内容正文:
第十章 化学反应速率与化学平衡
专题 化学反应机理(历程)分析
新人教版 高中化学 2027届 一轮复习
由反应物微粒(分子、原子、离子、自由基等)一步直接实现的变化, 称为基元反应或基元步骤。 例如: NO2+CO→NO+CO2
知识梳理
知识点一 基元反应与过渡态理论
【思考1】什么叫基元反应?有什么特点?
不能被进一步拆分的反应
(1)基元反应特点:
①没有中间体(中间产物)
v = k [ca(A)] [cb(B)]
②速率方程:
(2)反应历程(机理)
中间体
例如H2(g)与I2(g)化合
I2=2I·
H2+2I·→2HI
知识梳理
【思考2】过渡态的特点?
反应物分子并不只是通过简单碰撞直接形成产物,而是必须经过一个形成高能量活化络合物的过渡状态,并且达到这个过渡状态需要的一定的活化能,再转化成生成物。
与爬山类似,山的最高点便是过渡态
知识点一 基元反应与过渡态理论
一般来说,有几个过渡态,就有几个基元反应
①图示历程包中含几个基元反应?
3个基元反应
【2023湖北卷】观察下列能量-反应历程变化图像:
重难点突破
知识点一 基元反应与过渡态理论
②能否找出图示历程的反应物、生成物、过渡态、中间体、催化剂?
中间体1
中间体2
催化剂
过渡态1
过渡态2
过渡态3
‘先消耗后生
成,量相等’
③图中每步反应的活化能是多少?其中哪一步为决速步骤?
70.9
89.6
141.3
第3步反应的活化能(能垒)最大,反应速率最慢,为决速步骤
能垒:可以简单理解为从左往右进行中,向上爬坡吸收的能量。(活化能)
初中化学九年级上册P39
中学化学中的催化剂
这种在化学反应里能改变其他物质的化学反应速率,而本身的质量和化学性质在反应前后都没有发生变化的物质,叫做催化剂(又叫触媒)。
催化剂,在化工生产中具有重要而广泛的应用。
人教版高中化学必修二P49
《神奇的催化剂》
催化剂十分神奇,它能极大地加快化学反应速率(可使化学反应速率增大几个到十几个数量级),而自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化;它和反应体系的关系就像锁于钥匙的关系一样,具有高度的选择性(或专一性)。
人教版高中化学选择性必修一
催化剂能加快反应速率,是因为它能改变反应的路径,使发生反应所需要的活化能降低。有催化剂时反应的活化能E2比无催化剂时反应的活化能E1降低了很多,这样一来,就使反应体系中含有的活化分子百分数提高,从而使有效碰撞等几率提高,反应速率增大。
知识梳理
知识梳理
知识点二 催化剂与催化作用
1、催化剂:少量就能显著改变反应速率,反应结束时,其自身的质量、组成和化学性质基本不变的物质。( 一“变”二“不变”)
【思考3】催化剂:能改变什么,不改变什么?
改
变
改变反应的途径(机理)
改变反应的活化能
改变了化学反应速率
ΔH不变
一步完成
两步基元反应
不
改
变
催化剂的质量和化学性质不变
不能改变焓变(ΔH)
不改变反应的平衡转化率(α)
T℃不变反应平衡常数(K)不变
不改变反应的可能性
!加快等时转化率
v正,v逆同倍增大,平衡时间缩短
注意:催化剂具有一定范围的活化温度, 过高或过低 , 都会导致催化剂的活性降低。 如生物催化剂酶 , 对温度就非常敏感 。
回归教材
【思考4】影响催化剂活性的因素?
1、温度
2、纯度
3、用量
4、比表面积
5、载体
P211T1【2025·八省联考四川卷】恒容反应器中,Rh和Rh/Mn均能催化反应:HCHO+H2+CO HOCH2CHO(羟基乙醛),反应历程如图所示,I1~I3为中间体,TS1~TS3为过渡态。
下列描述正确的是( )
A.“CO插入”步骤,ΔH为-17.6 kcal·mol-1
B.Rh催化作用下,“加氢”步骤为决速步骤
C.Rh/Mn催化作用下,羟基乙醛的生成速率更小
D.反应达平衡时,升高温度,羟基乙醛的浓度增大
B
拓展:
1.使用不同催化剂时,催化剂使能垒降低幅度越大,说明催化效果越好。
2.相同反应物同时发生多个反应时,其中能垒越小的反应,反应速率越大,产物占比越高。
——基元反应书写
【思考4】催化剂如何影响化学反应?
重难点突破
【练习1】CO2转化为高能燃料CH3OH,有利于实现碳资源的有效循环。通常通过CO2与H2反应生成CH3OH(g)和H2O(g)的反应i来实现。
(2)反应i中在沸石类催化剂表面氢化生成甲醇的反应分为如下三步:
第一步:CO2+H2→HO-CHO
第二步:……
第三步:HCHO+H2→CH3OH
第二步发生反应的方程式为 。
改变反应途径
(1)电催化合成CH3OH
以IrO2作为催化剂,以CH4和Na2CO3溶液作为原料,在催化剂表面生成CH3OH和CO2,催化机理如图1所示。
①该催化过程发生三步反应,反应Ⅰ为CO32--2e-=CO2+O*(“*”表示该物质吸附在催化剂表面),写出反应Ⅲ的化学方程式:
巩固提升
2、基于催化历程的反应调控思维模型
解题要点:关注题给情境信息
知识点三 催化机理循环图
知识梳理
【思考4】如何找到反应物、生成物、催化剂、中间产物?
箭头进入循环图——为反应物
特点:只进不出
箭头指出循环图——为生成物
特点:只出不进
催化剂----先进去后出来
中间产物----先生成后消耗
P212T3【2024·北京卷】可采用Deacon催化氧化法将工业副产物HCl制成Cl2,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=-114.4 kJ·mol-1。如图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是( )
A.Y为反应物HCl,W为生成物H2O
B.反应制得1 mol Cl2,须投入2 mol CuO
C.升高反应温度,HCl被O2氧化制Cl2的反应平衡常数减小
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
B
真题感悟
【2025·湖南卷】环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂,由丙烯( )为原料生产环氧丙烷( )的反应机理如图所示。下列说法正确的是
A.过程中Ⅱ是催化剂
B.过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C.过程中Ti元素的化合价发生了变化
D.丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100%
B
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