清单04 物质结构与性质（抢分清单）（江苏专用）2026年高考化学终极冲刺讲练测

清单04 物质结构与性质 解题技法精讲 技法01 微粒半径的比较 技法06 等电子体的判断方法 技法02 元素的电离能和电负性 技法07 杂化类型与分子空间构型 技法03 共价键的类型 技法08 分子与晶体的结构及其性质 技法04 键角大小的判断方法 技法09 配位数与晶胞分析 技法05 判断中心原子杂化类型的“四方法” 技法10 原子分数坐标参数的确定方法 常见误区破解 误区01 书写电子排布式的常见错误与技巧 误区04 部分原子的常见成键数目 误区02 第一电离能和电负性的大小比较 误区05 键的极性与分子的极性区别与联系 误区03 关于元素周期律、元素周期表的认识误区 误区06 审题和答题注意点 题型强化训练 题型01 原子结构与性质 元素周期律 题型03 晶胞分析与计算 题型02 分子结构与性质 技法01 微粒半径的比较 范围 微粒半径的变化 举例 同周期(0族除外) 原子或离子半径从左到到右逐渐变小 Na＞Mg＞Al 同主族 原子或离子半径从上而下依次增大 Li＜Na＜K；Li＋＜Na＋＜K＋ 同元素 ①原子半径比其阳离子半径大 ②原子半径比其阴离子半径小 H＋＜H＜H－ 电子层结构相同离子 其核电荷数越大，离子半径越小 Al3＋＜Mg2＋＜Na＋＜F－＜O2－ 既不在同周期 又不在同主族 找与一种元素在同周期、与另一种元素在同主族的元素作参照物 如比较F、Na的原子半径，找Cl或Li作参照物：F＜Cl＜Na或F＜Li＜Na 技法02 元素的电离能和电负性 电离能 递变性 同周期从左到右，第一电离能有逐渐增大的趋势，稀有气体的第一电离能最大 同主族从上到下，第一电离能有逐渐减小的趋势。 应用 ①判断元素金属性的强弱：电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之越弱 ②判断元素的化合价：如果某元素的In＋1≫In，则该元素的常见化合价为＋n，如钠元素I2≫I1，所以钠元素的化合价为＋1 电负性 递变性 同周期从左到右，主族元素电负性逐渐增大 同一主族从上到下，元素电负性呈现减小的趋势 应用 ①判断金属性怀非金属性强弱：金属的电负性通常小于1.8 ②判断元素在化合物中的价态：电负性大者显负价 ③判断化学键类型：两元素的电负性差值大于1.7为离子键 技法03 共价键的类型 共价键 举例 说明 σ键 π键 单键(σ键) ①相同原子之间形成的共价键不一定是非极性键，如O2中的共价键是非极性键，O3中的共价键是极性键；不同原子之间形成的共价键是极性键。 ②分子中的大π键可用符号Π表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π)。 ③配位键也是共价键，属于σ键。 a. 配合物举例。 冰晶石 氢化铝锂 硼氢化钠 Al2Cl6(AlCl3二聚体) 注：冰晶石——六氟合铝酸钠(工业上用于电解制铝，可以降低氧化铝的熔融温度)；AlCl3是共价化合物。 b. 含有特殊配体——π键配位体[CO、环戊二烯基(—C5H5)等]的配合物举例。 四羰基镍 二茂铁 金属EDTA螯合物 双键 (1个σ键、1个π键) 三键 (1个σ键、2个π键) —C≡C— 大π键 配位键 ①配合物的组成。 以[Cu(NH3)4](OH)2为例： 一般来说，配合物内界与外界之间为离子键，电荷相互抵消。 ②配体可能有多个配位原子，与中心原子形成螯合物。 以铜离子与乙二胺形成的配离子为例： 技法04 键角大小的判断方法 1．常见的分子(离子)空间构型和键角 分子(离子)空间构型 键角 实例 空间构型 正四面体形 109°28′ CH4、CCl4、NH4+ 60° 白磷：P4 平面三角形 120° BF3、SO3、苯、乙烯 三角锥形 107°18′ NH3 V形 104.5° H2O 直线形 180° CO2、CS2、CH≡CH 【规律】 键角大小：直线形＞平面三角形＞正四面体形＞三角锥形＞V形 2．排斥力大小对键角的影响 （1）排斥力大小顺序：LP—LP>LP—BP>BP—BP (LP代表孤电子对，BP代表成键电子对) （2）三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键—三键>三键—双键>双键—双键>双键—单键>单键—单键 3．键角大小的判断方法 （1）中心原子的杂化方式不同且中心原子无孤对电子——看中心原子杂化方式：sp(1800)＞sp2(1200)＞sp3(109028＇) 分子 CO2、CS2 BF3、SO3 CH4、NH4+ 杂化方式 sp sp2 sp3 分子构型 直线型 平面三角形 正四面体 键角 1800 1200 109028＇ （2）中心原子杂化方式相同且中心原子有孤对电子——看中心原子的孤电子对数 排斥力大小顺序：孤电子对—孤电子对＞孤电子对—成键电子对＞成键电子对—成键电子对，中心原子孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小 分子 CH4 NH3 H2O 杂化方式 sp3 sp3 sp3 孤电子对数 0 1 2 键角 109028＇ 107018＇ 104030＇ 分子构型 正四面体 三角锥形 V形 （3）中心原子不同，配位原子及中心原子孤电子对数相同且结构相似——看中心原子的电负性：中心原子的电负性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大 键角：NH3＞PH3＞AsH3；H2O＞H2S＞H2Se （4）中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似——看配位原子的电负性：配位原子电负性越大，成键电子对越偏离中心原子，成键电子对排斥力减小，键角越小 键角：NF3＜NCl3＜NBr3；NF3＜NH3；OF2＜H2O （5）单键、双键、三键的影响 三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键—三键＞三键—双键＞双键—双键＞双键—单键＞单键—单键 乙烯分子中键角①(121.3°)＞键角②(117.4°) 原因是斥力大小：双键—单键＞单键—单键 （6）配体体积对键角的影响：配体体积越大，电子云占据空间增大，对成键电子斥力增强，导致键角减小 键角：NH3＞NH2OH＞NH2(CH3) 技法05 判断中心原子杂化类型的“四方法” （1）根据中心原子的价电子对数判断 中心原子价电子对数 2 3 4 杂化类型 sp sp2 sp3 （2）根据分子的结构式判断（一般用于有机物分子中C、N的杂化类型判断） 杂化类型 sp3 sp2 sp C的成键方式 4个单键 1个双键和2个单键 2个双键或1个三键和1个单键 N的成键方式 3个单键 1个双键和1个单键 1个三键 （3）根据键角判断 若键角为109°28'或接近109°28'，则为sp3杂化；若键角为120°或接近120°，则为sp2杂化；若键角为180°，则为sp杂化。 （4）根据杂化轨道的空间结构判断 ①若杂化轨道在空间的分布为四面体形，则分子的中心原子发生sp3杂化。 ②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。 ③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。 技法06 等电子体的判断方法 竖换 把同族元素原子(同族原子价电子数相同)上下交换 以寻找NH3的等电子体为例： NH3PH3、AsH3 横换 换相邻族的原子，这时价电子发生变化，再通过得失电子使价电子总数相等 以寻找CO的等电子体为例： COCN－ CN－C22－ CON2 技法07 杂化类型与分子空间构型 1．杂化轨道 sp3杂化 sp2杂化 sp杂化 类型 全为单键：C、N、O 苯环、＞C＝、单键的B —C≡、＝C＝、Be 微粒 CH3CH2OH、H2NNH2、NH2OH 、HCHO、BCl3 C2H2、CS2、BeCl2 判断 孤电子对＋单键数＝4 孤电子对＋单键数＝3 孤电子对＋单键数＝2 杂化轨道类数＝孤电子对＋单键数 杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋相连的其他原子个数 根据熟悉物质的原子杂化类型等效替换—→用熟悉的原子替换、用熟悉的分子替换 2．