2026年高三化学反应历程补偿式练习

**基本信息** 聚焦化学反应历程微观分析，以机理图为载体，系统考查中间体转化、催化剂作用及能量变化，强化科学思维与证据推理能力。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |反应机理分析|7题（如1、3、5题）|以多步反应机理图为情境，考查中间体浓度变化、反应速率关系|从基元反应速率到总反应进程，构建“微观步骤→宏观现象”逻辑链| |催化剂与循环|4题（如2、4、7题）|结合催化循环图，分析催化剂活性、价态变化及循环效率|围绕“催化剂参与反应→再生”核心，关联物质转化与能量变化| |化学键与杂化|3题（如8、14题）|通过水解机理、包合反应，判断化学键类型及杂化方式|从分子结构（8电子稳定、杂化类型）到反应机理（亲核/亲电水解）递进|

2026高三化学反应历程补偿式练习 一、单选题 1．1，4-二氯甲基苯(D)是有机合成中的重要中间体，某种生产D方法的机理如下图所示。 以上各反应的速率方程均可表示为，其中c(A)、c(B)分别为各反应中对应反应物的浓度。某温度下，恒容反应器中加入一定量的X，保持体系中氯气浓度恒定，测定不同时刻相关物质的浓度，发现60 min前，产物T可忽略不计。 已知该温度下，。下列说法错误的是 A．活化能：反应②<反应③ B．c(M)先增大后减小，最终趋近于0 C．60 min时，若，则 D．60 min后，c(D)/c(G)逐渐减小 2．据文献报道，含钒(V)催化剂催化某反应的反应机理如下图所示。下列叙述正确的是 A．该反应机理中所涉及、、三种分子中共价键种类完全相同 B．该催化循环过程中V的价态始终不变 C．每消耗标准状况下11.2 L ，转移3 mol电子 D．该催化循环总反应方程式中和NO的物质的量之比大于2：3 3．与通过电催化反应生成，可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法正确的是 A．过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成 B．过程Ⅱ中发生了氧化反应 C．电催化与生成的反应方程式： D．常温常压、无催化剂条件下，与反应可生产 4．钒催化剂对氧化苯制备苯酚的反应具有良好的催化活性，反应机理如图所示，其中步骤③为放热反应。 下列说法错误的是 A．步骤①反应为 B．步骤③正、逆反应的活化能关系为 C．在催化循环中起氧化作用 D．步骤③生成的物质Z是 5．常温常压下利用铜基催化剂实现单个二氧化碳选择性加氢制甲醇的反应机理和能量变化图如下(其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注)，下列说法不正确的是 A．生成是化学反应的决速步骤 B．总反应的约为 C．的过程中有极性键的形成和有非极性键的断裂 D．若用代替，最终产物中可能检测到和 6．由生物质产品乙酰丙酸催化合成γ-戊内酯的步骤如图。下列说法正确的是 A．催化剂的使用增大了乙酰丙酸的平衡转化率 B．步骤②中发生了还原反应 C．步骤⑤中只有非极性键的断裂和生成 D．总反应为 7．某理论研究认为：燃料电池（图b）的电极I和Ⅱ上所发生反应的催化机理示意图分别如图a和图c，其中获得第一个电子的过程最慢。由此可知，理论上说肯定错误的是 A．正极反应的催化剂是i B．图a中，i到ii过程的活化能一定最高 C．燃料电池工作过程中，两极区溶液均保持不变 D．电池工作过程中，当转移，正极室的溶液质量增加 8．除少数卤化物外，大部分非金属卤化物都易水解，且反应不可逆。卤化物的水解机理分亲核水解和亲电水解。发生亲核水解的结构条件：中心原子具有和有空的价轨道；发生亲电水解的结构条件：中心原子有孤对电子，可作Lewis碱，接受的进攻。