专题07 物质结构与性质综合题（浙江专用）2026年高考化学二模分类汇编

专题07 物质结构和性质综合题 1．（2026·浙江绍兴·二模）ⅤA族元素是一组在自然界和人类社会中具有极高价值的元素。它们依次是氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)和人工合成的镆(Mc)。 (1)Mc的价电子排布式___________。 (2)BiOCl是一种新型的高档环保珠光材料。 ①如图为BiOCl的晶胞(上底和下底均为正方形的长方体)，则在BiOCl晶体中，与O2-紧邻的Bi3+数目为___________。 ②Na3BiCl6水解后过滤可得BiOCl，[BiCl6]3-的中心原子价层电子对数为___________；写出该反应的离子方程式___________。 (3)氨基三亚甲基膦酸(简称ATMP)是一种非常重要的有机膦酸类水处理剂。可以把它理解为一种专门用来“抓住”某些金属离子，防止其形成水垢。工业上用如下方法制备ATMP： 已知：ATMP是一种六元酸，无环状结构。 ①ATMP的结构简式___________； ②ATMP可以用H6L表示，“抓住”金属离子的能力H6L___________L6-(填“>”或“<”)；原因是___________。 (4)砷化镓(GaAs)是第二代半导体材料，在5G通信、卫星通信等领域应用广泛。 已知：维生素C具有酸性，M没有酸性。 写出M的结构简式___________。 2．（2026·浙江嘉兴·二模）材料是人类赖以生存和发展的物质基础。 (1)不锈钢材料常采用Fe/Cr合金，已知Fe为立方体心结构，如下图a所示。 ①若体心位置的Fe置换成Cr，如图b，则晶胞的化学式为___________。 ②若将Fe按图c方式用Cr取代，则平均一个晶胞中含有的Cr原子数为___________，每个Cr周围距离最近且相等的Fe有___________个。 (2)“发蓝”是钢铁表面处理的一种方法：将洁净的铁件浸入NaOH和溶液中，加热到适当温度，一段时间后在铁件表面形成均匀稳定且防锈的氧化膜，处理过程有无色有刺激性气味气体放出。写出该反应的离子方程式：___________。 (3)B、N元素广泛存在于各类新型非金属材料体系中。 ①键角：___________(填“>”“<”或“=”)，从结构角度解释原因___________。 ②气体可与ClF发生反应：。ClF的电子式为___________；阳离子的结构式为___________，画出其VSEPR模型___________(用“○”表示F，用“●”表示Cl)。 ③羟胺和用同位素标记氮原子()的亚硝酸在某介质中发生反应，方程式如下：，由A脱水得到的有两种结构和。请写出A的结构式___________。 3．（2026·浙江杭州·二模）含硫化合物具有广泛应用。请回答： (1)一种含硫超导材料的晶胞示意图如下： ①离K离子距离最近的S离子有___________个。 ②该材料中不同价态的___________。 ③将该材料中的S替换为Se时，晶胞的刚性减弱，从结构角度解释___________。 (2)蛋氨酸结构为()，可以与形成只含有五元环的配合物 ①的价电子排布式___________。 ②画出M的结构简式___________。 (3)大蒜素(二烯丙基硫代亚磺酸酯)的结构为 ①该结构中2号S的杂化轨道类型为：___________。 ②大蒜素与NaOH溶液按物质的量之比，发生水解反应的化学方程式为：___________。 ③大蒜素可以由(二烯丙基二硫醚)合成，工业上选用氧化剂(如)需适量，理由是___________。 4．（2026·浙江湖州&衢州·二模）卤族元素可以与很多元素形成多种具有不同组成、结构、性质的物质。请回答下列问题： (1)HF可用于雕刻玻璃，反应方程式为： ①基态F原子中，电子的空间运动状态有___________种。 ②-40℃时，与冰反应生成HOF和HF。常温常压下，HOF为无色气体，HOF水解反应的产物除HF外的另一种化合物为___________(填化学式)。 ③从结构的角度分析Si-O转换为Si-F的原因：___________。 (2)卤族元素可以做配合物的配体。 ①[]中所含元素电负性由大到小的顺序为___________。 ②一定条件下，与以物质的量之比为1:1混合得到一种固态离子化合物，其结构组成可能为：(a)或(b)，该离子化合物最可能的结构组成为___________(填“a”或“b”)，理由是___________。 ③利用AI模拟的结构如下图，该物质是一种含有碳一碳单电子σ键的化合物，虚线和圆点表示仅有1个共用电子的σ键。 (Ph代表苯基) 上图所示物质的正离子中，构成单电子σ键的碳原子的杂化方式是___________，上图所示物质的负离子的中心碘原子价层电子对数为___________。 (3)晶体的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图1)，进行镁离子取代后，可获得高性能固体电解质材料(图2)。 ①图1晶胞中的Cl平移到面心位置，则平移后Li所在晶胞位置为___________； ②镁离子取代过程中，发生的反应的离子方程式为___________。 5．（2026·浙江台州·二模）氮族元素在生产生活中起着重要的作用。请回答： (1)下列说法正确的是________。 A．基态As原子的价层电子排布式为 B．第二电离能： C．的VSEPR模型为四面体形 D．氮氧键的键长： (2)和发生化合反应，生成(其中中S原子的化学环境完全相同)，请写出的结构式__________。 (3)晶体为立方晶系，晶体中部分被替代，可形成晶体，该掺杂晶体具有超导性，铋元素的化合价为+3、+5，其晶体结构如图所示： ①该掺杂晶体中与每个原子距离最近的原子有__________个。 ②该掺杂晶体中+3、+5铋元素原子的个数比为__________。 (4)工业上常利用溶液制备固体的流程如图所示： 已知：温度过高，会分解甚至爆炸；硝酸钠不同温度下的溶解度如下： 温度/℃ 20 40 60 80 100 溶解度/g 88 104 124 148 175 ①工业安全生产时，选择化合物A为_____(写化学式)，化合物A的作用__________。 ②为获得产率高、纯度大的晶体，一系列操作为：蒸发至溶液表面出现晶膜停止加热，__________、过滤、__________、洗涤、干燥，从而得到目标晶体。 ③物质B与足量稀硝酸反应，生成、淡黄色沉淀和其它物质，请写出该反应的化学方程式：__________。 6．（2026·浙江新阵地教育联盟·二模）过渡金属Fe、Co、Ni、Mn是锂电池正极材料的重要元素。请回答： (1)下列说法正确的是___________。 A．Fe位于元素周期表的ds区 B．基态Ni原子核外电子空间运动状态有14种 C．还原性：Fe2+>Mn2+ D．结合OH-能力：Fe3+>Fe2+ (2)三元锂电池的正极材料可看成用Ni和Mn替换了LiCoO2中部分Co，晶胞如图(此时无法放电)。充电时，Li+从正极材料中___________(填“嵌入”或“脱嵌”)；当充电50%时，正极材料中的Li-O八面体与Ni-O八面体的数目之比是___________。 (3)KFe2Se2是一种新型导电材料，晶胞投影如图，其晶体类型为___________，Fe的配位数是___________。 (4)相对于三元材料中的M-O键(M表示Co、Ni、Mn)，磷酸铁锂(LiFePO4)电池中的P-O键使其高温性能更佳、循环次数更多，试从结构角度分析原因___________。 (5)LiFePO4的生产工艺有固相法和液相法。 ①固相法：将FeCl3、NH4H2PO4、Li2CO3和足量炭黑的混合物在高温下反应，生成LiFePO4和三种气态产物，其中两种气体相遇有白烟。制备LiFePO4的化学方程式为___________。 ②液相法(流程如下)： 气体A中除大量水蒸气外，还有___________(填化学式)；气体B为纯净物，设计实验证明其成分___________。 7．（2026·宁波镇海中学·二模）元素在自然界中存在形式丰富多彩，请回答： (1)下列有关说法正确的是___________。 A．基态Fe原子中有3个未成对电子，故易形成 B．微粒半径： C．Na元素位于周期表的s区 D．的过程中不能形成发射光谱 (2)二氟化铅()晶体是一种光学材料，若用○和■来表示中的两种离子，其中■在立方晶胞中的位置如图1所示，晶胞中ACGE和BDHF的截面图均如图2所示。 ①二氟化铅晶体中，的配位数为___________。 ②资料显示还存在四氟化铅()和四氯化铅()，但四氯化铅不稳定，常温下会分解产生气体单质，而四氟化铅却能稳定存在。请从氧化还原反应的角度分析四氟化铅稳定的原因___________。 (3)现有三种物质：甲：  乙：  丙： ①常温下，比较物质甲和物质乙的值大小：(甲)___________(乙)。(填“>”“<”或=”) ②比较沸点：甲___________丙(填“>“<”或“=”)。 (4)某种工业赤泥，主要成分为等，从该赤泥中回收钪元素的流程图如下： ①流程中尾渣的主要成分为___________。 ②蒸干后固体混合物在焙烧时固体发生分解反应，生成的气体为氧气与另一气体的混合物，生成的固体中Fe为价，写出焙烧时物质发生该反应的化学方程式___________。 ③沉淀步骤中得到，该物质煅烧时产生两种组成元素相同的气体，请设计实验证明混合气体中相对分子质量较小的气体___________。 8．（2026·浙江宁波·二模）以为原料可制备系列含氮化合物。请回答： (1)的晶胞示意图如图所示。 ①在的晶胞中，每个周围最近邻且距离相等的有________个。 ②写出电子式________； ③的VSEPR模型名称为________；比较键角：________（填“”、“”或“”）。 (2)N,N-二甲基甲酰胺（）是良好的溶剂，可以按如下流程制备： ①将足量的加到卤代烃中，可制备，写出该反应的化学反应方程式________； 比较反应活性：________（填“>”、“<”或“=”）。 ②中键与键数目之比为________； ③N，N-二甲基甲酰胺能与水互溶，请解释原因________； ④N，N-二甲基甲酰胺能与（结构式为）发生反应只生成一种产物X，其阳离子结构为，写出X中阴离子的结构式________。 9．（2026·浙江金丽衢十二校·二模）过渡金属及其有关化合物是材料化学的重要研究内容。请回答： (1)某太阳能电池材料的立方晶胞结构如下图所示，其中A为稀土元素La，化合价为价。 ①该材料的化学式为___________。 ②与Mn距离最近且相等的O有___________个。 ③若用部分取代Mn位，晶体密度会___________(填“增大”“减小”或“不变”)。 (2)由含钴矿渣制备钴，矿渣酸浸所得可被X(如图所示)萃取。 ①两分子X易形成二聚体，请写出该二聚体的结构：___________。 ②X与足量浓NaOH加热反应的化学方程式：___________。 ③萃取剂Y的酸性比X的弱，请从结构角度解释原因：___________。 (3)三氯化六氨合钴(Ⅲ)是合成其他含钴配合物的重要原料。