内容正文:
化学反应的调控
一、合成氨反应条件与原理分析
根据方程式:N2+3H22NH3 ΔH=-92.2 kJ•mol-1和以下数据思考如何提高NH3的产量
化工生产中调控反应的一般思路
外界条件
有利于增大反应速率的条件
有利于平衡正向移动的条件
综合分析
浓度
催化剂
温度
ΔH<0
ΔH>0
压强
反应后气体体积减小的反应
反应后气体体积增大的反应
例1:工业制硫酸时,利用催化氧化反应将SO2转化为SO3是一个关键步骤。下表是不同压强、温度时SO2的转化率情况工业中通常采用400℃-500℃,压强选择1.0MPa而不选择更高的10MPa的其原因_____________________________________________
例2:利用 CO2、NH3在一定条件下可合成尿素,反应2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)图1表示合成塔中氨碳比a[]与 CO2平衡转化率α的关系。已知b为水碳比[],b 应控制在______________
A.0.6~0.7 B.1~1.1 C.1.5~1.6
a 最好控制在 4.0 左右的原因是___________________________
二、催化剂的活性和选择性
活性:对反应速率提升的能力,受自身成分、粒径、温度、压强等条件影响
选择性:对特定反应提升__________产物产率提升的能力
使催化剂明显失效称为催化剂_____________,故反应气体一般需要_______________处理
例1.①
②C2H4(g)+3O2(g)=== 2CO2(g)+2H2O(g)
(1)工业上制备环氧乙烷使用为什么使用银作催化剂____________________________
(2)已知生成环氧乙烷为4mol,生成CO2为2mol,则催化剂的选择性为___________
2.CO2催化加氢合成二甲醚是一种 CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH = +41.2 kJ·mol−1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH = -122.5 kJ·mol−1
在恒压、CO2和 H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图。其中:
①温度高于300℃,CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是______________________
②220 ℃时,在催化剂作用下 CO2与 H2反应一段时间后,测得 CH3OCH3的选择性为48%(图 中A点)。不改变反应时间和温度,一定能提高 CH3OCH3选择性的措施有_________
1、合成氨是人工固氮最重要的途径。合成氨反应为:N2+3H22NH3 ΔH=-92.4kJ·mol−1
现代常用工艺条件以Fe作催化剂,一定压强下,控制温度500℃,反应历程为(*表示吸附态)
化学吸附:N2(g)→2N* H2(g)→2H*
表面反应:N*+H*NH* NH* +H*NH2* NH2* +H*NH3*
脱附:NH3* NH3(速率快)
(1)关于合成氨工艺的下列理解,正确的是___________
A.控制温度远高于室温,是为了提高平衡转化率
B.原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生
C.不断将液氨移去,利于反应正向进行同时提高正反应速率
D.实际生产中,N2适度过量有利于提高H2的转化率同时有利于提高整体反应速率
(2)为降低合成氨的能耗,我国科学家提出使用M-LiH复合催化剂,催化效果如图1所示。若一定压强下,以相同的投料,500℃用Fe作催化剂和350℃用Fe-LiH作催化剂,氨气的产率随时间变化如图2。请在图2中画出相同压强下350℃用Cr-LiH作催化剂氨气的产率随时间变化的曲线
(3)压强为20MPa下,以x(H2)=0.75、x(N2)=0.25(x代表物质的量分数)进料,反应达平衡时氮气的转化率与温度的结果如下图3中曲线b所示。
①若保持压强不变,以x(H2)=0.675、x(N2)=0.225、x(Ar)=0.1进料,则平衡时氮气的转化率与温度的结果是曲线 (填“a”或“c”)。判断的依据是 。
②若保持压强不变,当平衡时x(NH3)=0.2,则该温度下,反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)平衡常数KP= (化为最简式)。[对于气相反应,用某组分B的平衡压强P(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数,记作KP,如P(B)=P•x(B),p为平衡总压强,x(B)为平衡系统中B的物质的量分数]。
2、CO2与氢气在固载金属催化剂上可发生以下反应:
反应i.CO2(g)+H2(g)HCOOH(g) ΔH1 反应ii.CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g) ΔH2>0
反应iii.…… 可能的反应机理如下(M为催化剂);回答下列问题:
(1)反应iii的化学方程式为___________________________________
(2)已知下列几种物质的标准摩尔生成焓(在101kPa时,由最稳定单质合成1mol指定产物时所放出的热量):依据以下信息,ΔH1=___________
物质
CO2(g)
H2(g)
HCOOH(g)
标准摩尔生成焓/kJ·mol-1
-393.51
0
-362.3
(3)在一定压强下,按n(H2):n(CO2)=1:1 投料,发生反应i和反应ii (忽略反应iii), 反应相同时间,CO2的转化率及HCOOH选择性(甲酸选择性=随温度变化曲线如下图所示。①下列措施能提高CO2平衡转化率的是___________ ( 填标号)。
A.降低温度 B.再充入Ar C.分离出HCOOH
②673.15K,反应后体系中H2的分压为a MPa,则反应i的压力商计算式Qp=__________ MPa-1
③当温度高于673.15K,随温度升高,反应i与反应ii的反应速率相比,增加更显著的是反应___________ (填“ i”或“ii”),判断的理由是___________
(4)若在Bi或Bi/CeO2催化剂表面还原CO2生成HCOOH, 模拟经历两种中间体的能量变化如图所示。HCOOH的合成更倾向于通过生成___________中间体,且___________ (填 “Bi”或“Bi/CeO2”)的催化活性更优异。
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