推拉电子效应 学案-2026届高考化学一轮复习

推拉电子效应 一、键的极性对化学性质的影响 羧酸 pKa CH3CH2COOH 4.88 CH3COOH 4.76 HCOOH 3.75 CH2ClCOOH 2.86 CHCl2COOH 1.29 CCl3COOH 0.65 CF3COOH 0.23 (1)解释酸性CF3COOH>CCl3COOH：________________，F—C的________大于Cl—C,使CF3—的________大于CCl3—的______导致三氟乙酸的羧基中的羟基的________更大,更易电离出H+ (2)解释酸性CHCl2COOH>CH2ClCOOH：Cl的__________较大,___________电子作用明显,二氯乙酸中的C原子更多,使羧基中的羟基的__________更大,更易电离出H+ (3)解释酸性HCOOH>CH3COOH>CH3CH2COOH：烃基是___________电子基团,烃基越长_________效应越大,使羧基中的羟基________________更小,更难电离出H+ 二、鲍林规则 (1)快速判断含氧酸的强弱：画出结构式,数__________________的数目 (2)若n相同,则比较____________________________,如H2CO3>H2SiO3的文字解释为：原子半径______________，__________吸电子能力更强,故H2CO3中的羟基_________更强,更易电离出H+。 三、羧基氢和u-H的活性 一方面,羟基中的O原子的________所占据的原子轨道与羰基的__________会有一定的重叠,电子向羰基方向移动,形成一种___________效应,使羟基中的H原子更易电离成H+ 另一方面羧基整体具有_____电子作用,使得α-C上的C—H键____增强,一定条件下u-H具有反应活性。 四、电子效应及成因 1、电子效应:取代基导致母体分子中电子云密度分布改变的效应,按最终的结果分为推电子效应和吸电子效应。产生电子效应的原因有多种,主要包括了诱导效应、共轭效应、超共轭效应、场效应等等。 例:官能团之间存在相互影响 酸性:苯甲酸<甲酸,体现了__________对_________的影响,结果为________电子效应 取代反应容易程度：苯>苯甲酸,体现了________对_______的影响,结果为_______电子效应 2、诱导效应 (1)定义及表示：分子中各原子或基团的__________存在差异,导致共价键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应。若为吸电子诱导效应,则表示为-I,若为推电子诱导效应,则表示为+I (2)实质：电性作用,电子偏向_______________较大的原子。但静电作用受距离的制约,因此一般只在母体外不超过三根________键的距离内起作用。 (3)常见的-I与+I(与CH3COOH中—CH3中的H原子进行比较) 硝氰羰卤羟氨苯拉走电子酸更狠烷基越长越能推比较酸性必吃亏 例：比较碱性NH3、N2H4、NF3 3、共轭效应【共轭和p-T共轭】 苯甲醛 苯酚 (1)定义及表示:分子中各原子或基团相互影响使共轭体系内的兀电子或p电子分布改变的效应。若为拉电子共轭效应,则表示为-C,若为推电子共轭效应,则表示为+C。 (2)实质:轨道重叠引起的电子离域,在整个共轭体系内存在,无距离制约,电子云密度高低交替排列。 苯环电子云密度整体_____________________ 邻对位电子云密度_______________________ 间位电子云密度_________________________ 苯环电子云密度整体_____________________ 邻对位电子云密度_______________________ 间位电子云密度_________________________ 苯环电子云密度整体_____________________ 邻对位电子云密度_______________________ 间位电子云密度_________________________ 氯原子诱导拉电子作用使苯环________化,但共轭推电子作用使其__________位(相对) 容易取代。 (3)常见的-C与+C(与苯中的H原子进行比较): 不饱和键共轭拉(-C)氮氧氟氯共轭推(+C) 4、苯环为母体时取代基的I与C综合作用 基团 诱导效应 共轭效应 总效应 —N+R3 —NO2 —CN /—COOH —CF3 —X —CH3 —OH/—OR —NH2/—NHCOR —O- 例:试根据即有事实,反推理论解释下列表格中各种比较 羧酸 pKa C6H5COOH 4.20 HCOOH 3.75 CH3COOH 4.76 C6H5CH2COOH 4.31 (1)酸性C6H5COOH<HCOOH: 对于—COOH,苯基(________电子诱导效应________于通过π-π共轭产生的_______电子共轭效应)整体表现为_________电子效应,使—OH的极性__________,酸性____________ (2)酸性CH3COOH<HCOOH: 对于—COOH,—CH3为__________电子基团(存在__________电子诱导效应),使—OH的极性______________,酸性_______________ (3)酸性CH3COOH<C6H5COOH: 对于—COOH,苯基(____________电子诱导效应____________于通过π-π共轭产生的电子共轭效应)整体表现为________电子效应;但__________电子的程度________于—CH3,故乙酸中—OH的极性更___________,酸性更________ (4)酸性CH3COOH<C6H5CH2COOH: 对于—CH2COOH,苯基为________电子基团(存在________电子诱导效应),使—OH的极性_________,酸性_________ ※(5)酸性C6H5CH2COOH<C6H5COOH(存在争议,只给出一种解释): 对于—COOH电离后产生的—COO-结构,—C6H5CH2无法与其形成共轭结构,而苯基可以与其形成共轭结构,使酸根更稳定,更易电离出H+ 三、高考化学中的电子效应问题 、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最弱的是___________________________________ V是常用的乙基化试剂若用a表示V中—CH3的碳氢键,b表示V中的—CH2—的碳氢键,则两种碳氢键极性大小关系是a_______b 例3:同一条件下,下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为___________ ※例4:比较下列两个化合物的碱性 1 学科网（北京）股份有限公司 $