价层电子对互斥模型 AX：价层电子对数＝A原子σ键数(即m)＋孤电子对数 孤电子对数＝ 3．利用价层电子对互斥模型比较键角的方法 序号 比较方法 具体规律 ① 比较中心原子价层 电子对数 中心原子价层电子对数越少，键角越大 如CO2＞SO3＞CH4 ② 比较中心原子的孤 电子对数 中心原子价层电子对数相同时，孤电子对数越多，排斥力越大，键角越小 如NH3＞H2O ③ 比较中心原子的电负性 同主族元素形成的同类化合物，中心原子的电负性越大，键角越大 如H2O＞H2S ④ 比较成键原子的电负性 当中心原子相同时，成键原子的电负性越大，键角越小，如NF3＜NCl3 技法08 分子与晶体的结构及其性质 分子极性的判断 ①ABn型分子：若A的化合价等于其最高价，则为非极性分子，否则为极性分子 ②相似相溶原理：极性分子易溶于极性溶剂，非极性分子易溶于非极性溶剂 分子间作用力 ①范德华力（与相对分子质量有关）；②氢键：与H相连的是F、O、N 晶体类型判断 ①构成晶体的粒子及化学键；②晶体的物理性质，如熔点、硬度等 熔沸点判断 ①离子晶体：键能（离子半径、离子电荷数）；②分子晶体：先看有无氢键，再看分子相对质量；③原子晶体：键能（键长—→原子半径） 氢键 表示 对性质的影响 分子间氢键使物质沸点较高 沸点：NH3＞PH3、HF＞HCl、C2H5OH＞CH3OCH3 分子内氢键使物质沸点较低 沸点：＜ 使物质易溶于水 NH3、C2H5OH、H2O2、CH3COOH等易溶于水 解释一些特殊现象 水结冰后，体积膨胀并漂浮在水面上(水分子间形成氢键，体积变大，密度变小) 技法09 配位数与晶胞分析 配位数的确定 找一个与其他粒子连接情况最清晰的粒子，数一下与该粒子周围距离最近的粒子数，直接确定或推论指定粒子的配位数 晶胞化学式计算——分摊法 注意：①化为最简单的个数比；②有的图就是一个分子，不能用分摊法 晶体密度的计算 ρ＝＝ ①1个微粒的质量：m＝(M为摩尔质量，设NA为阿伏加德罗常数的值) ②晶胞的体积：V＝a3(立方体)或abc(长方体) 技法10 原子分数坐标参数的确定方法 1．原子分数坐标参数 （1）概念：以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子分数坐标 （2）原子分数坐标的确定方法 ①依据已知原子的坐标确定坐标系取向 ②一般以坐标轴所在正方体的棱长为1个单位 ③从原子所在位置分别向x、y、z轴作垂线，所得坐标轴上的截距即为该原子的分数坐标 （3）示例 A B C D E F G H x y z 晶胞中原子坐标 A(0，0，0)， B(0，1，0)， C(1，1，0)， D(1，0，0)， E(0，0，1)， F(0，1，1)， G(1，1，1)， H(1，0，1)， 体心：(，，)， 上面心：(，，1)， 下面心：(，，0)， 左面心：(，0，)，右面心：(，1，)， 前面心：(1，，)， 后面心：(0，，) 2．典型晶胞结构模型的原子分数坐标 （1）简单立方体模型粒子坐标 粒子坐标 若1(0，0，0)，2(0，1，0)，则确定3的原子分数坐标为(1，1，0)，7为(1，1，1) （2）体心晶胞结构模型的原子坐标和投影图 粒子坐标 若1(0，0，0)，3(1，1，0)，5(0，0，1)，则6的原子分数坐标为(0，1，1)，7为(1，1，1)，9为(，，) （3）面心立方晶胞结构模型的原子坐标和投影图 粒子坐标 若1(0，0，0)，13(，，0)，12(1，，)，则15的原子分数坐标为(，1，)，11为(，，1) （4）金刚石晶胞结构模型的原子坐标和投影图 粒子坐标 若a原子为坐标原点，晶胞边长的单位为1，则原子1、2、3、4的坐标分别为(，，)、(，，)、(，，)、(，，) 误区01 书写电子排布式的常见错误与技巧 常见错误 违反能量最低原理，如 违反泡利原理，如 违反洪特规则，如 不按能层排序书写，如1s22s22p63s23p64s23d6 书写技巧 同能级空轨道不能省略，如不能写成 出现d(或f)轨道时，电子按能级ns、(n－1)d顺序填充，但书写排列仍按能层顺序，如Fe：1s22s22p63s23p63d64s2 误区02 第一电离能和电负性的大小比较 （2）电离能 ①第一电离能 气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，符号：I1，单位：kJ·mol－1。 ②变化规律 a.同周期：第一种元素的第一电离能最小，最后一种元素的第一电离能最大，总体呈现从左至右逐渐增大的变化趋势。 b.同族元素：从上至下第一电离能逐渐减小。 c.同种原子：逐级电离能越来越(即I1I2I3…)。 ③注意：a.金属活动性顺序与元素相应的电离能大小顺序不完全一致，故不能根据金属活动性顺序判断电离能的大小。 b.第二、三、四周期的同周期主族元素，第ⅡA族(ns2np0)和第ⅤA族(ns2np3)，因p轨道处于全空或半充满状态，比较稳定，所以其第一电离能大于同周期相邻的第ⅢA族和第ⅥA族元素的，如第一电离能：Mg>Al，P>S。 （3）电负性 ①含义 元素的原子在化合物中吸引键合电子能力的标度。元素的电负性越大，表示其原子在化合物中吸引键合电子的能力越强。 ②标准 以最活泼的非金属氟的电负性为4.0作为相对标准，计算得出其他元素的电负性(稀有气体未计) ③变化规律 在元素周期表中，同周期从左至右，元素的电负性逐渐增大，同主族从上至下，元素的电负性逐渐减小 误区03 关于元素周期律、元素周期表的认识误区 （1）误认为主族元素的最高正价一定等于族序数。但是，F无正价。 （2）误认为元素的非金属性越强，其氧化物对应水化物的酸性就越强。但是，HClO、H2SO3是弱酸，忽略了关键词“最高价”。 （3）误认为同周期相邻两主族元素原子序数之差等于1。忽视了相差11(第4、5周期)和25(第6、7周期)。 （4）误认为失电子难的原子得电子的能力一定强。碳原子、稀有气体元素的原子失电子难，得电子也难。 （5）误认为得失电子多的原子，得失电子的能力一定强。 （6）误认为最高正价和最低负价绝对值相等的元素只有第ⅣA族的某些元素。忽视了第ⅠA族的H的最高正价为＋1价，最低负价为－1价。 误区04 部分原子的常见成键数目 原子 键数 举例 原子 键数 举例 H、F、Cl 1 —H、—F、—Cl C、Si 4 —C≡C— N 3或4 N≡ O 2 —O—、、O＝C＝O P 3或5 S 2或4或6 —O— B 3或4 Be 2 —Be— 误区05 键的极性与分子的极性区别与联系 概念 键的极性 分子的极性 分类 极性键和非极性键 极性分子和非极性分子 决定因素 是否由同种元素原子形成 分子中正负电荷中心是否重合（分子中各键的空间排列） 联系 1 以非极性键结合的双原子分子必为非极性分子，如：Cl2、H2等。 ②以极性键结合的双原子分子一定为极性分子，如：HCl、CO等。 ③以极性键结合的多原子分子，是否是极性分子，由该分子的分子构型具体确定，如H2O为极性分子，CCl4为非极性分子。 说明 键有极性，分子不一定有极性 误区06 审题和答题注意点 审题 注意点 看清题目的要求，如“从大到小”还是“从小到大”、“外围/价电子排布式”还是“电子排布式”（是原子还是离子）、“电负性”还是“电离能”、“结构式”还是“结构简式”或“空间构型”等。 答题 注意点 ①注意同周期中，第一电离能电离能有反常现象，而电负性没有反常现象。 ②离子核外电子排布式书写时，要先写出原子电子排布式再按由外到里失去电子。 ③陌生离子或分子空间构型的判断：一是根据中心原子杂化轨道类型判断；二是通过等电子体，转换成熟悉的物质，再判断。 题型01 原子结构与性质 元素周期律 1．(2026·江苏南京师范大学附属中学·一模)科学家通过核反应发现氚。下列说法正确的是 A．表示一个质子 B．的基态原子核外电子排布式为 C．与互为同位素 D．的原子结构示意图为 2．(2026·江苏南京外国语学校·一模)常用作杀虫剂、媒染剂。下列说法正确的是 A．原子半径： B．沸点： C．第一电离能： D．电负性： 3．(2025·江苏南京市中华中学·二模)臭氧在催化下能将烟气中的分别氧化为和。下列关于元素及其化合物的说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．沸点： D．电负性： 4．(2026·江苏如皋·一模)离子液体是室温或稍高于室温时呈液态的离子化合物，常由离子半径较大的阴、阳离子［如、、、R4N+(R表示烃基)等］构成。下列说法正确的是 A．原子半径：r(F)＞r(N)＞r(C)     B．第一电离能：I1(N)＞I1(B)＞I1(Al) C．离子半径越大，离子间作用力越强 D．非极性分子易溶解于离子液体 5．（2024·海南省海口市摸底）氧和硫是元素周期表中第ⅥA族元素。下列说法正确的是 A．电负性：O＜S B．沸点：H2O＜H2S C．SO2是极性分子 D．SO32－空间构型为平面三角形 6．(2025·江苏新高考基地学校·二模)与在一定条件下可合成一种具有磁性的氮化铁。下列说法正确的是 A．电负性： B．第一电离能： C．原子半径： D．热稳定性： 7．（2024·苏锡常镇二模）利用反应Na＋KClK↑＋NaCl可制备金属钾。下列说法正确的是 A．半径大小：r(K＋)＞r(Cl－) B．熔点高低：KCl＞NaCl C．电负性大小：χ(Cl)＞χ(Na) D．金属性强弱：Na＞K 8．（2025·江苏苏州市开学考）[Cu(NH3)4]SO4常用作杀虫剂、媒染剂。下列说法正确的是 A．原子半径：r(N)＞r(O)＞r(S) B．沸点：H2S＞H2O＞NH3 C．第一电离能：I1(N)＞I1(O)＞I1(S) D．电负性：χ(N)＞χ(O)＞χ(Cu) 9．(2026·江苏南京师范大学附属中学·一模)W、X、Y、Z、M五种短周期元素，原子序数依次增大。X元素焰色反应呈黄色，Z是地壳中含量最多的金属元素，M元素原子最外层电子数比次外层少一个，W是电负性最大的元素。下列说法正确的是 A．X元素在周期表中位于p区 B．第一电离能：I1(M)> I1(Y)> I1(Z) C．元素Y在周期表中位于第3周期IIIA族 D．W的气态氢化物和M元素最高价氧化物对应的水化物都是强酸 10．（2024·江苏省南通市三模）前4周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。基态时，X原子核外有6个电子，Y原子3p原子轨道半充满，Z原子3p原子轨道上有2个未成对电子。W与Y处于同一主族。下列说法正确的是 A．第一电离能：Z＜Y B．Y的简单气态氢化物的热稳定性比W的弱 C．原子半径：r(W)＜r(Z) D．X的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强 题型02 分子结构与性质 11．(2026·江苏常州·一模)某窝穴体结构如图所示，其与形成的超分子可用于提取含和的混合溶液中的。已知：Sr位于元素周期表第五周期第ⅡA族。下列说法正确的是 A．沸点： B．碱性： C．离子半径： D．提取所得产物中，与窝穴体间存在离子键 12．(2026·江苏镇江·一模)如图所示的物质是一种用途广泛的抗生素药物。下列说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．与互为同位素 D．沸点： 13．(2026·江苏·一模)甘氨酸亚铁是一种高效补铁剂，结构如图所示。下列说法正确的是 A．基态核外有5个未成对电子 B．电负性： C．离子半径： D．甘氨酸亚铁中的配位数为4 (2025·江苏南京市金陵中学·二模)阅读下面一段材料，完成下列小题： 离子晶体的熔点，有的很高，如CaO的熔点为2613℃，有的较低，如NH4NO3、Ca(H2PO4)2的熔点分别为170℃、109℃。早在1914年就有人发现，引入有机基团可降低离子化合物的熔点，如C2H5NH3NO3的熔点只有12℃，比NH4NO3低了158℃！大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子。常见的阴离子如四氯铝酸根(AlCl)、六氟磷酸根(PF)、四氟硼酸根(BF)等，常见的阳离子如季铵离子(R4N+，即NH的H被烃基R取代)、带烃基侧链的咪唑、嘧啶等有环状含氮结构的有机胺正离子等。1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐是常见的离子液体，其结构为，阳离子中五元环上的原子共平面。 14．下列说法正确的是 A．元素的第一电离能：F>O>N B．分子的极性：BF3>NF3 C．氢化物的沸点：HF>NH3>PH3 D．键角：NH3<PH3 15．有关1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的结构，下列叙述错误的是 A．1-丁基-3-甲基咪唑阳离子中共面的原子最多有18个 B．咪唑环上C原子和N原子均采取sp2杂化 C．1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐在水中的溶解度比在苯中大 D．PF的空间结构为正八面体 15．下列有关离子液体的叙述，错误的是 A．离子液体之所以在常温下呈液体，是因为其阴、阳离子的体积大，离子键强度小 B．四氟合硼酸四甲基铵［(CH3)4N+BF］相对分子质量小于四氟合铝酸四甲基铵［(CH3)4N+AlF］，因此前者的熔点比后者低 C．咪唑()有较强的碱性，一般通过2号氮原子体现 D．离子液体熔点低，但难挥发，且具有良好的导电性，可用于制造原电池的电解质 17．（2024·无锡上学期期中）下列有关说法正确的是 A．NH3的空间构型是三角锥形 B．N2H4是结构对称的非极性分子 C．1 mol [Ag(NH3)2]＋中有2 mol σ键 D．[Ag(NH3)2]＋和NH3中N-H键角相等 18．(2026·江苏盐城·一模)一种杯酚分子可固定形成如图所示的包合物。下列说法正确的是 A．半径： B．第一电离能： C．中不存在离子键 D．中的键角比的小 19．（2024·南京二模）丁二酮肟与Ni2＋反应生成鲜红色的二丁二酮肟合镍沉淀，其结构如图所示，该反应可鉴定Ni2＋的存在。下列说法不正确的是 A．沸点：CH4＜NH3＜H2O B．原子半径：r(O)＜r(N)＜r(C) C．电离能：I1(C)＜I1(N)＜I1(O) D．Ni2＋提供空轨道，N原子提供孤电子对 题型03 晶胞分析与计算 20．(2025·江苏南京·二模)人类文明的演进历程与金属及其化合物的发展应用紧密相连。纳米铁粉可用于处理酸性含氮废水(主要含)；铁制品经碱性发蓝工艺处理可提升其耐腐蚀性；用碱性溶液浸泡，在表面形成的同时有逸出；铝-空气电池具有较高的比能量，在碱性电解质溶液中发生反应；热水解可获得沉淀，焙烧后获得的颜色细腻，性质稳定，可用作白色颜料。 下列说法正确的是 A．被还原为后，键角将变大 B．中基态Fe(II)的价层电子排布式为 C．晶胞(如图所示)中，每个周围紧邻12个 D．中、作为配体与形成配位键 21．(2026·江苏常州·一模)结合仪器分析结果和配位化合物化学式的书写规则，化合物Q的化学式应写作，其中的配位数为6。请在答题卡的相应位置画出的配位情况示意图______（配体用结构式表示，并标出配位键）。 22．(2026·江苏盐城·一模)向中掺杂可制备固体电解质。 ①的晶胞结构如图所示，的配位数为_______；中部分的位置被占据，得到，同时产生空位。若，则中的空缺率为_______(写出计算过程，的空缺率)。 ②水热法制备。不同温度下测得产品的X射线衍射图(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在，不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)如图所示，则最佳的制备温度为_______。 23．(2026·江苏南通中学等校九校联考·一模)已知和立方晶胞结构如图所示。中周围最邻近的数目和中周围最邻近的数目之比为______。 4．(2026·江苏·一模)晶胞如图所示，每个周围紧邻且等距离的个数为___________。 24．(2026·江苏南师附中、海门中学、天一中学、海安高级中学联考·一模)纤锌矿型和闪锌矿型是ZnO最常见的两种晶体结构，如图为这两种晶体的局部结构。 ①图a纤锌矿型ZnO晶体中的配位数为__________。 ②闪锌矿型中填入所形成的“正四面体”空隙中，闪锌矿晶胞中含有__________个“正四面体”空隙。 25．(2026·江苏常州·一模)的晶胞结构如图-2（a）所示，其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。电池充电时，脱出部分，形成，结构如图-2（b）所示。在中，______，______。 26．(2025·江苏苏锡常镇·二模)CeO2晶体，其晶胞如图3所示。晶胞中与每个Ce4+距离最近的Ce4+的个数为 。 27．(2025·江苏徐州·二模)Cu2-xSe 是一种钠离子电池的正极材料，放电过程中晶胞变化如下图所示。 ①1molCu2-xSe转化为NayCu2-xSe时转移电子的物质的量为 mol。 ②NayCu2-xSe中Cu+与 Cu2+ 的个数比为 。 28．(2025·江苏南京市中华中学·二模)如图为的晶胞(上底和下底均为正方形的长方体)，则在晶体中，与紧邻的数目为 。 1 / 1 学科网（北京）股份有限公司 $清单04 物质结构与性质 解题技法精讲 1 / 1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 技法01 微粒半径的比较 技法06 等电子体的判断方法 技法02 元素的电离能和电负性 技法07 杂化类型与分子空间构型 技法03 共价键的类型 技法08 分子与晶体的结构及其性质 技法04 键角大小的判断方法 技法09 配位数与晶胞分析 技法05 判断中心原子杂化类型的“四方法” 技法10 原子分数坐标参数的确定方法 常见误区破解 误区01 书写电子排布式的常见错误与技巧 误区04 部分原子的常见成键数目 误区02 第一电离能和电负性的大小比较 误区05 键的极性与分子的极性区别与联系 误区03 关于元素周期律、元素周期表的认识误区 误区06 审题和答题注意点 题型强化训练 题型01 原子结构与性质 元素周期律 题型03 晶胞分析与计算 题型02 分子结构与性质 技法01 微粒半径的比较 范围 微粒半径的变化 举例 同周期(0族除外) 原子或离子半径从左到到右逐渐变小 Na＞Mg＞Al 同主族 原子或离子半径从上而下依次增大 Li＜Na＜K；Li＋＜Na＋＜K＋ 同元素 ①原子半径比其阳离子半径大 ②原子半径比其阴离子半径小 H＋＜H＜H－ 电子层结构相同离子 其核电荷数越大，离子半径越小 Al3＋＜Mg2＋＜Na＋＜F－＜O2－ 既不在同周期 又不在同主族 找与一种元素在同周期、与另一种元素在同主族的元素作参照物 如比较F、Na的原子半径，找Cl或Li作参照物：F＜Cl＜Na或F＜Li＜Na 技法02 元素的电离能和电负性 电离能 递变性 同周期从左到右，第一电离能有逐渐增大的趋势，稀有气体的第一电离能最大 同主族从上到下，第一电离能有逐渐减小的趋势。 应用 ①判断元素金属性的强弱：电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之越弱 ②判断元素的化合价：如果某元素的In＋1≫In，则该元素的常见化合价为＋n，如钠元素I2≫I1，所以钠元素的化合价为＋1 电负性 递变性 同周期从左到右，主族元素电负性逐渐增大 同一主族从上到下，元素电负性呈现减小的趋势 应用 ①判断金属性怀非金属性强弱：金属的电负性通常小于1.8 ②判断元素在化合物中的价态：电负性大者显负价 ③判断化学键类型：两元素的电负性差值大于1.7为离子键 技法03 共价键的类型 共价键 举例 说明 σ键 π键 单键(σ键) ①相同原子之间形成的共价键不一定是非极性键，如O2中的共价键是非极性键，O3中的共价键是极性键；不同原子之间形成的共价键是极性键。 ②分子中的大π键可用符号Π表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π)。 ③配位键也是共价键，属于σ键。 a. 配合物举例。 冰晶石 氢化铝锂 硼氢化钠 Al2Cl6(AlCl3二聚体) 注：冰晶石——六氟合铝酸钠(工业上用于电解制铝，可以降低氧化铝的熔融温度)；AlCl3是共价化合物。 b. 含有特殊配体——π键配位体[CO、环戊二烯基(—C5H5)等]的配合物举例。 四羰基镍 二茂铁 金属EDTA螯合物 双键 (1个σ键、1个π键) 三键 (1个σ键、2个π键) —C≡C— 大π键 配位键 ①配合物的组成。 以[Cu(NH3)4](OH)2为例： 一般来说，配合物内界与外界之间为离子键，电荷相互抵消。 ②配体可能有多个配位原子，与中心原子形成螯合物。 以铜离子与乙二胺形成的配离子为例： 技法04 键角大小的判断方法 1．常见的分子(离子)空间构型和键角 分子(离子)空间构型 键角 实例 空间构型 正四面体形 109°28′ CH4、CCl4、NH4+ 60° 白磷：P4 平面三角形 120° BF3、SO3、苯、乙烯 三角锥形 107°18′ NH3 V形 104.5° H2O 直线形 180° CO2、CS2、CH≡CH 【规律】 键角大小：直线形＞平面三角形＞正四面体形＞三角锥形＞V形 2．排斥力大小对键角的影响 （1）排斥力大小顺序：LP—LP>LP—BP>BP—BP (LP代表孤电子对，BP代表成键电子对) （2）三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键—三键>三键—双键>双键—双键>双键—单键>单键—单键 3．键角大小的判断方法 （1）中心原子的杂化方式不同且中心原子无孤对电子——看中心原子杂化方式：sp(1800)＞sp2(1200)＞sp3(109028＇) 分子 CO2、CS2 BF3、SO3 CH4、NH4+ 杂化方式 sp sp2 sp3 分子构型 直线型 平面三角形 正四面体 键角 1800 1200 109028＇ （2）中心原子杂化方式相同且中心原子有孤对电子——看中心原子的孤电子对数 排斥力大小顺序：孤电子对—孤电子对＞孤电子对—成键电子对＞成键电子对—成键电子对，中心原子孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小 分子 CH4 NH3 H2O 杂化方式 sp3 sp3 sp3 孤电子对数 0 1 2 键角 109028＇ 107018＇ 104030＇ 分子构型 正四面体 三角锥形 V形 （3）中心原子不同，配位原子及中心原子孤电子对数相同且结构相似——看中心原子的电负性：中心原子的电负性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大 键角：NH3＞PH3＞AsH3；H2O＞H2S＞H2Se （4）中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似——看配位原子的电负性：配位原子电负性越大，成键电子对越偏离中心原子，成键电子对排斥力减小，键角越小 键角：NF3＜NCl3＜NBr3；NF3＜NH3；OF2＜H2O （5）单键、双键、三键的影响 三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键—三键＞三键—双键＞双键—双键＞双键—单键＞单键—单键 乙烯分子中键角①(121.3°)＞键角②(117.4°) 原因是斥力大小：双键—单键＞单键—单键 （6）配体体积对键角的影响：配体体积越大，电子云占据空间增大，对成键电子斥力增强，导致键角减小 键角：NH3＞NH2OH＞NH2(CH3) 技法05 判断中心原子杂化类型的“四方法” （1）根据中心原子的价电子对数判断 中心原子价电子对数 2 3 4 杂化类型 sp sp2 sp3 （2）根据分子的结构式判断（一般用于有机物分子中C、N的杂化类型判断） 杂化类型 sp3 sp2 sp C的成键方式 4个单键 1个双键和2个单键 2个双键或1个三键和1个单键 N的成键方式 3个单键 1个双键和1个单键 1个三键 （3）根据键角判断 若键角为109°28'或接近109°28'，则为sp3杂化；若键角为120°或接近120°，则为sp2杂化；若键角为180°，则为sp杂化。 （4）根据杂化轨道的空间结构判断 ①若杂化轨道在空间的分布为四面体形，则分子的中心原子发生sp3杂化。 ②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。 ③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。 技法06 等电子体的判断方法 竖换 把同族元素原子(同族原子价电子数相同)上下交换 以寻找NH3的等电子体为例： NH3PH3、AsH3 横换 换相邻族的原子，这时价电子发生变化，再通过得失电子使价电子总数相等 以寻找CO的等电子体为例： COCN－ CN－C22－ CON2 技法07 杂化类型与分子空间构型 1．杂化轨道 sp3杂化 sp2杂化 sp杂化 类型 全为单键：C、N、O 苯环、＞C＝、单键的B —C≡、＝C＝、Be 微粒 CH3CH2OH、H2NNH2、NH2OH 、HCHO、BCl3 C2H2、CS2、BeCl2 判断 孤电子对＋单键数＝4 孤电子对＋单键数＝3 孤电子对＋单键数＝2 杂化轨道类数＝孤电子对＋单键数 杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋相连的其他原子个数 根据熟悉物质的原子杂化类型等效替换—→用熟悉的原子替换、用熟悉的分子替换 2．价层电子对互斥模型 AX：价层电子对数＝A原子σ键数(即m)＋孤电子对数 孤电子对数＝ 3．利用价层电子对互斥模型比较键角的方法 序号 比较方法 具体规律 ① 比较中心原子价层 电子对数 中心原子价层电子对数越少，键角越大 如CO2＞SO3＞CH4 ② 比较中心原子的孤 电子对数 中心原子价层电子对数相同时，孤电子对数越多，排斥力越大，键角越小 如NH3＞H2O ③ 比较中心原子的电负性 同主族元素形成的同类化合物，中心原子的电负性越大，键角越大 如H2O＞H2S ④ 比较成键原子的电负性 当中心原子相同时，成键原子的电负性越大，键角越小，如NF3＜NCl3 技法08 分子与晶体的结构及其性质 分子极性的判断 ①ABn型分子：若A的化合价等于其最高价，则为非极性分子，否则为极性分子 ②相似相溶原理：极性分子易溶于极性溶剂，非极性分子易溶于非极性溶剂 分子间作用力 ①范德华力（与相对分子质量有关）；②氢键：与H相连的是F、O、N 晶体类型判断 ①构成晶体的粒子及化学键；②晶体的物理性质，如熔点、硬度等 熔沸点判断 ①离子晶体：键能（离子半径、离子电荷数）；②分子晶体：先看有无氢键，再看分子相对质量；③原子晶体：键能（键长—→原子半径） 氢键 表示 对性质的影响 分子间氢键使物质沸点较高 沸点：NH3＞PH3、HF＞HCl、C2H5OH＞CH3OCH3 分子内氢键使物质沸点较低 沸点：＜ 使物质易溶于水 NH3、C2H5OH、H2O2、CH3COOH等易溶于水 解释一些特殊现象 水结冰后，体积膨胀并漂浮在水面上(水分子间形成氢键，体积变大，密度变小) 技法09 配位数与晶胞分析 配位数的确定 找一个与其他粒子连接情况最清晰的粒子，数一下与该粒子周围距离最近的粒子数，直接确定或推论指定粒子的配位数 晶胞化学式计算——分摊法 注意：①化为最简单的个数比；②有的图就是一个分子，不能用分摊法 晶体密度的计算 ρ＝＝ ①1个微粒的质量：m＝(M为摩尔质量，设NA为阿伏加德罗常数的值) ②晶胞的体积：V＝a3(立方体)或abc(长方体) 技法10 原子分数坐标参数的确定方法 1．原子分数坐标参数 （1）概念：以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子分数坐标 （2）原子分数坐标的确定方法 ①依据已知原子的坐标确定坐标系取向 ②一般以坐标轴所在正方体的棱长为1个单位 ③从原子所在位置分别向x、y、z轴作垂线，所得坐标轴上的截距即为该原子的分数坐标 （3）示例 A B C D E F G H x y z 晶胞中原子坐标 A(0，0，0)， B(0，1，0)， C(1，1，0)， D(1，0，0)， E(0，0，1)， F(0，1，1)， G(1，1，1)， H(1，0，1)， 体心：(，，)， 上面心：(，，1)， 下面心：(，，0)， 左面心：(，0，)，右面心：(，1，)， 前面心：(1，，)， 后面心：(0，，) 2．典型晶胞结构模型的原子分数坐标 （1）简单立方体模型粒子坐标 粒子坐标 若1(0，0，0)，2(0，1，0)，则确定3的原子分数坐标为(1，1，0)，7为(1，1，1) （2）体心晶胞结构模型的原子坐标和投影图 粒子坐标 若1(0，0，0)，3(1，1，0)，5(0，0，1)，则6的原子分数坐标为(0，1，1)，7为(1，1，1)，9为(，，) （3）面心立方晶胞结构模型的原子坐标和投影图 粒子坐标 若1(0，0，0)，13(，，0)，12(1，，)，则15的原子分数坐标为(，1，)，11为(，，1) （4）金刚石晶胞结构模型的原子坐标和投影图 粒子坐标 若a原子为坐标原点，晶胞边长的单位为1，则原子1、2、3、4的坐标分别为(，，)、(，，)、(，，)、(，，) 误区01 书写电子排布式的常见错误与技巧 常见错误 违反能量最低原理，如 违反泡利原理，如 违反洪特规则，如 不按能层排序书写，如1s22s22p63s23p64s23d6 书写技巧 同能级空轨道不能省略，如不能写成 出现d(或f)轨道时，电子按能级ns、(n－1)d顺序填充，但书写排列仍按能层顺序，如Fe：1s22s22p63s23p63d64s2 误区02 第一电离能和电负性的大小比较 （2）电离能 ①第一电离能 气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，符号：I1，单位：kJ·mol－1。 ②变化规律 a.同周期：第一种元素的第一电离能最小，最后一种元素的第一电离能最大，总体呈现从左至右逐渐增大的变化趋势。 b.同族元素：从上至下第一电离能逐渐减小。 c.同种原子：逐级电离能越来越(即I1I2I3…)。 ③注意：a.金属活动性顺序与元素相应的电离能大小顺序不完全一致，故不能根据金属活动性顺序判断电离能的大小。 b.第二、三、四周期的同周期主族元素，第ⅡA族(ns2np0)和第ⅤA族(ns2np3)，因p轨道处于全空或半充满状态，比较稳定，所以其第一电离能大于同周期相邻的第ⅢA族和第ⅥA族元素的，如第一电离能：Mg>Al，P>S。 （3）电负性 ①含义 元素的原子在化合物中吸引键合电子能力的标度。元素的电负性越大，表示其原子在化合物中吸引键合电子的能力越强。 ②标准 以最活泼的非金属氟的电负性为4.0作为相对标准，计算得出其他元素的电负性(稀有气体未计) ③变化规律 在元素周期表中，同周期从左至右，元素的电负性逐渐增大，同主族从上至下，元素的电负性逐渐减小 误区03 关于元素周期律、元素周期表的认识误区 （1）误认为主族元素的最高正价一定等于族序数。但是，F无正价。 （2）误认为元素的非金属性越强，其氧化物对应水化物的酸性就越强。但是，HClO、H2SO3是弱酸，忽略了关键词“最高价”。 （3）误认为同周期相邻两主族元素原子序数之差等于1。忽视了相差11(第4、5周期)和25(第6、7周期)。 （4）误认为失电子难的原子得电子的能力一定强。碳原子、稀有气体元素的原子失电子难，得电子也难。 （5）误认为得失电子多的原子，得失电子的能力一定强。 （6）误认为最高正价和最低负价绝对值相等的元素只有第ⅣA族的某些元素。忽视了第ⅠA族的H的最高正价为＋1价，最低负价为－1价。 误区04 部分原子的常见成键数目 原子 键数 举例 原子 键数 举例 H、F、Cl 1 —H、—F、—Cl C、Si 4 —C≡C— N 3或4 N≡ O 2 —O—、、O＝C＝O P 3或5 S 2或4或6 —O— B 3或4 Be 2 —Be— 误区05 键的极性与分子的极性区别与联系 概念 键的极性 分子的极性 分类 极性键和非极性键 极性分子和非极性分子 决定因素 是否由同种元素原子形成 分子中正负电荷中心是否重合（分子中各键的空间排列） 联系 1 以非极性键结合的双原子分子必为非极性分子，如：Cl2、H2等。 ②以极性键结合的双原子分子一定为极性分子，如：HCl、CO等。 ③以极性键结合的多原子分子，是否是极性分子，由该分子的分子构型具体确定，如H2O为极性分子，CCl4为非极性分子。 说明 键有极性，分子不一定有极性 误区06 审题和答题注意点 审题 注意点 看清题目的要求，如“从大到小”还是“从小到大”、“外围/价电子排布式”还是“电子排布式”（是原子还是离子）、“电负性”还是“电离能”、“结构式”还是“结构简式”或“空间构型”等。 答题 注意点 ①注意同周期中，第一电离能电离能有反常现象，而电负性没有反常现象。 ②离子核外电子排布式书写时，要先写出原子电子排布式再按由外到里失去电子。 ③陌生离子或分子空间构型的判断：一是根据中心原子杂化轨道类型判断；二是通过等电子体，转换成熟悉的物质，再判断。 题型01 原子结构与性质 元素周期律 1．(2026·江苏南京师范大学附属中学·一模)科学家通过核反应发现氚。下列说法正确的是 A．表示一个质子 B．的基态原子核外电子排布式为 C．与互为同位素 D．的原子结构示意图为 【答案】C 【解析】A．质量数为1，质子数为0，中子数为1，因此其表示一个中子，A错误； B．的基态原子核外电子排布式为，B错误； C．质子数相同而中子数不同的同一元素的不同原子互称为同位素，与质子数相同、中子数不同，二者互为同位素，C正确； D．原子核外只有2个电子，原子结构示意图为，D错误。 故选C。 2．(2026·江苏南京外国语学校·一模)常用作杀虫剂、媒染剂。下列说法正确的是 A．原子半径： B．沸点： C．第一电离能： D．电负性： 【答案】C 【解析】A．电子层数越多半径越大，电子层结构相同，核电荷数越大，半径越小，原子半径：，故A错误； B．三种物质均是由分子构成的物质，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，但是水分子间可形成氢键，因此水的沸点最高，分子间也能形成氢键，但氢键强度比水弱，故沸点：，故B错误； C．同主族从上到下，第一电离能逐渐减小，同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势，但ⅡA与ⅢA、ⅤA与ⅥA反常，故第一电离能：，故C正确； D．非金属性越强，电负性越大，同周期元素，从左到右元素的非金属性依次增强，电负性依次增大，故电负性：，故D错误； 故选C。 3．(2025·江苏南京市中华中学·二模)臭氧在催化下能将烟气中的分别氧化为和。下列关于元素及其化合物的说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．沸点： D．电负性： 【答案】B 【解析】A．同主族从上到下原子半径增大，同周期从左到右原子半径减小，原子半径：，故A错误； B．根据第一电离能递变规律，第一电离能：，故B正确； C．H2O和NH3都能形成分子间氢键，但是H2O中氢键更多，而H2S不能形成氢键，故沸点：，故C错误； D．金属电负性一般小于非金属，N与O同周期，O的电负性大于N，电负性：，故D错误。 答案选B。 4．(2026·江苏如皋·一模)离子液体是室温或稍高于室温时呈液态的离子化合物，常由离子半径较大的阴、阳离子［如、、、R4N+(R表示烃基)等］构成。下列说法正确的是 A．原子半径：r(F)＞r(N)＞r(C)     B．第一电离能：I1(N)＞I1(B)＞I1(Al) C．离子半径越大，离子间作用力越强 D．非极性分子易溶解于离子液体 【答案】B 【解析】A．原子半径在周期表中从左到右减小，C、N、F同属第二周期，原子半径应为r(C) > r(N) > r(F)，A 错误； B．第一电离能随原子序数增加呈周期性变化，N因2p轨道半满稳定结构电离能高于B，B与Al同主族，电离能随周期增加而减小，故(N) > (B) > (Al)，B正确； C．离子间作用力与离子半径成反比，离子半径越大，作用力越弱，C错误； D．离子液体为强极性溶剂，非极性分子遵循“相似相溶”原则，溶解度低，D错误； 故选B。 5．（2024·海南省海口市摸底）氧和硫是元素周期表中第ⅥA族元素。下列说法正确的是 A．电负性：O＜S B．沸点：H2O＜H2S C．SO2是极性分子 D．SO32－空间构型为平面三角形 【答案】C 【解析】A项，同族元素，电负性从上到下逐渐减小，即电负性：O＞S，错误；B项，由于H2O能形成分子间氢键，H2S不能，因此沸点：H2O＞H2S，错误；C项，SO2中的S价层电子数为2＋＝3，有1个孤电子对，为sp2杂化，空间构型为V形，其正负电荷中心不重合，属于极性分子，正确；D项，SO32－中的S的价层电子对数为3＋＝4，有1个孤电子对，为sp3杂化，空间构型为三角锥形，错误。 6．(2025·江苏新高考基地学校·二模)与在一定条件下可合成一种具有磁性的氮化铁。下列说法正确的是 A．电负性： B．第一电离能： C．原子半径： D．热稳定性： 【答案】C 【解析】A．电负性是元素的原子在化合物中吸引电子的能力。N是非金属元素，Fe是金属元素，非金属元素的电负性一般大于金属元素，所以电负性，A错误； B．第一电离能是基态的气态原子失去最外层的一个电子所需能量。N原子的2p轨道处于半充满的稳定状态，其第一电离能大于同周期相邻的O原子，即，B错误； C．同周期主族元素，从左到右原子半径逐渐减小。C和N同处于第二周期，且原子序数C < N ，所以原子半径，C正确； D．元素的非金属性越强，其简单氢化物的热稳定性越强。非金属性O > N ，所以热稳定性，D错误； 综上，答案是C。 7．（2024·苏锡常镇二模）利用反应Na＋KClK↑＋NaCl可制备金属钾。下列说法正确的是 A．半径大小：r(K＋)＞r(Cl－) B．熔点高低：KCl＞NaCl C．电负性大小：χ(Cl)＞χ(Na) D．金属性强弱：Na＞K 【答案】C 【解析】A项，K＋与Cl－的电子层结构相同，但K＋的核电荷数比Cl＋大，所以半径大小：r(K＋)＜r(Cl－)，错误；B项，K＋的半径大于Na＋，则KCl晶体中离子键键长大于NaCl晶体，键能较小，熔点NaCl＞KCl，错误；C项，在同一周期中，从左到右，元素的电负性是递增的，可知电负性χ(Na)＜χ(Cl)，正确；D项，同一主族元素从上到下，原子半径增加，有效核电荷增加不多，则原子半径增大的影响起主要作用，第一电离能由大变小，元素的金属性逐渐增强，金属性：Na＜K，错误。 8．（2025·江苏苏州市开学考）[Cu(NH3)4]SO4常用作杀虫剂、媒染剂。下列说法正确的是 A．原子半径：r(N)＞r(O)＞r(S) B．沸点：H2S＞H2O＞NH3 C．第一电离能：I1(N)＞I1(O)＞I1(S) D．电负性：χ(N)＞χ(O)＞χ(Cu) 【答案】C 【解析】A项，电子层数越多半径越大，电子层结构相同，核电荷数越大，半径越小，原子半径：r(S)＞r(N)＞r(O)，错误；B项，三种物质均是由分子构成的物质，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，但是水分子间可形成氢键，因此水的沸点最高，故沸点：H2S＞H2S＞NH3，错误；C项，同主族从上到下，第一电离能逐渐减小，同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势，但ⅡA与ⅢA、ⅤA与ⅥA反常，故第一电离能：I1(N)＞I1(O)＞I1(S)，正确；D项，非金属性越强，电负性越大，同周期元素，从左到右元素的非金属性依次增强，电负性依次增大，故电负性：χ(O)＞χ(N)＞χ(Cu)，错误。 9．(2026·江苏南京师范大学附属中学·一模)W、X、Y、Z、M五种短周期元素，原子序数依次增大。X元素焰色反应呈黄色，Z是地壳中含量最多的金属元素，M元素原子最外层电子数比次外层少一个，W是电负性最大的元素。下列说法正确的是 A．X元素在周期表中位于p区 B．第一电离能：I1(M)> I1(Y)> I1(Z) C．元素Y在周期表中位于第3周期IIIA族 D．W的气态氢化物和M元素最高价氧化物对应的水化物都是强酸 【答案】B 【分析】W、X、Y、Z、M五种短周期元素，原子序数依次增大，X元素焰色反应呈黄色，X为Na，Z是地壳中含量最多的金属元素，Z为Al，M元素原子最外层电子数比次外层少一个，M为Cl，W是电负性最强的元素，W为F，则Y为Mg。 【解析】A．Na元素位于元素周期表的s区，A错误； B．同一周期元素从左到右，第一电离能呈增大的趋势，但是Mg3s轨道全满，较为稳定，第一电离能大于相邻元素，则第一电离能Cl>Mg>Al，B正确； C．Y为Mg，在元素周期表中位于第三周期ⅡA族，C错误； D．F的气态氢化物为HF，HF为弱酸，D错误； 故答案选B。 10．（2024·江苏省南通市三模）前4周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。基态时，X原子核外有6个电子，Y原子3p原子轨道半充满，Z原子3p原子轨道上有2个未成对电子。W与Y处于同一主族。下列说法正确的是 A．第一电离能：Z＜Y B．Y的简单气态氢化物的热稳定性比W的弱 C．原子半径：r(W)＜r(Z) D．X的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强 【答案】A 【解析】前4周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，基态时，X原子核外有6个电子，则X为C元素，Y原子3p原子轨道半充满，则Y为P元素，Z原子3p原子轨道上有2个未成对电子，则Z为S元素，W与Y处于同一主族，则W为As元素。由分析知，X为C，Y为P，Z为S，W为As。 A项，由于P的3p能级处于稳定的半充满状态，难失去电子，则第一电离能比S的大，故第一电离能：S＜P，正确；B项，非金属性越强，其对应的简单气态氢化物越稳定，同主族元素从上往下非金属性逐渐减弱，故P的非金属性大于As，则Y的简单气态氢化物的热稳定性比W的强，错误；C项，同主族从上往下原子半径逐渐增大，从左至右原子半径逐渐减小，故原子半径：r(As)＜r(S)，错误；D项，非金属性越强，其对应的最高价氧化物对应水化物的酸性越强，同周期元素从左至右非金属性逐渐增强，故C的最高价氧化物对应水化物的酸性比S的弱，错误。 题型02 分子结构与性质 11．(2026·江苏常州·一模)某窝穴体结构如图所示，其与形成的超分子可用于提取含和的混合溶液中的。已知：Sr位于元素周期表第五周期第ⅡA族。下列说法正确的是 A．沸点： B．碱性： C．离子半径： D．提取所得产物中，与窝穴体间存在离子键 【答案】B 【解析】A．分子间形成的氢键比更多，沸点更高，故沸点，A不符合题意； B．金属性，最高价氧化物对应水化物的碱性，B符合题意； C．核外有4个电子层，核外有2个电子层，电子层数越多离子半径越大，故离子半径，C不符合题意； D．窝穴体为有机物分子，与窝穴体之间通过配位键结合，而非离子键，D不符合题意； 故选B。 12．(2026·江苏镇江·一模)如图所示的物质是一种用途广泛的抗生素药物。下列说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．与互为同位素 D．沸点： 【答案】A 【解析】A．C与N同属第二周期，核电荷数依次增大，原子核对电子吸引力增强，原子半径递减，故，A正确； B．O与S同属第ⅥA族，O位于第二周期，S位于第三周期，O因原子半径更小，其第一电离能大于S，即，B错误； C．同位素指质子数相同、中子数不同的原子；而和是硫元素形成的不同单质分子，属于同素异形体，非同位素，C错误； D．两者均为极性分子且含氢键，但水形成的氢键比氨气多、强度大，故沸点，D错误； 故答案为A。 13．(2026·江苏·一模)甘氨酸亚铁是一种高效补铁剂，结构如图所示。下列说法正确的是 A．基态核外有5个未成对电子 B．电负性： C．离子半径： D．甘氨酸亚铁中的配位数为4 【答案】D 【解析】A．基态的核外电子排布式为，核外有4个未成对电子，故A错误； B．碳和氢形成的化合物，碳化合价为负价，氢为正价，说明碳吸引电子能力强于氢，故电负性：，故B错误； C．氧离子和氮离子的核外电子排布式为，电子层结构相同，核电荷数越大，离子半径越小，则离子半径：，故C错误； D．由图可知，甘氨酸亚铁中的配位数为4，故D正确； 则该题选D。 (2025·江苏南京市金陵中学·二模)阅读下面一段材料，完成下列小题： 离子晶体的熔点，有的很高，如CaO的熔点为2613℃，有的较低，如NH4NO3、Ca(H2PO4)2的熔点分别为170℃、109℃。早在1914年就有人发现，引入有机基团可降低离子化合物的熔点，如C2H5NH3NO3的熔点只有12℃，比NH4NO3低了158℃！大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子。常见的阴离子如四氯铝酸根(AlCl)、六氟磷酸根(PF)、四氟硼酸根(BF)等，常见的阳离子如季铵离子(R4N+，即NH的H被烃基R取代)、带烃基侧链的咪唑、嘧啶等有环状含氮结构的有机胺正离子等。1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐是常见的离子液体，其结构为，阳离子中五元环上的原子共平面。 14．下列说法正确的是 A．元素的第一电离能：F>O>N B．分子的极性：BF3>NF3 C．氢化物的沸点：HF>NH3>PH3 D．键角：NH3<PH3 15．有关1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的结构，下列叙述错误的是 A．1-丁基-3-甲基咪唑阳离子中共面的原子最多有18个 B．咪唑环上C原子和N原子均采取sp2杂化 C．1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐在水中的溶解度比在苯中大 D．PF的空间结构为正八面体 15．下列有关离子液体的叙述，错误的是 A．离子液体之所以在常温下呈液体，是因为其阴、阳离子的体积大，离子键强度小 B．四氟合硼酸四甲基铵［(CH3)4N+BF］相对分子质量小于四氟合铝酸四甲基铵［(CH3)4N+AlF］，因此前者的熔点比后者低 C．咪唑()有较强的碱性，一般通过2号氮原子体现 D．离子液体熔点低，但难挥发，且具有良好的导电性，可用于制造原电池的电解质 【答案】14．C 15．A 16．B 【解析】14．A．N原子2p轨道半充满稳定，第一电离能大于O，元素的第一电离能：F >N>O，A错误； B．BF3中心原子价层电子对数为3+=3，且不含孤电子对，空间构型为平面三角形，正负电中心重合，是非极性分子，NF3中心原子价层电子对数为3+=3，含1个孤电子对，空间构型为三角锥形，正负电中心不重合，是极性分子，分子的极性：PH3<NH3，B错误； C．HF和NH3中都存在氢键，熔、沸点较高，HF分子间的氢键强度比NH3分子间的强，则熔、沸点：HF>NH3>PH3，C正确； D．NH3和PH3的中心原子都是sp3杂化，N元素的电负性大，对成键电子对的吸引力强，成键电子对之间的排斥力大，键角大，D错误； 答案选C； 15．A．1-丁基-3-甲基咪唑阳离子中环状含氮结构是平面结构，环外的碳原子均为sp3杂化，与sp3杂化的C原子相连的原子最多还有2个共面，则该阳离子中共面的原子最多为15个，A错误； B．咪唑为有环状含氮结构，环上原子共平面，咪唑环上的C原子和N原子均发生sp2杂化，杂化方式相同，B正确； C．1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐属于离子化合物，在水中的溶解度比在苯中大，C正确； D．的中心原子P的价层电子对数为6+=6，孤电子对数为0，空间结构为正八面体，D正确； 答案选A； 16．A．离子液体的熔沸点与其中离子键的强弱有关，离子液体中阴、阳离子体积大，离子键强度小，所以呈液态，A正确； B．两种物质都是离子晶体，熔点取决于离子键的强弱而非相对分子质量，Al原子半径大于B，使得的离子半径大于，故含Al的离子晶体熔点反而低，B错误； C．1号氮原子上的孤对电子参与形成了大π键，2号氮原子的孤对电子没有参与大π键的共轭体系，可以自由地接受质子，因此碱性较强，C正确； D．离子液体中含有自由移动的带电离子，且熔点低，难挥发，具有良好的导电性，是制造原电池电解质的理想材料，D正确； 答案选B。 17．（2024·无锡上学期期中）下列有关说法正确的是 A．NH3的空间构型是三角锥形 B．N2H4是结构对称的非极性分子 C．1 mol [Ag(NH3)2]＋中有2 mol σ键 D．[Ag(NH3)2]＋和NH3中N-H键角相等 【答案】A 【解析】A项，NH3中心原子N周围价层电子对数为：3＋＝4，孤电子对数为1，根据价层电子对互斥理论可知，NH3的空间构型是三角锥形，正确；B项，N2H4分子中2个N为sp3杂化，均含一对孤电子，由于其正、负电荷中心不重合，故为极性分子，错误；C项，1 mol [Ag(NH3)2]＋中含有6 mol N-H σ键和2 mol Ag-N σ键，一共有8 mol σ键，错误；D项，[Ag(NH3)2]＋N周围无孤电子对，而NH3中N周围还有1对孤电子对，孤电子对对孤电子对的排斥力＞孤电子对对成键电子对的排斥力＞成键电子对对成键电子对的排斥力，故[Ag(NH3)2]＋中N-H键角大于NH3中N-H键角，错误。 18．(2026·江苏盐城·一模)一种杯酚分子可固定形成如图所示的包合物。下列说法正确的是 A．半径： B．第一电离能： C．中不存在离子键 D．中的键角比的小 【答案】A 【解析】A．氯离子的核外电子数比氯原子多，核外电子之间的斥力增大，运动空间增大，使得半径增大，所以氯离子的离子半径大于氯原子的原子半径，A正确； B．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞C，B错误； C．中的氯离子和离子形成离子键，C错误； D．离子中氮原子形成4个σ键，孤对电子对数为0，分子中氮原子形成3个σ键，孤对电子对数为1，孤对电子对数越多，孤对电子对成键电子对的斥力越大，键角越小，所以中的键角比的大，D错误； 故选A。 19．（2024·南京二模）丁二酮肟与Ni2＋反应生成鲜红色的二丁二酮肟合镍沉淀，其结构如图所示，该反应可鉴定Ni2＋的存在。下列说法不正确的是 A．沸点：CH4＜NH3＜H2O B．原子半径：r(O)＜r(N)＜r(C) C．电离能：I1(C)＜I1(N)＜I1(O) D．Ni2＋提供空轨道，N原子提供孤电子对 【答案】C 【解析】A项，CH4、NH3、H2O的相对分子质量都比较接近，但H2O在常温下呈液态，而CH4、NH3呈气态，NH3分子间能形成氢键，则沸点高低：CH4＜NH3＜H2O，正确；B项，同周期元素从左到右，原子半径依次减小，C、N、O为同周期相邻元素且从左往右排列，则半径大小：r(O)＜r(N)＜r(C)，正确；C项，C、N、O为同周期相邻元素，但N原子的2p轨道半充满，第一电离能反常，则电离能大小：I1(C)＜I1(N)＜I1(O)，不正确；D项，二丁二酮肟合镍配离子中，Ni2＋为中心离子，提供空轨道，N原子为配位原子，提供孤电子对，正确。 题型03 晶胞分析与计算 20．(2025·江苏南京·二模)人类文明的演进历程与金属及其化合物的发展应用紧密相连。纳米铁粉可用于处理酸性含氮废水(主要含)；铁制品经碱性发蓝工艺处理可提升其耐腐蚀性；用碱性溶液浸泡，在表面形成的同时有逸出；铝-空气电池具有较高的比能量，在碱性电解质溶液中发生反应；热水解可获得沉淀，焙烧后获得的颜色细腻，性质稳定，可用作白色颜料。 下列说法正确的是 A．被还原为后，键角将变大 B．中基态Fe(II)的价层电子排布式为 C．晶胞(如图所示)中，每个周围紧邻12个 D．中、作为配体与形成配位键 【答案】C 【解析】A．中心原子N的价层电子对数为，为杂化，无孤对电子，空间构型为平面三角形，键角为120°。中心原子N的价层电子对数为，为杂化，有1对孤对电子，为三角锥形，键角为，被还原为后，键角变小，A错误； B．中基态Fe(II)的价层电子排布式为，B错误； C．Al为面心立方堆积，每个Al原子确有12个最近邻原子，C正确； D．中只有作为配体与形成配位键，作为配体的要提供孤对电子，D错误； 故选C。 21．(2026·江苏常州·一模)结合仪器分析结果和配位化合物化学式的书写规则，化合物Q的化学式应写作，其中的配位数为6。请在答题卡的相应位置画出的配位情况示意图______（配体用结构式表示，并标出配位键）。 【答案】或 【分析】已知的配位数为6，配体为2个草酸根离子和2个水分子，配位情况示意图如下：或。 22．(2026·江苏盐城·一模)向中掺杂可制备固体电解质。 ①的晶胞结构如图所示，的配位数为_______；中部分的位置被占据，得到，同时产生空位。若，则中的空缺率为_______(写出计算过程，的空缺率)。 ②水热法制备。不同温度下测得产品的X射线衍射图(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在，不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)如图所示，则最佳的制备温度为_______。 【答案】8 2% 180℃ 【解析】①由晶胞结构可知，氧离子位于Zr4+离子形成的四面体空隙中，则氧离子的配位数为4，由化学式可知，Zr4+离子的配位数为8； 化合物呈电中性，满足：，已知，设，代入得： ， 总阳离子数为，若无O空位，O总数应为，因此空位数 ，空缺率； ②由图可知，温度为180℃时，产品中不存在三氧化二钪和二氧化锆杂质，所以水热法制备的最佳的制备温度为180℃。 23．(2026·江苏南通中学等校九校联考·一模)已知和立方晶胞结构如图所示。中周围最邻近的数目和中周围最邻近的数目之比为______。 【答案】 【解析】中周围最邻近的数目为6，,中周围最邻近的数目为4，所以数目之比为； 4．(2026·江苏·一模)晶胞如图所示，每个周围紧邻且等距离的个数为___________。 【答案】4 【解析】SrCl2晶胞属于萤石型结构（CaF2），Ca2+位于立方体中心，配位数为8（被8个F-包围），F-位于八个小立方体中心，每个F-被4个Ca2+包围；类比SrCl₂：Cl-相当于F-的位置，每个Cl-周围紧邻且等距的Sr2+个数为4。 24．(2026·江苏南师附中、海门中学、天一中学、海安高级中学联考·一模)纤锌矿型和闪锌矿型是ZnO最常见的两种晶体结构，如图为这两种晶体的局部结构。 ①图a纤锌矿型ZnO晶体中的配位数为__________。 ②闪锌矿型中填入所形成的“正四面体”空隙中，闪锌矿晶胞中含有__________个“正四面体”空隙。 【答案】4 8 【解析】图a纤锌矿型ZnO晶体中Zn2+的配位数为4；闪锌矿型中Zn2+填入O2-所形成的“正四面体”空隙中，闪锌矿晶胞中含有8个“正四面体”空隙； 25．(2026·江苏常州·一模)的晶胞结构如图-2（a）所示，其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。电池充电时，脱出部分，形成，结构如图-2（b）所示。在中，______，______。 【答案】或0.1875 【解析】与图a相比，图b中晶胞缺失1个面心锂离子和1个棱上锂离子，晶胞中锂离子个数为8×+3×+3×=，则由晶胞化学式可得：：4=(1-x)：1，解得x=，设Li1-xFePO4中亚铁离子为a个，由化合价代数和为0可得：+2a+3(1-a)+5-8=0，解得a=，则化合物中亚铁离子和铁离子的物质的量比为：=13∶3，故答案为：或0.1875；13∶3。 26．(2025·江苏苏锡常镇·二模)CeO2晶体，其晶胞如图3所示。晶胞中与每个Ce4+距离最近的Ce4+的个数为 。 【答案】12 【解析】由题干晶胞可知，一个晶胞中黑球个数为：8×+6×=4个，白球为8个，结合化学式CeO2，可知黑球代表Ce，白球代表O，故晶胞中与每个Ce4+距离最近的Ce4+的个数为12，故答案为：12。 27．(2025·江苏徐州·二模)Cu2-xSe 是一种钠离子电池的正极材料，放电过程中晶胞变化如下图所示。 ①1molCu2-xSe转化为NayCu2-xSe时转移电子的物质的量为 mol。 ②NayCu2-xSe中Cu+与 Cu2+ 的个数比为 。 【答案】 0.25 5 ∶ 1 【解析】①根据均摊法可知，截入1个Na+后，晶胞中，Na+与Se2-的个数之比为1：4，NayCu2-xSe的化学式为Na0.25Cu2-xSe，所以1molCu2-xSe转化为Na0.25Cu2-xSe时，Cu元素降低了0.25价，转移电子的物质的量为0.25mol，故答案为：0.25； ②由图可知，截入1个Na+后，晶胞NayCu2-xSe的化学式为：Na0.25Cu1.5Se，设Cu+与Cu2+的个数分别为x、(1.5-x)，根据化合价代数和为0，有，解得：x=1.25， 则Cu+与Cu2+的个数之比为：1.25∶(1.5-1.25)=5∶1。 28．(2025·江苏南京市中华中学·二模)如图为的晶胞(上底和下底均为正方形的长方体)，则在晶体中，与紧邻的数目为 。 【答案】4 【解析】由晶胞结构可知，上底和下底均为正方形的长方体，以上面的正方形面心的为中心，面下左右两侧面有2个，面上前后两个侧面有2个，则与紧邻的数目为4； $