精品解析：浙江第二届NBchem高考模拟考试2026届高三下学期第二次联考化学试题

绝密★启用前 第二届NBchem高考模拟考试2026届高三第二次联考 化学 (2026年2月 浙江卷题型) 本试题卷分选择题和非选择题两部分，共8页，满分100分，考试时间90分钟。 考生注意： 可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 Na23 Mg24 Al27 Si28 S32 Cl35.5 K39 Ca40 Fe56 Cu64 Br80 Ba137 选择题部分 一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分) 1. 以下物质中是胶体的是 A. 有色玻璃 B. 石灰乳 C. D. 纳米铜颗粒(粒子直径50nm~100nm) 2. 以下化学用语说法正确的是 A. 的价层电子排布图： B. 的中文名为氯化氨，二氧化硅的分子式为 C. 电子云图： D. 水分子中极性的方向(规定由负电端指向正电端)： 3. 下列有关(的)的说法不正确的是 A. 醋酸钠的水溶液呈碱性 B. 可以作为配体 C. 可以治疗胃酸过多 D. 属于盐类 4. 关于反应的说法中不正确的是 A. 脱水后的产物是 B. 此反应为非氧化还原反应 C. 碳与硅同族，推测在常温下也可以发生这个反应 D. 类似地，水解的产物有磷酸 5. 下列关于第三周期元素性质递变规律的叙述，不正确的是 A. 离子半径： B. 碱性强弱： C. 气态氢化物稳定性： D. 第一电离能： 6. “千篇一律”中往往可能蕴含着“万里挑一”。高中化学中存在着许多组“同与不同”。下列关于“不同”产生的原因的推测中，合理的是 选项 “同与不同” “不同”产生的原因 A 将气体与混合，可得到淡黄色的硫；而将硫代硫酸钠溶液与稀硫酸混合，反应生成的硫使溶液出现乳白色浑浊 两种反应得到的硫单质是同分异构体 B 六方氮化硼被称为“白石墨”，与石墨的结构相似。石墨具有良好的导电性，但六方氮化硼不能导电 六方氮化硼层内不存在相互平行的轨道 C 和结构相似。在有机溶剂中的溶解度大于在水中的溶解度，但恰好相反 是非极性分子，极性强且可与水反应 D C和是同主族元素。在常温常压下，以小分子形式存在，而以坚实的共价晶体的形式存在 Si的原子半径大于C，与形成的键强度低 A. A B. B C. C D. D 7. 关于化学物质分离和检验方法，下列说法不正确的是 A. 通过红外光谱数据，可以区分和 B. 可以用蒸发结晶法来获取碘酒中的碘 C. 可以通过化学反应证明某分子中含有过氧基() D. 在实验“粗盐提纯”中，在“、、”沉淀完全后，静置过滤收集滤液 8. 下列离子方程式正确的是 A. 漂白粉漂白原理： B. 水溶液与氯水混合： C. 溶于浓溶液： D. 向银氨溶液中加入少量盐酸： 9. 下面的反应实现了苯环上取代基的转化，其中X可以为溴、氯或氰基负离子。已知化合物2为重氮盐，其性质不稳定，易分解。 下列说法正确的是 A. 该反应试剂的选择符合“绿色化学”的原则 B. 由于升高温度有利于反应速率的加快和氮气的脱除，该反应可以在高温下进行 C. 反应过程中有可能生成能使溶液变为紫色的物质 D. 化合物1在水中的溶解性强于化合物2 10. 利用下列装置和描述进行实验，无法达到实验目的的是 A．用色谱法来分离有机物 B．用于酯化反应，试剂添加顺序为浓硫酸-乙醇-乙酸 C．用此装置测量中和反应的反应热 D．实现在铁制镀件上镀铜 A. A B. B C. C D. D 11. 下列关于硫及其化合物的说法中正确的是 A. 已知是一种硫的单质具有环状结构，推测所有 原子处于同一平面上 B. 的聚合其中一种具有环状结构，其中 采取杂化 C. 只有一种结构，为 D. 含结晶水的硫酸盐都易溶于水 12. 长期以来，电还原被认为必须在碱性环境下才能有效进行。浙江大学科研人员近日在酸性条件下电还原方面作出突破，研究者通过构建(Nafion提供基团)吸附层，在酸性电解液中实现了向产物(如乙烯、乙醇等)的高选择性、高电流密度转化。 提示：1.酸性环境中还原会导致氢析出反应(HER)剧烈竞争；2.耦合(产物生成的决速步)需碱性环境，酸性条件下能垒高；3.纳米片能优先“捕获”质子()，下列说法不正确的是： A. 阳极每氧化，电路中通过电子 B. 阴极生成乙醇的电化学方程式为： C. 将气相直接输运到电解液中，有助于提升电还原过程的效率 D. 推测吸附层协同构造电极处局部碱性，从而有利于电还原的发生 13. 化合物的晶体结构如图所示，在水中的溶解度约为下列说法不正确的是 A. 的配位数为8 B. 晶体类型为离子晶体 C. 该化合物的热稳定性低于 D. 1mol该化合物与水反应，有气体和沉淀生成 14. 用于现代有机合成中构建碳-碳键(C-C键)，特别是用于合成联苯类化合物(Biaryls)的流程如下 下列说法中不正确的是 A. 该反应中催化剂是 B. 步骤A经历了金属插入C-Br键的过程 C. 步骤B中得到的副产物是 D. 步骤C经历了取代反应 15. 在正常情况下，人体血浆中的浓度为，的平衡浓度为。