内容正文:
第五章 非金属及其化合物
第21讲——氮及其氧化物 硝酸
新人教版 高中化学 2026届 一轮复习
知识梳理
【思考1】氮在周期表中的位置、基态原子电子排布式、原子结构示意图
N2化学性质:弱氧化性、还原性、在空气中稳定
基态电子排布式:1s22s22p3
第二周期ⅤA族
基态电子排布的轨道表示式:
基态N的价电子排布轨道表示式:
N原子结构示意图:
N2分子结构:
知识梳理
N2是空气的主要组成成分,体积分数约为78%,它非常稳定,常用作保护气。
思考1:(1)请从结构的角度解释N2的稳定性?工业上如何得到大量的N2?
(2)N2非常稳定,但是在特殊条件下也可以发生反应,我们学过N2的哪些反应?
(3)什么是氮的固定?哪些方式可以实现氮的固定?
高温或放电条件下才能与氢气、氧气和活泼金属反应
将游离态的氮转变为化合态的氮
人工固氮
N2+3H2 2NH3
高温、高压
催化剂
N2+3Mg Mg3N2
点燃
N2+O2 2NO
放电 / 高温
自然固氮:
N2 氨或铵盐
根瘤菌
N N
N≡N三键键能大
(4)医疗上,为什么用液氮作冷冻剂?
N2的沸点低,液氮易汽化,汽化时吸收热量
工业常使用分馏液态空气的方法来获得大量N2
知识梳理
氮元素属于典型的多价态非金属元素,它有多种氧化物。
思考2:氮的氧化物有哪些?哪些属于酸性氧化物?
N2O NO N2O3 NO2(N2O4) N2O5
+1
+2
+3
+4
+5
HNO2
酸性氧化物
N2O3 N2O5
+4
HNO3
高频考点:标准状况下46gNO2 的体积小于22.4L
NO:不成盐氧化物
减少NOx排放的有效措:4NO2+O2+2H2O=4HNO3 4NO+3O2+2H2O=4HNO3
NO2:酸性气体,不是酸性氧化物
2NO2 N2O4(放热,高温色深,低温色浅)
俗名笑气, 一种麻醉剂
氮的氧化物 NO NO2
物理性质
化学性质 与O2反应 不反应
与H2O反应 不反应
制
法 试剂 Cu与稀硝酸反应 Cu与浓硝酸反应
收集 通常用排水法收集 通常用向上排空气法收集
对环境影响
1、两种重要氧化物的比较
重难点突破
无色、不溶于水的气体
红棕色、有刺激性气味的气体,易液化,易溶于水
2NO+O2===2NO2
不能用排空气法收集NO
3NO2+H2O===2HNO3+NO
NO与血红蛋白结合使人中毒,NO、NO2导致光化学烟雾、形成酸雨及破坏臭氧层
教材实验:
3NO2+ H2O = NO + 2HNO3
思考:实验中发生了哪些反应?若要将注射器中的NO充分转化,可以采取什么措施?
4NO+ 3O2+2H2O = 4HNO3
2NO+ O2 = 2NO2
继续通入空气(O2)
4NO2 + O2+2H2O = 4HNO3
重难点突破
思考:如何除去NO 中混有的NO2?
问题:溴蒸气和NO2均为红棕色气体,用下列哪些试剂可以鉴别溴蒸气和NO2?
性质相似点:①NO2与Br2均属于强氧化剂,能将I-、SO2、H2S等氧化:
2KI+4NO2=2KNO3+I2+2NO SO2+NO2=NO+SO3 H2S+NO2=S+NO+H2O
②溶于水后溶液呈酸性
3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO
性质不同点:
①通入水中,NO2溶于水发生反应后溶液无色,而溴蒸气溶于水溶液呈橙黄色
②通入CCl4有机溶剂中, 溶于CCl4且CCl4溶液呈橙红色的为Br2(气)
③通入AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成的为溴蒸气
a、淀粉-KI试纸 b、NaOH溶液 c、CCl4 d、AgNO3溶液
③能与碱溶液反应
重难点突破
巩固提升
为验证铜与稀硝酸反应产生的气体是NO。图中K为止水夹(处于关闭状态),F是装有一半空气的注射器,D是尾气处理装置(兼防倒吸功能)。
(2)为达到此目的,应如何操作:
利用生成的CO2将整个装置内的空气排尽,
避免NO和O2反应生成NO2对气体产物的观察产生干扰
问题:(1)设计装置A的目的是:
打开K,当装置C中产生白色沉淀时,关闭K
(3)装置E和F的作用是:
(4)为实现此作用,其操作方法是:
验证无色气体为NO
将注射器中的空气推入E中
类型 反应分析 分析结果
①NO和O2的混合气体通入水中 4NO+3O2+2H2O===4HNO3
②NO2和O2的混合气体通入水中 4NO2+O2+2H2O===4HNO3
③NO、NO2和O2的混合气体通入水中
氮氧化物(NOx)与O2、H2O反应的计算
重难点突破
(1)关系式法
先按3NO2+H2O===2HNO3+NO计算出生成NO的体积,再加上原来混合气体中NO的体积,再按①计算
氮氧化物(NOx)与O2、H2O反应的计算
重难点突破
氮氧化物(NOx)转化为HNO3时失去电子,若为NOx与O2的混合气体,则反应中O2得到的电子数与NOx失去的电子数相等。
(2)电子守恒法
【例题】向盛有15 mL NO气体、倒立于水槽的试管中通入O2,充分反应后,试管中还剩余气体3 mL,则通入的O2体积可能是( )
9 mL或者14.25 mL
(2025·北京第四中学摸底)相同条件下,将体积为V的NO和NO2的混合气体通过水吸收后,得到无色气体A。将此无色气体A与等体积的O2通入水中充分吸收后,得到5 mL无色气体B。下列说法不正确的是( )
A、A气体是NO,B气体是O2
B、A气体的体积是20 mL
C、V的取值范围是20 mL<V<60 mL
D、将盛有体积比为4∶1的NO2和O2混合气体的烧瓶倒立于水槽中充分反应后,烧瓶中所得溶液的物质的量浓度为1/22.4 mol·L-1
D
巩固提升
【例题2】相同条件下,四个等容积的干燥圆底烧瓶中分别充满气体进行喷泉实验,经充分反应后,瓶内溶液的物质的量浓度关系正确的是( )
A.①=②=③=④ B.①>③>②>④ C.①=②>③=④ D.①>②>③=④
C
【例题3】如图所示,试管中盛装的是红棕色气体(可能是混合物),当倒扣在盛有水的水槽中时,试管内水面上升,但不能充满试管,当向试管内鼓入氧气后,可以观察到试管中液面继续上升,经过多次重复后,试管内完全被液体充满,原来试管中盛装的( )
A.可能是N2与NO2的混合气体
B.只能是NO2一种气体
C.可能是N2与NO的混合气体
D.可能是O2与NO2的混合气体
D
【北京卷】下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所的结论不正确的是
A.由①中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体
B.红棕色气体不能表明②中木炭与浓硝酸产生了反应
C.由③说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物
D.③的气体产物中检测出CO2,由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应
D
真题感悟
知识梳理
硝酸是一种无色、易挥发、具有刺激性气味的无色液体,能与水以任意比互溶,沸点为83 ℃,密度为1.42 g·cm-3。硝酸为氧化性强酸,且氧化性随浓度减小而降低。
思考:1、浓硝酸为是什么呈黄色? 消除方法是什么?
原因:硝酸分解生成的NO2溶解在硝酸里
2、实验室如何保存硝酸?
消除方法: 向变色浓硝酸中通O2。
保存在棕色试剂瓶中,置于冷暗处,不能用橡胶塞。
4、铜与稀硝酸反应停止后,再加入少量的稀硫酸,这时Cu片上又有气泡产生,原因是?
3、向浓硝酸溶液中滴加几滴紫色石蕊试液,有什么现象?
先变红后褪色
3Cu+8H++2NO3- = 3Cu2++2NO↑+4H2O
4HNO3 ===4NO2↑ + O2↑ + 2H2O
光照
加入稀硫酸后,氢离子与原溶液中的硝酸根离子构成强氧化性酸,又能与过量的铜反应
知识梳理
思考:5、硝酸可以氧化一些还原性试剂,如金属单质Fe、Cu,请书写稀、浓硝酸分别与Cu的反应方程式?并总结硝酸浓度变化得到的还原产物的变化规律?
3Cu+8HNO3(稀)= 3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
Cu+4HNO3(浓)= Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
HNO3的浓度不同可得NO、NO2、N2O、 N2、NH4NO3等不同产物,
一般硝酸浓度越低,还原产物中的N的价态越低。如:
4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+N2O ↑ +5H2O
4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O
思考:6、硝酸可以氧化一些还原性试剂,如非金属单质C、S、P等,
请书写浓硝酸与C、S、P的反应方程式?并总结浓硝酸与非金属单质的反应规律?
非金属单质+浓硝酸 → NO2↑+对应的最高价含氧酸+H2O
巩固提升
【例题4】向硫酸酸化的Fe(NO3)3溶液中逐渐通入H2S气体,
可能发生反应的离子方程式正确的是( )
①S2-+2NO3- +4H+═2NO2↑+S↓+2H2O
②2Fe3++H2S═2Fe2++S↓+2H+
③Fe3++3NO3- +5H2S+2H+═3NO↑+5S↓+Fe2++6H2O
④Fe3++7NO3- +10H2S+8H+═7NO↑+10S↓+Fe2++14H2O
⑤Fe3++5NO3- +8H2S+4H+═5NO↑+8S↓+Fe2++10H2O
A. ②③⑤ B. ③④⑤
C. ②④⑤ D. ①②③
A
巩固提升
【例题5】某学习小组采用下列装置对浓硝酸与木炭的反应进行探究。
下列说法中不正确的是 ( )
A.反应开始后,装置A中充满红棕色气体
B.装置B的作用是安全瓶,防止倒吸
C.装置C中溶液变蓝,一定是A中生成的NO2将KI氧化为I2
D.将带火星的木条放入装置D收集到的无色气体中,可确认该气体是NO还是O2
C
淀粉-KI溶液
问题:
若装置C中溶液换成饱和的NaHCO3溶液,C中发生的主要反应的总化学方程式?
2NaHCO3+3NO2 = 2NaNO3+NO+H2O+2CO2
知识梳理
温故知新:硝酸常用在有机反应中,你还记得哪些有机反应用到了硝酸吗?
①硝化反应:
硝基苯、三硝基甲苯
△
+HNO3
浓硫酸
-NO2 +H2O
②酯化反应:
硝酸乙酯、硝化甘油、硝化纤维
CH3CH2OH+HNO3
浓硫酸
△
CH3CH2ONO2+H2O
与含有苯环结构的蛋白质作用,呈黄色。
③颜色反应:
思考:万一不慎将浓硝酸弄到皮肤上,应如何处理?
应立即用大量的水冲洗,再用小苏打或肥皂洗涤。
下列事实体现了硝酸的什么性质?
A.强氧化性 B.酸性 C.不稳定性 D.挥发性
(1)硝酸存放在棕色瓶中密封保存 ( )
(2)浓硝酸可以和铜反应 ( )
(3)木炭和浓硝酸反应 ( )
(4)锌和硝酸不产生H2 ( )
(5)氧化铜溶于硝酸 ( )
(6)不用硝酸制SO2气体 ( )
(7)用铁槽存放浓硝酸 ( )
(8)检验SO42-时不能先用硝酸酸化 ( )
C D
AB
A
A
A
A
A
B
巩固提升
知识梳理
硝酸与金属反应计算:
【例6】4.6 g铜和镁的合金完全溶于浓硝酸,若反应中硝酸被还原只产生4480 mL的NO2气体和336 mL的N2O4气体(都已折算到标准状况),在反应后的溶液中,加入足量NaOH溶液,生成沉淀的质量为( )
A.9.02 g B.8.51 g C.8.26 g D.7.04 g
B
思维模型
①电子守恒 ②原子守恒
【例题7】向200 mL 2 mol·L-1 HNO3溶液中逐渐加入铁粉至过量(假设生成的气体只有一种),在此过程中,n(Fe2+)随n(Fe)变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.该过程中产生标准状况下的氢气4.48 L
B.向c点处的反应液中加入稀盐酸后无明显现象
C.图中a=1.5、b=1.5
D.当加入铁粉n mol时(0.1<n<0.15),溶液中n(Fe3+)=(0.3-2n) mol
D
巩固提升
工业生产硝酸过程分析
①
②
③
④
①
②
③
④
NOx的不合理排放易引起硝酸型酸雨和雾霾天气
减少NOx排放的有效措:
4NO2+O2+2H2O=4HNO3
4NO+3O2+2H2O=4HNO3
2NO2+2NaOH=NaNO3 +NaNO2+2H2O
补充
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