在活性炭的催化作用下，通过氧化二氯化六氨合钴(Ⅱ)得到三氯化六氨合钴(Ⅲ)制备流程如下： ①的价电子排布式为：___________。 ②请解释中H-N-H的键角比分子中大的原因：___________。 ③请写出制备得到的总反应的化学方程式：___________。 10．（2026·浙江杭州新登中学·二模）I．铟（49In）和硒（34Se）的单质是制备铟硒半导体的重要原料，我国科研人员利用中国空间站科学实验柜，首次完成铟硒半导体晶体微重力生长实验，获得完整晶体样品。请回答： (1)铟（In）在周期表的位置是________；电负性：In_____Se（填“>”、“<”）。 (2)已知H2SO3和H2SeO3的结构及Ka1如下： ①H2SO3的Ka1比H2SeO3强的原因是_______。 ②SO2通入H2SeO3溶液中有单质Se生成，写出反应的离子方程式为_______。 ③NaHSO3受热脱水生成焦亚硫酸钠(Na2S2O5)，中两个S原子的化学环境不同。 已知： Ⅱ式中S原子的杂化方式为________，的结构式_______。 (3)一种铟硒半导体晶体的晶胞为平行六面体，该晶胞的三个轴面投影图如下所示： ④晶体类型________。 ⑤Se最近的等距离的Se有______个。 ⑥晶体的化学式为________。 Ⅱ．科学家利用不同有机化合物与银盐合成结构相似的MOF材料，并在298K、100kPa时测试其对CO2的吸附能力，不同有机化合物的结构及吸附结果如下表。 材料代号 A B 有机化合物的结构 CO2吸附量/（mmol·cm-3） 1.5 1.0 (4)CO2的电子式：______。 (5)材料A比材料B的CO2吸附量大，从微粒间相互作用的角度说明原因：________。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题07 物质结构和性质综合题 1．(1)7s27p3 (2) 4 7 (3) < L6-负电荷密度大于H6L (4) 2．(1) FeCr 12 4 (2) (3) 和分子中N原子都是杂化；中N原子上有孤电子对，孤电子对对键斥力大，键角变小 或 3．(1) 8 1:1 硒离子半径比硫离子半径大，离子键(或共价键)强度减弱，晶胞的刚性变差 (2) (顺反均可) (3)sp3 少量氧化不完全，过量会将另一个S也被氧化或者将S氧化为更高价态() 4．(1)5 F原子半径小，Si-F键的键能大于Si-O键 (2) a 分子中Ga原子有空轨道，分子中原子有孤电子对，因此更容易与配位 5 (3) 顶点和面心 5．(1)BC (2)或 (3) 8 1:9 (4) 增大，与反应生成逸出从而去除，并引入 冷却结晶 将滤液循环(或将滤液并入原硝酸钠溶液中、将滤液返回蒸发步骤循环) 6．(1)CD (2) 脱嵌 3：2 (3)混合型晶体 4 (4)半径M>P，键能P-O>M-O；电负性M<P<O，P-O键极性更小，更稳定 (5) 2FeCl3+2NH4H2PO4+Li2CO3+2C2LiFePO4+3CO↑+2NH3↑+6HCl↑ NO2，O2 将带火星木条伸入装有气体B的集气瓶中，若带火星木条复燃，则证明有O2 7．(1)BCD (2) 8 F元素电负性强，F离子还原性很弱，很难被氧化 (3) < > (4) 、 将煅烧后产生的混合气体先通过碱石灰，后通入装有灼热的氧化铜的硬质玻璃管，然后再将气体通入澄清石灰水中，若黑色氧化铜变红，石灰水变浑浊，则证明CO气体的存在 8．(1) 12 四面体形 ＜ (2) < 1:7 N，N-二甲基甲酰胺是极性分子，水是极性溶剂，相似相溶；N，N-二甲基甲酰胺能与水形成分子间氢键 （或） 9．(1) 6 增大 (2) 是吸电子基团，能显著增强羟基中的O-H键的极性，使氢离子更容易电离，因此X酸性更强 (3) 氨分子与形成配合物后，孤对电子与成键，原孤对电子与成键电子间的排斥作用变为成键电子间的排斥，排斥减弱，故H-N-H键角变大 10．(1) 第5周期，第ⅢA族 < (2)S的电负性大于Se，使得H2SO3中O-H键的极性更大，O-H键容易断裂，H2SO3更易电离 sp3 (3) 共价晶体 8 InSe2 (4) (5)CO2能与A中的氨基形成N—H…O氢键而被吸附，CO2与B通过范德华力而被吸附，氢键强于范德华力 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题07 物质结构和性质综合题 1．（2026·浙江绍兴·二模）ⅤA族元素是一组在自然界和人类社会中具有极高价值的元素。它们依次是氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)和人工合成的镆(Mc)。 (1)Mc的价电子排布式___________。 (2)BiOCl是一种新型的高档环保珠光材料。 ①如图为BiOCl的晶胞(上底和下底均为正方形的长方体)，则在BiOCl晶体中，与O2-紧邻的Bi3+数目为___________。 ②Na3BiCl6水解后过滤可得BiOCl，[BiCl6]3-的中心原子价层电子对数为___________；写出该反应的离子方程式___________。 (3)氨基三亚甲基膦酸(简称ATMP)是一种非常重要的有机膦酸类水处理剂。可以把它理解为一种专门用来“抓住”某些金属离子，防止其形成水垢。工业上用如下方法制备ATMP： 已知：ATMP是一种六元酸，无环状结构。 ①ATMP的结构简式___________； ②ATMP可以用H6L表示，“抓住”金属离子的能力H6L___________L6-(填“>”或“<”)；原因是___________。 (4)砷化镓(GaAs)是第二代半导体材料，在5G通信、卫星通信等领域应用广泛。 