在该条件下，的，；；。现制备与人体血浆浓度一致的混合溶液，下列关于该溶液的说法中，不正确的是 A. 该溶液的值为7.40 B. 该溶液中的平衡浓度约为 C. 向该溶液中加入少量固体(忽略体积变化)，的比值将增大 D. 向该溶液中加入固体(忽略体积变化)，当达到时，会有沉淀析出 16. 阿司匹林()溶于乙醇、乙醚，难溶于水。 为了测定自制阿司匹林的纯度，NBchem研究小组进行如下实验： 步骤Ⅰ——样品准备：准确称取自制阿司匹林样品0.4g，置于250mL锥形瓶中； 步骤Ⅱ——溶解：加入乙醇，摇动使其完全溶解； 步骤Ⅲ——滴定：加入2滴酚酞指示剂，用已标定的NaOH标准溶液滴定。 下列说法不正确的是 A. 步骤Ⅰ中称量样品需使用电子分析天平，以保证称量精度 B. 步骤Ⅱ中所用的95%乙醇应预先调至对甲基橙(变色范围3.1~4.4)指示剂显中性，避免干扰滴定 C. 步骤Ⅲ中滴定需不断振荡并较快进行的主要原因是防止局部过浓而使产品水解 D. 取样品溶解于乙醇水溶液，滴加1~2滴氯化铁溶液观察到溶液变紫色，则实现水杨酸(邻羟基苯甲酸)杂质的检出 非选择题部分 二、非选择题(本大题共4小题，共52分。) 17. 配位滴定是常见的定量分析方法。请回答： （1）铝的卤化物种类繁多，应用广泛。 ①一种铜铝化合物的晶胞如图所示，其化学式是______。 ②共价化合物中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件能与结合生成。比较与结合的难度：______(填“>”“<”或“=”)，请说明理由______。 （2）乙二胺四乙酸(简写为，简称EDTA)是常见的配位滴定试剂，其结构如图所示。 ①EDTA中不存在的共价键类型为______。 A．键 B．键 C．键 D．键 ②已知： 。是一种配位数为6的配合物，请写出其结构______。pH偏低时，该配位物稳定性差，从“电子对接受-给予”角度分析原因______。 ③制备锂离子电池的正极材料的前驱体时，也使用到了EDTA。 已知：，铁氰化铁(Ⅲ)通常呈绿褐色，浓度较大时往往呈黑色。 (i)酸性条件下，生成的离子方程式为______。 (ii)的纯度及颗粒大小会影响其性能，沉淀速率过快容易凝聚成团。经研究表明，沉淀时可加入含的溶液，说明的作用是______。 (iii)利用溶液设计实验来检验晶体中存在______。(可能存在) 18. 过氧化氢的合成是具有挑战的研究领域。 （1）在室温下，和参与的反应如下： 反应1： 反应2： 从热力学角度看，直接合成过氧化氢是______(填“自发”“非自发”)的，判断热力学上，正向进行的趋势更大的反应是______(填“反应1”“反应2”)。 （2）酸性水中形成的催化循环示意图如下： 反应(3)的反应方程式为______，该反应为______(填“氧化还原”“非氧化还原”)反应。 （3）之后有研究小组在甲醇法合成双氧水的催化剂选择上做出了研究。 催化过程涉及基元反应如下(催化剂表示为*，能量为吉布斯自由能，能垒可理解为活化能)： 图1：；图2：； 反应1： 反应能量 反应2： 反应能垒 反应能量 反应3： 反应能垒 反应能量 反应4： 反应能垒 反应5： 反应能垒 反应能量 反应6： ①由图1和图2，催化效果更好的催化剂是，请结合图像解释原因______。 ②根据基元反应4和5，完成图3的绘制______。 ③在催化剂上，甲醇法合成双氧水过程(反应1~6)中的关键步骤是______。(写出对应的基元反应方程式，关键步骤对速率影响最大) ④在元素周期表中，Au(原子序数79)位于第______周期______族。 19. NBchem实验小组进行“硫酸亚铁铵晶体的制备”，流程如下： 物质\溶解度(g)\温度(℃) 10 20 30 40 50 70 73 75.4 78 81 84.5 91.9 40 48 60 73.3 — — 18.1 21.2 24.5 27.9 31.3 38.5 提示：①复盐通常比其组成的简单盐具有更高的晶格能，且晶体结构往往更为致密； ②晶体中被水分子包围形成的配离子是； ③抽滤相比普通过滤拥有更快的过滤速度 （1）装置2的名称是______。 （2）步骤Ⅱ将原有固液混合物分为黑色泥状物和绿色溶液，需要保留并在装置2中加入的为______，步骤Ⅳ是结晶的过程，具体操作有______。 （3）下列说法中正确的是______。 A. 步骤Ⅰ应在通风橱中进行 B. 步骤Ⅱ选用抽滤的原因是加快过滤速度，防止氧化 C. 对装置2加热可以不通过陶土网(石棉网) D. 步骤Ⅲ调pH应确保调节后pH处于碱性范围 （4）硫酸亚铁铵晶体中的亚铁离子比普通硫酸亚铁晶体更______(选填“难”，“易”)氧化，原因是______(可从分子间作用力/晶体结构等角度入手)。 （5）小组成员最终称得硫酸亚铁铵晶体的质量为9.8g，则本实验中产品的产率是______。 20. 某研究小组按照如下路径设计合成某抗原衍生物(L)： 化合物E的合成： 产物(L)的合成： 已知：1.EDCI的结构简式：； 2.是一种强还原剂，其水溶液呈强酸性； 3.