第23卷 配位滴定法的原理 四川省对口招生 材料化工与资源环境类《分析化学考点双析卷》教师讲解卷（原卷版+解析版）

编写说明：四川省对口招生材料化工与资源环境类《分析化学》考点双析卷专辑，依据四川省普通高校招生职业技能考试大纲材料化工与资源环境类》（2023年）编写。“考点双析卷”即围绕一个考点，一份是老师的讲解卷一份是学生的练习卷，助力师生构建 “讲练结合” 的学习闭环，特别适用于第一轮高考复习教学。 本专辑第23、第24卷精准对标《四川省普通高校招生职业技能考试大纲》考纲，考试内容及范围【滴定分析法】： （四）配位滴定法 2.配位滴定法的原理 （1）了解配位平衡体系中稳定 常数之间的关系；了解酸效应和配位效应；理解配位滴定的原理。 四川省对口招生考试 材料化工与资源环境类 《分析化学考点双析卷》 第23卷 配位滴定法的原理 教师讲解卷 时间：45分钟 总分：100分 班级_______ 姓名_______ 学号_______ 成绩_______ 一、单选题（本大题共20小题，每题3分，共60分） 1．配合物的绝对稳定常数与下列哪种因素无关（   ） A．配位原子的电负性 B．金属离子的电子构型 C．溶液的体积 D．配位体的碱性 2．在 EDTA 配位滴定中，若只考虑酸效应，当溶液的 pH 值增大时，滴定突跃范围（   ） A．增大 B．减小 C．不变 D．先增大后减小 3．与配位滴定所需控制的酸度无关的因素是（   ） A．酸效应 B．羟基化效应 C．指示剂的变色 D．金属离子的颜色 4．EDTA标准溶液标定过程中，若滴定终点颜色变化不明显，不可能的原因是（   ） A．指示剂 B．温度过低 C．滴定速度过快 D．溶液pH值不合适 5．在EDTA滴定中，下列有关酸效应的叙述中，正确的是（   ） A．pH越大，酸效应系数越大 B．酸效应系数越大，配合物的稳定性越大 C．酸效应系数越小，配合物的稳定性越大 D．酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大 6．在配位滴定中，金属离子与形成的配合物越稳定，越大，在滴定时允许（仅考虑酸效应）（   ） A．越低 B．越高 C．中性 D．不能确定 7．配位滴定的EDTA酸效应曲线中，横坐标为（   ） A．酸的浓度 B．滴定过程中消耗EDTA的体积 C．不同金属离子与EDTA生成配合物其稳定常数的对数值 D．不同金属离子与EDTA生成配合物的稳定常数 8．下列溶液中，的浓度最大的是（   ） A． B． C． D． 9．某溶液主要含有及少量、，今在pH=10时，加入三乙醇胺后，用EDTA标准滴定溶液滴定，以铬黑T为指示剂，则测出的是（   ） A．的总量 B．的总量 C．的总量 D．仅是的含量 10．下列哪项不是硫酸镍中镍含量测定的必要步骤（   ） A．准确称取样品 B．加入过量EDTA标准溶液 C．直接加热蒸干 D．滴定剩余EDTA 11．已知配合物 [M(L)n​] 的绝对稳定常数为 K稳​，若向溶液中加入一种与 M 离子反应的沉淀剂，使 M 离子浓度降低，则（   ） A．K稳​ 增大 B．K稳​ 减小 C．K稳​ 不变 D．无法确定 K稳​ 的变化 12．在 EDTA 配位滴定中，下列说法正确的是（   ） A．酸效应系数越大，配合物的稳定性越好 B．配合物的稳定常数越大，滴定突跃越小 C．选择配位滴定指示剂时，指示剂 - 金属离子配合物的稳定性应小于 EDTA - 金属离子配合物的稳定性 D．金属离子的浓度越小，滴定突跃越大 13．，当pH=9时，，则等于（   ） A． B． C． D． 14．在控制酸度分别滴定中，当两种金属离子浓度相等时，若要求终点误差小于0.1%，则它们的条件稳定常数的对数值差应满足以下哪个条件（   ） A．ΔlgK ≥ 4 B．ΔlgK ≥ 5 C．ΔlgK ≥ 6 D．ΔlgK ≥ 7 15．下列金属离子中，不能用 EDTA 直接滴定的是（   ） A．Zn²⁺（lgK (ZnY)=16.50） B．Ca²⁺（lgK (CaY)=10.69） C．Al³⁺（lgK (AlY)=16.30） D．Mg²⁺（lgK (MgY)=8.70） 16．已知 lgK (ZnY)=16.50，lgK (CdY)=16.46，在 pH=5 时 lgαY (H)=6.45，若 Zn²⁺、Cd²⁺浓度均为 0.01mol/L，下列说法正确的是（   ） A．可通过控制酸度直接滴定 Zn²⁺，Cd²⁺不干扰 B．需加入掩蔽剂才能滴定 Zn²⁺ C．可同时滴定 Zn²⁺和 Cd²⁺ D．无法用 EDTA 滴定其中任何一种离子 17．用 0.02000mol/L EDTA 标准溶液滴定 0.02000mol/L Ca²+ 溶液，反应为 Ca²+ + Y⁴⁻ = CaY²⁻，计量比 n (Ca²+)：n (EDTA) 为（   ） A．1：1 B．1：2 C．2：1 D．3：1 18．溶液中两种金属离子共存，为待测离子，为干扰离子，浓度皆为，欲用配位滴定法来测定，而又不干扰，则必须满足的条件是（   ） A． B． C．且 D．且 19．在配位滴定中，金属离子的副反应系数 αM 越大，表明（   ） A．金属离子的副反应越严重 B．金属离子的副反应越不严重 C．配合物的稳定性越高 D．滴定突跃越大 20．测定铁矿石中铁含量时，加入磷酸的主要目的是（   ） A．加快反应速率 B．提高溶液的酸度 C．防止析出Fe（OH）3沉淀 D．使生成无色的配合物，便于终点观察 二、判断题（本大题共3小题，每题4分，共12分） 21．配合物的绝对稳定常数与配位体的浓度无关。( ) 22．配合物的绝对稳定常数就是其在水溶液中的稳定常数。( ) 23．酸效应会使金属离子与 EDTA 形成的配合物的稳定性降低。( ) 三、填空题（本大题共2小题，每题4分，共8分） 24．的化学名称为____________，与不同价态的金属离子生成配合物时，化学计量系数一般为_________。大多数配合物的稳定常数大于_________。25．配位滴定过程中，溶液的______会影响 EDTA 与金属离子的配位能力，通常需要加入______来控制溶液的 pH。 四、简答题（本大题共2小题，每题10分，共20分） 26．为什么说绝对稳定常数是配合物的固有属性？它与哪些因素无关？ 27．在配位滴定中，如何减少酸效应的影响？ 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 $ 编写说明：四川省对口招生材料化工与资源环境类《分析化学》考点双析卷专辑，依据四川省普通高校招生职业技能考试大纲材料化工与资源环境类》（2023年）编写。“考点双析卷”即围绕一个考点，一份是老师的讲解卷一份是学生的练习卷，助力师生构建 “讲练结合” 的学习闭环，特别适用于第一轮高考复习教学。 本专辑第23、第24卷精准对标《四川省普通高校招生职业技能考试大纲》考纲，考试内容及范围【滴定分析法】： （四）配位滴定法 2.配位滴定法的原理 （1）了解配位平衡体系中稳定 常数之间的关系；了解酸效应和配位效应；理解配位滴定的原理。 四川省对口招生考试 材料化工与资源环境类 《分析化学考点双析卷》 第23卷 配位滴定法的原理 教师讲解卷 时间：45分钟 总分：100分 班级_______ 姓名_______ 学号_______ 成绩_______ 一、单选题（本大题共20小题，每题3分，共60分） 1．配合物的绝对稳定常数与下列哪种因素无关（   ） A．配位原子的电负性 B．金属离子的电子构型 C．溶液的体积 D．配位体的碱性 【答案】C 2．在 EDTA 配位滴定中，若只考虑酸效应，当溶液的 pH 值增大时，滴定突跃范围（   ） A．增大 B．减小 C．不变 D．先增大后减小 【答案】A 3．与配位滴定所需控制的酸度无关的因素是（   ） A．酸效应 B．羟基化效应 C．指示剂的变色 D．金属离子的颜色 【答案】D 【详解】配位滴定中，酸度影响酸效应（A）、羟基化效应（B）及指示剂变色范围（C）。金属离子的颜色（D）与酸度无关，仅影响终点观察清晰度。 4．EDTA标准溶液标定过程中，若滴定终点颜色变化不明显，不可能的原因是（   ） A．指示剂 B．温度过低 C．滴定速度过快 D．溶液pH值不合适 【答案】A 【详解】所有选项都可能是导致滴定终点颜色变化不明显的原因。指示剂过期可能失去活性或变色范围改变；温度过低可能影响指示剂与金属离子的络合反应速率；滴定速度过快可能导致颜色变化过快而难以准确判断终点；溶液pH值不合适则可能直接影响指示剂的变色效果。 5．在EDTA滴定中，下列有关酸效应的叙述中，正确的是（   ） A．pH越大，酸效应系数越大 B．酸效应系数越大，配合物的稳定性越大 C．酸效应系数越小，配合物的稳定性越大 D．酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大 【答案】C 【详解】酸效应系数（αY (H)）与 pH 呈负相关：pH 越大，αY (H) 越小，EDTA 的游离态浓度（Y⁴-）越高，与金属离子形成的配合物稳定性越强。反之，酸效应系数越大，配合物稳定性越弱，滴定突跃范围越小。 6．在配位滴定中，金属离子与形成的配合物越稳定，越大，在滴定时允许（仅考虑酸效应）（   ） A．越低 B．越高 C．中性 D．不能确定 【答案】A 7．配位滴定的EDTA酸效应曲线中，横坐标为（   ） A．酸的浓度 B．滴定过程中消耗EDTA的体积 C．不同金属离子与EDTA生成配合物其稳定常数的对数值 D．不同金属离子与EDTA生成配合物的稳定常数 【答案】C 8．下列溶液中，的浓度最大的是（   ） A． B． C． D． 【答案】D 9．某溶液主要含有及少量、，今在pH=10时，加入三乙醇胺后，用EDTA标准滴定溶液滴定，以铬黑T为指示剂，则测出的是（   ） A．的总量 B．的总量 C．的总量 D．仅是的含量 【答案】B 【详解】三乙醇胺在碱性条件下掩蔽 Fe³⁺、Al³⁺，pH=10 时 Ca²⁺、Mg²⁺均可与 EDTA 反应，故测定的是两者总量。 10．下列哪项不是硫酸镍中镍含量测定的必要步骤（   ） A．准确称取样品 B．加入过量EDTA标准溶液 C．直接加热蒸干 D．滴定剩余EDTA 【答案】C 【详解】直接加热蒸干可能导致样品分解或引入误差，通常是通过滴定剩余EDTA来计算镍的含量。 11．已知配合物 [M(L)n​] 的绝对稳定常数为 K稳​，若向溶液中加入一种与 M 离子反应的沉淀剂，使 M 离子浓度降低，则（   ） A．K稳​ 增大 B．K稳​ 减小 C．K稳​ 不变 D．无法确定 K稳​ 的变化 【答案】C 12．在 EDTA 配位滴定中，下列说法正确的是（   ） A．酸效应系数越大，配合物的稳定性越好 B．配合物的稳定常数越大，滴定突跃越小 C．选择配位滴定指示剂时，指示剂 - 金属离子配合物的稳定性应小于 EDTA - 金属离子配合物的稳定性 D．金属离子的浓度越小，滴定突跃越大 【答案】C 13．，当pH=9时，，则等于（   ） A． B． C． D． 【答案】C 【详解】已知 lgK CaY =10.69，lgα Y(H) =1.29 ，代入公式计算： lgK CaY ′ =10.69−1.29=9.40，则 K CaY ′ =10 9.40 14．在控制酸度分别滴定中，当两种金属离子浓度相等时，若要求终点误差小于0.1%，则它们的条件稳定常数的对数值差应满足以下哪个条件（   ） A．ΔlgK ≥ 4 B．ΔlgK ≥ 5 C．ΔlgK ≥ 6 D．ΔlgK ≥ 7 【答案】C 15．下列金属离子中，不能用 EDTA 直接滴定的是（   ） A．Zn²⁺（lgK (ZnY)=16.50） B．Ca²⁺（lgK (CaY)=10.69） C．Al³⁺（lgK (AlY)=16.30） D．Mg²⁺（lgK (MgY)=8.70） 【答案】C 【详解】Al³⁺与 EDTA 的配位反应速率较慢，无法满足直接滴定对反应速率的要求。 16．已知 lgK (ZnY)=16.50，lgK (CdY)=16.46，在 pH=5 时 lgαY (H)=6.45，若 Zn²⁺、Cd²⁺浓度均为 0.01mol/L，下列说法正确的是（   ） A．可通过控制酸度直接滴定 Zn²⁺，Cd²⁺不干扰 B．需加入掩蔽剂才能滴定 Zn²⁺ C．可同时滴定 Zn²⁺和 Cd²⁺ D．无法用 EDTA 滴定其中任何一种离子 【答案】B 【详解】lgcK'(ZnY)=16.50-2-6.45=8.05，lgcK'(CdY)=16.46-2-6.45=8.01，两者差值 = 0.04<5，无法通过控制酸度分离，需加入掩蔽剂（如 KI 掩蔽 Cd²⁺）才能滴定 Zn²⁺，B 正确。 17．用 0.02000mol/L EDTA 标准溶液滴定 0.02000mol/L Ca²+ 溶液，反应为 Ca²+ + Y⁴⁻ = CaY²⁻，计量比 n (Ca²+)：n (EDTA) 为（   ） A．1：1 B．1：2 C．2：1 D．3：1 【答案】A 【详解】EDTA 与 Ca²+ 的配位反应计量比为 1：1，A 正确。 18．溶液中两种金属离子共存，为待测离子，为干扰离子，浓度皆为，欲用配位滴定法来测定，而又不干扰，则必须满足的条件是（   ） A． B． C．且 D．且 【答案】C 19．在配位滴定中，金属离子的副反应系数 αM 越大，表明（   ） A．金属离子的副反应越严重 B．金属离子的副反应越不严重 C．配合物的稳定性越高 D．滴定突跃越大 【答案】A 20．测定铁矿石中铁含量时，加入磷酸的主要目的是（   ） A．加快反应速率 B．提高溶液的酸度 C．防止析出Fe（OH）3沉淀 D．使生成无色的配合物，便于终点观察 【答案】D 【详解】加入磷酸的核心作用是与 Fe³⁺形成无色配合物，消除其颜色对终点观察的干扰。 二、判断题（本大题共3小题，每题4分，共12分） 21．配合物的绝对稳定常数与配位体的浓度无关。( ) 【答案】正确 22．配合物的绝对稳定常数就是其在水溶液中的稳定常数。( ) 【答案】错误 23．酸效应会使金属离子与 EDTA 形成的配合物的稳定性降低。( ) 【答案】正确 三、填空题（本大题共2小题，每题4分，共8分） 24．的化学名称为____________，与不同价态的金属离子生成配合物时，化学计量系数一般为_________。大多数配合物的稳定常数大于_________。 【答案】 乙二胺四乙酸 8 25．配位滴定过程中，溶液的______会影响 EDTA 与金属离子的配位能力，通常需要加入______来控制溶液的 pH。 【答案】 pH 缓冲溶液 【详解】不同金属离子与 EDTA 形成配合物的稳定常数不同，且受溶液 pH 影响较大。加入缓冲溶液可维持溶液 pH 相对稳定，保证配位反应能定量、完全进行。 四、简答题（本大题共2小题，每题10分，共20分） 26．为什么说绝对稳定常数是配合物的固有属性？它与哪些因素无关？ 【答案】绝对稳定常数是配合物的固有属性，因为它只与金属离子和配位剂的本性有关，而与溶液的浓度、酸度等外部条件无关。它反映了在理想条件下（无副反应）配合物的稳定性。 27．在配位滴定中，如何减少酸效应的影响？ 【答案】为了减少酸效应的影响，通常需要将溶液的pH值调节到较高范围（如pH > 10），以降低酸效应系数，增强EDTA的配位能力。 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 $