内容正文:
微专题3.元素周期律与价层电子对互斥模型(VSEPR)
一、元素周期表:
1 7个周期,前3周期为短周期,元素种类数分别为2、8、8;后四个周期为长周期,元素种类数分别为18、18(d能级填充电子)32、32(第六周期出现镧系,第七周期出现锕系,f能级填充电子)。
电子层数=周期序数
2 18列16族左到右依次为ⅠA ⅡA ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅤⅡB Ⅷ(包含3列)ⅠB ⅡB ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅤⅡA 0族。
对于主族元素,其最外层电子数(价电子数)=其所在的主族序数=该元素的最高正价。
注:O无最高正价,F无正价。
0族元素(Ne:10 Ar:18 Kr:36 Xe:54 Rn:86)定位可用于推断元素所在周期表中的位置,
如43号元素在周期表中的位置:与Kr 36号接近,向后推7个,位于第五周期第ⅤⅡB 族
3 ⅠA ⅡA:s区,ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅤⅡB Ⅷ(包含3列)d区,ⅠB ⅡB ds区,镧系锕系f区(位于ⅢB)
4 金属与非金属分界线:沿硼(B)、硅(Si)、砷(As)、碲(Te)、砹(At)与铝(Al)、锗(Ge)、锑(Sb)、钋(Po)的交界处画一条阶梯线。左下方为金属区,右上方为非金属区。分界线附近的元素既有金属性又有非金属性。
注意:
5 半导体材料:在金属与非金属分界线附近寻找,如Si、Ge。
6 催化剂和耐高温耐腐蚀合金:在过渡元素中寻找,如Fe、Ni、Pt。(Fe3+可催化H2O2的分解)
7 农药:在非金属区域寻找,如F、Cl、S、P。
二、元素周期律
①整体分析:元素周期表中右上原子电负性大、非金属性强、单质的氧化性(得电子能力)强(Cl2>Br2),简单离子的还原性弱(Cl-<Br-);左下原子电负性小、金属性强、单质的还原性(失电子能力)强(K>Na)、简单离子的氧化性弱(K+<Na+)。
②同周期,左到右原子半径逐渐减小,非金属性、电负性、简单气态氢化物的稳定性逐渐增强。最高价含氧酸酸性逐渐增强。第一电离能呈现递增趋势,第ⅡA 、ⅤA高于右侧相邻的原子的第一电离能(F>N>O)。
如:第一电离能I1:N>O(N的2p能级电子半充满,能量较低较稳定,较难失去电子)
Mg>Al(Mg的3s能级电子全充满,能量较低较稳定,较难失去电子)
电离能大小判断:同一原子电离能逐级增大。不同原子须看比较的是第几电离能。I1
I2
I1
I2
如:比较O和N的第二电离能:O 2s²2p3 2s²2p2 N 2s²2p2 2s²2p1 故第二电离能O>N
③同主族,从上到下原子半径逐渐增大,非金属性、电负性、简单气态氢化物的稳定性逐渐减弱。最高价氧化物对应水化物(碱)的碱性逐渐增强。第一电离能逐渐减小。
④半径大小比较:一般电子层数多半径大,
层同看序,序大径小。(可用结构示意图比较,如Na+电子层两层,O2-的电子层也是两层,半径O2->Na+)
序同看价,价高径小。(同一原子的不同离子,Fe3+<Fe2+)(同一原子的简单阳离子半径<原子<简单阴离子)
注:同主族上到下简单氢化物稳定性:HF>HCl>HBr>HI 酸性:HF<HCl<HBr<HI 原因:半径逐渐增大,H-X键键长长,键能小易断裂,稳定性减小(酸性增强)。
电负性:H>B>Si 在化合物BH3和SiH4(SiHCl3)中H的价态均为-1.
HF,NH3,H2O在同主族中简单氢化物稳定性强与是否含有分子间氢键无关。稳定性是化学性质与氢键无关.
