内容正文:
三022
学而不厌,诲人不倦。
假期作业10
化学反应速率和化学平衡
完成日期:
月
《思维整合室
2.下列关于化学反应速率和化学平衡的说法
1.牢记1个表达式:v=△c/△t。
正确的是
2.掌握1条规律:对于可逆反应mA(g)十nB(g)
A.有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩
==C(g)。
小反应容器的容积),可增加单位体积内活
v(A):v(B):v(C)=△n(A):△n(B):
化分子百分数,从而使反应速率增大
△(C)=△c(A):△c(B):△c(C)=m:n:p。
B.已知反应:CaCO,(s)=CaO(s)+CO2(g),
3.理解影响化学反应速率的5个因素:增大反
在密闭的反应炉内达到平衡后,若其他条
应物浓度、增大气体反应物压强、升高温度、
件均不改变,将反应炉容积缩小一半,则达
使用催化剂、增大反应物表面积,化学反应
到新平衡时CO,2(g)的浓度将升高
速率均增大。
C.在一定温度下,容积一定的密闭容器中
4.记住判断平衡状态的2个标志
的反应A(s)+2B(g)=C(g)十D(g),
(1)直接标志—“v正=v造>0”
当混合气体的压强不变时,则表明该反
有两层含义:对于同一物质,该物质的生成
应已达平衡
速率等于其消耗速率;对于不同的物质,速
D.在一定条件下,可逆反应2NO2(g)
率之比等于化学方程式中物质的化学计量
N2O,(g)△H<0达到平衡后。保持容
数之比,但必须是不同方向的速率。
器温度和容积不变,再通入一定量NO2,
(2)间接标志一“变量不变”
则再次达到平衡时NO2的百分含量减小
3.常压下羰基化法精炼镍的一步反应为N(s)十
①确定反应中的“变量”,即随反应的进行
4CO(g)→Ni(CO),(g)。230℃时,该反应
而变化的量,当变量不再变化时,表明反应
已达平衡状态。而当“不变量”不变时,不
的平衡常数K=2×105。已知:Ni(CO)
能判断反应是否处于平衡状态。
的沸点为42.2℃,固体杂质不参与反应。
②常见的变量有:气体的颜色和混合气体
第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态
的平均相对分子质量。
Ni(CO)4;第二阶段:将第一阶段反应后的
5.熟记3个定义式
气体分离出来,加热至230℃制得高纯镍。
下列判断不正确的是
(
m(总)
气体的密度:0一V代容器),平均相对分子质
A.该反应达到平衡时,℃分解[Ni(CO)4]=
量:M=m(总)
4消耗(CO)
n(总),
B.第一阶段应选择稍高于42.2℃的反
转化率:a=
反应物转化的物质的量
应温度
反应物起始的物质的量
×100%。
C.第二阶段,230℃时Ni(CO),分解率
6.必记1个表达式一化学平衡常数表达式:
较高
对于可逆反应:mA(g)十nB(g)一pC(g)
D.其他条件不变,增大c(CO)时平衡向正
十qD(g),K=c(C)·c(D)
反应方向移动,反应的平衡常数不变
cm(A)·c"(B)
4.氧还原反应是燃料电池的核心反应。中科院
《技能提升台
某团队对比具有氧化还原与催化功能一体化
的CoTAPP-PATA-COF材料与不含氧化还原
1.一定温度下,在容积恒定的密闭容器中加入
功能的Co-COF-366材料电催化氧还原反应机
一定量的A(s)和B(g),进行如下可逆反
理如图,下列说法错误的是
应:A(s)十2B(g)一C(g)+D(g),当下列
021
0.023
物理量不再发生变化时,能表明该反应已达
0.0-
0.2
0.3206.06
到平衡状态的是
→M-OH OH H0e
-0.4
031
0.6
①混合气体的密度②容器内气体的压强
0.8
③混合气体的总物质的量④C和D的浓
M
M-O
1.112
d
OH
2
C0-C0F-366
-1.157
-1393
度比值⑤B物质的量浓度
(
14
-COTAPP-PATA-COF
HO+O M-OOH
e
-1.407
A.①⑤B.③⑤C.②④D.①④⑤
OH M-OH M-O M-OOH O:
图1
图2
29
飞受快乐度期
0M=
A.电催化氧还原反应的△H<0
7.(双选)CO,催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获
B.电催化氧还原反应的速率由步骤b决定
利用与封存技术,该过程主要发生下列反应:
C.电催化氧还原反应总反应式为:4OH
反应①:CO2(g)+3H2(g)—CHOH(g)
4eO2个+2H2O
+H,O(g)
△H=-49.5kJ·mol
D.CoTAPP-PATA-COF催化条件下各过
反应②:CO,(g)+H(g)CO(g)+H,O(g)
渡态都比Co-COF-366催化条件下稳定
△H=+41.2kJ·mol-
5.探究2KMnO,+5H2C,O4+3H2SO4—
在0.5MPa条件下,将n(CO2):n(H2)为
K,SO,+2MnSO,+10CO2个+8H2O反应
1:3的混合气体以一定流速通过装有催化
速率的影响因素,有关实验数据如表所示:
剂的反应器,实验测得CO2的转化率
酸性KMnO
H.C.O
KMnO,
CH,OH的选择性[n(CH,OH)/n总转化
溶液
溶液
(CO2)×100%]与温度的关系如图所示。下
实验
温度催化剂
溶液褪
列说法错误的是
编号
用量g
浓度
浓度
色平均
体积
体积
mol·
(mol·
时间
100
25
(mL)
(mL)
(200,98)千
(320.92)
(280,94)
L1)
L)
(min)
¥80
(240,96
(400,17
20
25
0.5
4
0.1
0.2
12.7
60
360,15)
15
360,48)】
(320,10
2
80
0.5
4
0.1
8
0.2
a
%
0
00
3
25
0.5
4
0.01
0.2
6.7
(200,1)(240,2
0
(280,3)(400,4)b
200240280.320360400
0
4
25
0
4
0.01
0.2
温度/℃
下列说法不正确的是
A.升高温度时,CO的选择性增大
A.a<12.7
B.一定温度下,增大起始n(CO2):n(H2)
B.b>6.7
的比值,可提高CO,的平衡转化率
C.用KMnO,表示该反应速率,v(实验3)
C.其他条件不变,在280~400℃,产物中
>v(实验1)
n(CHOH)随温度的升高而减小
D.可通过比较收集相同体积CO,所消耗的
D.为高效生产CHOH,需研发低温下CO。
时间来判断反应速率快慢
转化率高和CH,OH选择性高的催化剂
6.某密闭容器中充入等物质的量的A和B,一定
8.CO2的资源化利用意义重大,其主要产品
温度下发生反应A(g)十xB(g)-→2C(g),达到
甲醇可用于生产二甲醚,二甲醚在日用
平衡后,在不同的时间段内反应物的浓度随时
化工、制药、农药、染料、涂料等方面有广泛
间的变化如甲图所示,正逆反应速率随时间的
的用途。CO2催化加氢制甲醇主反应:
变化如乙图所示。下列说法错误的是
(
CO,(g+3H,(g)CHOH(g)+H,O(g)
)
△H
c/mol.L-
2.0
副反应:CO2(g)+H(g)==CO(g)+HO(g)
1.5
△H2=+41k·mol厂
0
(1)已知CO(g)+2H2(g)-=CHOH(g)
203040
54 t/min
3040
54 t/min
△H=-90kJ·mol1则△H1=
甲
乙
kJ·mol厂
A.前20minB的平均反应速率为0.05mol
(2)在CO2加氢制甲醇的体系中,下列说法
·L1·min
错误的是
(填标号)。
B.30~40min间该反应使用了催化剂
C.化学方程式中的x=1,正反应为放热
增大初始授料比0},有利于提店
反应
CO2的转化率
D.30min、40min时分别改变的条件是减小
b.当气体的平均摩尔质量保持不变时,说明
压强、升高温度
反应体系已达平衡
30
三0022
c.平衡后,压缩容器容积,主反应平衡正向
C.0~3h平均速率(异山梨醇)=0.014
移动,副反应平衡不移动
mol·kg1·h1
d.选用合适的催化剂可提高CO。的平衡转
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
化率
2.(2024·山东,10)常温下Ag(I)
(3)在密闭容器中,将物质的量之比为1:3
CH,COOH水溶液体系中存在反应:Ag
的CO2和H2按一定流速通过反应器,CO,
+CH COO=CH COOAg(aq),平衡常
的平衡转化率和甲醇的选择性[甲醇的选择
数为K。已知初始浓度c。(Ag)=c
n(CH,OH)
性=
×100%]随温度
(CH,COOH)=0.08mol·L1,所有含碳
n(CO)+n(CHOH)
物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示
的变化如图所示:
(忽略溶液体积变化)。
100
1.0
80
0.8
60
290℃
40
0.4
20
02
0.0
4mn681012
200
240280320
360
H
温度/℃
下列说法正确的是
(
①表示CHOH选择性的是
,290℃
A.线Ⅱ表示CH,COOH的变化情况
~360℃时催化剂活性受温度影响不大,说
B.CH COOH的电离平衡常数K,=10”
明290℃后曲线b升高的原因
C.pH=n时,c(Ag)=10
Kmol·L1
②在恒温恒压条件下达到平衡时,若CO,
D.pH=10时,c(Ag)+c(CH COOAg)
的转化率为40%,CHOH的选择性为
0.08mol·L
75%,副反应的平衡常数K。=
(结果
《益智欢乐谷
保留两位有效数字)(用平衡分压代替平衡
人生病时为什么会发烧
浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
酶能够控制人体体温,这涉及到一些化学
《真题体验窗
平衡的原理。化学平衡的平衡关系取决于化
1.(2024·黑吉辽,10)异山梨醇是一种由生物
学反应的活化能。催化剂可以改变活化能从
质制备的高附加值化学品,150℃时其制备
而调整化学平衡关系。
过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,
正常没有生病的人,身体内的生物化学反
15h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法
应平衡没有打破。因为酶活性不单受温度的
错误的是
)
影响,其他的比如H、压力等也有影响,当其
异
他因素如人生病时酶的活性会改变,则化学平
反应①
1,4-失水山梨醇
反应②、
衡对人体温度的控制作用就失效了,人体内的
梨
反应
多数化学平衡是放热的,所以发烧就产生了。
醇
→副产物
发烧分两种。第一种是:人体因为某种原因发
0.10
生了病变,这种病变直接导致人体内的化学平
0.08
06
山水山梨醉
衡紊乱,使得一些本来能够控制的化学平衡失
(3.0.042)
控,进而人体温度发生变化。第二种是:病变
0.02
并没有产生体温变化,但是人体的自我免疫系
10
时间h
统却对这个病变有了应答,采取的手段就是用
A.3h时,反应②正、逆反应速率相等
升高体温来改变病变化学平衡相关酶的活性,
B.该温度下的平衡常数:①>②
达到自我免疫的目的。
31三0022--
假期作业10
1.A
2.D[A.增大压强,可增大单位体积内活化分子数目,但活化
分子百分数不变,A错误;B.该反应的平衡常数表示式为
K=c(C0,),温度不变平衡常数不变,达到新平衡时C0,(g)
的浓度不变,B错误:C.该反应前后气体总的物质的量没有
发生变化,一定温度、容积下,压强始终保持不变,不能作为
反应是否达到平衡状态的判断依据,C错误:D.恒温恒容通
入一定量O2,等效为增大压强,平衡向正反应方向移动,
新平衡时NO2的百分含量与原平衡相比减小,D正确;故
选D。]
3.A
4.D[A.由图可知电催化氧还原反应的反应物总能量高于生
成物总能量,则反应为放热反应,△H<0,故A正确,B.由图
2可知步骤b对应的转化过程活化能最大,反应速率最慢,
慢反应决定总反应快慢,故B正确:C.电催化氧还原反应总
反应为OH失电子生成氧气,反应式为4OH一4e
O2个十2H2O,故C正确;D.由图可知中间产物M一OH和
M一OOH在Co-COF-366催化条件下能量更低,物质能量
越低越稳定,故D错误;故选D。]
5.C
6.B[Av=告前20minB的半均反应建率为
2.0mol/L-1.0mol/L=0.05mol·L1·min1,故A正
20 min
确;B.30min时C和A、B的浓度都下降了,而催化剂只会
改变反应速率,不会瞬间改变反应物的浓度,故B错误;C
由图可知,A、B的浓度变化相同,故A、B的化学计量数相
同,则x=l;40min时正逆反应速率都增大,则改变的条件
为升高温度,而条件改变后C浓度减小、A、B浓度增大,说
明平衡发生了逆向移动,则正反应为放热反应,故C正确;
D.40min时改变的条件为升高温度;30min时,C和A、B
的浓度都下降了,反应速率也减小,但是平衡不移动,该反
应前后气体分子不变,则改变的条件为减小压强,故D正
确:故选B。]
7.BC[A.反应②为吸热反应,升高温度,平衡正向移动生成
CO,C0的选择性增大,A正确;B.一定温度下,增大n(CO2)
:(H,)的比值,氢气的转化率提高,二氧化碳的转化率减
小,B错误;C.假设参加反应的二氧化碳是1ol,根据图像
可知280℃生成的甲醇是0.94×0.03mol=0.0282mol,同
理320℃生成的甲醇是0.92×0.1mol=0.092mol,360℃
生成的甲醇是0.15×0.48mol=0.072mol,400℃生成的
甲醇是0.04×0.17mol=0.0068mol,即其他条件不变,在
280~400℃间,产物中n(CHOH)随温度的升高先增大后
减小,C错误;D.根据图像以及结合反应①是放热反应,反
应②是吸热反应可知为高效生产CHOH,需研发低温下
CO。转化率高和CHOH选择性高的催化剂,D正确;故
选BC。]
8.解析:(1)已知:①CO(g)+2H2(g)CHOH(g)
△H=-90kJ·mol1
2CO(g)+H2(g)CO(g)+H2 O(g)
△H2=+41kJ·mol厂J
6:
高三北学型)
由盖斯定律可知,①+②得:CO2(g)十3H(g)一CHOH(g)
+H2O(g),则△H1=-49kJ·mol1:(2)a.增大初始投料
比配有利于规高怎气转化率,西降低了C0.自身的
转化率,a错误:b.主反应为气体分子数减小的反应,反应后
气体的平均摩尔质量不断增大,当气体的平均摩尔质量保持
不变时,说明反应体系已达平衡,b正确:C.平衡后,压缩容
器容积,相当于增大压强,主反应平衡正向移动,二氧化碳含
量减小、水蒸气含量增加,则副反应平衡逆向移动,℃错误;
d.选用合适的催化剂可提高反应速率,但是不能提高CO
的平衡转化率,d错误;故选acd;(3)①主反应为放热反应,
副反应为吸热反应,升高温度主反应逆向移动、副反应正向
移动,故表示CHOH选择性的是a:290~360℃时催化剂
活性受温度影响不大,而主反应放热,副反应吸热,温度高于
290℃以后升高温度,主反应逆向移动程度小于副反应逆向
移动程度,所以导致CO,的平衡转化率增大:
②假设二氧化碳、氢气分别为1mol、3mol;在恒温恒压条件
下达到平衡时,若C02的转化率为40%,反应0.4mol;设主
反应中转化的CO2的物质的量为amol,则副反应中转化的
CO2的物质的量为(0.4-a)mol,
CO2 (g)+3H2 (g)=CH OH(g)+H2O(g)
起始(mol)
1
3
转化(mol)
a
a
平衡(mol)
CO,(g)+H,(g)CO(g)+H2O(g)
起始(mol)
转化(mol)
0.4-a0.4-a0.4-a0.4-a
平衡(mol)
CH,0H的选择性为75%,则0.4一a+
-×100%=75%,a=
0.3mol,则反应后CO2、H2、CHOH、CO、H2O的物质的量
分别为0.6mol、2mol、0.3mol、0.1mol、0.4mol,气体的总
物质的量为3.4mol,设体系的总压强为p,则p(CO2)=
96mol×p=.
3.4 mol
pH,)=2×=学,6c0》
×p名p(0》-卧p=治时手商者数
3.4 mol
22
K,=p(C0)·(H,0)31x17≈0.033:
co·碧×7
答案:(1)一49(2)acd(3)①曲线a主反应放热,副反应
吸热,温度高于290℃以后升高温度,主反应逆向移动程度
小于副反应逆向移动程度,所以CO2的平衡转化率增大
②3.3×10-
真题体验窗
1.A[A.由题图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,15h
后异山梨醇浓度才不再变化,所以3h时,反应②未达到平
衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A错误;B.图象显示该
温度下,15h后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转
化完全,即反应充分,而1,4失水山梨醇仍有剩余,即反应②正
向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的
壁快乐假期
平衡常数:①>②,故B正确:C.由图可知,在0一3h内异山梨
醇的浓度变化量为0.042mol/kg,所以平均速率v(异山梨醇)=
Q.042mol/kg=0.014mol·kg1h',故C正确:D.催化剂只
3h
能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应
②加入催化剂不改变其平衡转化率,故D正确。]
2.C[在溶液中存在平衡:CH,COOH一CH COO+H
(①)、Ag+CH,COO-=CH,COOAg(aq)(②),Ag的
水解平衡Ag+H2O一AgOH+H+(③),随着pH的增
大,c(H)减小,平衡①③正向移动,c(CH COOH)、c(Ag)
减小,pH较小时(约小于7.8)CH COO浓度增大的影响大
于Ag浓度减小的影响,CH,COOAg浓度增大,pH较大时
(约大于7.8)CH,COO浓度增大的影响小于Ag浓度减
小的影响,CH COOAg浓度减小,故线I表示CH,COOH的
摩尔分数随pH变化的关系,线Ⅱ表示CHCO)的摩尔分数随
pH变化的关系,线Ⅲ表示CH COOAg随pH变化的关系。
A.根据分析,线Ⅱ表示CH,COO变化情况,A项错误;B.
由图可知,当c(CH COOH)=c(CH,COO)时(即线I和线
Ⅱ的交点),溶液的pH=m,则CH COOH的电离平衡常数
K=(HCH.CO00)=10,B项错误:C.pH=n
c(CH COOH)
时,cH.CHc00)=10“,c(cH,CO0)=
c(CHCOOH)
10"c(CH COOH)
10"c(CH COOH),Ag+
c(H+)
CH COO=CH,COOAg(ag)K=
c(CH COOAg)
e(Ag).(CH,CoO-(Ag")=
Kc(CH,CO0,由图可知pH=n时,c(CH,COOH)=c
c(CH,COOAg)
(CH,C0OAg,代入整理得c(Ag)=10mol/L.C项正
确;D.根据元素守恒,pH=10时溶液中c(Ag)十
c(CH COOAg)十c(AgOH)=0.08mol/L,D项错误;答案
选C。]
假期作业11
1.C2.D
3.C[A.CH COONH,能水解相互促进,促进水的电离,浓
度小的溶液水解程度大,故同温下,不同浓度的
CH COONH,溶液中水的电离程度不同,A错误;B.产生白
色沉淀说明存在C1,溶液变蓝说明存在CL2将I氧化为
I2,由于C12部分溶于水,故不能说明C12与水反应存在限
度,B错误;C.NaHA溶液的pH为5.2,说明HA的电离程
度大于共水解程度,则有K。>KK。尽故有K。·
Ke>Km,C正确;D.NaS过量,可与CuSO,反应生成黑色
沉淀,不能说明存在沉淀转化,D错误:故选C。]
4.C[A.比较电离平衡常数,知酸性强弱关系:H2CO3>
HClO>HCO,CO2通入到NaCIO溶液中发生反应:CO2+
HO+NaC1O一HClO+NaHCO3,A项错误;B.两者按物
69
-.--90=
质的量1:1混合,发生反应:NaOH+HS一NaHS+
H2O,溶液呈碱性,HS水解程度大于其电离程度,使水的
电离程度增大,B项错误:C.混合后,两者浓度仍然相等,设
为c,根据Na元素质量守恒得c(Na)=3c,根据S元素质
量守恒得c(S2-)十c(HS)十c(H,S)=2c,溶液中物料守恒
有:2c(Na)=3c(S2-)十3c(HS)+3c(H2S),电荷守恒有:
c(Na)+c(H)=2c(S)+c(HS)+c(OH厂),用物料守
恒与电荷守恒共同消除c(Na)后得:c(HS)+3c(H2S)+
2c(H)=2c(OH)十c(S),C项正确;D.溶液的pH=7
时,溶质为NaHS和H2S,存在以下多个平衡体系:H2S
H+HS,HS一H+S-,HS+HO一H2S+
OH,H2O-→H十OH,其中c(H+)=(OH)>
c(S2-),根据电荷守恒:c(Na)十c(H+)=2c(S2-)十
c(HS)+c(OH)得c(Na+)>c(HS),故c(Na)>
c(HS)>c(H+)=c(OH)>c(S),D项错误;故选C。]
5.C6.B
7.C[向盐酸中滴加水,盐酸被稀释浓度降低,溶液中
c(H)减小,由于溶液中存在水的电离平衡,水的离子积不
变,所以溶液中c(OH)会增大,A错误;当溶液pH=2时,
c(H+)=0.01mol·L1,根据电荷守恒c(C1)+
c(CH COO)+c(OH)=c(H)+c(NH)可知:
c(CI)+c(CH COO)+c(OH )-c(NH)=c(H)=
0.01mol·L1,所以c(C1)+c(CH,CO0)+c(OH)>
0.01mol·L,B错误;由于酸性:HC1>CH COOH,
CH COOH是弱酸,所以将CH COONH,溶液滴加到盐酸
中,会发生反应:HCI+CH COONH一CH,COOH+
NH,CI,而NH不发生反应,仅有少量发生水解而消耗,且
在酸溶液中水解程度会减弱,因此实验②滴加过程中,溶液
中均存在c(CH,COO)<c(NH),C正确;滴定结束后,①
为稀盐酸,②中发生的反应HCI+CH COONH
CH,COOH+NH,CI恰好完全,最终得到等浓度的
CH,COOH和NHCI混合溶液,①中HCI的浓度与②中
CH COOH浓度相等,由于酸电离产生H会抑制水的电
离,但醋酸是弱酸,其电离对水的电离的抑制作用远小于等
浓度的盐酸,且②溶液中还存在NH,CI会促进水的电离,故
滴定结束后,①中水的电离程度比②中小,D错误。]
8.CD[a点得到K,(H,A)=cH):cHA)=c()
c(H,A)
102,b点得到Ke(H,A)=cH):cA-)=cH)
c(HA
10,自线M表示pH与品长是
c(H,A),(A)pH=5时,代入电离平衡常数,比较离子
c(HA)
浓度大小。A.当纵坐标为0时,H2A以第一步电离为主,因
史《得记}-0或滑=0,测前者的氢店子浓度
大其pH值小,因此曲线M表示pH与gA,故
正确:B,a点得到K(H,A)=cH):HA)=c(H*)
c(H2A)