河南南阳市镇平县第一高级中学等校2026届高三下学期考前学情自测 化学试题

2025-2026学年高三下学期冲刺演练 化学 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在试卷、答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 一、选择题：（本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求。） 1．人形机器人是人类科技与智慧的结晶。下列说法错误的是（ ） A．主控芯片基础材料中的单晶硅是一种分子晶体 B．腱绳承力材料中的聚乙烯可通过加聚反应制得 C．激光雷达发射器材料中所含有的的中子数为42 D．感知与交互系统所使用的LED灯的发光与原子核外电子跃迁有关 2．下列化学用语表述正确的是（ ） A．的电子式为 B．基态P原子的价层电子排布图： C．分子的VSEPR模型： D．乙烷的球棍模型为 3．对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是（ ） A．向含有、、的混合溶液中通入，首先发生反应： B．用醋酸和淀粉-KI溶液检验碘盐中的： C．过量的与 溶液反应： D．溶于氢碘酸： 4．碳量子点(CQDs)具有良好的水溶性与生物相容性，且制作成本低。一种化学氧化法制备碳量子点的过程如图所示，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ） A．100 mLpH=1的稀硫酸中含有的数为 B．每消耗，转移电子数为 C．12.6 g硝酸中含有的电子数为 D．3.0 g葡萄糖中含有的原子数为 5．下列装置或操作不能达到相应实验目的的是（ ） A．图A：探究溶于水是吸热还是放热 B．图B：蒸发溶液制备无水 C．图C：配制一定物质的量浓度的溶液 D．图D：分离出沙子中的碘单质 6．Li-CO2全固态电池是一种新型二次电池，具有高能量密度、高安全性[液体电解质锂电池，充电时会产生锂枝晶(金属锂)，造成电池电极腐蚀、内部短路、自燃]。In2S3@CNT/SS为光正极，TiO2为光电催化剂，使光正极受光激发产生电子和空穴；放电产物为Li2CO3、C，反应机理为①、②、③反应ⅲ、。放电工作原理如图所示，下列说法错误的是（ ） A．全固态锂电池在充放电过程中不易产生锂枝晶 B．充电时，Li+由a电极移向b电极 C．放电时，反应ⅲ的方程式为 D．采用 In2S3@CNT/SS光正极辅助电池，可提高放电时的能量转换效率 7．双氰胺()为白色晶体，主要用于生产树脂、涂料等。实验室以石灰氮为原料制备双氰胺的流程如下： 已知：①双氰胺的水溶液在80℃以上会发生分解放出氨气。②氰胺在碱性条件下会发生二聚生成双氰胺。③-CN是吸电子基团。下列说法错误的是（ ） A．步骤Ⅰ的化学方程式为 B．步骤Ⅲ采取真空蒸发浓缩，可防止双氰胺因温度过高发生分解 C．步骤Ⅱ中溶液pH=5.1时双氰胺的产率大于pH=9.1时的 D．氰胺的碱性小于甲胺 8．环糊精(简称CD)是一类由D-葡萄糖单元形成的环状低聚糖(如图1)，呈锥筒状，这种特殊结构使其能与许多客体分子形成包合物。已知在一定温度下，-环糊精()与苯甲酸的包合反应为(图2)，该反应的平衡常数表达。 实验测得不同温度下该反应的平衡常数如表。下列说法正确的是（ ） 温度/℃ 25 35 45 平衡常数 A．与苯甲酸形成包合物的过程没有化学键的断裂与形成 B．升高温度，该包合反应的正反应速率增加幅度大于逆反应速率增加幅度 C．包合反应过程中客体分子的体积越小包合效果越好 D．直立包合和倒立包合同种分子的稳定性完全相同 9．某科研团队构建了主客体催化体系(以中空巨型多酸笼为主体外壳，封装均相分子催化剂CoTPA)，从而实现了复杂的光氧化还原级联转化，机理如图所示。 下列说法错误的是（ ） A．该反应存在多步电子转移过程 B．过程b中，只断裂和形成了键 C．