已知：维生素C具有酸性，M没有酸性。 写出M的结构简式___________。 【答案】(1)7s27p3 (2) 4 7 (3) < L6-负电荷密度大于H6L (4) 【详解】（1）由题意可知，镆元素位于元素周期表第七周期ⅤA族，则基态原子的价电子排布式为7s27p3； （2）①由晶胞结构可知，上底和下底均为正方形的长方体，以上面正方形面心的氧离子为研究对象，面下左右两侧面有2个铋离子，面上前后两个侧面有2个铋离子，则与氧离子紧邻的铋离子数目为4； ②[BiCl6]3-离子中铋原子与6个氯原子形成6个σ键，孤对电子对数为1，则铋原子的价层电子对数为7；由题意可知，Na3BiCl6发生水解反应生成BiOCl沉淀、氯化钠和盐酸，反应的离子方程式为：； （3）①由题给信息可知，ATMP是一种六元酸，无环状结构，则由名称可知，ATMP的结构简式为：； ②由结构简式可知，H6L分子呈电中性，而L6-离子带负电荷，所以L6-离子负电荷密度大于H6L分子，“抓住”金属阳离子的能力强于H6L分子； （4）由题给信息可知，维生素C具有酸性，M没有酸性，则由方程式可知，维生素C与五氧化二砷发生氧化还原反应生成分子式为C6H6O6的M、三氧化二砷和水，则M的结构简式为：。 2．（2026·浙江嘉兴·二模）材料是人类赖以生存和发展的物质基础。 (1)不锈钢材料常采用Fe/Cr合金，已知Fe为立方体心结构，如下图a所示。 ①若体心位置的Fe置换成Cr，如图b，则晶胞的化学式为___________。 ②若将Fe按图c方式用Cr取代，则平均一个晶胞中含有的Cr原子数为___________，每个Cr周围距离最近且相等的Fe有___________个。 (2)“发蓝”是钢铁表面处理的一种方法：将洁净的铁件浸入NaOH和溶液中，加热到适当温度，一段时间后在铁件表面形成均匀稳定且防锈的氧化膜，处理过程有无色有刺激性气味气体放出。写出该反应的离子方程式：___________。 (3)B、N元素广泛存在于各类新型非金属材料体系中。 ①键角：___________(填“>”“<”或“=”)，从结构角度解释原因___________。 ②气体可与ClF发生反应：。ClF的电子式为___________；阳离子的结构式为___________，画出其VSEPR模型___________(用“○”表示F，用“●”表示Cl)。 ③羟胺和用同位素标记氮原子()的亚硝酸在某介质中发生反应，方程式如下：，由A脱水得到的有两种结构和。请写出A的结构式___________。 【答案】(1) FeCr 12 4 (2) (3) 和分子中N原子都是杂化；中N原子上有孤电子对，孤电子对对键斥力大，键角变小 或 【详解】（1）① 晶胞化学式（图b）顶点全部为Fe，体心为Cr， Fe原子数 = ，Cr原子完全在晶胞内，数目为，，因此化学式为 ； ② 图c中，8个顶点有4个Cr、4个Fe，体心为1个Cr，Cr原子数 = ，图c不能“无隙并置”，图c不是晶胞，图c为晶胞的，1个晶胞中含Cr原子数为×8=12个； 对体心的Cr而言，距离最近的原子为顶点原子，8个顶点中共有4个Fe，因此每个Cr周围距离最近且相等的Fe为 个。 （2）反应中Fe被氧化为，作为氧化剂，被还原为无色有刺激性气味的，碱性条件配平后离子方程式为： ； （3）① 因为和分子中N原子都是杂化；NH3BH3中N上没有孤电子对，中N原子上存在1个孤电子对，孤电子对对于N-H键的斥力大于成键电子对之间的斥力，因此键角更小； ② 为共价化合物，双方都满足8电子稳定结构，电子式为；阳离子的中心原子为Cl，中心Cl失去1个电子，与另一个Cl、F形成共价键，结构式为；中心Cl的价层电子对数 = ，因此VSEPR模型为四面体形：； ③ 1 mol羟胺和1 mol亚硝酸反应生成1 mol A和1 mol水，A的分子式为，脱水后得到两种，说明两个N都可成为端位N，因此A的结构式为或。 3．（2026·浙江杭州·二模）含硫化合物具有广泛应用。请回答： (1)一种含硫超导材料的晶胞示意图如下： ①离K离子距离最近的S离子有___________个。 ②该材料中不同价态的___________。 ③将该材料中的S替换为Se时，晶胞的刚性减弱，从结构角度解释___________。 (2)蛋氨酸结构为()，可以与形成只含有五元环的配合物 ①的价电子排布式___________。 ②画出M的结构简式___________。 (3)大蒜素(二烯丙基硫代亚磺酸酯)的结构为 ①该结构中2号S的杂化轨道类型为：___________。 ②大蒜素与NaOH溶液按物质的量之比，发生水解反应的化学方程式为：___________。 ③大蒜素可以由(二烯丙基二硫醚)合成，工业上选用氧化剂(如)需适量，理由是___________。 【答案】(1) 8 1:1 硒离子半径比硫离子半径大，离子键(或共价键)强度减弱，晶胞的刚性变差 (2) (顺反均可) (3) sp3 少量氧化不完全，过量会将另一个S也被氧化或者将S氧化为更高价态() 【详解】（1）①体心处的周围，距离最近的共8个。 ②用均摊法计算晶胞中原子数：：；：；；已知为+1价，为-2价，设数目为，数目为： 列方程组，最终得，故。 ③Se原子半径大于，键长比键更长，键能更小，因此晶胞刚性减弱。 （2）①Cu为29号元素，价电子排布为，失去2个电子形成后，价电子排布为。 ②蛋氨酸脱去羧基中的氢后，通过氨基N和羧基的单键O与配位，形成两个五元环，结构简式为：。 （3）①2号S形成3个σ键（1个S=O含一个σ键、1个S-Sσ键、1个S-Cσ键）且有1对孤对电子，价层电子对数为，故杂化类型为杂化。 ②碱性条件下，大蒜素的键易断裂，1 mol大蒜素与2 mol NaOH反应生成钠盐和1 mol水，方程式为：。 ③氧化剂用量不足，无法将二烯丙基二硫醚充分氧化得到大蒜素，产率低；氧化剂过量会将大蒜素进一步氧化，生成更高氧化态（）的含硫副产物，降低大蒜素产率，所以需要适量。 4．（2026·浙江湖州&衢州·二模）卤族元素可以与很多元素形成多种具有不同组成、结构、性质的物质。请回答下列问题： (1)HF可用于雕刻玻璃，反应方程式为： ①基态F原子中，电子的空间运动状态有___________种。 ②-40℃时，与冰反应生成HOF和HF。常温常压下，HOF为无色气体，HOF水解反应的产物除HF外的另一种化合物为___________(填化学式)。 ③从结构的角度分析Si-O转换为Si-F的原因：___________。 (2)卤族元素可以做配合物的配体。 ①[]中所含元素电负性由大到小的顺序为___________。 ②一定条件下，与以物质的量之比为1:1混合得到一种固态离子化合物，其结构组成可能为：(a)或(b)，该离子化合物最可能的结构组成为___________(填“a”或“b”)，理由是___________。 ③利用AI模拟的结构如下图，该物质是一种含有碳一碳单电子σ键的化合物，虚线和圆点表示仅有1个共用电子的σ键。 (Ph代表苯基) 上图所示物质的正离子中，构成单电子σ键的碳原子的杂化方式是___________，上图所示物质的负离子的中心碘原子价层电子对数为___________。 (3)晶体的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图1)，进行镁离子取代后，可获得高性能固体电解质材料(图2)。 ①图1晶胞中的Cl平移到面心位置，则平移后Li所在晶胞位置为___________； ②镁离子取代过程中，发生的反应的离子方程式为___________。 【答案】(1) 5 F原子半径小，Si-F键的键能大于Si-O键 (2) a 分子中Ga原子有空轨道，分子中原子有孤电子对，因此更容易与配位 5 (3) 顶点和面心 【详解】（1） ① 基态F原子核外电子排布为，共占据5个原子轨道，电子的空间运动状态数等于原子轨道数，因此为5种； ②HOF结构为H-O-F，水解时O-F键断裂，结合生成HF，剩余基团结合得到，因此另一产物为； ③键能越大化学键越稳定，F原子半径小于O，Si-F键键长更短，键能更大，更稳定，因此反应可自发进行； （2）① 该化合物所含元素为，非金属元素中，O的电负性大于 Cl，二者电负性都远大于H； 金属元素Cu的电负性是这四种元素中最小的，可得电负性顺序：； ②为第ⅢA族元素，分子中Ga原子有空轨道，为第ⅤA族元素，分子中原子有孤电子对，因此更易接受的孤对电子形成，因此结构更可能为a； ③ 该碳原子连接3个苯基和1个单电子σ键，共形成4个σ键，无孤对电子，因此杂化方式为； 对于的中心I原子：σ键数为2，孤电子对数，因此价层电子对数； （3） ① 原晶胞中Cl位于（侧面）棱心，Li位于（上下面）棱心和体心，将Cl平移到面心后，原棱心Li对应晶胞顶点和面心（上下面），体心Li对应面心（左右面），因此Li平移后位置为顶点和面心； ②依据均摊法计算图1中Cl：个，O：个，Li：个，则化学式为；为+2价，1个取代晶胞中2个（+1价），根据电荷守恒，取代后释放出2个，因此离子方程式为。 5．（2026·浙江台州·二模）氮族元素在生产生活中起着重要的作用。请回答： (1)下列说法正确的是________。 A．基态As原子的价层电子排布式为 B．第二电离能： C．的VSEPR模型为四面体形 D．氮氧键的键长： (2)和发生化合反应，生成(其中中S原子的化学环境完全相同)，请写出的结构式__________。 (3)晶体为立方晶系，晶体中部分被替代，可形成晶体，该掺杂晶体具有超导性，铋元素的化合价为+3、+5，其晶体结构如图所示： ①该掺杂晶体中与每个原子距离最近的原子有__________个。 ②该掺杂晶体中+3、+5铋元素原子的个数比为__________。 (4)工业上常利用溶液制备固体的流程如图所示： 已知：温度过高，会分解甚至爆炸；硝酸钠不同温度下的溶解度如下： 温度/℃ 20 40 60 80 100 溶解度/g 88 104 124 148 175 ①工业安全生产时，选择化合物A为_____(写化学式)，化合物A的作用__________。 ②为获得产率高、纯度大的晶体，一系列操作为：蒸发至溶液表面出现晶膜停止加热，__________、过滤、__________、洗涤、干燥，从而得到目标晶体。 ③物质B与足量稀硝酸反应，生成、淡黄色沉淀和其它物质，请写出该反应的化学方程式：__________。 【答案】(1)BC (2)或 (3) 8 1:9 (4) 增大，与反应生成逸出从而去除，并引入 冷却结晶 将滤液循环(或将滤液并入原硝酸钠溶液中、将滤液返回蒸发步骤循环) 【详解】（1）A．As位于第四周期第ⅤA族，其价层电子排布式为，A错误； B．、和的价层电子排布式分别为、和，的2p层半充满，第二电离能最大，的核电荷数较大，第二电离能小于而大于，综上，第二电离能从小到大依次为：N<F<O，B正确； C．中N原子的孤电子对数，价层电子对数=孤电子对数+成键电子对数=1+3=4，因此N原子以方式杂化，VSEPR模型为四面体形，C正确； D．中N原子的孤电子对数，价层电子对数=0+2=2，N原子以sp方式杂化，为直线型构型。的孤电子对数，价层电子对数=1+2=3，N原子以方式杂化，为V形结构。的杂化轨道中s成分占比更高，因此的键长更短，D错误； 故答案选BC； （2） 根据题干信息，2 mol 和4 mol 发生化合反应，只生成1 mol ，根据质量守恒可知，1 mol 中含有1 mol N原子，2 mol S原子和6 mol O原子，且其中S原子的化学环境相同，则的结构式为（或）； （3）①从晶体结构可以看出，该晶体中与每个O原子距离最近的O原子有8个； ②由题干信息可知，该晶体化学式为，其中Ba为+2价，K为+1价，O为-2价，则Bi的总化合价为，设晶体中+3价的原子数目为a，则+5价Bi原子数目为(1-a)，则，解得，则晶体中+3、+5价Bi原子的个数比为； （4）向溶液中加入A可得和，则A为。向溶液中加入，生成和难溶物，将过滤后得到溶液，经蒸发浓缩，冷却结晶等操作后可得固体，据此作答； ①由分析可知，化合物A为，该物质溶于水可电离出，与反应生成逸出溶液，同时可向溶液中引入； ②由表格信息可知，溶解度随温度升高而明显增加，应将溶液蒸发至表面出现晶膜，此时溶液达到饱和状态，之后将其冷却使结晶析出，过滤得到晶体后，滤液中仍含有，可将滤液循环回蒸发步骤中，以提高产率； ③已知结构式为，其与反应生成B和，可推测该过程中发生取代反应，结合质量守恒可写出该反应方程式：，B的结构式为，其中，S元素为-2价，N元素为-3价，P为+5价。与稀硝酸反应的过程中，生成、淡黄色沉淀（硫单质）、NO和，S元素从-2价升至0价，中的N元素从+5价降至+2价，结合质量守恒可写出该反应方程式：。 6．（2026·浙江新阵地教育联盟·二模）过渡金属Fe、Co、Ni、Mn是锂电池正极材料的重要元素。请回答： (1)下列说法正确的是___________。 A．Fe位于元素周期表的ds区 B．基态Ni原子核外电子空间运动状态有14种 C．还原性：Fe2+>Mn2+ D．结合OH-能力：Fe3+>Fe2+ (2)三元锂电池的正极材料可看成用Ni和Mn替换了LiCoO2中部分Co，晶胞如图(此时无法放电)。充电时，Li+从正极材料中___________(填“嵌入”或“脱嵌”)；当充电50%时，正极材料中的Li-O八面体与Ni-O八面体的数目之比是___________。 (3)KFe2Se2是一种新型导电材料，晶胞投影如图，其晶体类型为___________，Fe的配位数是___________。 (4)相对于三元材料中的M-O键(M表示Co、Ni、Mn)，磷酸铁锂(LiFePO4)电池中的P-O键使其高温性能更佳、循环次数更多，试从结构角度分析原因___________。 (5)LiFePO4的生产工艺有固相法和液相法。 ①固相法：将FeCl3、NH4H2PO4、Li2CO3和足量炭黑的混合物在高温下反应，生成LiFePO4和三种气态产物，其中两种气体相遇有白烟。制备LiFePO4的化学方程式为___________。 ②液相法(流程如下)： 气体A中除大量水蒸气外，还有___________(填化学式)；气体B为纯净物，设计实验证明其成分___________。 【答案】(1)CD (2) 脱嵌 3：2 (3) 混合型晶体 4 (4)半径M>P，键能P-O>M-O；电负性M<P<O，P-O键极性更小，更稳定 (5) 2FeCl3+2NH4H2PO4+Li2CO3+2C2LiFePO4+3CO↑+2NH3↑+6HCl↑ NO2，O2 将带火星木条伸入装有气体B的集气瓶中，若带火星木条复燃，则证明有O2 【详解】（1）A．Fe是第Ⅷ族元素，位于元素周期表的d区，ds区仅包含第ⅠB、ⅡB族元素，A错误； B．基态Ni原子的核外电子排布为，电子的空间运动状态=原子轨道数，其轨道分布为1s有1个轨道，2s有1个轨道，2p有3个轨道，3s有1个轨道，3p有3个轨道，3d有5个轨道，4s有1个轨道，共15个轨道，其电子的空间运动状态也有15种，B错误； C．还原性强弱与失电子能力有关，已知的价电子排布为，易失去1个电子形成半满稳定结构，失电子能力强；的价电子排布式为为半满稳定结构，失电子能力弱。因此还原性>，C正确； D．的价电子排布为为半满稳定结构，的价电子排布为。的正电荷更高、半径更小，对的静电吸引更强，D正确； 故答案选CD。 （2）锂电池的工作原理：放电时，从负极脱嵌，嵌入正极；充电时，反应逆向进行，从正极脱嵌，回到负极(阴极) 参与还原反应； 从晶胞局部示意图可知，Ni、Co、Mn的比例为1:1:1，充电50%时，意味着有50%的Li脱出。剩余的Li与过渡金属的数目比为1:2，结合M的比例，可推导出Li-O八面体与Ni-O八面体的数目之比为3:2。 （3）是新型导电材料，说明其具有类似金属晶体的导电性；同时存在明确的晶胞结构和离子，兼具离子晶体和共价晶体的特征，因此属于混合型晶体； 根据晶胞投影图，以Fe为中心，周围等距离且最近的Se原子数目为4，故配位数为4。 （4）物质的稳定性核心取决于化学键的强弱。半径M>P，键能P-O>M-O；电负性M<P<O，P-O键极性更小，更稳定，从而赋予材料更好的热稳定性和循环寿命。 （5）“两种气体相遇有白烟” 是和HCl反应生成的特征现象，则其反应的化学方程式为； 气体A：与、反应生成了，其中Fe由+3价降低到+2价，化合价只能降低，另外化合价升高的只能是O元素，则有生成，可配平该反应为，则气体A中除了大量水蒸气外还有，和； 气体A经冷凝处理后分离出气体B，沸点较高，易被冷凝液化进入溶液层，而沸点低，常温下为气体，故冷凝后剩余的纯净气体B为。根据氧气的特性，可用带火星的木条复燃这一特征反应进行检验。 7．（2026·宁波镇海中学·二模）元素在自然界中存在形式丰富多彩，请回答： (1)下列有关说法正确的是___________。 A．基态Fe原子中有3个未成对电子，故易形成 B．微粒半径： C．Na元素位于周期表的s区 D．的过程中不能形成发射光谱 (2)二氟化铅()晶体是一种光学材料，若用○和■来表示中的两种离子，其中■在立方晶胞中的位置如图1所示，晶胞中ACGE和BDHF的截面图均如图2所示。 ①二氟化铅晶体中，的配位数为___________。 ②资料显示还存在四氟化铅()和四氯化铅()，但四氯化铅不稳定，常温下会分解产生气体单质，而四氟化铅却能稳定存在。请从氧化还原反应的角度分析四氟化铅稳定的原因___________。 (3)现有三种物质：甲：  乙：  丙： ①常温下，比较物质甲和物质乙的值大小：(甲)___________(乙)。(填“>”“<”或=”) ②比较沸点：甲___________丙(填“>“<”或“=”)。 (4)某种工业赤泥，主要成分为等，从该赤泥中回收钪元素的流程图如下： ①流程中尾渣的主要成分为___________。 ②蒸干后固体混合物在焙烧时固体发生分解反应，生成的气体为氧气与另一气体的混合物，生成的固体中Fe为价，写出焙烧时物质发生该反应的化学方程式___________。 ③沉淀步骤中得到，该物质煅烧时产生两种组成元素相同的气体，请设计实验证明混合气体中相对分子质量较小的气体___________。 【答案】(1)BCD (2) 8 F元素电负性强，F离子还原性很弱，很难被氧化 (3) < > (4) 、 将煅烧后产生的混合气体先通过碱石灰，后通入装有灼热的氧化铜的硬质玻璃管，然后再将气体通入澄清石灰水中，若黑色氧化铜变红，石灰水变浑浊，则证明CO气体的存在 【分析】（4）赤泥经酸浸后成分中的Al2O3、Fe2O3、CaO、Na2O、Sc2O3溶于硫酸形成对应硫酸盐，其中硫酸钙微溶，因此和不溶于硫酸的SiO2一起形成尾渣，Al3+、Fe3+、Na+、Sc3+以离子形式存在于溶液中，通过蒸干操作得到了，经过焙烧得到了Fe2O3，通过水浸过滤将铁分离，得到了Al3+、Na+、Sc3+的溶液，经过萃取洗涤反萃取将Sc3+分离出来，再用草酸进行沉淀，得到草酸钪，最后煅烧得到Sc2O3，据此分析； 【详解】（1）A．基态Fe原子电子排布为，轨道有4个未成对电子，A错误； B．同种元素的阳离子，正电荷越高，离子半径越小，故微粒半径：，B正确； C．Na元素价电子为，位于周期表s区，C正确； D．和属于同一能级，能量相等，该跃迁过程不释放能量，不能形成发射光谱，D正确； 故选BCD； （2）解析：晶胞中■（）数目为，结合截面图可知晶胞中数目为8，符合化学式，该结构为萤石型结构，的配位数为8； F-还原性弱于Cl-，无法氧化F-得到，但可氧化生成，因此四氟化铅稳定； （3）①甲为对羟基苯甲酸，乙为苯甲酸，丙为邻羟基苯甲酸，对位羟基的给电子共轭效应占主导，整体为给电子效应，降低了羧基的酸性，故对羟基苯甲酸的一级电离常数小于苯甲酸的电离常数； ②邻羟基苯甲酸可形成分子内氢键，沸点降低；对羟基苯甲酸形成分子间氢键，沸点升高，故沸点：甲>丙； （4）①赤泥中只有不与硫酸反应，与硫酸反应生成微溶的，因此酸浸后尾渣主要为、； ②化合价不变，从-2价升高为0价生成，从+6价降低为+4价生成，化学方程式： ； ③煅烧生成的组成相同的气体为和，相对分子质量较小的为；利用还原生成的性质检验，需先除去原混合气体中的，将煅烧后产生的混合气体先通过碱石灰，后通入装有灼热的氧化铜的硬质玻璃管，然后再将气体通入澄清石灰水中，若黑色氧化铜变红，石灰水变浑浊，则证明CO气体的存在。 8．（2026·浙江宁波·二模）以为原料可制备系列含氮化合物。请回答： (1)的晶胞示意图如图所示。 ①在的晶胞中，每个周围最近邻且距离相等的有________个。 ②写出电子式________； ③的VSEPR模型名称为________；比较键角：________（填“”、“”或“”）。 (2)N,N-二甲基甲酰胺（）是良好的溶剂，可以按如下流程制备： ①将足量的加到卤代烃中，可制备，写出该反应的化学反应方程式________； 比较反应活性：________（填“>”、“<”或“=”）。 ②中键与键数目之比为________； ③N，N-二甲基甲酰胺能与水互溶，请解释原因________； ④N，N-二甲基甲酰胺能与（结构式为）发生反应只生成一种产物X，其阳离子结构为，写出X中阴离子的结构式________。 【答案】(1) 12 四面体形 ＜ (2) < 1:7 N，N-二甲基甲酰胺是极性分子，水是极性溶剂，相似相溶；N，N-二甲基甲酰胺能与水形成分子间氢键 （或） 【详解】（1）① 该晶胞中，位于顶点和面心，数目为，全部位于晶胞内部，数目为，二者个数比为，符合化学式，晶胞结构类似闪锌矿型。将晶胞向三维空间扩展后，可计数得到每个周围紧邻且等距的共12个； ②是离子化合物，由和构成；中N原子与2个H原子形成共价键，N原子最外层还有2对孤对电子，满足8电子稳定结构：；③计算中心N原子的价层电子对数=σ键数+孤电子对数，因此VSEPR模型为四面体形；键角比较：中N原子只有1对孤对电子，中有2对孤对电子；孤电子对越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小，因此键角； （2）① 根据原子守恒配平可得方程式为；该反应为亲核取代反应，卤代烃中离去基团的离去能力越强，反应活性越高；键键能大更稳定，离去能力强于，因此反应活性； ②甲酸甲酯中所有单键均为键，双键含1个键和1个键，计数可得分子中共1个键、7个键，因此数目比为； ③N，N-二甲基甲酰胺是极性分子，水是极性溶剂，符合相似相溶规律；且N，N-二甲基甲酰胺的羰基氧可以与水分子形成分子间氢键，因此能与水互溶； ④ 原N，N-二甲基甲酰胺中羰基氧脱离羰基C，C结合1个Cl，N带1个正电荷得到题目给出的阳离子。脱离的氧结合到的P上，给出1个Cl给C，最终P带1个单位负电荷，得到阴离子二氯磷酸根，结构式为（或）。 9．（2026·浙江金丽衢十二校·二模）过渡金属及其有关化合物是材料化学的重要研究内容。请回答： (1)某太阳能电池材料的立方晶胞结构如下图所示，其中A为稀土元素La，化合价为价。 ①该材料的化学式为___________。 ②与Mn距离最近且相等的O有___________个。 ③若用部分取代Mn位，晶体密度会___________(填“增大”“减小”或“不变”)。 (2)由含钴矿渣制备钴，矿渣酸浸所得可被X(如图所示)萃取。 ①两分子X易形成二聚体，请写出该二聚体的结构：___________。 ②X与足量浓NaOH加热反应的化学方程式：___________。 ③萃取剂Y的酸性比X的弱，请从结构角度解释原因：___________。 (3)三氯化六氨合钴(Ⅲ)是合成其他含钴配合物的重要原料。在活性炭的催化作用下，通过氧化二氯化六氨合钴(Ⅱ)得到三氯化六氨合钴(Ⅲ)制备流程如下： ①的价电子排布式为：___________。 ②请解释中H-N-H的键角比分子中大的原因：___________。 ③请写出制备得到的总反应的化学方程式：___________。 【答案】(1) 6 增大 (2) 是吸电子基团，能显著增强羟基中的O-H键的极性，使氢离子更容易电离，因此X酸性更强 (3) 氨分子与形成配合物后，孤对电子与成键，原孤对电子与成键电子间的排斥作用变为成键电子间的排斥，排斥减弱，故H-N-H键角变大 【详解】（1）①由图知，A（La）原子位于顶点，共有个，黑球(Mn原子)位于体心，共有1个，灰球（O原子）位于面上，共有，由于A为稀土元素La，化合价为价，故该材料的化学式为：； ②由晶胞图，结合化学式可知，Mn位于体心，O位于面心，故与Mn距离最近且相等的O有6个； ③Fe3+相对原子质量（55.85）大于Mn（54.94），晶胞体积不变，质量增大，故密度增大； （2） ①X为，两分子 X 通过氢键形成二聚体，结构为：； ②由图知，X为磷酸酯，与NaOH反应时，除了中和反应，还有水解反应，故X与足量浓NaOH加热反应的化学方程式为：； ③由于是吸电子基团，能显著增强羟基中的O-H键的极性，使氢离子更容易电离，因此萃取剂Y的酸性比X的弱； （3）①Co 原子序数27，基态电子排布式为：，失去3个电子后： 的价电子排布式为：； ②由于氨分子与形成配合物后，孤对电子与成键，原孤对电子与成键电子间的排斥作用变为成键电子间的排斥，排斥减弱，故H-N-H键角变大； ③与、浓氨水反应得到，再加入氧化制得，总反应的化学方程式为。 10．（2026·浙江杭州新登中学·二模）I．铟（49In）和硒（34Se）的单质是制备铟硒半导体的重要原料，我国科研人员利用中国空间站科学实验柜，首次完成铟硒半导体晶体微重力生长实验，获得完整晶体样品。请回答： (1)铟（In）在周期表的位置是________；电负性：In_____Se（填“>”、“<”）。 (2)已知H2SO3和H2SeO3的结构及Ka1如下： ①H2SO3的Ka1比H2SeO3强的原因是_______。 ②SO2通入H2SeO3溶液中有单质Se生成，写出反应的离子方程式为_______。 ③NaHSO3受热脱水生成焦亚硫酸钠(Na2S2O5)，中两个S原子的化学环境不同。 已知： Ⅱ式中S原子的杂化方式为________，的结构式_______。 (3)一种铟硒半导体晶体的晶胞为平行六面体，该晶胞的三个轴面投影图如下所示： ④晶体类型________。 ⑤Se最近的等距离的Se有______个。 ⑥晶体的化学式为________。 Ⅱ．科学家利用不同有机化合物与银盐合成结构相似的MOF材料，并在298K、100kPa时测试其对CO2的吸附能力，不同有机化合物的结构及吸附结果如下表。 材料代号 A B 有机化合物的结构 CO2吸附量/（mmol·cm-3） 1.5 1.0 (4)CO2的电子式：______。 (5)材料A比材料B的CO2吸附量大，从微粒间相互作用的角度说明原因：________。 【答案】(1) 第5周期，第ⅢA族 < (2) S的电负性大于Se，使得H2SO3中O-H键的极性更大，O-H键容易断裂，H2SO3更易电离 sp3 (3) 共价晶体 8 InSe2 (4) (5)CO2能与A中的氨基形成N—H…O氢键而被吸附，CO2与B通过范德华力而被吸附，氢键强于范德华力 【详解】（1）铟（In）是49号元素，位于元素周期表第五周期，第ⅢA族；同主族电负性：In＜Ga，同周期电负性：Se＞Ga，则电负性：In<Se； （2）①S的电负性大于Se，使得H2SO3中O-H键的极性更大，O-H键容易断裂，H2SO3更易电离； ②SO2通入H2SeO3溶液生成单质Se，SO2被氧化为，反应的离子方程式为：； ③结构Ⅱ中S原子形成4个σ键，故杂化方式为sp3；结合题意，中两个S原子化学环境不同，其结构式为：； （3） 结合题意可得铟硒半导体晶体的晶胞结构为； ④铟硒半导体为共价键结合的空间立体结构，属于共价晶体； ⑤黑球代表硒原子，则Se最近的等距离的Se有8个； ⑥晶胞中Se个数：个，In个数：个，化学式为InSe2； （4） CO2是直线形分子，中心碳原子与两个氧原子分别形成两对共用电子对，以达到8电子稳定结构，其电子式为：； （5）CO2能与A中的氨基形成N—H…O氢键而被吸附，CO2与B通过范德华力而被吸附，氢键强于范德华力，因此材料A比材料B的CO2吸附量大。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $