专题05 烃的衍生物（期末复习专项训练）高二化学下学期人教版

**基本信息** 以题型为框架整合解题要点与知识逻辑，突出结构-性质-应用的化学观念，强化科学思维与实验探究能力。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |卤代烃|5题|加成与取代定量关系分析、卤原子检验流程|从官能团结构（C-X键）推导性质（水解/消去），结合反应计量与实验操作| |同分异构体|5题|母体法书写、限定条件取代基分析|基于烷烃/芳香族化合物骨架，通过等效氢判断异构数目，培养有序思维| |有机实验|5题|装置评价（防倒吸/控温）、除杂试剂选择（Na₂SO₃还原Br₂）|整合反应原理（如1-溴丁烷制备）与实验操作，体现科学探究与实践素养| |醇/酚/醛酮/羧酸衍生物|各5题|手性碳判断、官能团反应计量（如酚与Br₂取代位）、反应机理（碳正离子消去）|按官能团递进（-OH→-CHO→-COOH），构建结构决定性质的化学观念，强化多官能团综合分析能力|

专题05烃的衍生物 题型1 卤代烃的具有与性质 题型2 同分异构体的判断（难点） 题型3 有机实验 题型4 醇的结构及其性质（重点） 题型5 酚的结构及其性质（重点） 题型6 醛和酮的结构及其性质（重点） 题型7 羧酸及其衍生物的性质（重点） 题型1 卤代烃的具有与性质 1．【考查 烃与HCl加成及氯代烷取代反应的定量关系】（25-26高二下·安徽合肥·期中）1 mol某烃最多能和2 mol HCl发生加成反应生成氯代烷，1 mol该氯代烷最多能和6 mol氯气发生取代反应，该烃可能是 A． B． C． D． 解题要点 先根据“1 mol烃最多与2 mol HCl加成”确定烃含2个不饱和度（如2个双键或1个三键）；再根据“1 mol氯代烷最多与6 mol Cl₂取代”确定氯代烷含6个H原子，逆推原烃含4个H原子。 2．【考查卤代烃中卤原子的检验方法】（25-26高二下·山西阳泉·期中）检验溴乙烷中的溴原子需进行以下实验操作，其正确的操作顺序是 ①将反应液煮沸后冷却  ②将待检液体加入NaOH溶液中  ③加入适量AgNO3溶液  ④加入适量稀硝酸 A．①②③④ B．②①④③ C．②①③④ D．④③②① 3．【考查卤代烃的取代反应条件、同分异构体及消去反应检验】（24-25高二下·辽宁丹东·期末）卤代烃是一类重要的有机合成中间体，如合成苯甲醇的流程：。下列说法正确的是 A．反应①的条件是： B．反应②生成1 mol 需消耗2 mol NaOH C．的同分异构体中属于芳香族化合物的有3种 D．将与NaOH乙醇溶液共热，向该溶液加入稀硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，观察实验现象判断该卤代烃是否存在碳氯键 4．【考查含有碳碳双键和氯原子的有机物的性质】（25-26高二下·安徽六安·期中）某有机化合物其结构简式如图，关于该有机化合物下列叙述不正确的是   A．该物质存在顺反异构体 B．该物质既能发生水解反应，又能发生消去反应 C．在加热和催化剂作用下，最多能和4molH2反应 D．一定条件下与HBr发生加成反应，产物有两种可能 5．【考查卤代烃在合成转化中的反应类型与试剂选择】（2026·河南开封·模拟预测）以溴苯为起始原料合成的一种路线如图； 下列说法错误的是 A．试剂X为NaOH水溶液 B．的名称为2-甲基丙烯 C．有机物II中所有碳原子可能共平面 D．反应②属于加成反应 题型2 同分异构体的判断 1．【考查限制条件下的溴代烷烃同分异构体】（25-26高二下·河北邢台·期中）分子式为且含有2个甲基的结构共有(不考虑立体异构) A．4种 B．5种 C．6种 D．7种 解题要点 先写出C₆H₁₄的同分异构体（5种），再逐一用Br原子取代不同化学环境的H，同时确保分子中甲基总数恰好为2个 2．【考查同分异构体概念、立体异构及复杂烃的二氯代物】（25-26高二下·湖北·期中）下列说法正确的是 A．和是同分异构体 B．CH3CH=CHCH3不存在立体异构 C．的二氯代物有22种(不考虑立体异构) D．C5H12O同分异构体有8种 3．【考查芳香族化合物、烷烃、稠环芳烃的同分异构体数目判断】（25-26高二下·黑龙江哈尔滨·期中）下列有关同分异构体(不考虑立体异构)数目的叙述不正确的是 A．甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有6种 B．与互为同分异构体的芳香族化合物有6种 C．含有5个碳原子的某饱和链烃，其一氯取代物可能有1种 D．菲的结构简式为，它与硝酸反应，可生成 5种一硝基取代物 4．【考查醇、环烷烃、烷烃、二取代苯的同分异构体】（25-26高二下·河南南阳·期中）同分异构现象是有机化合物种类繁多、数量巨大的原因之一，下列有关同分异构体(不考虑立体异构)的判断正确的是 A．分子式为的醇有9种不同结构 B．的二溴代物有17种 C．分子式为的同分异构体有多种，其中含有三个甲基的结构有2种 D．组成和结构可用表示的有机物共有16种 5．【考查烯烃、芳香族化合物、酚、醇的限定条件同分异构体】（25-26高二下·重庆九龙坡·期末）下列物质在给定条件下的同分异构体数目(不包括立体异构)正确的是 A．分子式为且属于烯烃的有机物有4种 B．的一溴代物有5种 C．分子式为C7H8O且属于酚的有机物有4种 D．分子式为且属于醇类的有机物有3种 题型3 有机实验 1．【考查 1-溴丁烷制备实验的试剂作用、装置评价与产物提纯】（25-26高二下·河南许昌·期中）某实验小组设计的制备1-溴丁烷(沸点：)的装置如图所示(夹持装置略)。反应原理：①；②。反应温度控制在。 已知：正丁醇的沸点为，正丁醚的沸点为；浓硫酸在以上会显著氧化。 下列说法正确的是 A．加入浓硫酸的目的仅为作为反应物 B．该制备装置中存在2处错误 C．反应结束后，有机层依次用溶液、蒸馏水洗涤，的作用是除去 D．为得到较纯的1-溴丁烷，可采用边反应边蒸馏出产物的方法制备1-溴丁烷 解题要点  浓硫酸在卤代烃制备中常作反应物、催化剂、吸水剂；分析实验装置从温度控制、冷凝回流、防倒吸、防暴沸等多角度入手；除杂试剂Na₂SO₃用于还原除去Br₂。 2．【考查硝基苯制备、乙炔性质、消去产物检验、蒸馏分离的装置与操作评价】（25-26高二下·天津静海·期中）利用下列装置完成相应实验，能达到实验目的的是 实验 目的 A．实验室水浴加热 制备硝基苯 B．验证乙炔具有还原性 C．检验1-溴丁烷 的消去产物 D．分离溴苯和苯的混合物 装置 A．A B．B C．C D．D 3．【考查有机反应中副产物干扰的排除及物质提纯方法】（25-26高二下·北京西城·期中）下列实验方案能够达到实验目的的是 A．检验乙醇与浓硫酸共热生成乙烯 B．检验1-溴丁烷发生消去反应生成丁烯 C．粗苯甲酸的提纯 D．除去工业酒精中的甲醇 A．A B．B C．C D．D 4．【考查 酚类检验、除杂及烃类鉴别】（25-26高二下·江苏连云港·期中）下列操作能达到相应实验目的的是。 选项 实验目的 操作 A 检验绿茶中是否含有酚类物质 向茶水中滴加FeCl3溶液 B 除去CH4中的C2H4 将混合气体通入酸性高锰酸钾溶液洗气 C 除去苯中混有的少量苯酚 向苯和苯酚的混合物中滴加浓溴水，过滤 D 鉴别甲苯、环己烯 分别加入酸性高锰酸钾溶液，褪色的是环己烯，不褪色的为甲苯 A．A B．B C．C D．D 5．【考查乙醛与新制Cu(OH)₂反应的条件、产物及干扰分析】（24-25高二下·北京西城·期末）小组对乙醛与新制的反应进行实验探究。 已知：①乙醛在碱性条件下发生反应： 可与进一步反应生成橙红色不溶于水、易溶于乙醇的油状物质。 ②无色，黄色。 编号 实验Ⅰ 实验Ⅱ 实验Ⅲ 实验 实验现象 加热后无色溶液变为橙红色乳浊液 加热后蓝色浊液变为棕黑色浊液 加热后蓝色浊液变为橙红色浊液 取实验Ⅲ中的橙红色浊液，进行实验Ⅳ． 下列说法不正确的是 A．实验Ⅲ中橙红色浊液中可能含有 B．实验Ⅳ中紫色溶液褪色能证明实验Ⅲ的产物中有 C．实验Ⅳ中发生了反应： D．溶液的碱性强弱影响与新制的反应 题型4 醇的结构及其性质 1．【考查复杂有机物中官能团识别、手性碳判断及性质预测】（25-26高二下·广东东莞·期中）海南瓜馥木具有抗炎、抑菌功效。从中提取的一种生物活性物质，结构简式如图所示。下列关于该物质说法正确的是 A．属于烯烃 B．含有4种官能团 C．每个分子中含有5个手性碳原子 D．能使酸性高锰酸钾和溴的四氯化碳溶液褪色 解题要点 烯烃只含C、H；手性碳需连四个不同基团；能使溴水和酸性KMnO₄褪色一般含碳碳不饱和键或还原性基团（如醇羟基） 2．【考查醇的物理性质（沸点、与Na反应剧烈程度）及同分异构体】（25-26高二下·广西柳州·期中）环己醇()是用于生产己二酸的重要化工原料。以下关于环己醇的说法错误的是 A．沸点：环己醇>环庚烷 B．与金属钠反应的剧烈程度：环己醇 C．标准状况下，环己醇与足量金属钠反应产生的体积约 D．其同分异构体中，属于六元环醚(氧原子在环上)的结构有3种 3．【考查含酚羟基和碳碳双键的复杂有机物的性质】（25-26高二下·辽宁沈阳·期中）膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一是芥子醇，结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法正确的是 A．芥子醇在空气中能稳定存在 B．芥子醇能使酸性KMnO4溶液褪色 C．1mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3molBr2 D．芥子醇容易发生的反应类型有氧化反应、取代反应、消去反应 4．【考查萜二醇的结构与性质】（25-26高二下·北京·期中）萜二醇是一种医药上常用的止咳祛痰剂，可由柠檬烯在酸性条件下与水反应得到，其原理如图所示。下列说法中，正确的是 A．萜二醇能与反应产生 B．萜二醇能被氧化为萜二醛 C．由柠檬烯生成萜二醇的反应为还原反应 D．柠檬烯的一种同分异构体可能为芳香烃 5．【考查醇的消去反应机理（碳正离子中间体）及同位素示踪】（2025·浙江嘉兴·一模）某醇的消去反应机理如下图所示，下列说法不正确的是 A．该醇的消去产物只有一种 B．该醇的消去反应中是催化剂 C．若用替代，方程式为： D．依据该机理，能发生消去反应 解题要点 从机理图分析H⁺起催化作用（反应前后不变）；碳正离子可发生不同方向的消去；用D⁺替代H⁺可追踪氢原子去向；根据机理中碳正离子能否生成及能否脱H判断醇能否消去。 题型5 酚的结构及其性质 1．【考查含酚羟基、碳碳双键、溴原子的有机物性质】（25-26高二下·山东德州·期中）已知物质M是药物制作的中间体，其结构如图所示，其中羟基氢始终和苯环在同一平面上，下列说法正确的是 A．该物质中O原子的杂化方式为 B．能使溴水褪色，1 mol该物质最多消耗 C．与完全加成的产物中存在1个手性碳原子 D．该物质存在顺反异构 2．【考查儿茶素的抗氧化性、催化氧化、与溴水反应及显色反应】（25-26高二下·广西南宁·期中）儿茶素是从茶叶中提取出来的多酚类活性物质，有延缓衰老，控制肥胖，抗菌等功效。其结构如图所示，下列说法错误的是 A．儿茶素是天然的抗氧化剂 B．儿茶素能与氧气发生铜催化的氧化反应 C．儿茶素最多能与含的溴水发生取代反应 D．可以和溶液发生显色反应 3．【考查芹黄素（含多个酚羟基和碳碳双键）的分子式、保存、反应类型及与Br₂反应计量】（25-26高二下·重庆万州·期中）芹菜中的芹黄素具有抗肿瘤、抗病毒等生物学活性。结构简式如图所示。下列关于芹黄素的说法正确的是 A．该物质分子式为 B．芹黄素需密封保存 C．可发生取代反应，氧化反应，消去反应 D．该物质与溴水反应最多消耗4 mol Br2 4．【考查苯酚的性质（与溴水反应、酸性、与NaHCO₃反应）】（25-26高二下·重庆万州·期中）下列关于苯酚的叙述中，正确的是 A．用浓溴水除去苯中的苯酚 B．苯酚分子里羟基上的氢原子比乙醇分子里羟基上的氢原子活泼 C．不慎将苯酚溶液沾到皮肤上，立即用稀溶液清洗 D．在碳酸氢钠溶液中滴入苯酚的水溶液后立即放出二氧化碳 5．【考查己烯雌酚衍生物（含酚羟基、Br原子、碳碳双键）的顺反异构、与NaOH和H₂反应、共面原子】（25-26高二下·山东济宁·期中）己烯雌酚是人工合成的激素药物，其衍生物M结构如图。下列有关叙述错误的是 A．M存在顺反异构体 B．每1mol该有机物最多可以与2molNaOH反应 C．每1mol该有机物最多可以与发生加成反应 D．M中一定共面的碳原子最多有7个 解题要点  顺反异构看双键两端基团；酚羟基和苯环上Br原子水解都消耗NaOH；与H₂加成时苯环（3:1）、C=C（1:1）单独计算；共面问题以苯环和双键平面为基础，结合单键旋转分析。 题型6 醛和酮的结构及其性质 1．【考查染料木黄酮（含酚羟基、醚键、羰基、C=C）的分子式、官能团、与Br₂和NaOH反应】（25-26高二下·山东潍坊·期中）染料木黄酮的结构如图。下列说法正确的是 A．该物质的分子式为 B．该物质分子中含氧官能团有4种 C．该物质与足量溴水反应，最多可消耗 D．该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗 2．【考查茉莉醛（含C=C和-CHO）的官能团、与H₂加成、反应类型、银镜反应】（25-26高二下·山东潍坊·期中）茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图。下列叙述错误的是 A．茉莉醛中含有2种官能团 B．茉莉醛与发生加成反应，最多能消耗 C．茉莉醛能发生氧化、还原、消去等反应 D．理论上，1mol茉莉醛能从足量银氨溶液中还原出216 g银 3．【考查 乙醛、苯甲醛、肉桂醛中的化学键类型、大π键及与H₂加成计量】（25-26高二下·四川乐山·期中）桂皮中含有的肉桂醛()是一种食用香料，广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果和调味品中。工业上可通过苯甲醛与乙醛反应进行制备： NA为阿伏伽德罗常数的值，下列说法正确的是 A．乙醛中C—H键的类型为sp3-sσ键 B．苯甲醛中存在的大π键 C．1mol肉桂醛与足量的H2反应，消耗的H2分子数为3NA D．18g的冰中氢键数目为2NA 解题要点  C-H键类型取决于C的杂化方式（sp³/sp²-sσ）；苯环与侧链共轭形成离域大π键；与H₂加成时苯环、C=C、C=O（醛/酮）都算；冰中氢键数：每个水分子形成4个，每个氢键被2个水分子共享，故1 mol冰含2 mol氢键。 4．【考查各类有机物使酸性KMnO₄和溴水褪色的条件判断】（25-26高二下·重庆·期中）有机物：①2-丁炔、②环己烯、③聚乙烯、④苯、⑤、⑥苯酚、⑦甲醛、⑧丙酮，既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色的是 A．②⑤⑥⑦ B．①②⑥⑦ C．①②④⑥ D．③④⑤⑧ 5．【考查烯醇-酮互变异构原理及应用】（25-26高二下·四川成都·期中）烯醇式与酮式属于互变异构体，其互变异构原理如下。下列说法错误的是 A．与发生加成反应生成乙醛 B．与发生反应，生成丙醛 C．丙酮与其互变异构体可以通过红外光谱实验区分 D．与属于互变异构体 解题要点 乙炔水合生成乙醛经历烯醇式→酮式重排；与H₂按1:1加成时，若-OH在双键碳上会异构化为羰基；互变异构体官能团不同，可用红外光谱区分；含有α-H的酮或醛可发生酮式-烯醇式互变。 题型7 羧酸及其衍生物的性质 1．【考查含醛基、醇羟基、羧基、酚羟基的多官能团有机物的性质】（25-26高二下·北京·期中）某有机物的结构简式如图所示，下列说法正确的是 A．该有机物含有五种官能团 B．1 mol该有机物最多可以与发生加成反应 C．Na、NaOH、分别与等物质的量的该物质恰好完全反应时，消耗Na、NaOH、的物质的量之比为3：2：1 D．该有机物能发生氧化反应、消去反应、取代反应 2．【考查茉莉酸（含C=C、羰基、羧基、环状结构）的顺反异构、同分异构、与Na反应及酯化】（25-26高二下·湖北·期中）研究表明，茉莉酸能促进西红柿中毒素转化成无毒物质，茉莉酸的结构简式如图所示。下列说法错误的是 A．茉莉酸存在顺、反异构体 B．茉莉酸存在芳香族化合物的同分异构体 C．1 mol茉莉酸与足量的Na反应可以产生11.2 L H2 D．茉莉酸能与CH3CH2OH发生酯化反应 3．【考查 咖啡酸苯乙酯（含酚羟基、酯基、C=C）的顺反异构、一氯代物、与NaOH和Br₂反应】（25-26高二下·山西临汾·期中）蜂胶的主要成分咖啡酸苯乙酯(CAPE)的结构如图所示。下列有关CAPE的说法错误的是 A．存在顺反异构 B．CAPE苯环上的一氯代物有6种(不考虑立体异构) C．1 mol CAPE与NaOH反应，最多消耗3 mol NaOH D．1 mol CAPE与浓溴水反应，最多可消耗3 mol Br2 解题要点  酯基在NaOH中水解消耗1 mol NaOH（生成酚和羧酸盐）；酚与浓溴水取代位为羟基邻对位，C=C加成额外消耗Br₂；一氯代物种类 = 不同化学环境的H原子数（考虑对称性） 4．【考查药物中间体合成中物质的结构与性质】（25-26高二下·江苏南京·期中）化合物Z是一种抗骨质疏松药的重要中间体，可由下列反应制得。下列有关X、Y、Z的说法正确的是 A．X中碳原子只存在sp2、sp3两种杂化 B．Y转化为Z发生加成反应 C．可用碳酸氢钠溶液鉴别Y、Z两种物质 D．Z与足量的氢气加成后产物中含有5个手性碳原子 5．【考查维生素C（抗坏血酸）与脱氢抗坏血酸的结构与性质比较】（25-26高二下·安徽合肥·期中）抗坏血酸（维生素C）是常用的抗氧化剂。下列相关说法不正确的是 A．抗坏血酸可发生取代、氧化、加成反应 B．抗坏血酸和脱氢抗坏血酸中碳原子的杂化方式相同 C．抗坏血酸可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，脱氢抗坏血酸不能 D．1 mol脱氢抗坏血酸分别与足量的Na、NaOH反应，消耗二者的物质的量之比为2∶1 解题要点 多羟基化合物可发生酯化、氧化；碳原子杂化方式看其成键类型（单键sp³、双键sp²）；含烯醇式结构或邻二酚均可被KMnO₄氧化；醇羟基与Na反应，内酯基与NaOH反应（1:1） / 学科网（北京）股份有限公司 $品学科网·上好课 www zxxk.com 上好每一堂课 专题05烃的衍生物 题型通关 ◆ 靶向精准突破 品题型1卤代烃的具有与性质 1.A 2.B 3.C 4.B 5.A 品题型2同分异构体的判断 1.C 2.C 3.B 4.B 5.B 品题型3有机实验 1.C 2.A 3.C 4.A 5.B 品题型4醇的结构及其性质 1.D 2.B 3.B 4.A 5.A 品题型5酚的结构及其性质 1.B 2.C 3.B 品学科网·上好课 www zxxk com 上好每一堂课 4.B 5.B 品题型6醛和酮的结构及其性质 1.A 2.C 3.D 4.B 5.B 品题型7羧酸及其衍生物的性质 1.C 2.C 3.D 4.C 5.C 专题05烃的衍生物 题型1 卤代烃的具有与性质 题型2 同分异构体的判断（难点） 题型3 有机实验 题型4 醇的结构及其性质（重点） 题型5 酚的结构及其性质（重点） 题型6 醛和酮的结构及其性质（重点） 题型7 羧酸及其衍生物的性质（重点） 题型1 卤代烃的具有与性质 1．【考查 烃与HCl加成及氯代烷取代反应的定量关系】（25-26高二下·安徽合肥·期中）1 mol某烃最多能和2 mol HCl发生加成反应生成氯代烷，1 mol该氯代烷最多能和6 mol氯气发生取代反应，该烃可能是 A． B． C． D． 【答案】A 【解析】A 为环丁二烯，分子式为 ，含有 2 个碳碳双键，所以 1 mol A 最多能与 2 mol HCl 发生加成反应。加成后生成 ，其中含有 6 个氢原子，因此 1 mol 该氯代烷最多能与6 mol发生取代反应，A正确； B 含有 1 个碳碳三键，1 mol 最多也能与 2 mol HCl 加成，但其分子中原本氢原子数不是 4 个，加成 2 mol HCl 后生成的氯代烷中氢原子数不是 6 个，所以不符合“最多与6 mol发生​取代反应”的条件，B错误； C 是二烯烃，理论上 1 mol 可以与 2 mol HCl 加成，但它本身含有的氢原子数较多，加成后所得氯代烷中的氢原子数大于 6，因此最多消耗的 不会是 6 mol，C错误；D中虽然含有一个碳碳三键，理论上可以与 加成，但加成后分子中仍然原本就带有氯原子，不是由“某烃”加成生成的氯代烷来判断的情况，D错误；故选A。 解题要点 先根据“1 mol烃最多与2 mol HCl加成”确定烃含2个不饱和度（如2个双键或1个三键）；再根据“1 mol氯代烷最多与6 mol Cl₂取代”确定氯代烷含6个H原子，逆推原烃含4个H原子。 2．【考查卤代烃中卤原子的检验方法】（25-26高二下·山西阳泉·期中）检验溴乙烷中的溴原子需进行以下实验操作，其正确的操作顺序是 ①将反应液煮沸后冷却  ②将待检液体加入NaOH溶液中  ③加入适量AgNO3溶液  ④加入适量稀硝酸 A．①②③④ B．②①④③ C．②①③④ D．④③②① 【答案】B 【解析】检验溴乙烷中溴原子的原理是：先将溴乙烷加入溶液，加热水解使溴原子转化为；煮沸促进水解完全后冷却；水解后溶液呈碱性，过量会与反应生成沉淀干扰检验，必须先加稀硝酸酸化中和；最后加入溶液，通过是否生成淡黄色溴化银沉淀检验；因此正确顺序为②①④③，选B。 3．【考查卤代烃的取代反应条件、同分异构体及消去反应检验】（24-25高二下·辽宁丹东·期末）卤代烃是一类重要的有机合成中间体，如合成苯甲醇的流程：。下列说法正确的是 A．反应①的条件是： B．反应②生成1 mol 需消耗2 mol NaOH C．的同分异构体中属于芳香族化合物的有3种 D．将与NaOH乙醇溶液共热，向该溶液加入稀硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，观察实验现象判断该卤代烃是否存在碳氯键 【答案】C 【分析】该流程是甲苯制备苯甲醇：甲苯（）在光照条件下与发生侧链烷基的取代反应生成，然后再与水溶液加热发生卤代烃的水解反应，得到苯甲醇（）。 【解析】反应①是甲苯甲基上氢的取代反应，条件为光照；是苯环上氢发生氯代反应的催化剂，A错误；反应②是卤代烃的水解反应，生成1 mol同时还生成1 mol HCl，1 mol HCl需消耗1 mol NaOH中和，B错误；该物质的分子式为，其属于芳香族化合物的同分异构体有邻甲基氯苯、间甲基氯苯、对甲基氯苯3种，C正确；将与NaOH乙醇溶液共热，不能发生消去反应，则不能加硝酸、硝酸银检验氯离子，D错误；故选C。 4．【考查含有碳碳双键和氯原子的有机物的性质】（25-26高二下·安徽六安·期中）某有机化合物其结构简式如图，关于该有机化合物下列叙述不正确的是   A．该物质存在顺反异构体 B．该物质既能发生水解反应，又能发生消去反应 C．在加热和催化剂作用下，最多能和4molH2反应 D．一定条件下与HBr发生加成反应，产物有两种可能 【答案】B 【解析】顺反异构体的形成条件是碳碳双键两端的每个碳原子，都连接两个不同的原子或基团，该有机物中碳碳双键的一端碳原子连接了苯基和甲基，另一端连接了氢原子和季碳，两端的碳原子均连接了两种不同的基团，因此该物质存在顺反异构体，A正确；该有机物属于氯代烃，可以发生水解反应，但是氯原子所连碳的邻位碳上没有氢原子，不能发生消去反应，B错误；1个苯环可以和3个H2加成，1个碳碳双键可以和1个H2加成，则在加热和催化剂作用下，1 mo该物质最多能和4 mol H2反应，C正确；该有机物中含有碳碳双键，且两个双键碳不对称，则一定条件下与HBr发生加成反应，产物有两种可能，D正确；故选B。 5．【考查卤代烃在合成转化中的反应类型与试剂选择】（2026·河南开封·模拟预测）以溴苯为起始原料合成的一种路线如图； 下列说法错误的是 A．试剂X为NaOH水溶液 B．的名称为2-甲基丙烯 C．有机物II中所有碳原子可能共平面 D．反应②属于加成反应 【答案】A 【分析】反应①为与在一定条件下发生取代反应生成和HBr；反应②为和HCl发生加成反应生成；反应③为发生消去反应生成，据此解答。 【解析】反应③是卤代烃的消去反应，试剂X应为的醇溶液，A项错误；根据烯烃的命名规则可知，的化学名称为甲基丙烯，B项正确；根据苯分子和乙烯分子的平面结构可知，有机物II中所有碳原子可能共平面，C项正确；由分析可知，反应②为加成反应，D项正确；故选A。 题型2 同分异构体的判断 1．【考查限制条件下的溴代烷烃同分异构体】（25-26高二下·河北邢台·期中）分子式为且含有2个甲基的结构共有(不考虑立体异构) A．4种 B．5种 C．6种 D．7种 【答案】C 【解析】且含有2个甲基的结构共有：、、、、、共6种，故选C。 解题要点 先写出C₆H₁₄的同分异构体（5种），再逐一用Br原子取代不同化学环境的H，同时确保分子中甲基总数恰好为2个 2．【考查同分异构体概念、立体异构及复杂烃的二氯代物】（25-26高二下·湖北·期中）下列说法正确的是 A．和是同分异构体 B．CH3CH=CHCH3不存在立体异构 C．的二氯代物有22种(不考虑立体异构) D．C5H12O同分异构体有8种 【答案】C 【解析】甲烷为正四面体结构，二氯甲烷只有1种结构，题给两个结构是同一种物质，不是同分异构体，A错误；的双键两个碳均连接了2种不同原子或基团（和），存在顺反异构，存在立体异构，B错误；的二氯代物的种类有，共7+8+5+2=22种，C正确；C5H12O同分异构体有：①官能团为羟基，用“↓”表示羟基连接的不同位置：；②官能团为醚键的同分异构体（氧插入法），如，故分子式为C5H12O的有机物共8种醇和6种醚，总共14种同分异构体，D错误；故选C。 3．【考查芳香族化合物、烷烃、稠环芳烃的同分异构体数目判断】（25-26高二下·黑龙江哈尔滨·期中）下列有关同分异构体(不考虑立体异构)数目的叙述不正确的是 A．甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有6种 B．与互为同分异构体的芳香族化合物有6种 C．含有5个碳原子的某饱和链烃，其一氯取代物可能有1种 D．菲的结构简式为，它与硝酸反应，可生成 5种一硝基取代物 【答案】B 【解析】甲苯苯环上有邻、间、对3种氢，含3个碳的烷基有正丙基和异丙基2种，故产物种类为3×2=6种，A正确；原物质分子式为C7H8O（含1个O、7个C、不饱和度4），芳香族同分异构体需含苯环（不饱和度4），可能结构：苯甲醇、苯甲醚、邻/间/对甲基苯酚（3种），共1+1+3=5种，B错误；5个碳的饱和链烃可以为正戊烷、异戊烷、新戊烷，其中新戊烷只有1种等效氢，其一氯代物有1种，C正确；菲结构对称，分子中含5种等效氢，一硝基取代物有5种，D正确；故选B。 4．【考查醇、环烷烃、烷烃、二取代苯的同分异构体】（25-26高二下·河南南阳·期中）同分异构现象是有机化合物种类繁多、数量巨大的原因之一，下列有关同分异构体(不考虑立体异构)的判断正确的是 A．分子式为的醇有9种不同结构 B．的二溴代物有17种 C．分子式为的同分异构体有多种，其中含有三个甲基的结构有2种 D．组成和结构可用表示的有机物共有16种 【答案】B 【解析】分子式为的醇，则主链有5个碳时，有3种同分异构体，主链有4个碳时，有一个甲基取代基，有4种同分异构体，主链有3个碳时，有2个甲基取代基，有1种同分异构体，一共有8种不同结构的醇，A错误；该分子中含有5种不同化学环境的氢，如图所示：，其一溴代物有5种；2个Br都在环己烷环上：共12种；1个Br在甲基、1个Br在环上：共4种；2个Br都在甲基上：共1种； 总计种，B正确；含三个甲基的同分异构体有3种：，C错误；丁基共有4种同分异构体，该有机物是对位二取代苯，两个取代基均为，两个基团交换后分子旋转重合，为同一种物质，总同分异构体数为种，D错误；故选B。 5．【考查烯烃、芳香族化合物、酚、醇的限定条件同分异构体】（25-26高二下·重庆九龙坡·期末）下列物质在给定条件下的同分异构体数目(不包括立体异构)正确的是 A．分子式为且属于烯烃的有机物有4种 B．的一溴代物有5种 C．分子式为C7H8O且属于酚的有机物有4种 D．分子式为且属于醇类的有机物有3种 【答案】B 【解析】分子式为且属于烯烃的有机物有以下3种（不包括立体异构）： 、、，A错误；该分子中含有5种不同化学环境的氢，如图所示：，其一溴代物有5种，B正确；分子式为C7H8O且属于酚的有机物，首先确定甲基，再确定酚羟基，有3种，C错误；分子式为且属于醇类的有机物有以下2种：、，D错误；故选B。 题型3 有机实验 1．【考查 1-溴丁烷制备实验的试剂作用、装置评价与产物提纯】（25-26高二下·河南许昌·期中）某实验小组设计的制备1-溴丁烷(沸点：)的装置如图所示(夹持装置略)。反应原理：①；②。反应温度控制在。 已知：正丁醇的沸点为，正丁醚的沸点为；浓硫酸在以上会显著氧化。 下列说法正确的是 A．加入浓硫酸的目的仅为作为反应物 B．该制备装置中存在2处错误 C．反应结束后，有机层依次用溶液、蒸馏水洗涤，的作用是除去 D．为得到较纯的1-溴丁烷，可采用边反应边蒸馏出产物的方法制备1-溴丁烷 【答案】C 【解析】加入浓硫酸的目的不只是作为反应物，它还有多重作用：①作为反应物，与NaBr反应生成HBr；②作为催化剂，促进正丁醇与HBr的取代反应；③作为吸水剂，吸收反应生成的水，使平衡正向移动，提高产率；④过量的浓硫酸还可以溶解未反应的正丁醇和副产物正丁醚；故A选项错误；该制备装置存在的错误有：①反应需要控制温度在90~100℃，所以缺少温度计，且最好为水浴加热；②为增强冷凝效果，应将直形冷凝管替换为球形冷凝管；③尾气吸收装置错误：导管直接插入NaOH溶液中，会发生倒吸；④缺少沸石/碎瓷片：加热液体混合物时未加沸石，易发生暴沸。因此装置错误数量多于2处，故B选项错误；反应结束后，有机层中可能混有副反应生成的Br₂（浓硫酸氧化Br⁻得到）。具有还原性，可与Br₂发生反应：将易溶于有机层的Br₂还原为易溶于水的Br⁻，从而除去溴单质，后续蒸馏水洗涤可除去残留的和可溶性杂质，故C选项正确；1-溴丁烷与正丁醇沸点相差较少，若边反应边蒸出1-溴丁烷，会有较多的正丁醇被蒸出，故D选项错误；故选C。 解题要点  浓硫酸在卤代烃制备中常作反应物、催化剂、吸水剂；分析实验装置从温度控制、冷凝回流、防倒吸、防暴沸等多角度入手；除杂试剂Na₂SO₃用于还原除去Br₂。 2．【考查硝基苯制备、乙炔性质、消去产物检验、蒸馏分离的装置与操作评价】（25-26高二下·天津静海·期中）利用下列装置完成相应实验，能达到实验目的的是 实验 目的 A．实验室水浴加热 制备硝基苯 B．验证乙炔具有还原性 C．检验1-溴丁烷 的消去产物 D．分离溴苯和苯的混合物 装置 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【解析】制备硝基苯的反应条件为50~60℃水浴加热，需要温度计测定水浴温度，该装置中温度计位于水浴中，反应物混合液置于试管中水浴加热，装置符合要求，能达到实验目的，A正确；电石（主要成分为）中混有硫化钙、磷化钙等杂质，与饱和食盐水反应生成乙炔的同时，会生成、等还原性杂质，这些杂质也可以使酸性溶液褪色，干扰乙炔还原性的验证，该装置没有除杂装置，不能达到实验目的，B错误；1-溴丁烷在的乙醇溶液中加热发生消去反应，生成烯烃的同时，乙醇会随产物挥发出来，乙醇也具有还原性，可被酸性氧化，干扰消去产物烯烃的检验，该装置没有除去乙醇的装置，不能达到实验目的，C错误；溴苯和苯沸点不同，可通过蒸馏分离，但蒸馏操作中，温度计需要测定馏出蒸气的温度，温度计水银球应位于蒸馏烧瓶的支管口处，该装置中温度计水银球插入反应液中，位置错误，不能达到实验目的，D错误；故选A。 3．【考查有机反应中副产物干扰的排除及物质提纯方法】（25-26高二下·北京西城·期中）下列实验方案能够达到实验目的的是 A．检验乙醇与浓硫酸共热生成乙烯 B．检验1-溴丁烷发生消去反应生成丁烯 C．粗苯甲酸的提纯 D．除去工业酒精中的甲醇 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【解析】乙醇与浓硫酸共热反应时，浓硫酸会使乙醇碳化，副反应生成，也可还原溴水使溴水褪色，干扰乙烯的检验，不能达到实验目的，A不符合题意；1-溴丁烷在醇溶液中加热发生消去反应生成丁烯，产生的丁烯中混有挥发出来的乙醇蒸气，乙醇也能被酸性高锰酸钾氧化，使高锰酸钾溶液褪色，干扰丁烯的检验，不能达到实验目的，B不符合题意；粗苯甲酸提纯采用重结晶法，原理是苯甲酸溶解度随温度升高变大，步骤为加热溶解、趁热过滤除去不溶性杂质、冷却结晶得到纯净苯甲酸，能达到实验目的，C符合题意；甲醇的沸点约为65℃，乙醇的沸点约为78℃，两者沸点差异不大，不能用蒸馏的方式除去酒精中的甲醇，D不符合题意；故选C。 4．【考查 酚类检验、除杂及烃类鉴别】（25-26高二下·江苏连云港·期中）下列操作能达到相应实验目的的是。 选项 实验目的 操作 A 检验绿茶中是否含有酚类物质 向茶水中滴加FeCl3溶液 B 除去CH4中的C2H4 将混合气体通入酸性高锰酸钾溶液洗气 C 除去苯中混有的少量苯酚 向苯和苯酚的混合物中滴加浓溴水，过滤 D 鉴别甲苯、环己烯 分别加入酸性高锰酸钾溶液，褪色的是环己烯，不褪色的为甲苯 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【解析】酚类物质与FeCl3溶液反应可得到紫色溶液，故向茶水中滴加FeCl3溶液可检验绿茶中是否含有酚类物质，A正确；乙烯被酸性高锰酸钾氧化会生成CO2等杂质，导致甲烷不纯，正确方法应为通过溴水洗气，B错误；苯酚中滴加浓溴水得到三溴苯酚，三溴苯酚是不溶于水的白色沉淀，但当苯和苯酚共存时，三溴苯酚会溶于苯，不能过滤分离，C错误；甲苯、环己烯中分别加入酸性高锰酸钾溶液，两者均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，无法鉴别，D错误；故选A。 5．【考查乙醛与新制Cu(OH)₂反应的条件、产物及干扰分析】（24-25高二下·北京西城·期末）小组对乙醛与新制的反应进行实验探究。 已知：①乙醛在碱性条件下发生反应： 可与进一步反应生成橙红色不溶于水、易溶于乙醇的油状物质。 ②无色，黄色。 编号 实验Ⅰ 实验Ⅱ 实验Ⅲ 实验 实验现象 加热后无色溶液变为橙红色乳浊液 加热后蓝色浊液变为棕黑色浊液 加热后蓝色浊液变为橙红色浊液 取实验Ⅲ中的橙红色浊液，进行实验Ⅳ． 下列说法不正确的是 A．实验Ⅲ中橙红色浊液中可能含有 B．实验Ⅳ中紫色溶液褪色能证明实验Ⅲ的产物中有 C．实验Ⅳ中发生了反应： D．溶液的碱性强弱影响与新制的反应 【答案】B 【分析】实验Ⅰ的现象说明乙醛发生了缩合反应；实验Ⅲ中滴加硫酸铜溶液，形成新制的Cu(OH)2，在强碱性溶液中，乙醛与新制的Cu(OH)2在加热条件下，生成橙红色浊液，说明生成乙醛缩合后的产物，将橙红色浊液加入高锰酸钾，紫色褪去，说明含有还原性物质，橙红色浊液过滤得到橙红色固体，用乙醇洗涤后过滤，得到砖红色固体说明生成了Cu2O，加盐酸，固体溶解得到无色溶液（），逐渐变为黄色，说明生成，则橙红色浊液中存在Cu2O和乙醛缩合后的产物；对照实验Ⅱ和实验Ⅲ，可知溶液的碱性影响实验，据此分析作答； 【解析】根据分析可知，实验Ⅲ中橙红色浊液中可能含有（CH3CH=CHCHO与乙醛继续发生羟醛缩合反应，最终生成多烯醛聚合物，，A正确；实验Ⅳ中紫色溶液褪色有可能是乙醛缩合后的产物或，B错误；根据分析可知，实验Ⅳ中发生了被氧化转化为，反应：，C正确；对照实验Ⅱ和实验Ⅲ，乙醛均过量，实验Ⅲ碱性强于实验Ⅱ，碱性强弱影响与新制的反应，D正确；故选B。 题型4 醇的结构及其性质 1．【考查复杂有机物中官能团识别、手性碳判断及性质预测】（25-26高二下·广东东莞·期中）海南瓜馥木具有抗炎、抑菌功效。从中提取的一种生物活性物质，结构简式如图所示。下列关于该物质说法正确的是 A．属于烯烃 B．含有4种官能团 C．每个分子中含有5个手性碳原子 D．能使酸性高锰酸钾和溴的四氯化碳溶液褪色 【答案】D 【解析】烯烃是仅由碳、氢两种元素组成的含碳碳双键的烃类，该物质含有氧元素，属于烃的衍生物，不属于烯烃，A错误；该物质的官能团为醇羟基、碳碳双键、酮羰基，共3种，并非4种，B错误；手性碳原子是连接4种不同原子或基团的饱和碳原子，经计数该分子的手性碳原子共4个：，C错误；该物质含有碳碳双键，可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应使其褪色；同时碳碳双键和醇羟基都可被酸性高锰酸钾氧化，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D正确；故选D。 解题要点 烯烃只含C、H；手性碳需连四个不同基团；能使溴水和酸性KMnO₄褪色一般含碳碳不饱和键或还原性基团（如醇羟基） 2．【考查醇的物理性质（沸点、与Na反应剧烈程度）及同分异构体】（25-26高二下·广西柳州·期中）环己醇()是用于生产己二酸的重要化工原料。以下关于环己醇的说法错误的是 A．沸点：环己醇>环庚烷 B．与金属钠反应的剧烈程度：环己醇 C．标准状况下，环己醇与足量金属钠反应产生的体积约 D．其同分异构体中，属于六元环醚(氧原子在环上)的结构有3种 【答案】B 【解析】环己醇含有羟基，分子间可以形成氢键，环庚烷属于烷烃，分子间只存在范德华力，且二者相对分子质量相近，因此沸点环己醇>环庚烷，A正确；烷基是给电子基团，醇羟基中键的极性弱于水中的键，羟基氢的活泼性：水>环己醇，因此与钠反应的剧烈程度：环己醇，B错误；1个环己醇分子中只含1个羟基，羟基与足量钠反应生成 ，因此环己醇生成 ，标准状况下氢气体积为，C正确；环己醇分子式为，符合条件的六元环醚（氧原子在环上）的结构为：、、共3种，D正确；故选B。 3．【考查含酚羟基和碳碳双键的复杂有机物的性质】（25-26高二下·辽宁沈阳·期中）膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一是芥子醇，结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法正确的是 A．芥子醇在空气中能稳定存在 B．芥子醇能使酸性KMnO4溶液褪色 C．1mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3molBr2 D．芥子醇容易发生的反应类型有氧化反应、取代反应、消去反应 【答案】B 【解析】芥子醇分子中含有酚羟基，酚羟基易被空气中的氧气氧化，不能在空气中稳定存在，A错误；芥子醇分子中含有碳碳双键、酚羟基，都可以被酸性氧化，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；浓溴水与酚的取代反应只发生在酚羟基的邻、对位；该分子中酚羟基的两个邻位被甲氧基占据、对位被侧链占据，苯环没有可取代的氢，只有碳碳双键可与加成，因此芥子醇最多消耗，C错误；该分子可以发生氧化反应（有碳碳双键）、取代反应（有醇羟基），但醇羟基发生消去反应后会形成不稳定的累积双键，因此不容易发生消去反应，D错误；故选B。 4．【考查萜二醇的结构与性质】（25-26高二下·北京·期中）萜二醇是一种医药上常用的止咳祛痰剂，可由柠檬烯在酸性条件下与水反应得到，其原理如图所示。下列说法中，正确的是 A．萜二醇能与反应产生 B．萜二醇能被氧化为萜二醛 C．由柠檬烯生成萜二醇的反应为还原反应 D．柠檬烯的一种同分异构体可能为芳香烃 【答案】A 【解析】萜二醇分子中含有2个醇羟基，醇羟基可以和钠发生置换反应生成氢气，A正确；醇氧化为醛的前提是：羟基连接的碳原子上至少有2个氢原子，萜二醇的两个羟基所连的碳原子上均没有氢原子，无法被氧化为醛，B错误；该反应是柠檬烯中的两个碳碳双键和水发生加成反应生成萜二醇，不是还原反应（有机中还原反应特指加氢去氧的反应），C错误；柠檬烯分子式为，不饱和度为；芳香烃必须含有苯环，而苯环的不饱和度为，不可能存在不饱和度为的含苯环的芳香烃，D错误；故选A。 5．【考查醇的消去反应机理（碳正离子中间体）及同位素示踪】（2025·浙江嘉兴·一模）某醇的消去反应机理如下图所示，下列说法不正确的是 A．该醇的消去产物只有一种 B．该醇的消去反应中是催化剂 C．若用替代，方程式为： D．依据该机理，能发生消去反应 【答案】A 【解析】对于图中最后一步反应物碳正离子而言，也可以消去所连的甲基上的氢生成不同的消去产物，故A选项说法错误；根据反应机理，氢离子在反应中参与反应，反应结束后又生成，根据这一特点判断氢离子作催化剂，故B选项说法正确；根据图中机理可知，若用替代，方程式为：，故C选项说法正确；依据该机理可知：由羟基所连的碳转移到邻碳，再由邻碳正离子与相连的碳之间形成双键，由此推断能发生消去反应，D选项说法正确；故选A。 解题要点 从机理图分析H⁺起催化作用（反应前后不变）；碳正离子可发生不同方向的消去；用D⁺替代H⁺可追踪氢原子去向；根据机理中碳正离子能否生成及能否脱H判断醇能否消去。 题型5 酚的结构及其性质 1．【考查含酚羟基、碳碳双键、溴原子的有机物性质】（25-26高二下·山东德州·期中）已知物质M是药物制作的中间体，其结构如图所示，其中羟基氢始终和苯环在同一平面上，下列说法正确的是 A．该物质中O原子的杂化方式为 B．能使溴水褪色，1 mol该物质最多消耗 C．与完全加成的产物中存在1个手性碳原子 D．该物质存在顺反异构 【答案】B 【解析】该物质中-OH中O原子形成2个σ键，还有2对孤电子对，价层电子对数为4，杂化方式为sp3，不是sp2，A错误；该物质含碳碳双键，能与溴水发生加成反应使溴水褪色，1个碳碳双键消耗1个Br2，苯环上羟基邻、对位氢可与Br2发生取代反应，1mol该物质苯环上羟基邻、对位共有2个氢可被取代，所以1mol该物质最多消耗3molBr2， B正确； 与H2完全加成后，该物质存在2个手性碳原子，如图，C错误； 该物质中碳碳双键其中一个碳原子连接2个Br原子，不存在顺反异构，D错误；故选B。 2．【考查儿茶素的抗氧化性、催化氧化、与溴水反应及显色反应】（25-26高二下·广西南宁·期中）儿茶素是从茶叶中提取出来的多酚类活性物质，有延缓衰老，控制肥胖，抗菌等功效。其结构如图所示，下列说法错误的是 A．儿茶素是天然的抗氧化剂 B．儿茶素能与氧气发生铜催化的氧化反应 C．儿茶素最多能与含的溴水发生取代反应 D．可以和溶液发生显色反应 【答案】C 【解析】儿茶素分子结构中含有酚羟基，易被空气氧化，是天然的抗氧化剂，A正确；儿茶素分子结构中含有醇羟基，且与羟基直接相连的C原子上有H原子，因此可以发生醇的催化氧化反应，B正确；儿茶素含有酚羟基，酚与溴水发生取代反应，取代位置是酚羟基的邻位和对位上的氢原子，观察儿茶素的键线式，可知一个儿茶素分子符合要求的氢原子有5个，1mol儿茶素能与发生取代反应，C错误；儿茶素含有酚羟基，属于酚类物质，酚类物质加入溶液，溶液呈现紫色，这是酚类物质的显色反应，该显色反应非常灵敏，常用于酚类物质的检验，D正确；故选C。 3．【考查芹黄素（含多个酚羟基和碳碳双键）的分子式、保存、反应类型及与Br₂反应计量】（25-26高二下·重庆万州·期中）芹菜中的芹黄素具有抗肿瘤、抗病毒等生物学活性。结构简式如图所示。下列关于芹黄素的说法正确的是 A．该物质分子式为 B．芹黄素需密封保存 C．可发生取代反应，氧化反应，消去反应 D．该物质与溴水反应最多消耗4 mol Br2 【答案】B 【解析】碳原子总数为15，氢原子数为10，氧原子数为5，分子式应为，A错误；该物质含有多个酚羟基，酚羟基易被空气中的氧气氧化变质，因此需要密封保存，B正确；物质含酚羟基、苯环，可发生取代反应；含酚羟基、碳碳双键，可发生氧化反应；但所有羟基均为酚羟基，没有能发生消去反应的结构，C错误；酚羟基的邻对位氢可与​发生取代，共消耗​，此外中间环的碳碳双键还可与​发生加成反应，额外消耗​，总共最多消耗，D错误；故选B。 4．【考查苯酚的性质（与溴水反应、酸性、与NaHCO₃反应）】（25-26高二下·重庆万州·期中）下列关于苯酚的叙述中，正确的是 A．用浓溴水除去苯中的苯酚 B．苯酚分子里羟基上的氢原子比乙醇分子里羟基上的氢原子活泼 C．不慎将苯酚溶液沾到皮肤上，立即用稀溶液清洗 D．在碳酸氢钠溶液中滴入苯酚的水溶液后立即放出二氧化碳 【答案】B 【解析】苯酚和浓溴水反应生成三溴苯酚属于有机物，可溶于苯中，无法除去杂质还会引入新杂质，A错误；苯酚中苯环对羟基产生影响，使羟基上的氢原子更易电离，苯酚呈弱酸性，而乙醇呈中性，因此苯酚羟基氢比乙醇羟基氢活泼，B正确；NaOH是强碱，具有强腐蚀性，会损伤皮肤，苯酚沾到皮肤上应立即用酒精清洗，C错误；酸性强弱顺序为H2CO3＞苯酚＞，根据强酸制弱酸原理，苯酚和碳酸氢钠不反应，不会放出二氧化碳，D错误；故选B。 5．【考查己烯雌酚衍生物（含酚羟基、Br原子、碳碳双键）的顺反异构、与NaOH和H₂反应、共面原子】（25-26高二下·山东济宁·期中）己烯雌酚是人工合成的激素药物，其衍生物M结构如图。下列有关叙述错误的是 A．M存在顺反异构体 B．每1mol该有机物最多可以与2molNaOH反应 C．每1mol该有机物最多可以与发生加成反应 D．M中一定共面的碳原子最多有7个 【答案】B 【解析】顺反异构的形成条件是：碳碳双键的每个碳原子，都连接2种不同的基团。 该分子中双键左侧碳原子分别连接乙基、取代苯基，双键右侧碳原子分别连接乙基、另一个不同取代苯基，满足顺反异构条件，因此M存在顺反异构体，A正确；该分子含2个酚羟基、2个直接连在苯环上的溴原子：1 mol酚羟基可与反应；苯环上的溴原子水解时，生成和1 mol酚羟基，共消耗。 因此1 mol该有机物总共消耗的物质的量为：，B错误；能和氢气加成的结构是苯环和碳碳双键：1 mol苯环可与加成，2个苯环共消耗，1 mol碳碳双键消耗，总计消耗，C正确；一个苯环的6个碳原子及与其直接相连的烯碳原子，共7个碳原子一定共面，D正确；故选B。 解题要点  顺反异构看双键两端基团；酚羟基和苯环上Br原子水解都消耗NaOH；与H₂加成时苯环（3:1）、C=C（1:1）单独计算；共面问题以苯环和双键平面为基础，结合单键旋转分析。 题型6 醛和酮的结构及其性质 1．【考查染料木黄酮（含酚羟基、醚键、羰基、C=C）的分子式、官能团、与Br₂和NaOH反应】（25-26高二下·山东潍坊·期中）染料木黄酮的结构如图。下列说法正确的是 A．该物质的分子式为 B．该物质分子中含氧官能团有4种 C．该物质与足量溴水反应，最多可消耗 D．该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗 【答案】A 【解析】由图可知，该分子含有15个C原子，含有2个苯环，2个双键，1个杂环，不饱和度为，根据不饱和度的公式可知，5个O原子，A正确；由图可知，该分子的含氧官能团为：酚羟基、醚键、羰基，共3种，B错误；溴水与酚羟基的邻对位氢发生取代反应：该分子中3个酚羟基共有4个邻对位空位可取代；此外分子中还有1个碳碳双键可与溴发生加成反应，因此1 mol该物质最多消耗，C错误；只有酚羟基能与反应，该分子共3个酚羟基，羰基、醚键均不与反应，因此该物质最多消耗，D错误；故选A。 2．【考查茉莉醛（含C=C和-CHO）的官能团、与H₂加成、反应类型、银镜反应】（25-26高二下·山东潍坊·期中）茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图。下列叙述错误的是 A．茉莉醛中含有2种官能团 B．茉莉醛与发生加成反应，最多能消耗 C．茉莉醛能发生氧化、还原、消去等反应 D．理论上，1mol茉莉醛能从足量银氨溶液中还原出216 g银 【答案】C 【解析】据图可知，茉莉醛的官能团为碳碳双键和醛基，共2种，A正确；一个苯环可以和3个H2发生加成反应，一个碳碳双键可以和1个H2发生加成反应，一个醛基可以和1个H2发生加成反应。由图可得，1 mol茉莉醛含有1 mol苯环、1 mol碳碳双键、1 mol醛基，故1 mol茉莉醛最多能和5 mol H2发生反应，B正确；茉莉醛中的碳碳双键、醛基均可发生氧化反应，也可以与氢气加成发生还原反应；但茉莉醛没有羟基、卤原子这类能发生消去反应的官能团，即不能发生消去反应，C错误； 1mol茉莉醛含有1 mol醛基，与足量银氨溶液反应生成2 mol Ag，Ag的质量为，D正确；故选C。 3．【考查 乙醛、苯甲醛、肉桂醛中的化学键类型、大π键及与H₂加成计量】（25-26高二下·四川乐山·期中）桂皮中含有的肉桂醛()是一种食用香料，广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果和调味品中。工业上可通过苯甲醛与乙醛反应进行制备： NA为阿伏伽德罗常数的值，下列说法正确的是 A．乙醛中C—H键的类型为sp3-sσ键 B．苯甲醛中存在的大π键 C．1mol肉桂醛与足量的H2反应，消耗的H2分子数为3NA D．18g的冰中氢键数目为2NA 【答案】D 【解析】乙醛结构为，甲基中C为杂化，C-H键为键，但醛基中C为杂化，醛基的C-H键为键，A错误；苯甲醛中，醛基的键会和苯环的键共轭，形成更大的离域大键，不存在单独的大键，B错误；肉桂醛结构为，苯环、碳碳双键、醛基都可以与加成，肉桂醛完全反应共消耗，消耗分子数为，C错误；18 g冰的物质的量为，冰中每个水分子可形成4个氢键，每个氢键由2个水分子共用，因此冰中含氢键的物质的量为，其数目为，D正确；故选D。 解题要点  C-H键类型取决于C的杂化方式（sp³/sp²-sσ）；苯环与侧链共轭形成离域大π键；与H₂加成时苯环、C=C、C=O（醛/酮）都算；冰中氢键数：每个水分子形成4个，每个氢键被2个水分子共享，故1 mol冰含2 mol氢键。 4．【考查各类有机物使酸性KMnO₄和溴水褪色的条件判断】（25-26高二下·重庆·期中）有机物：①2-丁炔、②环己烯、③聚乙烯、④苯、⑤、⑥苯酚、⑦甲醛、⑧丙酮，既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色的是 A．②⑤⑥⑦ B．①②⑥⑦ C．①②④⑥ D．③④⑤⑧ 【答案】B 【解析】① 2-丁炔含碳碳三键，既能被酸性高锰酸钾氧化使其褪色，又能与溴水发生加成反应使溴水褪色，符合条件； ②环己烯含碳碳双键，既能被酸性高锰酸钾氧化使其褪色，又能与溴水发生加成反应使溴水褪色，符合条件； ③聚乙烯无碳碳双键，不与两种试剂反应，不符合条件； ④苯不能被酸性高锰酸钾氧化，与溴水仅发生物理萃取，无化学反应，不符合条件； ⑤叔丁基苯结构中和苯环直接相连的碳上无氢，不能使酸性高锰酸钾褪色，也不与溴水反应，不符合条件； ⑥苯酚中的酚羟基易被氧化，可使酸性高锰酸钾褪色；还能与溴水发生取代反应生成三溴苯酚，使溴水褪色，符合条件； ⑦甲醛中的醛基具有还原性，既能被酸性高锰酸钾氧化，也能被溴水氧化，使两种溶液都褪色，符合条件； ⑧丙酮无还原性不饱和官能团，不与两种试剂反应，不符合条件。 综上，符合条件的是①②⑥⑦，故答案选B。 5．【考查烯醇-酮互变异构原理及应用】（25-26高二下·四川成都·期中）烯醇式与酮式属于互变异构体，其互变异构原理如下。下列说法错误的是 A．与发生加成反应生成乙醛 B．与发生反应，生成丙醛 C．丙酮与其互变异构体可以通过红外光谱实验区分 D．与属于互变异构体 【答案】B 【解析】水可以写成H-OH的形式，与CH≡CH发生加成反应生成CH2=CHOH，烯醇式的CH2=CHOH不稳定转化为CH3CHO，A正确；一定条件下HC≡C-CH2OH与氢气按物质的量1:1发生加成反应生成CH2=CHCH2OH，其羟基不在双键碳上，不能转化为丙醛，B错误；丙酮的官能团为酮羰基，其互变异构体的官能团为碳碳双键、醇羟基，其官能团种类不同，故可用红外光谱仪检测物质的化学键信息，C正确；可以发生互变异构转化为，因此二者属于互变异构体，D正确；故选B。 解题要点 乙炔水合生成乙醛经历烯醇式→酮式重排；与H₂按1:1加成时，若-OH在双键碳上会异构化为羰基；互变异构体官能团不同，可用红外光谱区分；含有α-H的酮或醛可发生酮式-烯醇式互变。 题型7 羧酸及其衍生物的性质 1．【考查含醛基、醇羟基、羧基、酚羟基的多官能团有机物的性质】（25-26高二下·北京·期中）某有机物的结构简式如图所示，下列说法正确的是 A．该有机物含有五种官能团 B．1 mol该有机物最多可以与发生加成反应 C．Na、NaOH、分别与等物质的量的该物质恰好完全反应时，消耗Na、NaOH、的物质的量之比为3：2：1 D．该有机物能发生氧化反应、消去反应、取代反应 【答案】C 【解析】由结构简式可知，有机物含有的官能团为醛基、醇羟基、羧基和酚羟基，共有4种，A错误；由结构简式可知，有机物含有的醛基、苯环一定条件下能与氢气发生加成反应，则1 mol有机物最多可以与4 mol氢气发生加成反应，B错误；由结构简式可知，有机物含有的醇羟基、羧基和酚羟基能与钠反应，含有的羧基和酚羟基能与氢氧化钠反应，含有的羧基能与碳酸氢钠反应，则钠、氢氧化钠、碳酸氢钠分别与等物质的量的该物质恰好完全反应时，消耗钠、氢氧化钠、碳酸氢钠的物质的量之比为3：2：1，C正确；由结构简式可知，有机物分子中与羟基相连碳原子的邻位碳原子上没有氢，该有机物不能发生消去反应，D错误；故选C。 2．【考查茉莉酸（含C=C、羰基、羧基、环状结构）的顺反异构、同分异构、与Na反应及酯化】（25-26高二下·湖北·期中）研究表明，茉莉酸能促进西红柿中毒素转化成无毒物质，茉莉酸的结构简式如图所示。下列说法错误的是 A．茉莉酸存在顺、反异构体 B．茉莉酸存在芳香族化合物的同分异构体 C．1 mol茉莉酸与足量的Na反应可以产生11.2 L H2 D．茉莉酸能与CH3CH2OH发生酯化反应 【答案】C 【解析】茉莉酸中碳碳双键的两个碳原子均连接了不同的原子或基团，满足顺反异构的形成条件，因此茉莉酸存在顺、反异构体，A正确；茉莉酸分子中含有1个碳碳双键、1个羰基、1个羧基和1个五元环，不饱和度为4，由于苯环有4个不饱和度，因此存在芳香族化合物的同分异构体，B正确；1mol茉莉酸含1mol羧基，与足量Na反应生成，但题目未说明气体处于标准状况，因此的体积不一定是11.2 L，C错误；茉莉酸含有羧基，羧基可以与乙醇发生酯化反应，D正确；故选C。 3．【考查 咖啡酸苯乙酯（含酚羟基、酯基、C=C）的顺反异构、一氯代物、与NaOH和Br₂反应】（25-26高二下·山西临汾·期中）蜂胶的主要成分咖啡酸苯乙酯(CAPE)的结构如图所示。下列有关CAPE的说法错误的是 A．存在顺反异构 B．CAPE苯环上的一氯代物有6种(不考虑立体异构) C．1 mol CAPE与NaOH反应，最多消耗3 mol NaOH D．1 mol CAPE与浓溴水反应，最多可消耗3 mol Br2 【答案】D 【分析】该分子含2个邻位酚羟基、1个碳碳双键、1个酯基、2个苯环，逐一分析选项。 【解析】碳碳双键的两个碳原子均连接了2种不同基团（左双键碳连苯环和H，右双键碳连酯基和H），满足顺反异构的条件，因此存在顺反异构，A正确；左侧含邻二酚羟基的苯环，苯环上有3种不同化学环境的氢；右侧苯环上也有3种不同化学环境的氢，不考虑立体异构时，苯环上一氯代物共种，B正确；2 mol酚羟基可消耗2 mol，1 mol酯基在NaOH溶液中发生水解（皂化反应）消耗1 mol，因此1 mol CAPE最多消耗3 mol，C正确；与浓溴水反应时，左侧苯环酚羟基的邻对位共有3个可取代的氢，发生取代反应消耗3 mol；碳碳双键发生加成反应还消耗1 mol，总共消耗，D错误；故选D。 解题要点  酯基在NaOH中水解消耗1 mol NaOH（生成酚和羧酸盐）；酚与浓溴水取代位为羟基邻对位，C=C加成额外消耗Br₂；一氯代物种类 = 不同化学环境的H原子数（考虑对称性） 4．【考查药物中间体合成中物质的结构与性质】（25-26高二下·江苏南京·期中）化合物Z是一种抗骨质疏松药的重要中间体，可由下列反应制得。下列有关X、Y、Z的说法正确的是 A．X中碳原子只存在sp2、sp3两种杂化 B．Y转化为Z发生加成反应 C．可用碳酸氢钠溶液鉴别Y、Z两种物质 D．Z与足量的氢气加成后产物中含有5个手性碳原子 【答案】C 【解析】 X分子中氰基的碳原子为sp杂化，苯环碳原子为sp2杂化，亚甲基的碳原子均为sp3杂化，因此X中碳原子存在sp、sp2、sp3三种杂化，A错误；Y转化为Z的反应是羧酸脱出羟基，间苯二酚脱出酚羟基邻位上C原子上的H原子，属于取代反应，B错误；Y中含羧基(-COOH)，酸性强于碳酸，能与NaHCO3反应生成CO2气体，Z中只有酚羟基和羰基，酚羟基酸性弱于碳酸，不能与NaHCO3反应，无明显现象，现象不同，可以鉴别，C正确；Z与足量氢气加成后产物手性碳原子如图，含有4个手性碳原子，D错误；故选C。 5．【考查维生素C（抗坏血酸）与脱氢抗坏血酸的结构与性质比较】（25-26高二下·安徽合肥·期中）抗坏血酸（维生素C）是常用的抗氧化剂。下列相关说法不正确的是 A．抗坏血酸可发生取代、氧化、加成反应 B．抗坏血酸和脱氢抗坏血酸中碳原子的杂化方式相同 C．抗坏血酸可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，脱氢抗坏血酸不能 D．1 mol脱氢抗坏血酸分别与足量的Na、NaOH反应，消耗二者的物质的量之比为2∶1 【答案】C 【解析】抗坏血酸含有羟基、酯基可发生取代反应，含有碳碳双键、羟基可发生氧化反应，含有碳碳双键可发生加成反应，A正确；抗坏血酸中饱和碳原子为杂化，碳碳双键、羰基上的碳原子为杂化；脱氢抗坏血酸中饱和碳原子为杂化，羰基上的碳原子为杂化，二者碳原子杂化方式相同，B正确；抗坏血酸含碳碳双键、羟基，可被酸性高锰酸钾氧化使其褪色；脱氢抗坏血酸含有伯醇、仲醇结构的羟基，也可被酸性高锰酸钾氧化使其褪色，C错误； 1 mol脱氢抗坏血酸含有2 mol醇羟基，与足量Na反应消耗2 mol Na；仅含有1 mol内酯基，水解消耗1 mol NaOH，消耗二者物质的量之比为2∶1，D正确；故选C。 解题要点 多羟基化合物可发生酯化、氧化；碳原子杂化方式看其成键类型（单键sp³、双键sp²）；含烯醇式结构或邻二酚均可被KMnO₄氧化；醇羟基与Na反应，内酯基与NaOH反应（1:1） / 学科网（北京）股份有限公司 $