和均可发生水解反应，其中的水解机理示意图如下。下列说法正确的是 A．和分子中各原子均满足8电子稳定结构 B．也能发生水解反应 C．的水解过程中N原子的杂化轨道类型发生了变化 D．和的水解反应机理不同 9．环糊精(简称CD)是一类由D-葡萄糖单元形成的环状低聚糖(如图1)，呈锥筒状，这种特殊结构使其能与许多客体分子形成包合物。已知在一定温度下，-环糊精()与苯甲酸的包合反应为(图2)，该反应的平衡常数表达式。 实验测得不同温度下该反应的平衡常数如表。下列说法正确的是 温度/℃ 25 35 45 平衡常数 A．与苯甲酸形成包合物的过程没有化学键的断裂与形成 B．升高温度，该包合反应的正反应速率增加幅度大于逆反应速率增加幅度 C．包合反应过程中客体分子的体积越小包合效果越好 D．直立包合和倒立包合同种分子的稳定性完全相同 10．铋的配合物具有较低的毒性，已被应用于多种药物中，一种Bi(Ⅲ)的配合物R的制备方法如图，下列说法错误的是 A．反应①为加成反应 B．分子中含有醛基 C．配合物R中，的配位数为6 D．基态83Bi的价层电子排布式为6s26p3 11．某科研小组利用铜和钯作催化剂、作促进剂，成功地将一系列含氯烃类废物转化为有价值的氯化试剂，转化过程如图(部分产物省略，DMSO为二甲砜)。下列说法正确的是 A．脱氯过程中，b发生取代反应生成聚乙炔和氯化氢 B．脱氯过程中，和DMSO分别活化PVC中的碳氢键、碳碳键 C．氯化过程中，c能提高反应物活化能，从而提高活化分子百分数 D．脱氯和氯化循环符合绿色化学理念，实现资源的回收与利用 12．复旦大学某团队以1，3-环己二烯为载体，与苯胺和碘苯，通过钯与改进的Ming-Phos催化，实现了高对映、区域选择性的三组分碳胺化转化，并提出了如图所示的反应机理（部分无机产物略去）。已知：①Ph一为苯基；②动力学实验表明参加的反应为决速步骤；③反应V为副反应。下列说法正确的是 A．步骤I中存在非极性键的断裂 B．步骤II中发生加成反应 C．步骤IV中两种有机产物的质谱图完全一样 D．步骤V中钯的化合价没有发生变化 二、多选题 13．Beckmann重排是酮肟在一定条件下生成酰胺的反应，机理中与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，具体反应历程如图所示。    已知：R、R′代表烷基。下列说法正确的是 A．在该反应过程中作催化剂 B．物质I中碳原子均为sp2杂化 C．物质VII能发生水解反应 D．  发生上述反应生成   14．SiCl4易发生水解反应，水解机理如图所示。 下列说法正确的是 A．SiCl4遇见浓氨水会产生白烟 B．反应机理中的各分子中心原子均是sp3杂化 C．SiCl4和H2O都是由极性键构成的极性分子 D．可预测CCl4不能按此机理发生水解反应 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 《2026年5月20日高中化学作业》参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 D D A D B D C D A A 题号 11 12 13 14 答案 D B AC AD 1．D 【详解】A．反应速率常数与活化能呈负相关（越大，越小）。已知，即，因此活化能：反应②<反应③，A正确； B．是反应①的产物，同时也是反应②、③的反应物。反应初期浓度大，生成速率大于消耗速率，增大；随着反应进行，浓度降低，消耗速率逐渐大于生成速率，减小；最终几乎耗尽，不断转化为、，趋近于0，B正确； C．60min前可忽略不计，说明反应④、⑤可忽略，此时仅由反应②生成，仅由反应③生成。反应速率，且恒定，因此，相同时间内，浓度变化量之比等于速率之比，即。若，则，C正确； D．D和G的生成速率之比恒为，但G的消耗速率常数远大于D的消耗速率常数，导致G被消耗的相对程度更大，因此比值会逐渐增大，D错误； 故答案选D。 2．D 【详解】A．该反应中、含有极性共价键，而含有非极性共价键，三者含有的共价键种类不完全相同，A错误； B．由图可知，该催化循环过程中钒元素的价态以+5→+4→+4→+5循环，B错误； C．标准状况下的物质的量为，中元素从价升高到价，每参与反应转移电子，理论上转移电子，C错误； D．总反应中氨气作还原剂，NO与共同作氧化剂，若只有与NO反应，则，的加入使，D正确； 故选D。 3．A 【详解】A．过程Ⅱ为：和在酸性条件下被还原为和的反应，生成了N—H等极性共价键；过程Ⅲ为与生成的反应，生成了C—N极性共价键，A正确； B．过程Ⅱ是得电子的还原反应，N元素的化合价由降为，C元素的化合价由降为，B错误； C．所给离子方程式电荷不守恒，根据反应机理图可知，过程Ⅱ需要外界提供电子，则正确的反应方程式为，C错误； D．常温常压、无催化剂条件下，与反应生成或，D错误； 故选A。 4．D 【分析】结合反应机理图可知和反应生成、、，步骤①反应为，和苯生成，和、反应生成、和水，据此解答。 【详解】A．结合反应机理图可知和反应生成、、，步骤①反应为，故A正确； B．步骤③为放热反应，，即正反应的活化能小于逆反应的活化能，故B正确； C．在催化循环中V的化合价由+5降低到+4，所以起氧化作用，故C正确； D．根据分析，步骤③生成的物质Z是，故D错误； 答案选D。 5．B 【详解】A．化学反应的决速步骤由活化能最高的步骤决定，由能量变化图可知生成的步骤能垒最大，为决速步骤，A正确； B．总反应的等于生成物总能量与反应物总能量的差值，反应物相对能量为0eV，生成物和的相对能量约为，而表示单个分子转化的能量变化，不是1 mol反应物能量变化，B错误； C．的过程中，的非极性键断裂，形成C-H极性键，C正确； D．反应中提供的H最终进入甲醇和水中，若用代替，最终产物可检测到和，D正确； 答案选B。 6．D 【详解】A．催化剂只能改变反应速率，不能使平衡发生移动，也就不会影响乙酰丙酸的平衡转化率，A错误； B．步骤②发生酯化反应不是还原反应，B错误； C．步骤⑤中有两种有机产物形成，非环状的产物中形成了新的甲基，说明有C-H的形成，则步骤⑤中不只有非极性键的变化，C错误； D．根据合成步骤图中箭头指向可得反应物为和，生成物为、和，故总反应为，D正确；故选D。 7．C 【分析】由题干可知，该装置为燃料电池，由图a可知，电极Ⅰ上被还原为，为正极，电极反应为：，由图b可知，电极Ⅱ上被氧化为，为负极，电极反应为：。 【详解】A．燃料电池中，正极发生还原反应（得电子），图a为电极I的机理，涉及的还原过程。催化剂在反应前后不变，图a中i参与反应循环且最终再生，故i是正极反应的催化剂，A正确； B．已知获得第一个电子的过程最慢（决速步），活化能越高反应越慢。图a中i→ii为结合H⁺和第一个电子生成中间产物的过程，即得第一个电子的步骤，故该过程活化能最高，B正确； C．负极（图c）反应为，为保持电中性，H⁺通过质子交换膜移向正极，负极区H⁺浓度可能不变；正极反应为，生成使溶液体积增大，H⁺浓度降低，pH增大，两极区pH并非均不变，C错误； D．当转移时，正极消耗（质量），同时有（质量）从负极迁移进入正极室参与反应，因此正极室溶液质量增加量为进入物质的总质量，即，D正确； 综上所诉，答案选C。 8．D 【详解】A．分子中，H原子不满足8电子稳定结构，故A错误； B．的C原子无空的价层轨道和孤对电子，不发生水解，故B错误； C．水解过程中氮原子的杂化类型均为杂化，杂化轨道类型不变，故C错误； D．由题意可知，中的中心N原子有孤对电子，发生亲电水解，而SiCl4的中心原子Si具有 δ+ 且有空的价轨道，发生亲核水解，所以二者的水解反应机理不同，故D正确； 故选D。 