3、 价层电子对互斥模型与杂化轨道理论:
1.价层电子对数=σ键电子对数+中心原子上的孤电子对数
说明:σ键电子对数=中心原子结合的原子数;
中心原子上的孤电子对的计算: 中心原子上的孤电子对数=1/2(a-xb)
①a表示中心原子的价电子数,主族元素就是最外层电子数。对于阳离子:a=最外层电子数-所带电荷数。对于阴离子:a=最外层电子数+所带电荷数。
②x表示中心原子结合的原子个数。
③b表示与中心原子结合的原子达到8电子稳定结构所需要的电子数。(氢为1,其他原子=8-最外层电子
价层电子对互斥模型不能预测以过渡金属为中心的分子,如[Cu(H2O)4]2+为平面正方形
2.中心原子上若干不同类型(主要是s、p轨道)、能量相近的原子轨道混杂,混杂时保持个数不变,重新组合成能量、形状完全相同的新轨道。杂化轨道用于容纳单电子(成键电子)或孤电子对;未参与杂化的P轨道可用于形成Π键。
3.中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断
实例
σ键电
子对数
孤电子
对数
价层电
子对数
中心原子杂
化轨道类型
VSEPR
模型名称
分子(或离子)
空间结构
HCN、CO2、BeCl2、CS2
2
0
2
sp
直线型
直线形
BF3、SO3、C
3
0
3
sp2
平面三角形
平面三角形
O3、SO2
2
1
3
sp2
V形
SnCl4、P、N
4
0
4
sp3
四面体形
四面体形
PH3、S
3
1
4
sp3
三角锥形
H2S、
2
2
4
sp3
V形
P4
3
1
4
sp3
四面体形
4. 键角大小的比较:
①中心原子杂化类型:sp>sp2>sp3(BeCl2 > BF3 > SnCl4)
②中心原子杂化类型相同,孤电子对越多,对成键电子斥力越大,键角越小。(CH₄ > NH₃ > H₂O)
③中心原子杂化类型相同,孤电子对相同,中心原子电负性越大,键角越大。(NH₃ > PH₃)
④中心原子杂化类型相同,孤电子对相同,中心原子相同,配位原子电负性越大,键角越小(NH₃>NF₃)
注意:在同一分子中,含双键、三键电子云密度更高,其斥力大于单键,会使相邻的键角变大。例如在甲醛(HCHO)中,C=O双键的斥力使得∠H-C-H键角小于120°。
形成配位键:如果中心原子的孤电子对用于形成配位键,那么它就不再是孤电子对,其对其他成键电子对的排斥作用消失或减弱,会导致键角变大。例如 [Cu(NH₃)₄]²⁺ 中的H-N-H键角大于 NH₃
高考典型例题:
1.(2026·浙江1月选考,3分)关于元素周期律的认识错误的是( )
A.半径Mg2+<O2- B.非金属性 Si<S
C.还原性:Br-<Cl- D.第一电离能:K+<Na+
2.(2025·浙江6月选考,3分) 根据元素周期律推测,下列说法不正确的是( )
A. 原子半径: B. 电负性:
C. 非金属性: D. 热稳定性:
3.(2025·浙江1月选考,3分)根据元素周期律,下列说法不正确的是( )
A.第一电离能:N>O>S B.化合物中键的极性:SiCl4>PCl3
C.碱性:LiOH>KOH D.化合物中离子键百分数:MgO>Al2O3
4.(2024·浙江6月选考,3分).X、Y、Z、M四种主族元素,原子序数依次增大,分别位于三个不同短周期,Y与M同主族,Y与Z核电荷数相差2,Z的原子最外层电子数是内层电子数的3倍。下列说法不正确的是( )
A.键角: B.分子的极性:
C.共价晶体熔点: D.热稳定性:
5.(2024·浙江1月选考,3分).X、Y、Z、M和Q五种主族元素,原子序数依次增大,X原子半径最小,短周期中M电负性最小,Z与Y、Q相邻,基态Z原子的s能级与p能级的电子数相等,下列说法不正确的是( )
A.沸点:
B.M与Q可形成化合物、
C.化学键中离子键成分的百分数:
D.与离子空间结构均为三角锥形
6.(2023·浙江6月选考,3分)X、Y、Z、W四种短周期主族元素,原子序数依次增大。X、Y与Z位于同一周期,且只有X、 Y元素相邻。X基态原子核外有2个未成对电子,W原子在同周期中原子半径最大。下列说法不正确的是( A )
A.第一电离能:
B.电负性:
C.Z、W原子形成稀有气体电子构型的简单离子的半径:
D.与水反应生成产物之一是非极性分子
7.(2023·浙江1月选考,3分)X、Y、Z、M、Q五种短周期元素,原子序数依次增大。X的轨道全充满,Y的s能级电子数量是p能级的两倍,M是地壳中含量最多的元素,Q是纯碱中的一种元素。下列说法不正确的是
A.电负性:
B.最高正价:
C.Q与M的化合物中可能含有非极性共价键
D.最高价氧化物对应水化物的酸性:
8. (2025·浙江1月选考,17题)
(1)关于ⅤA族元素原子结构的描述,下列说法正确的是_______。
A.基态P原子轨道上的电子自旋方向相同 B.的最外层电子数为18
C.的半径小于的半径 D.电子排布为的P原子处于激发态
9. (2024·浙江6月选考,17题)
(2)下列有关单核微粒的描述正确的是_______。
A.的基态原子电子排布方式只有一种
B.的第二电离能的第一电离能
C.的基态原子简化电子排布式为
D.原子变成,优先失去轨道上的电子
高考典型例题答案解析
1.答案:C
解析:
A.根据层同看序,序大径小:Mg2+<O2-, A选项正确;
B.同一周期从左往右元素的非金属性依次增强,非金属性:Si<S, B选项正确;
C.同一主族从上往下元素简单离子的还原性逐渐增强,还原性:Br->Cl-, C选项错误;
D.同一主族从上往下第一电离能逐渐减弱,第一电离能:K+<Na+, D选项正确;
2.答案:A
[解析]:
A.根据同一周期从左往右元素的半径逐渐减小,原子半径:Mg<Na,A选项错误。
B.同一主族从上往下元素的电负性依次减小,电负性:,B选项正确;
C.同一主族从上往下元素的非金属性依次渐弱,非金属性:,C选项正确;
D.同一主族从上往下简单氢化物的稳定性依次渐弱,热稳定性:,D选项正确;
3.答案:C
[解析]:
A.根据同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势,ⅡA与ⅢA,ⅤA与ⅥA反常,故第一电离能:N>O>S,;
B.已知同一周期从左往右元素的电负性依次增大,电负性Si<P<Cl,电负性差值越大,键的极性越大,故化合物中键的极性:SiCl4>PCl3,;
C.同一主族从上往下元素的金属性依次增大,金属性Li<K,故碱性:LiOH<KOH,C错误;
D.已知同一周期从左往右元素的电负性依次增大,即电负性Mg<Al,故Mg与O的电负性差值>Al与O的电负性差值,电负性差值越大离子键百分数越大,故化合物中离子键百分数:MgO>Al2O3,D正确;
4.答案:B
【分析】X、Y、Z、M四种主族元素,原子序数依次增大,分别位于三个不同短周期,Y与M同主族,Y与Z核电荷数相差2,Z的原子最外层电子数是内层电子数的3倍,则Z为O元素,Y为C元素,X为H元素,M为Si元素。
【详解】A.为,其中C原子的杂化类型为,的空间构型为平面正三角形,键角为120°;为,其中C原子的杂化类型为,的空间构型为三角锥形,由于C原子还有1个孤电子对,故键角小于109°28´,因此,键角的大小关系为,A正确;
B.为,其为直线形分子,分子结构对称,分子中正负电荷的重心是重合的,故其为非极性分子;分子结构不对称,分子中正负电荷的重心是不重合的,故其为极性分子,因此,两者极性的大小关系为,B不正确;
C.金则石和晶体硅均为共价晶体,但是由于C的原子半径小于Si,因此,C—C键的键能大于Si—Si键的,故共价晶体熔点较高的是金刚石,C正确;
D.元素的非金属性越强,其气态氢化物的热稳定性越强;C的非金属性强于Si,因此,甲烷的热稳定性较高,D正确;
5.答案:D
【分析】X半径最小为H,短周期电负性最小则M为Na,Z原子的s能级与p能级的电子数相等,则Z为O,Z与Y、Q相邻,Y为N,Q为S,以此分析;
【详解】A.H2O中含有氢键,则沸点高于H2S,A正确;
B.Na与O形成Na2O、Na2O2,则O与S同族化学性质性质相似,B正确;
C.Na2O的电子式为,Na2S的电子式为,离子键百分比 = (电负性差值 / 总电负性差值),O的电负性大于S,则Na2O离子键成分的百分数大于Na2S,C正确;
D.为sp2杂化,孤电子对为0,为平面三角形,为sp3杂化,孤电子对为1,三角锥形,D错误;
6.答案:A
【分析】X、Y、Z、W四种短周期主族元素,原子序数依次增大。X、Y与Z位于同一周期,且只有X、 Y元素相邻。X基态原子核外有2个未成对电子,则X为C,Y为N,Z为F,W原子在同周期中原子半径最大,则W为Na。
【详解】A.根据同周期从左到右第一电离能呈增大趋势,但第IIA族大于第IIIA族,第VA族大于第VIA族,则第一电离能:,故A错误;
B.根据同周期从左到右电负性逐渐增大,同主族从上到下电负性逐渐减小,则电负性:,故B正确;
C.根据同电子层结构核多径小,则Z、W原子形成稀有气体电子构型的简单离子的半径:,故C正确;
D.与水反应生成产物之一为乙炔,乙炔是非极性分子,故D正确。
7.答案:B
【分析】Y的s能级电子数量是p能级的两倍,Y为C,X的轨道全充满,原子序数X<Y,则X为Be或B,M是地壳中含量最多的元素,M为O,原子序数Y<Z<M,则Z为N,Q是纯碱中的一种元素,则Q为Na,据此分析。
【详解】A.同一周期元素从左至右,电负性逐渐增大,Z>X,A正确;
B.N最高正价为+5价,O无最高正价,最高正价N大于O,B错误;
C.Na和O形成的过氧化钠中含有非极性共价键,C正确;
D.非金属性越强,最高价氧化物对应水化物的酸性越强,非金属性N大于C,硝酸酸性强于碳酸,D正确;
故选B。
8.答案:AD
解析;(1)A.基态P原子价电子排布式为3s23p3,根据洪特规则,轨道上的3个电子自旋方向相同,故A正确;
B.基态As原子价电子排布式为4s24p3,的价电子排布式为4s2,最外层电子数为2,故B错误;
C.比多一个电子层,所以的半径大于的半径,故C错误;
D.基态P原子的电子排布式为的,电子排布为的P原子处于激发态,故D正确;
选AD。
9.答案:AB
解析:(2)A.根据原子核外电子排布规律,基态Ar原子的电子排布方式只有1s22s22p63s23p6一种,A项正确;
B.Na的第二电离能指气态基态Na+失去一个电子转化为气态基态正离子所需的最低能量,Na+和Ne具有相同的电子层结构,Na+的核电荷数大于Ne,Na+的原子核对外层电子的引力大于Ne的,故Na的第二电离能>Ne的第一电离能,B项正确;
C.Ge的原子序数为32,基态Ge原子的简化电子排布式为[Ar]3d104s24p2,C项错误;
D.基态Fe原子的价电子排布式为3d64s2,Fe原子变成Fe+,优先失去4s轨道上的电子,D项错误;
答案选AB。
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