2026年高考化学临考冲刺卷01(北京专用)
2026-05-15
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3份
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 试卷 |
| 知识点 | - |
| 使用场景 | 高考复习-三轮冲刺 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 北京市 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 3.70 MB |
| 发布时间 | 2026-05-15 |
| 更新时间 | 2026-05-15 |
| 作者 | 幸福 |
| 品牌系列 | 上好课·冲刺讲练测 |
| 审核时间 | 2026-05-15 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/57867539.html |
| 价格 | 4.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
内容正文:
2026年高考化学临考冲刺卷(北京专用)
化 学
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
一、选择题:本题共14个小题,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.【社会热点】科学家模拟早期地球的陆地热泉环境,在80~120℃、紫外-可见光照射下,用FeS纳米材料催化剂成功将转化为等有机物,为探索生命起源提供了新方向。下列说法不正确的是
A.不能用Fe和S直接化合制备FeS
B.转化为的反应属于氧化还原反应
C.陆地热泉中可能存在含氢元素的还原性物质
D.上述过程中存在不同能量形式的转化
2.【原创】化学用语是化学研究的基础,下列化学用语表述正确的是()
A.北京冬奥会速滑馆“冰丝带”所用干冰的电子式:0::C::O
B.故宫建筑青砖中Fe3+的核外电子排布式:[Ar]3d5
C.北京城市副中心治理水体时,HCO3-的电离方程式:HCO3-+H2OH2CO3+OH-
D.首钢园区新能源项目用到甲烷,其分子的球棍模型为:
3.【原创】北京饮食文化源远流长,胡同小吃、宫廷糕点、京味家常菜富含多种基本营养物质。下列关于糖类、油脂、蛋白质的说法正确的是()
A. 老北京驴打滚中的淀粉、蔗糖均能发生水解,且均为天然高分子化合物
B. 北京烤鸭皮下油脂在碱性条件下水解可制得肥皂,该反应属于皂化反应
C. 炸酱面中的蛋白质水解最终产物为多肽,遇浓硝酸均会发生黄色显色反应
D. 宫廷糕点中的葡萄糖、果糖互为同系物,均能发生银镜反应
4.【新载体】物质的微观结构决定其宏观性质。乙胺是一种无色、有强烈氨味的液体,能与水、乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。下列说法不正确的是
A.乙胺的电子式:
B.乙胺分子中,乙基中的碳原子和氨基中的氮原子均为杂化
C.乙胺分子中的氨基可与水形成氢键
D.乙胺可与盐酸发生反应,生成
5.下列物质的用途体现价S的氧化性的是
A.工业上常用漂白纸浆
B.利用遇产生S可处理两种有毒气体
C.常用作食品抗氧化剂
D.实验室用与70%硫酸反应制取
6.下列方程式与所给事实不相符的是
A.铝粉溶于氢氧化钠溶液,产生无色气体:
B.在HCl气氛中加热制无水:
C.草酸()使酸性溶液褪色:
D.用银氨溶液检验乙醛中的醛基:
7.下列实验的相应操作不正确的是
制备并检验
分液
A.终止反应时,向外拉铜丝,使铜丝与浓硫酸脱离接触
B.先将下层液体从下口放出,再将上层液体从上口倒出
从提纯后的NaCl溶液获得NaCl晶体
比较和的热稳定性
C.为防止局部过热,用玻璃棒搅拌
D.实验结束时,先熄灭酒精灯,再把导管移出水面
8.实验室可由工业级铬酸钠()为原料制取,流程如下。
下列说法不正确的是
A.Ⅰ中发生反应:
B.Ⅱ中的操作:加热浓缩,冷却结晶,过滤
C.由Ⅲ可判断加热浓缩的温度下,溶解度:
D.趁热过滤后,存在于母液中
9.依据下列事实进行的推测正确的是
事 实
推 测
A
实验室用石灰石与稀盐酸制备CO2
实验室可用石灰石与稀硫酸制备CO2
B
常用Na2CO3溶液除去粗盐水中的Ca2+
常用 Na2CO3溶液除去粗盐水中的Mg2+
C
常温可以用Al制容器盛装浓硫酸
常温可以用 Al制容器盛装稀硫酸
D
Cl3CCOOH与CH3COONa反应生成乙酸
F3CCOOH与CH3COONa可反应生成乙酸
10.一定温度下,()在存在下与等物质的量的反应,主要产物为和。、和的物质的量分数随时间的变化如图1所示,反应过程中能量变化示意图如图2所示。
下列说法不正确的是
A.由图1可知,的活化能大于的活化能
B.的过程中,存在键的断裂与形成、键的旋转
C.此温度下,X生成Y的平衡常数小于X生成Z的平衡常数
D.时,各物质的物质的量分数变化可以用来解释
11.煤的气化是将煤转化为水煤气(主要成分为和)的过程: ,这是实现煤的综合利用的一种重要途径。
已知:
①
②
③
下列说法不正确的是
A.反应①中,1 mol (g)完全燃烧释放的热量大于a kJ
B.反应②中,反应物的化学键的键能之和小于产物的化学键的键能之和
C.制备水煤气的热化学方程式为:
D.根据盖斯定律,煤直接燃烧放出的热量与水煤气燃烧放出的热量相同
12.学习小组为探究Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)能否催化的分解及相关性质,室温下进行实验。下列说法不正确的是
实验ⅰ
实验ⅱ
实验ⅲ
粉红色溶液,无明显变化
溶液变为红色,伴有气泡产生
溶液变为墨绿色,并持续产生气体
资料:
①可催化的分解。