叔丁酯()在强酸性条件下很容易水解成为羧酸； 4.。 （1）某抗原衍生物(L)含有的含氧官能团为______。 （2）以下说法正确的是______。 A. 化合物D的核磁共振氢谱显示有3组峰 B. 化合物F→化合物H的过程中在酸性条件下反应进行更加彻底 C. 化合物F的酸性强于间硝基苯酚 D. 可以用质谱图测出化合物L的相对分子质量；可以用X射线衍射测出化合物K的化学键键角 （3）化合物G(分子式)的结构简式为______。 （4）化合物化合物K的化学反应方程式为______。已知当化合物的物质的量之比时收率达到最大63%，无论过多过少，都会对还原反应产生较大影响，试分析原因：______。 （5）化合物E的合成也可以从和开始，合成路线是______。(用流程图表示，无机试剂任选，需要利用到卡宾() 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 绝密★启用前 第二届NBchem高考模拟考试2026届高三第二次联考 化学 (2026年2月 浙江卷题型) 本试题卷分选择题和非选择题两部分，共8页，满分100分，考试时间90分钟。 考生注意： 可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 Na23 Mg24 Al27 Si28 S32 Cl35.5 K39 Ca40 Fe56 Cu64 Br80 Ba137 选择题部分 一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分) 1. 以下物质中是胶体的是 A. 有色玻璃 B. 石灰乳 C. D. 纳米铜颗粒(粒子直径50nm~100nm) 【答案】A 【解析】 【详解】A．有色玻璃属于固溶胶，是分散质粒子直径在1~100nm之间的分散系，符合胶体定义，A正确； B．石灰乳是氢氧化钙的悬浊液，分散质粒子直径大于100nm，属于浊液，不属于胶体，B错误； C．此处指纯净物，而胶体是由分散质和分散剂组成的混合物（分散系），仅纯净的不属于胶体，C错误； D．纳米铜颗粒是铜单质，属于纯净物，缺少分散剂，不属于分散系，因此不属于胶体，D错误； 故答案选A。 2. 以下化学用语说法正确的是 A. 的价层电子排布图： B. 的中文名为氯化氨，二氧化硅的分子式为 C. 电子云图： D. 水分子中极性的方向(规定由负电端指向正电端)： 【答案】D 【解析】 【详解】A．铁原子失去最外层2个电子得到，的价层电子排布图为，故A错误； B．的中文名为氯化铵；二氧化硅是共价晶体，没有二氧化硅分子，不是二氧化硅的分子式，故B错误； C．p能级的原子轨道是哑铃形，电子云图为，故C错误； D．水分子中氧原子一端带部分负电荷，两个氢原子一端带部分正电荷，极性的方向为，故D正确； 选D。 3. 下列有关(的)的说法不正确的是 A. 醋酸钠的水溶液呈碱性 B. 可以作为配体 C. 可以治疗胃酸过多 D. 属于盐类 【答案】C 【解析】 【详解】A．醋酸钠是强碱弱酸盐，水溶液中发生水解反应：，溶液中，呈碱性，A正确； B．中的氧原子含有孤电子对，可提供孤电子对与中心离子形成配位键，因此可以作为配体，B正确； C．与胃酸（主要成分为HCl）反应会生成具有刺激性的，会刺激胃黏膜，不能用于治疗胃酸过多，C错误； D．由金属阳离子Na+和酸根阴离子构成，属于盐类，D正确； 故选C。 4. 关于反应的说法中不正确的是 A. 脱水后的产物是 B. 此反应为非氧化还原反应 C. 碳与硅同族，推测在常温下也可以发生这个反应 D. 类似地，水解的产物有磷酸 【答案】C 【解析】 【详解】A．即原硅酸，常温下易失去1分子水生成（硅酸），A正确； B．反应前后所有元素化合价均未发生变化，无电子转移，属于非氧化还原反应，B正确； C．C原子半径小，价层无空d轨道，无法接受水分子中氧的孤电子对，因此常温下不发生水解反应，C错误； D．水解反应为，产物包含磷酸，D正确； 故选C。 5. 下列关于第三周期元素性质递变规律的叙述，不正确的是 A. 离子半径： B. 碱性强弱： C. 气态氢化物稳定性： D. 第一电离能： 【答案】D 【解析】 【详解】A．与核外电子层结构相同，核电荷数越大离子半径越小，故离子半径，A正确； B．同周期主族元素从左到右金属性逐渐减弱，金属性，最高价氧化物对应水化物的碱性，B正确； C．同周期主族元素从左到右非金属性逐渐增强，非金属性，气态氢化物稳定性，C正确； D．的价电子排布为3s2，处于全满的稳定结构，Al的价电子排布为3s23p1，3p能级上电子能量高，容易失去，第一电离能小，即第一电离能，D错误； 因此答案为D； 6. “千篇一律”中往往可能蕴含着“万里挑一”。高中化学中存在着许多组“同与不同”。下列关于“不同”产生的原因的推测中，合理的是 选项 “同与不同” “不同”产生的原因 A 将气体与混合，可得到淡黄色的硫；而将硫代硫酸钠溶液与稀硫酸混合，反应生成的硫使溶液出现乳白色浑浊 两种反应得到的硫单质是同分异构体 B 六方氮化硼被称为“白石墨”，与石墨的结构相似。石墨具有良好的导电性，但六方氮化硼不能导电 六方氮化硼层内不存在相互平行的轨道 C 和结构相似。在有机溶剂中的溶解度大于在水中的溶解度，但恰好相反 是非极性分子，极性强且可与水反应 D C和是同主族元素。在常温常压下，以小分子形式存在，而以坚实的共价晶体的形式存在 Si的原子半径大于C，与形成的键强度低 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．同分异构体是分子式相同、结构不同的化合物，硫单质属于单质，两种硫为同素异形体，A错误； B．六方氮化硼层内存在相互平行的轨道，不导电是因为B、N原子电负性差异较大，层内电子定域在极性的B-N键中，无法自由移动，B错误； C．为V形结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，C错误； D．的原子半径大于C，轨道肩并肩重叠程度小，与O形成的键强度低，难以形成类似的双键小分子，因此为空间网状的共价晶体，D正确； 故选D。 7. 关于化学物质分离和检验方法，下列说法不正确的是 A. 通过红外光谱数据，可以区分和 B. 可以用蒸发结晶法来获取碘酒中的碘 C. 可以通过化学反应证明某分子中含有过氧基() D. 在实验“粗盐提纯”中，在“、、”沉淀完全后，静置过滤收集滤液 【答案】B 【解析】 【详解】A．CH3CH2OH和CH3OCH3二者官能团不同，一个羟基一个醚键，红外可区分不同的官能团，A正确； B．碘和乙醇都易挥发，不可蒸发结晶；B错误； C．过氧基含有强氧化性，可以和某些还原性物质反应，C正确； D．粗盐提纯中，加入试剂使Mg2+、Ca2+、Ba2+沉淀完全后，静置过滤可除去沉淀，收集滤液，D正确； 故答案选B。 8. 下列离子方程式正确的是 A. 漂白粉漂白原理： B. 水溶液与氯水混合： C. 溶于浓溶液： D. 向银氨溶液中加入少量盐酸： 【答案】B 【解析】 【详解】A．漂白粉与空气中少量反应的离子方程式为；选项未考虑的反应和沉淀的生成；A错误； B．SO2溶于水后，部分会与水发生反应生成弱电解质H2SO3，和氯水发生氧化还原反应：H2SO3被氧化为，Cl2被还原为Cl-，该式子电子、电荷、原子均守恒，B正确； C．是两性氢氧化物，仅能溶于强碱，Na2S溶液碱性不足，无法溶解，且浓Na2S溶液为碱性环境，不会产生H2S，C错误； D．银氨溶液呈碱性，含有OH-，加入少量盐酸时H+会与OH-反应生成H2O，不会产生AgCl沉淀，D错误； 故答案选B。 9. 下面的反应实现了苯环上取代基的转化，其中X可以为溴、氯或氰基负离子。已知化合物2为重氮盐，其性质不稳定，易分解。 下列说法正确的是 A. 该反应试剂的选择符合“绿色化学”的原则 B. 由于升高温度有利于反应速率的加快和氮气的脱除，该反应可以在高温下进行 C. 反应过程中有可能生成能使溶液变为紫色的物质 D. 化合物1在水中的溶解性强于化合物2 【答案】C 【解析】 【详解】A．该反应使用了亚硝酸盐，会产生含氮废物，且使用的铜盐、卤化物等试剂并非完全无毒无害，在使用过程中可能会造成环境污染，不符合“绿色化学”原则，A错误； B．已知重氮盐不稳定，过高温度可能造成其分解，生成副产物，无法得到目标产物，B错误； C．重氮盐在水溶液中不稳定，尤其是在加热或酸性条件下，会发生水解反应生成苯酚，苯酚能与溶液发生显色反应，使溶液变为紫色，C正确； D．化合物1苯胺是有机物，在水中溶解度较小；化合物2为重氮盐，是离子化合物，在水中易电离，溶解度远大于苯胺，因此化合物1在水中的溶解性弱于化合物2，D错误； 故选C。 10. 利用下列装置和描述进行实验，无法达到实验目的的是 A．用色谱法来分离有机物 B．用于酯化反应，试剂添加顺序为浓硫酸-乙醇-乙酸 C．用此装置测量中和反应的反应热 D．实现在铁制镀件上镀铜 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．该装置是柱色谱装置，不同有机物在固定相（硅胶）和流动相（溶剂）中的分配/吸附能力不同，色谱法可以分离有机物，能达到实验目的，A不符合题意； B．浓硫酸稀释会放出大量热，且浓硫酸密度大于乙醇，酯化反应正确的试剂添加顺序为乙醇→浓硫酸→乙酸，若按题干"浓硫酸-乙醇-乙酸"添加，乙醇会浮在浓硫酸表面，放热导致液体飞溅，操作错误；B符合题意； C．该中和热测定装置有隔热层减少热量损失，搭配温度计测定反应温度、玻璃搅拌器使反应充分，装置合理，可以测量中和反应的反应热，能达到实验目的，C不符合题意； D．镀铜的原理为：镀层金属铜作阳极接电源正极，铁制镀件作阴极接电源负极，含铜离子的溶液作电镀液，该装置连接完全符合要求，可以实现铁上镀铜，能达到实验目的，D不符合题意； 故选B。 11. 下列关于硫及其化合物的说法中正确的是 A. 已知是一种硫的单质具有环状结构，推测所有原子处于同一平面上 B. 的聚合其中一种具有环状结构，其中采取杂化 C. 只有一种结构，为 D. 含结晶水的硫酸盐都易溶于水 【答案】B 【解析】 【详解】A．中每个原子的成键电子对数为2，孤电子对数为2，即价电子对数为4，采取杂化，分子为皇冠形环状结构，所有原子不可能共面，A错误； B．环状的环状结构为，其中每个原子形成4个键，无孤电子对，价层电子对数为4，故采取杂化，B正确； C．中的平均价态为+4，所给结构中两个价态分别为+3、+5，其平均氧化态(+4)与化学式相符，其结构可有：和两种形式，C错误； D．含结晶水的硫酸盐不一定易溶，如（石膏）微溶于水，D错误； 故选B。 12. 长期以来，电还原被认为必须在碱性环境下才能有效进行。浙江大学科研人员近日在酸性条件下电还原方面作出突破，研究者通过构建(Nafion提供基团)吸附层，在酸性电解液中实现了向产物(如乙烯、乙醇等)的高选择性、高电流密度转化。 提示：1.酸性环境中还原会导致氢析出反应(HER)剧烈竞争；2.耦合(产物生成的决速步)需碱性环境，酸性条件下能垒高；3.纳米片能优先“捕获”质子()，下列说法不正确的是： A. 阳极每氧化，电路中通过电子 B. 阴极生成乙醇的电化学方程式为： C. 将气相直接输运到电解液中，有助于提升电还原过程的效率 D. 推测吸附层协同构造电极处局部碱性，从而有利于电还原的发生 【答案】C 【解析】 【分析】OER催化剂电极与电池正极相连，为阳极，电解时发生氧化反应；铜基电极与电池负极相连，为阴极，电解时发生还原反应。 【详解】A．阳极水氧化反应为，每氧化转移电子，A正确。 B．还原生成乙醇的电极反应式配平正确，提示2说明反应在碱性条件下进行，提示3说明在电极处构建碱性环境，电极配平在碱性条件下是合理的，B正确； C．将气相直接输运到催化层/电解质界面(短扩散通路)才是正确的，输运到电解液中也不利于的溶解过程，C错误； D．吸附层通过优先吸附形成局部碱性微环境，有利于C-C耦合即二氧化碳电还原反应的发生，D正确； 故选C。 13. 化合物的晶体结构如图所示，在水中的溶解度约为下列说法不正确的是 A. 的配位数为8 B. 晶体类型为离子晶体 C. 该化合物的热稳定性低于 D. 1mol该化合物与水反应，有气体和沉淀生成 【答案】C 【解析】 【详解】A．中与个数比为，从左侧俯视图可看出，与在同一平面有6个最近邻，结合晶胞图，还有上下棱心2个最近邻，故的配位数为8，A正确； B．由活泼金属与活泼非金属形成，由和构成，属于离子晶体，B正确； C．碱金属氮化物中，只有可稳定存在，稳定性极差，室温即可分解；且半径更小，晶格能更大，因此热稳定性高于，C错误； D．与水发生水解反应：，生成，在水中溶解度较小（约），3 mol LiOH（约）不能完全溶解在水中，因此会生成​气体和沉淀，D正确； 故选C。 14. 用于现代有机合成中构建碳-碳键(C-C键)，特别是用于合成联苯类化合物(Biaryls)的流程如下 下列说法中不正确的是 A. 该反应中催化剂是 B. 步骤A经历了金属插入C-Br键的过程 C. 步骤B中得到的副产物是 D. 步骤C经历了取代反应 【答案】D 【解析】 【详解】A．在循环中，在步骤A中作为反应物参与反应，并在步骤C结束后被重新生成，在整个过程中起到了催化剂的作用，是该反应的催化剂，A正确； B．步骤A是零价钯Pd(0)插入对溴苯甲醛的碳-溴(C-Br)键中，生成了二价钯Pd(Ⅱ)的中间体（），B正确； C．步骤B是苯硼酸根离子上的苯基转移到了钯原子上，同时取代了原来的溴配体，根据质量守恒和电荷守恒，脱落的与剩下的结合，形式上生成的副产物即为，C正确； D．步骤C的过程是钯上的两个芳基(苯基和对甲酰基苯基)相互结合形成碳碳键，并从钯上脱落，同时二价钯还原为零价钯，这个过程是还原反应，D错误； 故答案为：D。 15. 在正常情况下，人体血浆中的浓度为，的平衡浓度为。在该条件下，的，；；。现制备与人体血浆浓度一致的混合溶液，下列关于该溶液的说法中，不正确的是 A. 该溶液的值为7.40 B. 该溶液中的平衡浓度约为 C. 向该溶液中加入少量固体(忽略体积变化)，的比值将增大 D. 向该溶液中加入固体(忽略体积变化)，当达到时，会有沉淀析出 【答案】D 【解析】 【详解】A．根据第一步电离常数公式，代入数据得，即，A正确； B．根据第二步电离常数公式，代入、，计算得，B正确； C．温度不变不变，，加入后减小，故比值增大，C正确； D．离子积，无沉淀析出，D错误； 故选D。 16. 阿司匹林()溶于乙醇、乙醚，难溶于水。 为了测定自制阿司匹林的纯度，NBchem研究小组进行如下实验： 步骤Ⅰ——样品准备：准确称取自制阿司匹林样品0.4g，置于250mL锥形瓶中； 步骤Ⅱ——溶解：加入乙醇，摇动使其完全溶解； 步骤Ⅲ——滴定：加入2滴酚酞指示剂，用已标定的NaOH标准溶液滴定。 下列说法不正确的是 A. 步骤Ⅰ中称量样品需使用电子分析天平，以保证称量精度 B. 步骤Ⅱ中所用的95%乙醇应预先调至对甲基橙(变色范围3.1~4.4)指示剂显中性，避免干扰滴定 C. 步骤Ⅲ中滴定需不断振荡并较快进行的主要原因是防止局部过浓而使产品水解 D. 取样品溶解于乙醇水溶液，滴加1~2滴氯化铁溶液观察到溶液变紫色，则实现水杨酸(邻羟基苯甲酸)杂质的检出 【答案】B 【解析】 【详解】A：实验目的是为测定阿司匹林的纯度；要使测量准确，则必须做到两点：样品所取用的质量是准确的、通过已标定的NaOH标准溶液滴定的阿司匹林浓度是准确的（即以此换算滴定样品中所含阿司匹林的质量准确）；A正确； B：95%乙醇中可能混有酸性杂质存在，若未将其调至中性，则导致滴定结果偏高；由于步骤Ⅲ滴定过程采用酚酞（变色范围：8.2~10.0）作指示剂，甲基橙的变色范围为3.1~4.4，在酸性范围内变色，用甲基橙作指示剂不能调节至中性；B错误； C：由于阿司匹林中存在易水解基团，为防止由于浓度局部过浓或滴定时间过长而导致乙酰基在滴定过程中水解，滴定过程中需不断振荡并较快进行；C正确； D：为增大水杨酸和阿司匹林在水中的溶解度，使用了乙醇水溶液；借助与酚羟基的特殊显色作用，实现水杨酸杂质的检出；D正确； 故答案选B。 非选择题部分 二、非选择题(本大题共4小题，共52分。) 17. 配位滴定是常见的定量分析方法。请回答： （1）铝的卤化物种类繁多，应用广泛。 ①一种铜铝化合物的晶胞如图所示，其化学式是______。 ②共价化合物中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件能与结合生成。比较与结合的难度：______(填“>”“<”或“=”)，请说明理由______。 （2）乙二胺四乙酸(简写为，简称EDTA)是常见的配位滴定试剂，其结构如图所示。 ①EDTA中不存在的共价键类型为______。 A．键 B．键 C．键 D．键 ②已知： 。是一种配位数为6的配合物，请写出其结构______。pH偏低时，该配位物稳定性差，从“电子对接受-给予”角度分析原因______。 ③制备锂离子电池的正极材料的前驱体时，也使用到了EDTA。 已知：，铁氰化铁(Ⅲ)通常呈绿褐色，浓度较大时往往呈黑色。 (i)酸性条件下，生成的离子方程式为______。 (ii)的纯度及颗粒大小会影响其性能，沉淀速率过快容易凝聚成团。经研究表明，沉淀时可加入含的溶液，说明的作用是______。 (iii)利用溶液设计实验来检验晶体中存在______。(可能存在) 【答案】（1） ①. Cu[AlCl4]2 ②. > ③. 答案1：原子半径：，使得键键长较长，键能较小，更容易结合 答案2：碱性，是更好的离去基团，使得更容易结合氨气 （2） ①. ABC ②. ③. 值过低，体系中增大，的孤对电子更易与的1s空轨道结合形成稳定的配位键；与形成，配位能力减弱 ④. ⑤. 发生，使体系中降低【缓慢释放也可】，减慢沉淀速率，避免凝聚成团 ⑥. 取少量晶体溶于稀硫酸中，先滴加适量溶液(掩蔽)，再滴加溶液，观察到有蓝色沉淀生成，则证明的存在 【解析】 【小问1详解】 ①铜位于顶点和部分面心，因此有8×+2×=2个；铝和氯位于晶胞内部，因此铝有4个，氯有16个；因此化学式为Cu[AlCl4]2； ②Al2Cl6结合NH3的难度大于Al2Br6；原子半径：，使得键键长较长，键能较小，更容易结合；此外碱性，Br是更好的离去基团，使得更容易结合NH3分子； 【小问2详解】 ①EDTA分子中存在C-H键等sp3-s σ键、C-C键等sp3-sp3 σ键、C-O键等sp2-p σ键和C=O键等p-p π键；不存在s-s σ键、s-p σ键和p-p σ键，故答案选ABC； ②EDTA4-是六齿配体，有2个N原子和4个羧基O原子作为配位原子，可与Fe3+形成八面体构型的配合物：2个N原子和4个O原子作为配位原子，全部与中心Fe3+形成配位键，形成一个具有多个五元环的螯合物，整体为负一价阴离子；故结构为：；pH偏低时，溶液中H+浓度高，EDTA4-上的配位原子（N和羧基O）会结合H+，导致N原子的孤电子对、羧基O的孤电子对被H+占用，难以作为电子对给予体向中心Fe3+提供电子对形成配位键，因此配合物稳定性下降； ③酸性条件下，Fe2+被H2O2氧化为Fe3+，再与H3PO4反应生成FePO4沉淀，配平得：2Fe2+ + H2O2 + 2H3PO4 = 2FePO4↓ + 2H2O + 4H+； EDTA4-会与Fe3+形成稳定的可溶性配合物，降低溶液中游离的Fe3+浓度，减慢Fe3+与的沉淀反应速率，避免沉淀速率过快导致FePO4凝聚成团，从而得到纯度更高、颗粒更均匀的FePO4沉淀； 为检验Fe2+，需先用EDTA溶液掩蔽可能存在的Fe3+以排除其干扰，再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，若生成蓝色沉淀，则证明Fe2+的存在。 18. 过氧化氢的合成是具有挑战的研究领域。 （1）在室温下，和参与的反应如下： 反应1： 反应2： 从热力学角度看，直接合成过氧化氢是______(填“自发”“非自发”)的，判断热力学上，正向进行的趋势更大的反应是______(填“反应1”“反应2”)。 （2）酸性水中形成的催化循环示意图如下： 反应(3)的反应方程式为______，该反应为______(填“氧化还原”“非氧化还原”)反应。 （3）之后有研究小组在甲醇法合成双氧水的催化剂选择上做出了研究。 催化过程涉及基元反应如下(催化剂表示为*，能量为吉布斯自由能，能垒可理解为活化能)： 图1：；图2：； 反应1： 反应能量 反应2： 反应能垒 反应能量 反应3： 反应能垒 反应能量 反应4： 反应能垒 反应5： 反应能垒 反应能量 反应6： ①由图1和图2，催化效果更好的催化剂是，请结合图像解释原因______。 ②根据基元反应4和5，完成图3的绘制______。 ③在催化剂上，甲醇法合成双氧水过程(反应1~6)中的关键步骤是______。(写出对应的基元反应方程式，关键步骤对速率影响最大) ④在元素周期表中，Au(原子序数79)位于第______周期______族。 【答案】（1） ①. 自发 ②. 反应1 （2） ①. ②. 非氧化还原反应 （3） ①. 在容易发生吸附，此外，在上的解离能垒显著低于在上的解离能垒(1.07eV)。这些结果表明，从热力学和动力学角度来看，在上的活化是有利的在催化剂上的解离能垒高达，这表明在难以解离，从而抑制了和生成水的副反应，因此，从上述结果可以得出结论，催化剂既表现出优异的解离能力，又具有良好的非解离吸附能力 ②. ③. *CH3OH→*CH2OH+H* ④. 六 ⑤. IB 【解析】 【小问1详解】 根据热力学判据，室温，对反应2计算： ，因此直接合成过氧化氢是自发的。 对反应1计算：，越负，正向反应趋势越大，因此正向趋势更大的是反应1。 【小问2详解】 根据催化循环，反应(3)的反应物是二氯过氧合钯(II)配离子和，产物是四氯合钯(II)配离子和​。 反应中所有元素化合价均未发生变化（始终为价，始终为价），因此属于非氧化还原反应。 【小问3详解】 ①在容易发生吸附，此外，在上的解离能垒显著低于在上的解离能垒(1.07eV)。这些结果表明，从热力学和动力学角度来看，在上的活化是有利的在催化剂上的解离能垒高达，这表明在难以解离，从而抑制了和生成水的副反应，因此，从上述结果可以得出结论，催化剂既表现出优异的解离能力，又具有良好的非解离吸附能力。 ②起点能量为，反应4总能量变化为，第一步后中间体能量为；反应5能垒为，过渡态能量为；最终产物总能量为，绘制顺序为：从起点先下降到（对应中间体），再上升至约处的过渡态峰，最后下降到终点的处，。 ③总反应速率由能垒（活化能）最大的决速步决定，题中给出的基元反应里，反应2的能垒最大，因此关键步骤为反应2，。 ④Au原子序数为79，位于元素周期表第六周期第IB族。 19. NBchem实验小组进行“硫酸亚铁铵晶体的制备”，流程如下： 物质\溶解度(g)\温度(℃) 10 20 30 40 50 70 73 75.4 78 81 84.5 91.9 40 48 60 73.3 — — 18.1 21.2 24.5 27.9 31.3 38.5 提示：①复盐通常比其组成的简单盐具有更高的晶格能，且晶体结构往往更为致密； ②晶体中被水分子包围形成的配离子是； ③抽滤相比普通过滤拥有更快的过滤速度 （1）装置2的名称是______。 （2）步骤Ⅱ将原有固液混合物分为黑色泥状物和绿色溶液，需要保留并在装置2中加入的为______，步骤Ⅳ是结晶的过程，具体操作有______。 （3）下列说法中正确的是______。 A. 步骤Ⅰ应在通风橱中进行 B. 步骤Ⅱ选用抽滤的原因是加快过滤速度，防止氧化 C. 对装置2加热可以不通过陶土网(石棉网) D. 步骤Ⅲ调pH应确保调节后pH处于碱性范围 （4）硫酸亚铁铵晶体中的亚铁离子比普通硫酸亚铁晶体更______(选填“难”，“易”)氧化，原因是______(可从分子间作用力/晶体结构等角度入手)。 （5）小组成员最终称得硫酸亚铁铵晶体的质量为9.8g，则本实验中产品的产率是______。 【答案】（1）蒸发皿 （2） ①. 绿色溶液【或硫酸亚铁溶液】 ②. 蒸发至晶膜出现，冷却结晶(洗涤干燥)或蒸发浓缩，冷却结晶(洗涤干燥) （3）ABC （4） ①. 难 ②. 答案1：硫酸亚铁铵比硫酸亚铁具有更高的晶格能，且晶体结构致密，难以渗透到晶体内部 答案2：被水分子包围形成配离子，而外层的铵离子和硫酸根离子通过氢键网络将这些配离子紧密地固定在晶格中，阻碍了氧分子的进攻和电子的转移 答案3：铵离子的水解增加了质子的浓度，根据勒夏特列原理，较高的浓度会抑制亚铁离子的氧化反应，从而稳定了的氧化。【相比之下，单纯的硫酸亚铁虽然也呈酸性，但摩尔盐中的缓冲能力更强。】 答案4：晶体正负电荷分布更加紧密，氢键更多，的晶格能更大，复盐在晶体状态的稳定性更强 （5）70% 【解析】 【分析】由题意可知，净化的铁屑（为黑色）和硫酸溶液反应可以得到硫酸亚铁溶液和黑色的泥状物，通过步骤Ⅰ（水浴加热）可加快反应速率，再通过步骤Ⅱ（抽滤）分离固液混合物，抽滤比普通过滤拥有更快的过滤速度，而且过滤效果更好，随后将得到的绿色溶液和硫酸铵饱和溶液通过调节pH的方式得到硫酸亚铁铵溶液，最后通过蒸发结晶的方式可得到最终产品。 【小问1详解】 由图可知，装置2的名称为蒸发皿； 【小问2详解】 由分析可知，需要用到的硫酸亚铁溶液为绿色，所以需要保留并在装置2中加入的为绿色溶液；蒸发结晶的具体操作为：当蒸发皿表面有一层晶膜出现时，停止加热，通过蒸发皿的余热继续结晶； 【小问3详解】 A．步骤Ⅰ中反应会生成H2，H2为易燃易爆气体，为防止空气中堆积太多H2产生危险，应在通风橱进行，A正确； B．由题意可知，抽滤相比普通过滤拥有更快的过滤速度，B正确； C．蒸发皿可以直接加热，C正确； D．若溶液为碱性，Fe2+会和OH⁻反应生成Fe(OH)2沉淀，Fe(OH)2易被空气中的氧气氧化为Fe(OH)3沉淀，D错误； 故答案选ABC； 【小问4详解】 由题意可知，复盐通常比其组成的简单盐具有更高的晶格能，且晶体结构往往更为致密，则硫酸亚铁铵晶体中的亚铁离子比普通硫酸亚铁晶体更难氧化； ①硫酸亚铁铵比硫酸亚铁具有更高的晶格能，且晶体结构致密，O2难以渗透到晶体内部； ②Fe2+被水分子包围形成[Fe(H2O)6]2+配离子，而外层的铵离子和硫酸根离子通过氢键网络将这些配离子紧密地固定在晶格中，阻碍了氧分子的进攻和电子的转移； ③铵离子的水解增加了质子H+的浓度，根据勒夏特列原理，较高的H+浓度会抑制亚铁离子的氧化反应，从而稳定了Fe2+的氧化。【相比之下，单纯的硫酸亚铁虽然也呈酸性，但摩尔盐中的缓冲能力更强。】； ④晶体正负电荷分布更加紧密，氢键更多，的晶格能更大，复盐在晶体状态的稳定性更强； 【小问5详解】 由题意可知，投入的铁屑的物质的量为= ==mol，硫酸的物质的量为=cV=15×3×10-3mol=0.045mol，则投入的H2SO4为过量，计算生成的的质量应该按铁屑的物质的量计算；该反应的反应方程式为：Fe+H2SO4+(NH4)2SO4+6H2O=+H2↑，铁屑与以化学计量数为1:1之比进行反应，则理论上产生的质量为：m==mol×392g/mol=14g，所以的产率为：。 20. 某研究小组按照如下路径设计合成某抗原衍生物(L)： 化合物E的合成： 产物(L)的合成： 已知：1.EDCI的结构简式：； 2.是一种强还原剂，其水溶液呈强酸性； 3.叔丁酯()在强酸性条件下很容易水解成为羧酸； 4.。 （1）某抗原衍生物(L)含有的含氧官能团为______。 （2）以下说法正确的是______。 A. 化合物D的核磁共振氢谱显示有3组峰 B. 化合物F→化合物H的过程中在酸性条件下反应进行更加彻底 C. 化合物F的酸性强于间硝基苯酚 D. 可以用质谱图测出化合物L的相对分子质量；可以用X射线衍射测出化合物K的化学键键角 （3）化合物G(分子式)的结构简式为______。 （4）化合物化合物K的化学反应方程式为______。已知当化合物的物质的量之比时收率达到最大63%，无论过多过少，都会对还原反应产生较大影响，试分析原因：______。 （5）化合物E的合成也可以从和开始，合成路线是______。(用流程图表示，无机试剂任选，需要利用到卡宾() 【答案】（1）羧基、醚键、酰胺基 （2）ACD （3） （4） ①. ②. 当用量较少时，无法为还原反应提供充足的电子与质子，致使还原反应无法彻底进行；当用量过多时，目标产物在强酸性介质中的稳定性较差，叔丁酯很容易水解成为羧酸 （5） 【解析】 【分析】B在作用下，生成卡宾结构，A与发生环加成反应，生成C；C在氢氧化钠、水解作用下，生成D，D与发生取代反应，生成化合物E。F+G→H发生取代反应，根据H的结构及G的分子式，可推出G的结构简式为；H结构中的硝基被还原为氨基，得到化合物I，化合物I与化合物E发生取代反应，生成J；由化合物K的结构，可知化合物J自身先脱水成环，生成化合物K和水，生成的水与EDCI()发生加成反应，再异构化生成；化合物K在的溶剂下，发生水解反应，生成化合物L，据此分析。 【小问1详解】 由某抗原衍生物(L)结构可知，含氧官能团有羧基、醚键、酰胺基。 【小问2详解】 A．化合物D的分子结构对称，有3种等效氢，则D的核磁共振氢谱显示有3组峰，A正确；B．化合物F→化合物H的过程中在酸性条件下，化合物H属于叔丁酯，会很容易水解成为羧酸，不利于化合物H的生成，B错误；C．化合物F比间硝基苯酚多一个取代基Cl原子，Cl原子为吸电子基团，会使得羟基的O-H键极性增大，更容易断键，使得化合物F的酸性强于间硝基苯酚，C正确；D．质谱图可用于测量有机分子的相对分子量，X射线衍射仪器可以测量有机物的化学键键角，D正确；故选ACD。 【小问3详解】 F+G→H发生取代反应，根据H的结构及G的分子式，可推出G的结构简式为。 【小问4详解】 由化合物K的结构可知，化合物J自身先脱水成环，生成化合物K和水，生成的水与EDCI()发生加成反应，再异构化生成，化合物J→化合物K的化学反应方程式为；由已知信息可知，是一种强还原剂，其水溶液呈强酸性，当用量较少时，无法为还原反应提供充足的电子与质子，致使还原反应无法彻底进行；当用量过多时，目标产物在强酸性介质中的稳定性较差，叔丁酯很容易水解成为羧酸。 【小问5详解】 先和加成反应，生成，在氢氧化钠醇溶液条件下，发生消去反应生成，接着与发生1：1加成反应，生成，与卡宾成环生成，与发生取代反应，生成，接着在酸性条件下，水解生成，与发生取代反应，生成化合物E，合成路线是。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $