，可以利用KSCN溶液鉴别，现象为溶液变成红色，B正确；Na2SO3被氧化后会变成Na2SO4，加入盐酸酸化的BaCl2后可以产生白色沉淀，C正确；含有醛基的物质可以与银氨溶液反应生成银单质，可以用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛，D正确。 6.(2023·新课标卷，11)根据实验操作及现象，下列结论中正确的是(　　) 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中，前者产生无色气体，后者无明显现象 稀硝酸的氧化性比浓硝酸强 B 取一定量Na2SO3样品，溶解后加入BaCl2溶液，产生白色沉淀。加入浓HNO3，仍有沉淀 此样品中含有 C 将银和AgNO3溶液与铜和Na2SO4溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝 Cu的金属性比Ag强 D 向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅 溴与苯发生了加成反应 【答案】C 【解析】常温下，铁片遇浓硝酸会发生钝化，现象不明显，不能据此比较浓硝酸和稀硝酸的氧化性强弱，A错误；浓硝酸会将BaSO3氧化为BaSO4，所以不能通过该实验现象判断样品中含有硫酸根离子，B错误；在形成原电池过程中，Cu作负极，发生氧化反应，生成了铜离子，导致溶液变为蓝色，Ag作正极，溶液中Ag+在正极得电子生成Ag，所以该实验可以得出Cu的金属性比Ag强，C正确；苯可将溴萃取到上层，使下层水层颜色变浅，D错误。 7.加碘食盐中的碘以碘酸钾(KIO3)的形式存在。已知反应：I+5I-+6H+===3I2+3H2O，根据上述反应，可用试纸和一些常见试剂进行验证，下列组合能证明食盐中含有I的是(　　) A.乙醇、碘化钾淀粉试纸 B.水、淀粉、蓝色石蕊试纸 C.乙酸、水、碘化钾淀粉试纸 D.氯水、淀粉、蓝色石蕊试纸 【答案】C 【解析】食盐中的碘以碘酸钾形式存在，根据反应原理：I+5I-+6H+===3I2+3H2O，该反应需要在溶液中进行，需要提供碘离子、氢离子以及检测碘的淀粉溶液，据此分析。 8.向某溶液中加BaCl2溶液，产生白色沉淀，加稀HNO3沉淀不消失，则溶液中(　　) A.至少含有S、Ag+中的一种 B.一定含有S或Ag+，不含S C.一定含有S或S或Ag+ D.至少含S、S、Ag+中的一种 【答案】D 【解析】向溶液中加入BaCl2产生的不溶于稀HNO3的白色沉淀可以是BaSO4或AgCl，所以原溶液中可能含有S、Ag+或其中的一种；若原溶液中含S，当加入稀硝酸时，S会被氧化成S，从而生成BaSO4沉淀，所以原溶液中也可能有S。 9.(2025·辽宁重点中学协作体期中)下列离子检验所用试剂或现象错误的是(　　) 选项 离子 试剂 现象 A I- 氯水和淀粉溶液 溶液显蓝色 B S 稀盐酸和BaCl2溶液 加稀盐酸无现象，加BaCl2溶液后生成白色沉淀 C N 浓NaOH溶液和湿润的蓝色石蕊试纸 在加热条件下，产生有刺激性气味的气体，且气体能使湿润的蓝色石蕊试纸变红 D Fe3+ KSCN溶液 溶液变为红色 【答案】C 【解析】向溶液中滴加氯水和淀粉溶液，溶液显蓝色，说明I-被氧化为I2，则溶液中含有I-，A正确；向溶液中加稀盐酸无现象，加BaCl2溶液后生成白色沉淀，白色沉淀一定是BaSO4，则溶液中含有S，B正确；应用湿润的红色石蕊试纸检验氨气，现象是湿润的红色石蕊试纸变蓝，C错误；向溶液中滴加KSCN溶液，溶液变为红色，证明溶液中含有Fe3+，D正确。 10.根据下列实验操作和现象得出的结论正确的是(　　) 选项 实验操作 现象 结论 A 将铁锈溶于浓盐酸，再滴入KMnO4溶液 紫色褪去 铁锈中含有二价铁离子 B 向FeCl2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液 溶液变红 Fe2+被Ag+氧化为Fe3+ C 向浓硝酸中加入红热的木炭 有红棕色气体生成 浓硝酸可与木炭发生反应 D 向某溶液中加入稀硫酸，将产生的气体通入品红溶液 品红溶液褪色 该溶液中可能含有S 【答案】D 【解析】浓盐酸中的Cl-也能与高锰酸钾溶液反应，使其褪色，不能根据实验现象确定铁锈中是否含有亚铁离子，A错误；酸化的AgNO3溶液中硝酸根离子也表现强氧化性，也能将Fe2+氧化为Fe3+，不能说明是Ag+氧化了Fe2+，B错误；浓硝酸不稳定，易分解生成二氧化氮，故有红棕色气体生成，不一定是浓硝酸与木炭发生了反应，C错误；向某溶液中加入稀硫酸，将产生的气体通入品红溶液，品红溶液褪色，说明生成的气体具有漂白性，可能为二氧化硫气体，则溶液中可能含有S、HS等，D正确。 11.(2025·湖南怀化期中)某无色溶液可能含有等物质的量的下列离子中的一种或几种：K+、Fe3+、Mg2+、H+、Cl-、C、S，取溶液分别进行如下实验： ①加入HNO3酸化的Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀； ②加入锌粉，有气泡生成； ③加入适量Na2O粉末产生白色沉淀。 下列说法正确的是(　　) A.该无色溶液中一定没有Fe3+，可能有K+ B.由①、②可知该溶液可能有C C.该无色溶液中一定有H+、S、Mg2+和Cl- D.实验③发生反应的离子方程式只有：Mg2++Na2O+H2O===Mg(OH)2↓+2Na+ 【答案】C 【解析】由于含有Fe3+的溶液为棕黄色，该题干的条件为无色溶液，因此不能存在Fe3+；①加入HNO3酸化的Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀，可知该沉淀为BaSO4，不可能是BaCO3，因为BaCO3会与硝酸反应产生二氧化碳，说明该溶液中含有S；②加入锌粉，有气泡生成，说明溶液中含有H+，产生的是氢气，再次证明不含C；③加入适量Na2O，Na2O与H2O反应产生氢氧化钠，NaOH与Mg2+反应产生Mg(OH)2白色沉淀，说明溶液中含有Mg2+；根据上述可知，溶液中一定含有的离子有：S、H+、Mg2+，由于各离子的物质的量相等，溶液为电中性，因此还存在阴离子，即还存在Cl-，不存在K+。 12.(2025·安徽淮北模拟)某溶液可能含有等浓度的下列某些离子：Na+、Mg2+、N、H+、Cl-、S、S、N，取溶液分别进行如下实验： ①加入HNO3酸化的Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀； ②加入淀粉⁃KI溶液，呈蓝色； ③加入NaOH溶液产生白色沉淀，加热后产生有刺激性气味的气体。 下列说法错误的是(　　) A.由①②可知一定有H+、N、S B.若将①中的试剂换成盐酸酸化的BaCl2溶液，不影响成分的判断 C.③中发生反应为Mg2++N+3OH-Mg(OH)2↓+NH3↑+H2O D.不能确定有无Cl- 【答案】D 【解析】①加入HNO3酸化的Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀，则该白色沉淀为BaSO4，原溶液中可能含有S，也可能含有S，S被硝酸氧化生成S；②加入淀粉⁃KI溶液，呈蓝色，说明溶液中存在强氧化性离子，能将KI氧化生成I2，则应含有H+、N，从而排除S，则原溶液中肯定存在S；③加入NaOH溶液产生白色沉淀，可知存在Mg2+，加热后产生有刺激性气味的气体，则存在N；又因各离子浓度相同，结合电荷守恒可知溶液中一定存在Cl-，不存在Na+。若将①中的试剂换成盐酸酸化的BaCl2溶液，则可通过白色沉淀现象直接确定S存在，对最终成分的判断无影响，B正确；由以上分析可知溶液中存在Cl-，D错误。 13.溶液X中含有下表离子中的某5种，且其浓度均为0.1 mol·(不考虑水的电离与离子水解)。向溶液X中加入足量稀盐酸，有无色气体生成，经分析，反应前后阴离子种类没有变化。下列叙述不正确的是(　　) 阳离子 阴离子 Na+、Fe3+、Ca2+、 Fe2+、Mg2+、Al3+ OH-、N、HC、 C、S、Cl- A.溶液X中含有2种阳离子和3种阴离子 B.溶液X中不可能含有HC或C C.生成的无色气体是NO D.根据电荷守恒，原溶液中一定含Ca2+ 【答案】D 【解析】根据互斥原则，OH-不能与Fe3+、Al3+、Fe2+、Ca2+、Mg2+、HC大量共存；HC不能与OH-、Fe3+、Al3+大量共存；C不能与Fe3+、Al3+、Fe2+、Ca2+、Mg2+大量共存。向溶液X中加入足量的稀盐酸，阴离子种类没有发生改变，说明溶液X中含有Cl-，加入稀盐酸有无色气体产生，该气体不能是CO2，气体如果是CO2，则溶液X中含有C或HC或二者都有，溶液X与足量的稀盐酸反应时阴离子种类会减少，因此无色气体为NO，溶液X中含有N，N在酸性条件下具有强氧化性，转化成NO，溶液X中应含有还原性离子，即Fe2+，溶液X中有5种离子，离子浓度均为0.1 mol·L-1，溶液呈电中性，另外两种离子为Mg2+和S。A项，含有的离子是N、Fe2+、Cl-、Mg2+、S，3种阴离子和2种阳离子，正确；B项，溶液X中一定不含有HC和C，正确；C项，无色气体为NO，正确；D项，溶液X中有S，能与Ca2+反应生成CaSO4沉淀，因此溶液X中一定不含有Ca2+，错误。 学科网（北京）股份有限公司 $