②
溶液颜色
粉红色
蓝色
红色
墨绿色
A.实验i表明不能催化的分解。
B.实验ⅲ中,可能是与发生氧化还原反应
C.实验ⅱ、ⅲ中的气体成分相同
D.以上实验证明,配体的种类影响Co(Ⅱ)的还原性
13.【高分子材料】一种对分离具有良好选择性的高分子膜——磺化聚酮的合成方法如下。下列说法不正确的是
A.单体M的核磁共振氢谱有4组峰
B.合成SPK18的反应为缩聚反应
C.合成反应中癸二酸、M、N的化学计量比为2:1:1
D.推测SPK18对分离有良好选择性与冠醚空腔、金属离子的直径有关
14.研究小组探究不同条件对电池正极放电的影响,实验装置如下图。
已知:。
实验Ⅰ.打开,闭合,记录电压表示数如下。所用溶液的浓度均为。
序号
电极M
N溶液
电压/V
①
-石墨
溶液
a
②
-石墨
溶液
b
③
石墨
溶液
c
实验Ⅱ.按上图组装装置,电极M为石墨,N溶液为和的混合溶液,溶液的浓度为。打开,闭合,电解一段时间后,石墨附近溶液变为棕褐色。打开,闭合,测定电压为d V。以上数据关系:。
下列说法不正确的是
A.①中电极M上发生反应:
B.Ⅰ中,原因之一是增强了的氧化性
C.Ⅱ中电解过程中,右侧烧杯中减小
D.,是因为Ⅱ中电解使石墨上吸附的量更多
二、非选择题:共5题,共58分。
15.【物质结构与性质——新物质的结构】(11分)研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出),每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为。回答下列问题:
(1)基态原子的价电子排布式为_______,在元素周期表中位置为_______。
(2)晶胞中N原子均参与形成配位键,与的配位数之比为_______;则该晶胞的化学式为_______
(3)的摩尔质量为M g/mol,晶胞边长单位为nm,阿伏加德罗常数为NA。该晶体密度为_______ g·cm-3(1 nm = 1×10-7 cm)。
(4)吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大键、则吡啶中N原子的价层孤电子对占据_______(填标号)。
A.2s轨道 B.2p轨道 C.sp杂化轨道 D.sp2杂化轨道
(5)在水中的溶解度,吡啶远大于苯,主要原因是①_______,②_______。
(6)、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最弱的是 _______,并解释原因_______。
16.【工业流程——资源回收】(12分)回收废旧磷酸亚铁锂电池正极片(除LiFePO4外,还含有Al箔、少量不溶于酸碱的导电剂)中的资源,部分流程如图:
资料:碳酸锂在水中溶解度:
温度/℃
0
20
40
60
80
100
溶解度
1.54
1.33
1.17
1.01
0.85
0.72
(1)“碱溶”时箔溶解的离子方程式为_______,为提高“碱溶”速率,可采用的措施有_______(答一个)。
(2)最后一个步骤中,用“热水洗涤”的目的是_______。
(3)工业上,将粗品制备成高纯的部分工艺如下:
a.将溶于盐酸作电解槽的阳极液,溶液作阴极液,两者用离子选择性透过膜隔开,用惰性电极电解。
b.电解后向溶液中加入少量溶液并共热,过滤、烘干得高纯。
①a中电解时所用的是_______(填“阳离子交换膜”或“阴离子交换膜”)。
②电解后,溶液浓度增大的原因是_______。
(4)磷酸亚铁锂电池总反应为:电池中的固体电解质可传导。放电时,正极反应式为_______。
(5)工业上将回收的、粉碎与足量的炭黑混合高温灼烧再生制备,反应的化学方程式为:_______。
(6)、和等可作为聚乙二醇锂离子电池的电极材料。电池放电时,沿聚乙二醇分子中的碳氧链向正极迁移的过程如图所示(图中阴离子未画出)。
相同条件下,电极材料_______(填“”或“”)中的迁移较快,原因是:_______。(从晶体性质角度解释)
17.【有机化学基础——药物的合成】(11分)化合物K是一种常见的催眠类药物,其一种合成路线如下。
已知:
(1)E的结构简式是_____。
(2)已知A+B→D的另一种产物是乙醇,写出该反应的化学方程式_____。
(3)已知流程中的作用是吸收HBr。
①写出F→G的化学方程式_____;②从F结构的角度,解释F易发生反应的原因_____。
(4)M中含溴原子,M的结构简式是_____。
(5)已知K分子中含六元环,写出J的结构简式_____。
(6)下列说法正确的是_____。
a.A的名称为甲酸丙酯
b.N的化学式是
c.生成G、N、K的反应均为取代反应
18.【工业流程——资源回收】(12分)某厂硫酸铜结晶母液成分复杂,含高浓度、、和,两种处理工艺流程如下。
Ⅰ.新型NaOH三段沉淀工艺:该工艺通过分步加入浓NaOH溶液实现砷、铜、镍的分离。
已知:随温度升高,的溶解度减小,的溶解度增大。
(1)生成铜砷渣()的离子方程式为___________。
中和、沉铜阶段溶液温度随时间的变化曲线如图1,常温时镍沉淀率随pH的变化曲线如图2。
(2)中和阶段,溶液温度升高的原因是___________。
(3)在沉铜的过程中,需维持在较高温度,原因是___________。
(4)理论计算得出常温时沉淀完全的pH约为9.0,实际沉镍时pH选择10.0,结合图2从化学反应速率的角度分析原因___________。
Ⅱ.传统还原工艺
(5)写出过程a中发生反应的离子方程式___________。
(6)过程b中加入NaOH后,以形式存在,但氧化性减弱,从电极反应角度分析加入NaOH的作用___________。
(7)与传统还原工艺相比,新型NaOH三段沉淀工艺的优势有___________。
19.【实验探究——化学原理的探究】(12分)某小组利用实验验证为可逆反应并测定其平衡常数。回答下列问题:
(1)采用如图所示的电化学装置从平衡移动角度进行验证。
①甲溶液为溶液时,闭合开关K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,说明与能反应,则石墨电极为___________(填“正极”或“负极”),电极反应式为___________。
②若甲溶液为___________时,闭合开关K,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转,一段时间后指针归零。
由①、②可说明“”为可逆反应。
(2)为测定反应“”的平衡常数,在实验室进行如下实验:
ⅰ.25℃下,将0.01mol·L-1的溶液与0.04mol·L-1的溶液()等体积混合,产生灰黑色沉淀,溶液呈黄色(忽略混合时溶液体积的变化)。
ⅱ.待实验ⅰ中反应达到平衡时,取mL上层清液,用cmol·L-1的KSCN标准溶液滴定,至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液VmL。
已知:(白色) ,(红色)
①实验中选用溶液而不用溶液的原因是___________。
②下列仪器在实验ii中不需要用到的是___________(写仪器名称)。
③滴定过程中不能用KCl标准溶液代替KSCN标准溶液滴定的原因是___________。
④测得反应的平衡常数___________。
⑤若取ⅰ中的浊液测定,则,则会使测得的K值___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
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参考答案
一、选择题:本题共14个小题,共42分。每小题3分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
A
B
B
A
B
C
D
B
D
D
D
C
C
D
二、非选择题:共5题,共58分。
15.(11分)
(1)3d84s2(1分) 第4周期第VIII族(1分)
(2)2:3(1分) (1分)
(3)(2分)
(4)D(1分)
(5)吡啶能与H2O分子形成分子间氢键(1分) 吡啶和H2O均为极性分子相似相溶,而苯为非极性分子(1分)
(6)(1分) -CH3为推电子基团,-Cl是吸电子基团(1分)
16.(12分)
(1)(1分) 对正极片进行粉碎处理或适当升温,或适当增大碱的浓度(1分)
(2)洗去表面吸附的杂质离子,减少的溶解损失(1分)
(3)阳离子交换膜(1分) 阴极反应式为,电解过程中从阳极通过阳离子交换膜进入阴极溶液,因此浓度增大(2分)
(4)(1分)
(5)(2分)
(6)(1分) 中阴离子半径大于,故晶格能更小,阴阳离子间吸引力更弱,更易迁移(2分)
17.(11分)
(1)(1分)
(2)(2分)
(3) (2分) 羰基是吸电子基团(或者O的电负性强),使相邻碳原子上的碳氢键极性增强,易断裂(2分)
(4)(1分)
(5)(1分)
(6)bc(2分)
18.(12分)
(1)(2分)
(2)反应放出大量的热(1分)
(3)随温度升高,的溶解度减小,的溶解度增大。因此较高温度有利于的析出,不利于的析出,使的产率高、纯度高(2分)
(4)沉镍反应,当pH<10时,随增大,速率明显加快;当pH>10、沉淀1.5h时,随增大,镍沉淀率基本保持不变(2分)
(5)(2分)
(6)氧化反应:,加入NaOH,增大,的还原性增强,且增大程度大于氧化性降低的程度,更有利于Ni的析出(2分)
(7)绿色无污染,中和阶段为沉铜阶段提供能量等(1分)
19.(12分)
(1)①负极(1分)(1分) ②溶液或FeCl3溶液(1分)
(2)①防止在酸性条件将Fe2+氧化为Fe3+,影响平衡常数的测定(2分)
②坩埚、分液漏斗(2分)
③KSCN与Fe3+形成红色溶液,可判断滴定终点,而KCl无此作用(2分)
④(或其他合理形式)(2分)
⑤偏小(1分)
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化 学
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
一、选择题:本题共14个小题,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.【社会热点】科学家模拟早期地球的陆地热泉环境,在80~120℃、紫外-可见光照射下,用FeS纳米材料催化剂成功将转化为等有机物,为探索生命起源提供了新方向。下列说法不正确的是
A.不能用Fe和S直接化合制备FeS
B.转化为的反应属于氧化还原反应
C.陆地热泉中可能存在含氢元素的还原性物质
D.上述过程中存在不同能量形式的转化
【答案】A
【解析】A.Fe与S在加热条件下可直接化合生成,该说法错误,A符合题意;B.中C为+4价,中C为-2价,反应前后C元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,B不符合题意;C.转化为需要还原剂,且产物含H元素,因此陆地热泉中可能存在含氢元素的还原性物质,C不符合题意;D.该反应在紫外-可见光照射、一定温度下进行,存在光能、热能转化为化学能的过程,有不同能量形式的转化,D不符合题意;故答案选A。
2.【原创】化学用语是化学研究的基础,下列化学用语表述正确的是()
A.北京冬奥会速滑馆“冰丝带”所用干冰的电子式:0::C::O
B.故宫建筑青砖中Fe3+的核外电子排布式:[Ar]3d5
C.北京城市副中心治理水体时,HCO3-的电离方程式:HCO3-+H2OH2CO3+OH-
D.首钢园区新能源项目用到甲烷,其分子的球棍模型为:
【答案】B
【解析】A.CO2电子式氧原子需标注孤电子对,正确为C,A错误;B.Fe为26号元素,基态Fe:[Ar]3d64s2;Fe3+失去4s轨道2个电子和3d轨道1个电子,排布为[Ar]3d5,B正确;C.该式为HCO3-水解方程式;电离方程式应为HCO3-H++CO32-或HCO3-+H2OH3O++CO32-,C错误;D.甲烷为正四面体结构,碳原子半径大于氢原子,选项模型原子大小比例颠倒,D错误;故答案选B。
3.【原创】北京饮食文化源远流长,胡同小吃、宫廷糕点、京味家常菜富含多种基本营养物质。下列关于糖类、油脂、蛋白质的说法正确的是()
A. 老北京驴打滚中的淀粉、蔗糖均能发生水解,且均为天然高分子化合物
B. 北京烤鸭皮下油脂在碱性条件下水解可制得肥皂,该反应属于皂化反应
C. 炸酱面中的蛋白质水解最终产物为多肽,遇浓硝酸均会发生黄色显色反应
D. 宫廷糕点中的葡萄糖、果糖互为同系物,均能发生银镜反应
【答案】B
【解析】A.蔗糖相对分子质量较小,不属于高分子化合物;淀粉为高分子,蔗糖为二糖可水解,A错误;B.油脂在碱性条件下的水解反应为皂化反应,可制取高级脂肪酸盐(肥皂),B正确;C.蛋白质水解最终产物为氨基酸;只有含苯环的蛋白质遇浓硝酸才显黄色,并非所有蛋白质,C错误;D.葡萄糖与果糖分子式均为C6H12O6,二者互为同分异构体,不是同系物;果糖不含醛基,不能发生银镜反应,D错误;故选B。
4.【新载体】物质的微观结构决定其宏观性质。乙胺是一种无色、有强烈氨味的液体,能与水、乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。下列说法不正确的是
A.乙胺的电子式:
B.乙胺分子中,乙基中的碳原子和氨基中的氮原子均为杂化
C.乙胺分子中的氨基可与水形成氢键
D.乙胺可与盐酸发生反应,生成
【答案】A
【解析】A.由结构简式可知,乙胺是典型的共价化合物,电子式为:,A错误;B.由结构简式可知,乙胺分子中,乙基中的碳原子形成4个σ键,氨基中的氮原子形成3个σ键,还有1对孤对电子,所以碳原子氮原子的杂化方式均为杂化,B 正确;C.由结构简式可知,乙胺分子中的氨基可与水分子形成分子间氢键,C正确;D.由结构简式可知,乙胺分子中的氨基具有碱性,能与盐酸发生反应生成,D正确;故选A。
5.下列物质的用途体现价S的氧化性的是
A.工业上常用漂白纸浆 B.利用遇产生S可处理两种有毒气体
C.常用作食品抗氧化剂 D.实验室用与70%硫酸反应制取
【答案】B
【解析】A.漂白纸浆利用的是的漂白性,通过与有色物质结合生成无色不稳定物质实现,无元素化合价变化,不体现+4价S的氧化性,A错误;B.与反应的化学方程式为,SO2中+4价S化合价降低为0价,得电子作氧化剂,体现氧化性,该用途可处理两种有毒气体,B正确;C.作食品抗氧化剂时,其中+4价S化合价升高被氧化,体现还原性,不体现氧化性,C错误;D.实验室用与70%硫酸反应制取,化学方程式为,该反应为复分解反应,未发生氧化还原反应,D错误;故选B。
6.下列方程式与所给事实不相符的是
A.铝粉溶于氢氧化钠溶液,产生无色气体:
B.在HCl气氛中加热制无水:
C.草酸()使酸性溶液褪色:
D.用银氨溶液检验乙醛中的醛基:
【答案】C
【解析】A.铝粉溶于氢氧化钠溶液,产生无色气体即H2和NaAl(OH)4,则离子方程式为:,A正确;B.在HCl气氛中加热制无水,以抑制Mg2+水解,反应方程式为:,B正确;C.已知H2C2O4是弱酸,离子方程式书写时不能拆,故草酸()使酸性溶液褪色的离子方程式为:,C错误;D.用银氨溶液检验乙醛中的醛基产生光亮的银镜,反应方程式为:,D正确;故答案为:C。
7.下列实验的相应操作不正确的是
制备并检验
分液
A.终止反应时,向外拉铜丝,使铜丝与浓硫酸脱离接触
B.先将下层液体从下口放出,再将上层液体从上口倒出
从提纯后的NaCl溶液获得NaCl晶体
比较和的热稳定性
C.为防止局部过热,用玻璃棒搅拌
D.实验结束时,先熄灭酒精灯,再把导管移出水面
【答案】D
【解析】A.Cu与浓硫酸加热反应制备,向外拉铜丝使铜丝与浓硫酸脱离,即可终止反应,浸有溶液的棉团可吸收尾气防止污染,操作正确,A不符合题意;B.分液操作的规范就是先放出下层液体,再从上口倒出上层液体,避免液体交叉污染,操作正确,B不符合题意;C.蒸发结晶获得NaCl晶体时,用玻璃棒搅拌可以防止局部温度过高造成液体飞溅,操作正确,C不符合题意;D.该加热分解实验结束时,若先熄灭酒精灯,后移出导管,装置内温度降低、压强减小,会发生倒吸,使热的试管炸裂,正确操作是先移出导管,再熄灭酒精灯,操作错误,D符合题意;故选D。
8.实验室可由工业级铬酸钠()为原料制取,流程如下。
下列说法不正确的是
A.Ⅰ中发生反应:
B.Ⅱ中的操作:加热浓缩,冷却结晶,过滤
C.由Ⅲ可判断加热浓缩的温度下,溶解度:
D.趁热过滤后,存在于母液中
【答案】B
【分析】加入浓硫酸得到重铬酸钠,处理后得到重铬酸钠晶体,加入氯化铵固体、水,加热浓缩、趁热过滤后处理得到重铬酸铵;
【解析】A.Ⅰ中发生反应加入浓硫酸得到重铬酸钠,结合质量守恒,还生成硫酸钠和水,反应为:,A正确;B.由溶解度曲线,在相同温度下,重铬酸钠的溶解度大于硫酸钠,且温度高于40℃时,硫酸钠溶解度减小,则Ⅱ中的操作:加热浓缩、蒸发结晶出硫酸钠、趁热过滤分离出滤液,降温至40℃结晶分离出重铬酸钠晶体,B错误;C.Ⅲ操作中得到重铬酸铵,Ⅲ中发生复分解反应 ,加热浓缩时,溶解度较小的析出,使反应向正方向进行,因此可判断该温度下溶解度 ,C正确;D.结合C分析,趁热过滤后,存在于母液中,D正确;故选B。
9.依据下列事实进行的推测正确的是
事 实
推 测
A
实验室用石灰石与稀盐酸制备CO2
实验室可用石灰石与稀硫酸制备CO2
B
常用Na2CO3溶液除去粗盐水中的Ca2+
常用 Na2CO3溶液除去粗盐水中的Mg2+
C
常温可以用Al制容器盛装浓硫酸
常温可以用 Al制容器盛装稀硫酸
D
Cl3CCOOH与CH3COONa反应生成乙酸
F3CCOOH与CH3COONa可反应生成乙酸
【答案】D
【解析】A.石灰石与稀硫酸反应会生成微溶物,会附着在石灰石表面,隔绝反应物,阻止反应持续进行,不能用于制备,A错误;B.碳酸镁微溶于水,除去粗盐水中的一般用溶液,生成溶解度更小的沉淀,不能用除,B错误;C.常温下浓硫酸使铝钝化,形成致密氧化膜阻止反应持续进行,因此可以用铝制容器盛装浓硫酸;但稀硫酸会与铝持续反应,腐蚀铝容器,不能盛装稀硫酸,C错误;D.能和反应生成乙酸,说明酸性强于乙酸。氟的吸电子能力强于氯,酸性比更强,酸性也强于乙酸,因此可以和反应生成乙酸,D正确;答案选D。
10.一定温度下,()在存在下与等物质的量的反应,主要产物为和。、和的物质的量分数随时间的变化如图1所示,反应过程中能量变化示意图如图2所示。
下列说法不正确的是
A.由图1可知,的活化能大于的活化能
B.的过程中,存在键的断裂与形成、键的旋转
C.此温度下,X生成Y的平衡常数小于X生成Z的平衡常数
D.时,各物质的物质的量分数变化可以用来解释
【答案】D
【解析】A.开始反应时,Y的含量迅速上升,说明生成Y的速率快,活化能越低,反应速率越快,则的活化能大于的活化能,A正确;B.σ键的键能大于π键,的过程中,先通过π键的断裂,而σ键保持稳定,再通过单键旋转调整取代基排列,最后重新形成π键,B正确;C.达到平衡时,Z的浓度大于Y,则X生成Y的平衡常数小于X生成Z的平衡常数,C正确;D.时,Z的浓度很低,说明主要发生反应,而的速率很慢,即的活化能大,则可以用来解释,D错误;故选D。
11.煤的气化是将煤转化为水煤气(主要成分为和)的过程: ,这是实现煤的综合利用的一种重要途径。
已知:
①
②
③
下列说法不正确的是
A.反应①中,1 mol (g)完全燃烧释放的热量大于a kJ
B.反应②中,反应物的化学键的键能之和小于产物的化学键的键能之和
C.制备水煤气的热化学方程式为:
D.根据盖斯定律,煤直接燃烧放出的热量与水煤气燃烧放出的热量相同
【答案】D
【解析】A.固态C转化为气态需要吸收热量,1 mol (g)的能量高于1 mol (s),完全燃烧释放的热量大于a kJ,A不符合题意;B.反应②为放热反应,,反应物的化学键键能之和小于产物的化学键键能之和,B不符合题意;C.根据盖斯定律,由反应①-反应②-反应③可得目标反应,故,C不符合题意;D.盖斯定律要求反应的始态和终态完全一致,且选项中未限定煤的物质的量相等,等物质的量的煤直接燃烧和对应水煤气燃烧的反应物和产物均不同,放出的热量不相等,D符合题意;答案选D。
12.学习小组为探究Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)能否催化的分解及相关性质,室温下进行实验。下列说法不正确的是
实验ⅰ
实验ⅱ
实验ⅲ
粉红色溶液,无明显变化
溶液变为红色,伴有气泡产生
溶液变为墨绿色,并持续产生气体
资料:
①可催化的分解。
②
溶液颜色
粉红色
蓝色
红色
墨绿色
A.实验i表明不能催化的分解。
B.实验ⅲ中,可能是与发生氧化还原反应
C.实验ⅱ、ⅲ中的气体成分相同
D.以上实验证明,配体的种类影响Co(Ⅱ)的还原性
【答案】C
【分析】本题探究Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)能否催化的分解及相关性质。实验i中无明显变化,证明不能催化过氧化氢的分解;实验ii中溶液变为红色,证明易转化为:+4=+2+8H2O;实验iii中溶液变为墨绿色,说明更易被过氧化氢氧化为,并且初步证明在的作用下易被过氧化氢氧化为,该过程中的离子反应方程式:2+10+H2O2=2+4+18H2O、。
【解析】A.实验i中,CoSO4溶液中因含而呈粉红色,加入30%的溶液,溶液中无明显变化,表明不能催化的分解,A正确;B.溶液变为墨绿色,说明溶液中生成了,即Co元素化合价由+2价被氧化为+3价,结合分析知,反应的离子方程式为2+10+H2O2=2+4+18H2O,B正确;C.实验ⅱ中的气体成分是二氧化碳,ⅲ中的气体成分是二氧化碳、氧气,C错误;D.以上实验证明,比更易被氧化,即配体的种类影响Co(Ⅱ)的还原性,D正确;故选C。
13.【高分子材料】一种对分离具有良好选择性的高分子膜——磺化聚酮的合成方法如下。下列说法不正确的是
A.单体M的核磁共振氢谱有4组峰
B.合成SPK18的反应为缩聚反应
C.合成反应中癸二酸、M、N的化学计量比为2:1:1
D.推测SPK18对分离有良好选择性与冠醚空腔、金属离子的直径有关
【答案】C
【解析】A.由图可知单体M结构对称,其氢原子可以分为四类,即苯环上有2种等效氢(间位和邻位),冠醚环的脂肪族亚甲基有2种等效氢,因此核磁共振氢谱共4组峰,故A正确;B.合成SPK18时,癸二酸的羧基与M、N的芳环上的活泼氢发生反应生成酮键,同时脱去小分子水,符合缩聚反应的特征,故B正确;C.SPK18结构中n、m为不同链段的聚合度,二者比例不固定为1:1,因此癸二酸、M、N的化学计量比不一定为2:1:1,故C错误;D.冠醚对金属离子的配位选择性与冠醚空腔大小、金属离子的直径匹配性直接相关,因此SPK18的分离性能和该因素有关,故D正确;故答案选C。
14.研究小组探究不同条件对电池正极放电的影响,实验装置如下图。
已知:。
实验Ⅰ.打开,闭合,记录电压表示数如下。所用溶液的浓度均为。
序号
电极M
N溶液
电压/V
①
-石墨
溶液
a
②
-石墨
溶液
b
③
石墨
溶液
c
实验Ⅱ.按上图组装装置,电极M为石墨,N溶液为和的混合溶液,溶液的浓度为。打开,闭合,电解一段时间后,石墨附近溶液变为棕褐色。打开,闭合,测定电压为d V。以上数据关系:。
下列说法不正确的是
A.①中电极M上发生反应:
B.Ⅰ中,原因之一是增强了的氧化性
C.Ⅱ中电解过程中,右侧烧杯中减小
D.,是因为Ⅱ中电解使石墨上吸附的量更多
【答案】D
【解析】A.实验Ⅰ①中,电极M为I2-石墨,作正极,发生还原反应:,符合原电池正极反应规律,A正确;B.①中N溶液为溶液,仅I2作为氧化剂,②中,正极反应生成的I⁻会与Cu2+反应生成CuI沉淀,降低了产物浓度,使正极电势升高,故电压b>a。B正确;C.实验Ⅱ电解阶段,右侧Zn电极为阴极,发生:,导致c(Zn2+)减小。C正确;D.实验II中,电解时石墨(阳极)发生,石墨表面吸附了I2,与实验②的电极基本相同,右边Zn电极上有Zn析出,溶液中的锌离子浓度减小,使得锌的还原能力增强,因此电压d>a。D错误;故选D。
二、非选择题:共5题,共58分。
15.【物质结构与性质——新物质的结构】(11分)研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出),每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为。回答下列问题:
(1)基态原子的价电子排布式为_______,在元素周期表中位置为_______。
(2)晶胞中N原子均参与形成配位键,与的配位数之比为_______;则该晶胞的化学式为_______
(3)的摩尔质量为M g/mol,晶胞边长单位为nm,阿伏加德罗常数为NA。该晶体密度为_______ g·cm-3(1 nm = 1×10-7 cm)。
(4)吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大键、则吡啶中N原子的价层孤电子对占据_______(填标号)。
A.2s轨道 B.2p轨道 C.sp杂化轨道 D.sp2杂化轨道
(5)在水中的溶解度,吡啶远大于苯,主要原因是①_______,②_______。
(6)、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最弱的是 _______,并解释原因_______。
【答案】(1)3d84s2(1分) 第4周期第VIII族(1分)
(2)2:3(1分) (1分)
(3)(2分)
(4)D(1分)
(5)吡啶能与H2O分子形成分子间氢键(1分) 吡啶和H2O均为极性分子相似相溶,而苯为非极性分子(1分)
(6)(1分) -CH3为推电子基团,-Cl是吸电子基团(1分)
【解析】(1)Ni是28号元素,基态原子的价电子排布式为3d84s2,在元素周期表中位置为第4周期第VIII族。
(2)由题干晶胞示意图可知, ,Ni2+周围连接四个原子团,形成的配位键数目为4,空间结构为正方形,VESPR模型为平面四边形,采用dsp2杂化; Zn2+周围形成的配位键数目为6,VESPR模型为正八面体,采用sp3d2杂化,所以与的配位数之比为4:6=2:3;含有CN-(小黑球N+小白球C)为:=4,含有NH3(棱上小黑球)个数为:=2,晶胞中苯环在四个侧面且每个苯环只有一半属于该晶胞,所以苯环个数为:=2,则该晶胞的化学式为:,即4:2:2=2:1:1。
(3)的摩尔质量为M g/mol,则晶体密度为。
(4)吡啶中含有与苯类似的大π键,则说明吡啶中N原子也是采用sp2杂化,杂化轨道只用于形成σ键和存在孤电子对,则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道,故答案为D。
(5)已知苯分子为非极性分子,吡啶和H2O均为极性分子相似相溶,且吡啶中N原子上含有孤电子对能与H2O分子形成分子间氢键,从而导致在水中的溶解度,吡啶远大于苯。
(6)-CH3为推电子基团,-Cl是吸电子基团,则导致N原子电子云密度大小顺序为: >> ,结合题干信息可知,其中碱性最弱的为: 。
16.【工业流程——资源回收】(12分)回收废旧磷酸亚铁锂电池正极片(除LiFePO4外,还含有Al箔、少量不溶于酸碱的导电剂)中的资源,部分流程如图:
资料:碳酸锂在水中溶解度:
温度/℃
0
20
40
60
80
100
溶解度
1.54
1.33
1.17
1.01
0.85
0.72
(1)“碱溶”时箔溶解的离子方程式为_______,为提高“碱溶”速率,可采用的措施有_______(答一个)。
(2)最后一个步骤中,用“热水洗涤”的目的是_______。
(3)工业上,将粗品制备成高纯的部分工艺如下:
a.将溶于盐酸作电解槽的阳极液,溶液作阴极液,两者用离子选择性透过膜隔开,用惰性电极电解。
b.电解后向溶液中加入少量溶液并共热,过滤、烘干得高纯。
①a中电解时所用的是_______(填“阳离子交换膜”或“阴离子交换膜”)。
②电解后,溶液浓度增大的原因是_______。
(4)磷酸亚铁锂电池总反应为:电池中的固体电解质可传导。放电时,正极反应式为_______。
(5)工业上将回收的、粉碎与足量的炭黑混合高温灼烧再生制备,反应的化学方程式为:_______。
(6)、和等可作为聚乙二醇锂离子电池的电极材料。电池放电时,沿聚乙二醇分子中的碳氧链向正极迁移的过程如图所示(图中阴离子未画出)。
相同条件下,电极材料_______(填“”或“”)中的迁移较快,原因是:_______。(从晶体性质角度解释)
【答案】(1)(1分) 对正极片进行粉碎处理或适当升温,或适当增大碱的浓度(1分)
(2)洗去表面吸附的杂质离子,减少的溶解损失(1分)
(3)阳离子交换膜(1分) 阴极反应式为,电解过程中从阳极通过阳离子交换膜进入阴极溶液,因此浓度增大(2分)
(4)(1分)
(5)(2分)
(6)(1分) 中阴离子半径大于,故晶格能更小,阴阳离子间吸引力更弱,更易迁移(2分)
【分析】回收废旧磷酸亚铁锂电池正极片(除LiFePO4外,还含有Al箔、少量不溶于酸碱的导电剂)中的资源,经氢氧化钠碱浸绝大部分铝被浸出,铝和氢氧化钠反应得到Na[Al(OH)4]滤液,加入硫酸及10%硝酸可除掉导电剂等杂质,同时将二价铁氧化为三价铁,调节pH得到磷酸铁沉淀,向滤液中加入碳酸钠溶液得到碳酸锂沉淀,据此分析解题。
【解析】(1)碱溶时箔与氢氧化钠反应,溶解的离子方程式,对进行正极片粉碎处理或适当升温,或适当增大酸的浓度,均可增大碱溶速率,故答案为:;对正极片进行粉碎处理或适当升温,或适当增大碱的浓度;(2)据表格数据可知,Li2CO3的溶解度随温度的升高而减小,热水洗涤可减少Li2CO3的溶解,同时能够洗去Li2CO3表面附着的杂质离子,故答案为:洗去表面吸附的杂质离子,减少Li2CO3的溶解损失;(3)①Li2CO3溶于盐酸生成LiCl,电解LiCl溶液,溶液中Cl-失去电子在阳极生成Cl2,阴极反应式为,电解过程中Li+从阳极通过阳离子交换膜进入阴极溶液,因此LiOH浓度增大,则中电解时所用的是阳离子交换膜,故答案为: 阳离子交换膜;②由①电解后,阴极反应式为,电解过程中Li+从阳极通过阳离子交换膜进入阴极溶液,因此LiOH浓度增大,故答案为:阴极反应式为,电解过程中Li+从阳极通过阳离子交换膜进入阴极溶液,因此LiOH浓度增大;(4)放电时,正极发生还原反应,转化为,根据得失电子守恒和电荷守恒配平正极反应式为,故答案为:;(5)根据题意可知,反应物为、、炭黑,生成物为,根据元素守恒分析另一种产物为碳的氧化物,因炭黑足量,故为,其反应的化学方程式为:,故答案为:;(6)Li+会受到阴离子的吸引而影响迁移速度,中阴离子半径大于,故晶格能更小,阴阳离子间吸引力更弱,Li+更易迁移,所以电极材料中的Li+迁移较快,故答案为:中阴离子半径大于,故晶格能更小,阴阳离子间吸引力更弱,Li+更易迁移。
17.【有机化学基础——药物的合成】(11分)化合物K是一种常见的催眠类药物,其一种合成路线如下。
已知:
(1)E的结构简式是_____。
(2)已知A+B→D的另一种产物是乙醇,写出该反应的化学方程式_____。
(3)已知流程中的作用是吸收HBr。
①写出F→G的化学方程式_____;②从F结构的角度,解释F易发生反应的原因_____。
(4)M中含溴原子,M的结构简式是_____。
(5)已知K分子中含六元环,写出J的结构简式_____。
(6)下列说法正确的是_____。
a.A的名称为甲酸丙酯
b.N的化学式是
c.生成G、N、K的反应均为取代反应
【答案】(1)(1分)
(2)(2分)
(3) (2分) 羰基是吸电子基团(或者O的电负性强),使相邻碳原子上的碳氢键极性增强,易断裂(2分)
(4)(1分)
(5)(1分)
(6)bc(2分)
【分析】F的结构简式为,E()和乙醇在浓硫酸、加热条件下反应生成F,根据反应条件可知该反应为酯化反应,结合E的分子式逆推可得E为;D发生氧化反应生成E,可知E中含有醛基,逆推得D为;
【解析】(1)由上述分析可知E为,故答案为:;(2)由已知反应可知酯基在碱性条件下水解形成酰基去取代另一酯基中α-C上的1个H,A+B→D的另一种产物是乙醇,A为乙酸乙酯()D为,逆推得B为,所以A+B→D的方程式为:,故答案为:。
(3)F()和N()对比可知,F→G→N,都是羰基相邻C上的H原子被烷基取代,由流程中的作用是吸收HBr,F与反应方程式为:;由F的机构可知F中的O原子较多,O原子的电负性较大,使得羰基旁C-H键极性极强,易断裂;,故答案为:;羰基是吸电子基团(或者O的电负性强),使相邻碳原子上的碳氢键极性增强,易断裂;
(4)G()和N()对比,可知G中羰基相邻C原子上的H原子被M中的烷基取代,M中含溴原子可知M为,故答案为:;
(5)N()的结构中含有酯基团,从反应流程看,N与J在一定条件下反应得到K() ,且已知K分子中含六元环,从酯基易水解性质分析N中的酯基水解得到羧基,K中含有2个N原子,结合羧基和氨基能形成肽键,可知J中含有2个氨基,结合题意可知J为尿素(),故答案为:
(6)a.A的结构简式为,它是由乙酸和乙醇发生酯化反应生成的酯,根据酯的命名规则,其名称应为乙酸乙酯 ,并非甲酸丙酯,所以a选项错误;b.观察N的结构简式可知碳原子数为14,氢原子数为26,氧原子数为4,所以N的化学式是,b选项正确;c.生成 G 的反应方程式为,属于取代反应;生成 N 的反应是类似是类似于生成G的取代反应。生成 K 的反应也是通过一定条件下,J 与 N 之间发生原子或基团的取代过程来构建新的结构,所以生成 G、N、K 的反应均为取代反应,c选项正确;故答案为:bc。
18.【工业流程——资源回收】(12分)某厂硫酸铜结晶母液成分复杂,含高浓度、、和,两种处理工艺流程如下。
Ⅰ.新型NaOH三段沉淀工艺:该工艺通过分步加入浓NaOH溶液实现砷、铜、镍的分离。
已知:随温度升高,的溶解度减小,的溶解度增大。
(1)生成铜砷渣()的离子方程式为___________。
中和、沉铜阶段溶液温度随时间的变化曲线如图1,常温时镍沉淀率随pH的变化曲线如图2。
(2)中和阶段,溶液温度升高的原因是___________。
(3)在沉铜的过程中,需维持在较高温度,原因是___________。
(4)理论计算得出常温时沉淀完全的pH约为9.0,实际沉镍时pH选择10.0,结合图2从化学反应速率的角度分析原因___________。
Ⅱ.传统还原工艺
(5)写出过程a中发生反应的离子方程式___________。
(6)过程b中加入NaOH后,以形式存在,但氧化性减弱,从电极反应角度分析加入NaOH的作用___________。
(7)与传统还原工艺相比,新型NaOH三段沉淀工艺的优势有___________。
【答案】(1)(2分)
(2)反应放出大量的热(1分)
(3)随温度升高,的溶解度减小,的溶解度增大。因此较高温度有利于的析出,不利于的析出,使的产率高、纯度高(2分)
(4)沉镍反应,当pH<10时,随增大,速率明显加快;当pH>10、沉淀1.5h时,随增大,镍沉淀率基本保持不变(2分)
(5)(2分)
(6)氧化反应:,加入NaOH,增大,的还原性增强,且增大程度大于氧化性降低的程度,更有利于Ni的析出(2分)
(7)绿色无污染,中和阶段为沉铜阶段提供能量等(1分)
【分析】I.加入浓溶液,依据溶液pH变化和各金属化合物性质差异,实现砷、铜、镍的分离。首先在沉砷,此时与和反应生成铜砷渣 ()。沉砷后液经中和后进行沉铜。沉铜后液再进行沉镍。图1,中和阶段,溶液中含高浓度,加入发生酸碱中和反应,这是放热反应,所以溶液温度随加入时间增加而升高。当达到一定时间(约90min)进入沉铜阶段,此时温度基本保持在较高水平,这是因为沉铜过程维持较高温度可减少溶解(已知溶解度随温度升高而减小),有利于铜的沉淀。图2,不同曲线代表不同反应时间(0.5h、1.0h、1.5h)下镍沉淀率随的变化情况。可以看出,在常温下,随着pH值升高,镍沉淀率逐渐增大 。比如在相同时间下,从9.0升高到10.0左右,镍沉淀率明显上升。这表明提高pH能促进镍离子沉淀,且反应时间越长,在相同pH下镍沉淀率越高,说明反应越充分。
II.结晶母液中加入和,发生氧化还原反应,被还原为沉淀析出,实现铜元素的初步分离。此时镍元素等留在滤液中,滤液中先加入,使镍元素以形式存在,再通入,将还原为。
【解析】(1)结晶母液中、与加入的反应生成沉淀,根据离子反应规律,结合原子守恒和电荷守恒写出该离子方程式为。
(2)结晶母液中含有高浓度,加入溶液后,与发生中和反应,中和反应为放热反应,放出热量使溶液温度升高。
(3)已知随温度升高,的溶解度减小,的溶解度增大。在沉铜过程中,维持较高温度,能降低的溶解损失,使更多的铜以沉淀形式析出,提高铜的沉淀率。
(4)化学反应速率受反应物浓度等因素影响,在沉镍反应中,浓度(由体现)越大,反应速率越快。从图2能看到增大镍沉淀率升高,选择可加快反应速率,促进沉淀完全。故答案为:沉镍反应,当pH<10时,随增大,速率明显加快;当pH>10、沉淀1.5h时,随增大,镍沉淀率基本保持不变。
(5)结晶母液中具有氧化性,具有还原性,在存在下发生氧化还原反应。被还原为沉淀,被氧化为,根据氧化还原反应配平规则,结合原子守恒和电荷守恒写出离子方程式为。
(6)从电极反应角度,转化为后,氧化性减弱,则从电极反应角度分析加入NaOH的作用为:二氧化硫发生氧化反应,,加入NaOH,增大,的还原性增强,且增大程度大于氧化性降低的程度,更有利于Ni的析出。
(7)新型三段沉淀工艺通过分步加溶液能分步分离砷、铜、镍,得到相对纯净的含砷、铜、镍产品;不引入等污染性气体,更环保;操作相对简单,且中和阶段为沉铜阶段提供能量,能耗较低等。
19.【实验探究——化学原理的探究】(12分)某小组利用实验验证为可逆反应并测定其平衡常数。回答下列问题:
(1)采用如图所示的电化学装置从平衡移动角度进行验证。
①甲溶液为溶液时,闭合开关K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,说明与能反应,则石墨电极为___________(填“正极”或“负极”),电极反应式为___________。
②若甲溶液为___________时,闭合开关K,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转,一段时间后指针归零。
由①、②可说明“”为可逆反应。
(2)为测定反应“”的平衡常数,在实验室进行如下实验:
ⅰ.25℃下,将0.01mol·L-1的溶液与0.04mol·L-1的溶液()等体积混合,产生灰黑色沉淀,溶液呈黄色(忽略混合时溶液体积的变化)。
ⅱ.待实验ⅰ中反应达到平衡时,取mL上层清液,用cmol·L-1的KSCN标准溶液滴定,至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液VmL。
已知:(白色) ,(红色)
①实验中选用溶液而不用溶液的原因是___________。
②下列仪器在实验ii中不需要用到的是___________(写仪器名称)。
③滴定过程中不能用KCl标准溶液代替KSCN标准溶液滴定的原因是___________。
④测得反应的平衡常数___________。
⑤若取ⅰ中的浊液测定,则,则会使测得的K值___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
【答案】(1)①负极(1分)(1分) ②溶液或FeCl3溶液(1分)
(2)①防止在酸性条件将Fe2+氧化为Fe3+,影响平衡常数的测定(2分)
②坩埚、分液漏斗(2分)
③KSCN与Fe3+形成红色溶液,可判断滴定终点,而KCl无此作用(2分)
④(或其他合理形式)(2分)
⑤偏小(1分)
【分析】该实验利用化学反应的进行和原电池原理验证银离子与亚铁离子的反应为可逆反应,应用沉淀滴定测定了反应的平衡常数。
【解析】(1)①甲溶液为溶液时,闭合开关K,Ag电极上有灰黑色固体Ag析出,Ag电极发生还原反应做正极,电极方程式为,石墨电极为负极,电极方程式为,故答案为:负极;;
②Ag电极上固体逐渐减少,说明Ag被氧化生成Ag+,电极方程式为,则石墨电极上发生还原反应, 得电子生成,所以甲溶液为溶液,故答案为:溶液;
(2)①在酸性条件下具有氧化性,可将Fe2+氧化为Fe3+,影响平衡常数的测定,故答案为:防止在酸性条件将Fe2+氧化为Fe3+,影响平衡常数的测定;
②实验ii为滴定操作,需要用到酸式滴定管、烧杯,不需要用到的仪器是坩埚、分液漏斗,故答案为:坩埚、分液漏斗;
③达到滴定终时,KSCN与Fe3+形成红色溶液,而Cl-与Fe3+无现象,故答案为:KSCN与Fe3+形成红色溶液,可判断滴定终点,而KCl无此作用;
④取i中所得上清液 mL,用mol/L的KSCN溶液滴定,至溶液变为稳定浅红色时,消耗VmL,已知: ,说明反应几乎进行完全,故有i中上层清液中Ag+的浓度为,根据平衡三段式进行计算如下:
故反应的平衡常数,故答案为:;
⑤实验i所得浊液中还有Ag,因存在平衡,且随着反应的进行,使得平衡逆向移动,则测定平衡体系中的偏高,偏高,所得到的K=偏小,故答案为:偏小。
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