9．A 【详解】A．与客体分子(苯甲酸)形成包合物的过程依赖于主客体间的相互作用，如氢键、范德华力等，没有化学键的断裂和形成，A正确； B．该反应的平衡常数随温度升高而减小，说明正反应为放热反应，根据勒夏特列原理，升高温度时，逆反应(吸热方向)速率增加的幅度大于正反应(放热方向)速率增加的幅度，导致平衡逆向移动，减小，B错误； C．环糊精内部空腔的尺寸一定，客体分子体积过小，不能与环糊精产生强的范德华力，导致包合效果降低，C错误； D．的锥筒结构具有明确的方向性，一端(宽口端)羟基()密度较高，亲水性更强，另一端(窄口端)羟基较少，结构更疏水，这种不对称性使得客体分子进入环糊精空腔的方向(直立或倒立)会显著影响主客体间的相互作用，进而影响包合物的稳定性，D错误； 故答案选A。 10．A 【详解】A．加成反应类似于化合反应，根据原子守恒可知，反应①还生成H2O，则反应①不是加成反应，A错误； B．根据碳四键规则可知，分子中含有-CHO，即该分子中含有醛基，B正确； C．由图可知，配合物R中Bi3+外围的原子为6，即Bi3+的配位数为6，C正确； D．基态83Bi位于周期表的第六周期VA组，N元素位于第二周期VA组，其价层电子排布式为2s22p3，基态83Bi位于周期表的第六周期VA组，则基态83Bi的价层电子排布式为6s26p3，D正确； 故答案为：A。 11．D 【分析】分析题目给出的转化过程：脱氯过程：a.PVC（聚氯乙烯）在O2和DMSO作用下，经过b中间体，生成HCl和聚乙炔。氯化过程：HCl与Pd(Ⅱ)反应生成Pd(Ⅱ)-Cl（c），随后c与芳烃反应生成氯化产物（如氯代芳烃）和Pd(0)（d），Pd(0)被NO和O2氧化回Pd(Ⅱ)，完成循环。据此分析以下各选项； 【详解】A．脱氯过程中，b（PVC 相关结构）发生的是消去反应（脱去 HCl，形成双键），生成聚乙炔和HCl，而不是取代反应，A错误； B．脱氯过程是消去反应，主要断裂C-H键和C-Cl键，形成C=C双键，而不是断裂C-C键，B错误； C．c是催化剂（Pd (II) 配合物），催化剂的作用是降低反应物活化能，从而提高活化分子百分数，而不是提高活化能，C错误； D．脱氯过程将PVC中的氯转化为HCl，氯化过程又将HCl转化为氯化试剂，实现了氯资源的回收与循环利用，减少了废弃物排放，符合绿色化学理念，D正确； 故选D。 12．B 【详解】A．步骤I是极性键的断开和生成，不存在非极性键的断开和生成，A错误； B．步骤II是环己二烯的加成反应，B正确； C．质谱图是有机物分解产生的粒子的质荷比，步骤IV两种有机物分解的产生的粒子不完全相同，质荷比也不完全相同，C错误； D．反应V为副反应，步骤V中钯的化合价降低，发生了变化，D错误； 答案选B。 13．AC 【详解】A．根据题图知,该过程的总反应为  ，H+作催化剂，A正确； B．物质I中双键碳原子为sp2杂化，R、R′代表烷基，R、R′中碳原子为sp3杂化，B错误； C．物质VII中含有肽键能发生水解反应，C正确； D．  　发生上述反应生成  ，D错误； 故选AC。 14．AD 【详解】A．由反应机理可知，反应过程中生成了氯化氢，氯化氢能与浓氨水反应产生白烟，所以SiCl4遇见浓氨水会产生白烟，A正确； B．中间体Si 为sp³d 杂化，不是 sp³杂化，B错误； C．SiCl4中含有Si–Cl 极性键，但分子对称（正四面体），键矩抵消，是非极性分子，C错误； D．C原子价层无d轨道，不能像 Si 那样形成配位数 5 的中间体（sp³d 杂化），因此水解机理不同，所以可预测CCl4不能按此机理发生水解反应，D正确； 故选AD。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $