内容正文:
新人教版 高中化学 2027届 一轮复习
第五章 非金属及其化合物
第18讲——卤族元素 溴 、碘的提取
知识梳理
【思考】氯是典型的卤素族元素,卤素族元素的价层电子排布通式为?其单质的性质有什么通性?各单质有什么特性?
ns2np5
物质 F2 Cl2 Br2 I2
状态 气态 气态 液态 固态
颜色 淡黄绿色 黄绿色 深棕红 紫黑色
密度
熔沸点
水溶液 /
有机溶剂
物理性质
小 大
淡黄绿色
黄绿色
橙红/红棕
紫红色
低 高
浅黄绿色
橙黄/红
黄/褐
重难点突破
【思考】基于物质结构视角解释以下规律
稳定性:HF>HCl>HBr>HI
熔沸点:HF>HI>HBr>HCl
酸性:HI>HBr>HCl>HF
酸性:HClO4>HBrO4>HIO4
从F到I,原子半径⬆,H-X键长⬆,键能⬇
均为分子晶体,HF能形成分子间氢键,熔沸点最高;相对分子质量:HI>HBr>HCl,范德华力:HI>HBr>HCl
从F到I,原子半径⬆,H-X键长⬆,键能⬇
O= =O
O=X —O—H
X的电负性越大,对O-H的电子对吸引力越大,O-H键的极性越大,越易电离出H+
知识梳理
相同点:最外层电子数都是7
结构
性质
相似性:氧化性
①和H2反应:H2+X2=2HX
递变性:卤素(F→I)的电子层依次增多,原子半径逐渐增大,非金属性逐渐减弱。
②和金属单质反应:
关注:I2+Fe=FeI2
③和水/碱反应:(F2特例)
和碱:X2+2OH-===X-+XO-+H2O
和水:X2+H2O HX+HXO
2F2+2H2O===4HF+O2
F2+2NaOH===2NaF+H2O+O2 ↑
知识梳理
各卤素单质及其化合物性质的特殊性:
氟 ①无正价,无含氧酸,非金属性最强,F-的还原性最弱
②2F2+2H2O===4HF+O2,F2不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来
③F2+H2===2HF,与H2反应在暗处即爆炸
④氢氟酸是弱酸,能腐蚀玻璃,故应保存在铝制器皿或塑料瓶中,有毒,在HX中沸点最高
⑤CaX2中只有CaF2难溶
4HF+SiO2=SiF4↑+2H2O
F2能与稀有气体反应,生成一系列化合物(如XeF2、KrF2等)
F-易形成络合物(如Na3AlF6,俗名冰晶石)
知识梳理
各卤素单质性质的特殊性:
溴 ①Br2常温下是深红棕色液体,是唯一的液态非金属单质
②Br2易溶于有机溶剂
③液态Br2有剧毒,易挥发,故盛溴的试剂瓶中加水,进行水封,保存液溴不能用橡胶塞
碘 ①淀粉遇I2变蓝色
②I2加热时易升华
③I2易溶于有机溶剂
④I2易与Na2S2O3反应:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,此反应常用于滴定法(以淀粉为指示剂)来定量测定碘的含量
巩固提升
【判断正误】
▶碘易升华,可用加热升华法除去NH4Cl中混有的I2
▶可以用淀粉溶液检验加碘食盐中的KIO3
▶用CCl4萃取碘水中的碘,先振荡,后静置,液体分层,下层呈无色
▶能使润湿的淀粉-KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2
▶类比Fe与Cl2反应,可知Fe与I2反应产物为FeI3
▶卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液
▶浓H2SO4能干燥HCl,所以浓硫酸也能干燥HBr
▶清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗,再用水清洗
▶可用F2与NaCl溶液反应产生Cl2,检验F2的氧化性大于Cl2
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【思考】从F到I,元素的非金属减弱,单质的氧化性减弱。是否可以通过下列实验,证明其单质氧化性减弱的事实?
知识梳理
实验过程:Ⅰ.打开弹簧夹,打开活塞a,滴加浓盐酸。 Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时,夹紧弹簧夹。 Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时,关闭活塞a。 Ⅳ.……
思考:验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是__________________________。
验证氯气的氧化性强于溴的实验现象是____________________。
湿润的淀粉-KI试纸变蓝
思考:为验证溴的氧化性强于碘,过程Ⅳ的操作和现象是:
打开活塞b,将少量C中溶液滴入D中,关闭活塞b,取下D振荡,静置后CCl4层变为紫红色
NaBr溶液变为黄色
思考:过程Ⅲ实验的目的是:
确认C的黄色溶液中无Cl2,排除Cl2对溴置换碘实验的干扰
巩固提升
练习:鉴别NaCl溶液、NaBr溶液、NaI溶液可以选用的试剂是_______
①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④硝酸、AgNO3溶液
⑤氯水、苯 ⑥CCl4、FeCl3溶液
②④⑤
【思考】常见的X-离子的检验方法有哪些?
1、AgNO3溶液(稀HNO3)——沉淀法
白
淡黄
黄
再思考:卤化银的颜色?溶解性?如何保存?
卤化银的性质
溶解性
颜色
感光性
AgCl、AgBr、AgI均不溶于水和稀硝酸,而AgF可溶于水;CaX2中只有CaF2难溶于水
AgF、AgCl均为白色,AgBr为浅黄色,AgI为黄色
除AgF外,均有感光性,其中AgBr常作感光材料
✿如何保存?
知识梳理
【思考】常见的X-离子的检验方法有哪些?
含Br-
含I-
2Br-+Cl2= Br2+2Cl-
2I-+Cl2= I2+2Cl-
显橙红色,
显紫色或紫红色,
2、置换——萃取法
再思考:(1)I-是否还存在其他检验方法?
未知液
再思考:(2)袋装碘盐中含有碘酸钾(KIO3),如何检验食用盐为加碘食盐?
将少量食用盐溶于白醋中,然后滴到淀粉KI试纸上,若试纸变蓝色,说明此食用盐为加碘食盐
蓝色溶液,表明有I-
知识梳理
A.向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B.粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C.工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂
D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴,再用SO2将其还原吸收
(全国卷Ⅱ)海水开发利用的部分过程如下图所示。下列说法错误的是( )
C
巩固提升
Cl2
H2、NaOH
电解原理具有广泛的应用,习惯上把电解饱和食盐水的工业生产叫做氯碱工业,流程及装置图如下
海水提取氯——氯碱工业
知识梳理
浓缩→氧化→富集→提取
下图为海带中提取溴的工艺流程图(热空气吹出法)
思考:流程图中涉及了哪些过程?涉及到了哪些反应原理?
知识梳理
2NaBr+Cl2===Br2+2NaCl
Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4
2HBr+Cl2===2HCl+Br2
知识梳理
下图为海带中提取碘的工艺流程图:
思考:流程图中涉及到的实验操作有哪些?选择哪些仪器完成操作?
涉及到了哪些反应?
取样→灼烧→溶解→过滤→氧化→萃取(分液)→蒸馏
Cl2+2I- = I2+2Cl-
再思考:(1)该处Cl2能否用别的试剂替换?
H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O
再思考:(2)该流程中得到碘的有机溶液后,
除了蒸馏,你能设计其他提取有机溶液中单质I2的方法吗?
知识拓展
信息:一些多原子分子与卤素单质性质相似,其阴离子又与卤素阴离子性质相似,常称它们为拟卤素。氰[(CN)2]结构简式为N≡C—C≡N是一种重要的拟卤素,其氧化性介于Br2和I2之间。回答下列问题:
(1)写出(CN)2的电子式:____________________。
(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式:______________________________________________________________。
(3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气,发生反应的离子方程式为_____________________。
(CN)2+2NaOH===NaCN +NaCNO+H2O
2I-+Cl2===I2+2Cl-
问题:常见的拟卤素还有(SCN)2、(OCN)2等,
写出(SCN)2与氢氧化钠、(OCN)2与水反应的方程式
知识拓展
信息:由两种卤素化合成的物质叫卤素互化物。它的分子是由一个较重卤素原子和奇数个较轻卤素原子组成。如:IBr(s)、ICl(s)、ICl3(s)、BrF3(l)、ClF3(g)。
卤素互化物与卤素单质性质相似,有较强的氧化性。
[2024·安徽师大附中测试] 卤素间形成的化合物如“IF5、BrCl、IBr”等称为卤素互化物,化学性质与卤素单质类似。下列关于卤素互化物性质的描述及发生的相关反应正确的是 ( )
A.IF5和卤素单质一样,元素化合价都是0
B.IBr与Fe反应的化学方程式为3IBr+2Fe = FeI3+FeBr3
C.1 mol BrCl与足量FeBr2溶液完全反应时转移的电子为1 mol
D.IBr与水发生的反应不是氧化还原反应
D
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