该体系中催化剂可以吸收光能 D．笼状结构与CoTPA分子通过分子间作用力结合 10．依非韦伦(化合物丙)是一种非核苷类逆转录酶抑制剂，其一种合成路线如图所示(部分反应条件省略)。下列叙述正确的是（ ） A．甲能发生加成、取代、消去反应 B．乙含6种官能团，分子中所有碳原子可能共平面 C．丙在碱性或酸性条件下，均会发生水解 D．若甲+丁→乙的原子利用率为100%，则丁含1个手性碳原子 11．马来酸（MA）化学异构化合成富马酸（FA）流程如图甲所示，苹果酸（M）为副产物。190℃时，一定浓度的MA发生反应，x表示某有机酸浓度与各有机酸浓度总和之比，x随时间t变化如图乙所示（6.5 h后x不再随时间变化，溶液体积变化忽略不计）。下列说法正确的是（ ） A．反应①的活化能大于反应②的活化能 B．190℃时，反应①的浓度平衡常数 C．MA、FA分别和加成后生成的产物不同 D．1 mol M与足量NaOH溶液反应，消耗3 mol NaOH 12．是优良的固态电解质材料，取代部分后产生空位，可提升传导性能。取代后材料的晶胞结构示意图(未画出)及其作为电解质的电池装置如下。下列说法正确的是（ ） A．每个晶胞中个数为8 B．该晶胞在yz平面的投影为 C．取代后，该电解质的化学式为 D．若只有发生迁移，外电路转移的电子数是通过截面MNPQ的数目的2倍 13．一种以为正极、Al-Zn合金(可形成微型原电池，有析出)为负极、三氟甲磺酸铝为电解质的水系可充电铝金属电池的放电原理如下图所示。 已知：三氟甲磺酸是一种有机强酸，三氟甲磺酸铝是强电解质。 下列说法正确的是（ ） A．充电时，Al-Zn合金与电源的正极相连 B．充电时，阳极反应式为 C．放电时，电子由电极经水溶液移向Al-Zn合金电极 D．放电时，当电路中有0.3 mol电子流入正极时，Al-Zn合金质量减少2.7g 14．晶胞的结构如图，已知的摩尔质量是，晶胞参数为a pm，阿伏加德罗常数的值是，下列说法错误的是（ ） A．位于构成的四面体空隙中 B．每个周围最近且等距的有8个 C．晶体的密度是 D．与足量的溶液反应生成2 mol AgCl 二、非选择题：（本题共4小题，共58分。） （12分）15．和重整制氢体系中主要发生下列反应： I.     Ⅱ.   Ⅲ.   回答下列问题： (1)反应I在100K时_______(填“能”或“不能”)自发进行。 (2)已知  ，则_______。 (3)在恒容密闭容器中，时，发生反应I、Ⅱ、Ⅲ，平衡时各气态物质的物质的量随温度的变化如图所示。 ①表示平衡时的物质的量随温度变化的曲线是_______(填“”或“”)；_______，达到平衡时，容器内总压强为，该温度下反应的平衡常数_______(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数，列出计算式即可)。 ②1000℃时，反应体系主要发生反应_______(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)。 (4)某条件下，发生反应、Ⅱ，研究者研究反应物[、]气体流量、对转化率和储能效率的影响，部分数据如下表所示： 序号 加热温度/℃ 反应物气体流量/ i 800 4 79.6 52.2 ii 800 6 3：3 64.2 61.9 iii 800 6 2：4 81.1 41.6 已知：是热能转化为化学能的效率，计算式为，其中，是通过化学反应吸收的热量，是设备的加热功率。 ①i和ii中的数据探究的是_______。 ②根据ii和iii中数据得到的结论是_______。 （14分）16．二氯异氰尿酸钠[]为白色固体，难溶于冷水，是一种高效，安全的氧化性消毒剂。实验室用如图所示装置(夹持装置已略去)制备二氯异氰尿酸钠。回答下列问题： 已知：实验原理为。 (1)仪器a的名称为_______，装置A中的药品不能选择_______(填标号) A．　　　B．　　C．　　D． (2)装置B的作用是_______，用平衡原理解释B中不用蒸馏水而选用硫酸的原因：_______。 (3)加入溶液，实验过程中C的温度必须保持在，，pH控制在，则该实验的控温方式是_______。若温度过高，pH过低，会生成，写出生成的离子方程式：_______。 (4)二氯异氰尿酸钠缓慢水解可产生HClO消毒灭菌，通过下列实验检测二氯异氰尿酸钠样品的有效氯。准确称取样品，用容量瓶配成100mL溶液；取25.00mL上述溶液于碘量瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液。密封，在暗处静置5min；用标准溶液滴定至溶液呈微黄色，加入淀粉。继续滴定至终点，消耗溶液。 [、] 已知：该样品的有效氯。 ①样品的有效氯测定值为_______%(用含m、V的代数式表示)。 ②下列操作会导致样品的有效氯测定值偏高的是_______(填标号)。 A．盛装标准溶液的滴定管未润洗　　B．滴定管在滴定前无气泡，滴定后有气泡 C．碘量瓶中加入的稀硫酸偏少　　　　　　　　D．滴定结束的时候仰视读数 （16分）17．镨(Pr)是重要的稀土元素，氟化镨(PrF3)常用作电弧碳棒添加剂。一种以孪生矿(主要含ZnS、FeS、Pr2S3、SiO2等)为原料制备氟化镨的工业流程如下。 已知：①该体系中，金属离子生成氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH： 金属离子 开始沉淀的pH 5.4 2.2 7.5 8.0 沉淀完全的pH 6.5 3.1 9.0 8.9 ②较稳定，不易被过氧化氢、等常见氧化剂氧化。 ③常温下，两相平衡体系中，被萃取物在有机层和水层中的物质的量浓度之比称为分配比(D)，，萃取率。 ④可与过量形成可溶性氟配合物(如)。 (1)为提高“溶浸”速率，可采取的措施有______(答一点即可)。 (2)“溶浸”时Pr2S3可被FeCl3氧化，生成淡黄色的沉淀，该反应的化学方程式为______； (3)“除锌、铁”步骤中调节pH的范围为______； (4)用有机萃取剂HL萃取的原理为，某工厂取1000 L含浓度为c mg/L的溶液，若D＝50，单次萃取率E≥95%，则单次至少要加入萃取剂______L。 (5)反萃取步骤中，应加入的试剂是______(填化学式)。 (6)“转化”过程的离子方程式为：______。 (7)“氟化”步骤中加入HF溶液时，需控制反应温度和HF的滴加速度，原因是______、______。 （16分）18．阿兹夫定（Azvudine）是一款同时针对逆转录酶和病毒感染因子的双靶点核苷类口服药物。一条合成路线如下（略去部分试剂和条件）： 已知： ⅰ．Bz表示，Ac表示，Me表示-CH3； ⅱ．TEA表示（三乙胺），DMAP表示（4-二甲氨基吡啶）。 回答下列问题： (1)A中含氧官能团的名称是______，阿兹夫定中不是手性碳原子的是______（填标号）。 (2)B→D的化学方程式为______。 (3)①已知G→H是酰化反应（即在有机物分子结构中的O、N等原子上引入酰基），使用酰化试剂和有机碱或无机碱作为缚酸试剂可以方便地完成酰化反应。则加入TEA和DMAP的作用是______（填“酰化试剂”或“缚酸试剂”）。 ②H→I的反应分两步进行，第一步是mCPBA（间氯过氧苯甲酸）将H中的-I氧化为-（n=1，2，3），同时生成间氯苯甲酸；第二步的反应类型为______。 ③H的结构简式为______。 (4)M是间氯苯甲酸的同分异构体，其中氯原子与苯环直接相连，且能发生银镜反应的共有______种（不考虑立体异构）；符合上述要求的同分异构体中，核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积之比为1:2:2的是______（写出结构简式）。 (5)以苯为主要原料制备苯甲酸苯甲酯的合成路线如下： 写出X转化为Y的化学方程式：______。 （已知：酮可以被过氧酸（如间氯过氧苯甲酸，mCPBA）氧化为酯；同一个碳原子上连有多个羟基是不稳定的，容易自动失水，生成碳氧双键结构。） 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 化学参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 A D A D C B C A B C 题号 11 12 13 14 答案 B B B C 1．A 【详解】A．单晶硅是由Si原子通过共价键形成的空间网状结构，为共价晶体，A错误； B．聚乙烯由乙烯发生加聚反应制得，B正确； C．中子数=质量数-质子数=75-33=42，C正确； D．LED发光的原理是原子核外电子跃迁时释放能量，发光过程与原子核外电子跃迁有关，D正确； 故选A。 2．D 【详解】 A．漏写了Cl上的孤电子对，CCl4的电子式为，A错误； B．基态P原子的价层电子排布式为3s23p3，3p轨道上3个电子分占不同的轨道、且自旋平行，基态P原子的价层电子排布图：，B错误； C．NH3中N的孤电子对数为=1、σ键电子对数为3，NH3分子的VSEPR模型：，C错误； D．乙烷的结构简式为CH3CH3，乙烷的球棍模型为，D正确； 故选D。 3．A 【详解】A．还原性顺序为> ，通入时优先与还原性更强的反应，给出的离子方程式原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒，A正确； B．醋酸是弱电解质，离子方程式中不能拆写为 ，应保留化学式，正确的离子方程式为，B错误； C．过量与溶液反应，最终溶液呈酸性，产物应为而非，正确的离子方程式为，C错误； D．具有氧化性，会与 发生氧化还原反应生成和，给出的离子方程式漏掉了氧化还原过程，正确的离子方程式为，D错误； 故选A。 4．D 【详解】A．pH=1的稀硫酸中，为 ，数目为，A错误； B．葡萄糖在浓硫酸作用下脱水生成C的反应中，浓硫酸仅作脱水剂，元素化合价未发生变化，无电子转移，B错误； C．12.6g硝酸的物质的量为，每个分子含1个三中心四电子大键，共4个电子，故总电子数为，C错误； D．葡萄糖摩尔质量为180g/mol，3.0g葡萄糖的物质的量为，每个葡萄糖分子含个原子，故总原子数为，D正确； 故选D。 5．C 【详解】A．根据加入固体前后温度计示数的变化，可以判断其溶于水时是吸热还是放热，A正确； B．蒸发溶液可制备无水，B正确； C．配制一定物质的量浓度的溶液，转移溶液时玻璃棒底端应在容量瓶刻度线以下，定容阶段，当液面到达刻度线以下约1~2cm时，改用胶头滴管滴加蒸馏水，C错误； D．碘单质易升华，加热过程中，升华的碘蒸气冷凝后附着在滤纸上，棉花团可防止碘蒸气逸出，实现二者分离，D正确； 故选C。 6．B 【分析】由题干原电池装置图可知，a电极即Li电极为负极，电极反应为：Li-e-=Li+，b电极即In2S3@CNT/SS为正极，放电产物为Li2CO3、C，电极反应为：，据此分析解题。 【详解】A．根据题目信息，液态电解质锂电池，充电时易产生锂枝晶，影响电池的安全性，当电解质为全固态时，不易产生锂枝晶，A正确； B．充电时，该装置变成电解池，电解过程中阳离子移向阴极，即由电极移向电极，B错误； C．放电时，电极为正极，发生还原反应，电极反应式为，结合反应机理中已知的3个方程式①、②、，电极反应式-2×①-2×②-2×④可得出反应的方程式，C正确； D．TiO2是一种光电催化剂，使光正极受光激发产生电子和空穴，有效加速电池的反应动力，提高电池的能量转换效率，D正确； 故答案为：B。 7．C 【分析】分析所给流程图可知，CaCN2与水反应生成Ca(OH)2和NC-NH2，通入CO2，使Ca(OH)2转化成CaCO3(滤渣)除去，NC-NH2在80℃、弱碱性条件下反应生成双氰胺，再经过蒸发浓缩、冷却结晶得到双氰胺晶体。 【详解】A．步骤Ⅰ中CaCN2与水反应生成Ca(OH)2和NC-NH2，通入CO2，使Ca(OH)2转化成CaCO3，化学方程式为，A正确； B．真空蒸发浓缩可以降低溶液的沸点、加快浓缩速率，故步骤III采取真空蒸发浓缩可防止双氰胺因温度过高发生分解等，B正确； C．根据已知②，氰胺的二聚反应要在碱性条件下进行，且过低氨基容易结合形成盐，降低产率，C错误； D．根据已知③，—CN是吸电子基团，会降低氨基上的电子云密度，氨基上的电子云密度越小，碱性越弱，氰胺的碱性比甲胺弱，D正确； 故选C。 8．A 【详解】A．与客体分子(苯甲酸)形成包合物的过程依赖于主客体间的相互作用，如氢键、范德华力等，没有化学键的断裂和形成，A正确； B．该反应的平衡常数随温度升高而减小，说明正反应为放热反应，根据勒夏特列原理，升高温度时，逆反应(吸热方向)速率增加的幅度大于正反应(放热方向)速率增加的幅度，导致平衡逆向移动，减小，B错误； C．环糊精内部空腔的尺寸一定，客体分子体积过小，不能与环糊精产生强的范德华力，导致包合效果降低，C错误； D．的锥筒结构具有明确的方向性，一端(宽口端)羟基()密度较高，亲水性更强，另一端(窄口端)羟基较少，结构更疏水，这种不对称性使得客体分子进入环糊精空腔的方向(直立或倒立)会显著影响主客体间的相互作用，进而影响包合物的稳定性，D错误； 故答案选A。 9．B 【详解】A．从图中可以看到有元素化合价的变化，如Mo、Co元素等，涉及氧化还原反应，且存在多步电子转移过程，A正确； B．过程b中，转为HCOO-的关键是C原子得到电子、与 H 成键，断裂双键中的π键参与电子云重排，而非直接断裂σ键，同时过程 b 生成了新的σ键，B错误； C．该催化剂吸收光能，促使体系中物质发生氧化还原反应，实现光氧化还原级联转化，C正确； D．主客体催化体系是与CoTPA通过分子间相互作用形成的超分子，D正确； 故答案为B。 10．C 【详解】A．甲中含有苯环和羰基，均可发生加成。苯环可发生亲电取代；氯原子（芳卤）在强条件下可被取代；氨基也可参与取代。但由于甲中无的卤代结构或醇羟基，芳卤难以消去，故不能发生消去反应。A错误； B．乙的环上与苯基相连的碳原子为杂化，呈四面体构型，破坏共平面性，B错误； C．丙含环状氨基甲酸酯结构()，酸性或碱性条件下均可发生水解使环断裂，C正确； D．原子利用率100%表明为加成反应，无副产物。由结构变化推断，丁的分子式为，结构式为，没有碳满足手性碳定义。D错误； 故选C。 11．B 【详解】A．活化能越低反应速率越快。由图乙可知，反应初期FA的浓度增长速率快于M，说明反应①（生成FA）速率更快，故反应①活化能小于反应②，A错误； B．平衡时x(FA)=0.6，x(M)=0.38，则x(MA)=1-0.6-0.38=0.02。反应①为MA⇌FA，浓度平衡常数K=c(FA)/c(MA)，因x为浓度与总和之比，总浓度相同，故K=0.6/0.02=30，B正确； C．MA（顺丁烯二酸）和FA（反丁烯二酸）与加成均生成丁二酸（HOOC-CH2-CH2-COOH），产物相同，C错误； D．M（苹果酸）结构为HOOC-CH2CH(OH)-COOH，含2个羧基和1个醇羟基，醇羟基不与NaOH反应，故1 mol M消耗2 mol NaOH，D错误； 故选B。 12．B 【详解】A．由晶胞结构可知，Sc3+分布在晶胞的8个棱心和4个面心，由均摊法算出其离子个数为8×+4×=4，由晶体的化学式可知，个数是个数的3倍，因此，每个晶胞中个数为12，A错误； B．由晶胞结构可知，该晶胞在yz平面的投影为，B正确； C．取代后，数目应减小并产生空位，因此，根据正负化合价的代数和为0可知，取代后该电解质的化学式为，C错误； D．与电子所带的电荷数目相同，只是电性不同，原电池中内电路和外电路通过的电量相等，因此，若只有发生迁移，外电路转移的电子数与通过截面的数目相等，D错误； 故选B。 13．B 【详解】A．充电时，原电池的负极（Al-Zn合金）应作为电解池的阴极，与电源负极相连，A错误； B．由图可知，放电时正极反应为还原反应：，充电时阳极为该反应的逆过程（氧化反应），即，B正确； C．放电时电子由负极（Al-Zn合金）经外电路流向正极（MoTe2电极），电解质溶液中通过离子导电，电子不能进入溶液，C错误； D．放电时Al-Zn合金为负极，虽主要发生Al失电子反应（），但合金可形成微型原电池析出H2，说明部分电子用于析氢腐蚀（不经过外电路），故电路中0.3 mol电子转移时，实际消耗的合金质量大于仅Al反应的2.7 g，D错误； 故答案选B。 14．C 【分析】该晶胞为面心立方结构，位于顶点、面心，晶胞内数目：，位于四面体空隙，晶胞内数目为8。 【详解】A．如晶胞图所示，位于构成的四面体空隙中，A正确； B．如晶胞图所示，每个周围最近且等距的有8个，B正确； C．晶胞质量，晶胞体积，，C错误； D．的不电离，1 mol电离出2 mol，与足量的溶液反应生成2 mol AgCl，D正确； 故选C。 （12分）15．(1)不能（1分） (2)−172.2（2分） (3) （1分） 1.2 （1分） （2分） I（1分） (4) 加热温度和相同时，反应物气体流量对转化率和储能效率的影响 （2分） 加热温度和反应物气体流量相同时，越小，转化率越大，储能效率越低（2分） 【分析】温度-物质的量图像分析，横坐标为温度（范围：），纵坐标为平衡时气态物质的物质的量（范围：），初始投料l，图像规律：随温度升高，、平衡物质的量逐渐降低，、产物、平衡物质的量逐渐升高，符合反应I、II均为吸热反应，升温正向移动的规律；时标注：，，两条上升曲线物质的量大于。 【详解】（1） 反应自发进行的判据是，代入数据： ，因此不能自发进行； （2）根据盖斯定律，对已知反应编号： I ， Ⅱ ， Ⅲ ， Ⅳ ， 可得关系：，因此： ，代入数据： ，解得； （3）① 设反应I转化，反应II转化，反应III转化，根据物料守恒： ， ， ，，因此，物质的量更大的是的变化曲线。 时的纵坐标对应，即，因此。计算所有气态物质总物质的量： ，反应I的，分压，代入得： ；1000℃时，图像显示几乎完全消耗，、物质的量接近，与反应I的计量关系一致，因此体系主要发生反应I； （4）① i和ii中，温度、都相同，只有反应物气体流量不同，因此探究的是：加热温度和相同时，反应物气体流量对转化率和储能效率的影响；② ii和iii中，温度、反应物气体流量相同，不同，数据可得结论：加热温度和反应物气体流量相同时，越小，转化率越大，储能效率越低。 （14分）16．(1) 恒压滴液漏斗（1分） B（2分） (2) 除去氯气中的氯化氢气体 （2分） 氯气溶于水，硫酸中的可使平衡左移，减小氯气损失（2分） (3) 冷水浴（1分） （2分） (4) （2分） AD（2分） 【分析】A中制取氯气，反应不加热，用浓盐酸与高锰酸钾、氯酸钾或重铬酸钾制取氯气，B是除去氯气中挥发的HCl，C中Cl2先与NaOH反应得到NaClO，NaClO再与(CNO)3H3反应得到产品，尾气用D吸收。 【详解】（1）仪器a的名称为恒压滴液漏斗；二氧化锰与浓盐酸反应需要加热，不能选择MnO2； （2）HCl易挥发，制取的氯气中混有HCl，B的作用是除去氯气中的HCl；Cl2溶于水得到盐酸和次氯酸，方程式为：，硫酸中的可使平衡左移，减小氯气损失； （3），比室温低，所以用冷水浴。根据题目信息，结合氧化还原与元素守恒，反应的离子方程式为； （4）①，所以有效氯的测定值为。 ②A．装标准液的滴定管未用标准液润洗，会导致标准液浓度偏低，消耗标准液的体积偏大，结果偏高； B．滴定前无气泡，滴定后有气泡，导致标准液的体积偏小，结果偏低； C．稀硫酸偏少，反应不充分，转化生成的偏少，消耗标准液体积偏小，结果偏低； D．滴定结束时仰视读数，终点读数偏大，导致标准液的体积偏大，结果偏高； 故选AD。 （16分）17．(1)将孪生矿原料粉碎、“溶浸”时搅拌、适当增大FeCl3溶液的浓度(答一点即可)（2分） (2)（2分） (3)6.5≤pH＜8.0（2分） (4)380（2分） (5)HCl(稀HCl、浓HCl均可)（2分） (6)（2分） (7) 温度过高，HF易挥发 （2分） 滴加速度过快，局部浓度过高，可与形成可溶性配合物，降低PrF3的产率（2分） 【分析】孪生矿加入FeCl3溶液溶浸，将金属硫化物中的S元素氧化为硫单质，金属阳离子进入溶液，SiO2和生成的硫单质不溶为滤渣Ⅰ，过滤除去；滤液中加入双氧水将Fe2+氧化为更容易除去的Fe3+，之后调节pH除去Fe3+、Zn2+，滤渣Ⅱ为氢氧化铁、氢氧化锌沉淀；过滤后将所得滤液进行多次反复萃取(稀土元素在孪生矿中含量较低)，多次萃取后，反萃取，得到PrCl3；PrCl3与NH4HCO3溶液反应后转化为PrOHCO3，再经HF溶液“氟化”得到PrF3。 【详解】（1）根据影响反应速率的因素，为提高“溶浸”速率，可采取的措施有：将孪生矿原料粉碎、“溶浸”时搅拌、适当增大FeCl3溶液的浓度等。 （2）“溶浸”时Pr2S3可被FeCl3氧化，生成淡黄色的S沉淀，同时生成PrCl3和FeCl2，根据得失电子守恒和电荷守恒配平反应的离子方程式为。 （3）调节pH的目的是使Zn2+、Fe3+完全沉淀除去，而Pr3+不沉淀，因此pH要大于等于Zn2+沉淀完全的pH=6.5，小于Pr3+开始沉淀的pH=8.0，调节pH的范围为：6.5≤pH＜8.0。 （4）设加入萃取剂体积为，根据定义，，代入，化简得，解得。 （5）用有机萃取剂HL萃取的原理为，反萃取需要增大氢离子浓度使平衡左移，且后续得到PrCl3，因此加入。 （6）“转化”过程中与发生双水解，生成沉淀和，配平得到该离子方程式为：。 （7）沸点低，温度过高易挥发，有毒会污染环境；根据已知信息，过量F-会与生成可溶性配合物，降低产物产率，因此需要控制温度和滴加速度。 （16分）18．(1) 醚键、酯基 （2分） 5（2分） (2)（2分） (3) 缚酸试剂（1分） 取代反应 （1分） （2分） (4) 13 （2分） （2分） (5)（2分） 【分析】起始原料A经溴代反应生成B，B与嘧啶类化合物C发生取代反应生成D；D经氨解脱除苯甲酰基保护得到E，E的羟基被碘取代生成F；F经分子内环化形成环氧结构，同时取代碘得到G；G的羟基与苯甲酰氯发生酰化反应生成H，H经氧化后与间氯苯甲酸发生取代反应生成I；I经氨解脱保护得到最终产物阿兹夫定。 【详解】（1）A分子中含有呋喃环结构的醚键，以及苯甲酰基与羟基形成的酯基。 手性碳原子是连有四个不同原子或基团的饱和碳原子，阿兹夫定分子中共有6个饱和碳原子，其中标号为5的碳原子不满足手性碳原子的定义。 （2） B分子中的溴原子与C分子中的亚氨基发生亲核取代反应，生成D和溴化氢，方程式为。 （3）酰化反应会生成氯化氢，TEA和DMAP作为有机碱，可中和反应生成的氯化氢，促进反应正向进行，故加入TEA和DMAP的作用是缚酸试剂。 第一步将-I氧化为-IOn，第二步中间产物与间氯苯甲酸发生取代反应，生成酯和对应的碘化物。 G与BzCl发生酰化反应，G分子中的羟基被苯甲酰基取代，结合H的分子式，可推知H的结构为。 （4）间氯苯甲酸的分子式为，其同分异构体M满足氯原子与苯环直接相连且能发生银镜反应，说明分子中含有醛基或甲酸酯基。 若含有甲酸酯基，则苯环上有和两个取代基，有邻、间、对3种结构。 若含有醛基，则苯环上有、和三个取代基，三个不同取代基在苯环上的同分异构体共有10种。 符合条件的同分异构体共有种。 核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积之比为1:2:2，说明分子具有高度对称性，符合条件的结构为。 （5） X为二苯二氯甲烷，与氢氧化钠水溶液共热发生水解反应，同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，会自动脱水生成羰基，对应方程式为。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $