第27练常用的氧化还原滴定法（三）《分析化学》（化学工业出版社第四版）一课一练（原卷版+解析版）

编写说明：考虑到中职学生普遍基础知识相对薄弱的情况，我们依据支架式教学理念，精心编制了《分析化学》第四版（化学化工出版社）一课一练。专辑里的每一份练习，都与课堂所授知识点紧密相关，题目围绕课堂所学知识点呈现。目的在于激发学生的学习兴趣，培养他们的学习自觉性，帮助学生扎实掌握课程的基本概念与基本方法，为他们后续的进一步提升奠定坚实基础。 本卷是《分析化学》第四版（化学化工出版社）一课一练的第27练，内容涵盖第六章 氧化还原滴定法的第三节 常用的氧化还原滴定法。 《分析化学》第四版（化学化工出版社）第27练 第六章 氧化还原滴定法 第三节. 常用的氧化还原滴定法（三） 一、单选题 1.下列关于碘量法的叙述，正确的是（） A. 固体I2在水中溶解度大，且性质稳定不易挥发 B. 直接碘量法适合在强碱性溶液中滴定还原性物质 C. 间接碘量法是利用I−还原氧化性物质析出I2，再用Na2S2O3滴定 D. 电极电势φ>0.54V的还原性物质可被I2直接滴定 【答案】C 【解析】A 错误：I2在水中溶解度极小，且易挥发，需溶于KI溶液以I3−存在。 B 错误：pH>9时I2发生歧化反应，直接碘量法只能在微酸性、近中性条件下进行。 C 正确：间接碘量法（滴定碘法）原理：强氧化性物质与I−反应定量析出I2，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定生成的I2。 D 错误：直接碘量法滴定条件为电对电势φ<0.54V的强还原性物质；φ>0.54V为氧化性物质，适用间接碘量法。 2. 下列关于碘量法淀粉指示剂的说法，正确的是（） A. 间接碘量法应在滴定一开始就加入淀粉指示剂 B. 淀粉与I2显色最灵敏的环境是强碱性溶液 C. 间接碘量法滴定终点为溶液蓝色恰好褪去，且半分钟不复原 D. 久置的淀粉溶液遇I2仍呈纯蓝色，终点变色敏锐 【答案】C 【解析】A 错误：间接碘量法需近终点（碘的黄色很浅时）再加淀粉，过早加入会大量I2被淀粉包裹，终点褪色缓慢、结果误差大。B 错误：淀粉在弱酸性中灵敏度最高；pH>9时I2歧化生成IO3−，与淀粉不显蓝色；酸度过高淀粉水解显色异常。C 正确：直接碘量法终点：无色→出现蓝色；间接碘量法终点：蓝色恰好完全消失。D 错误：淀粉溶液放置过久会水解，遇I2显紫红 / 红色，滴定褪色慢、终点不敏锐。 3. 下列关于溴酸钾法与硫酸铈法的叙述，正确的是（） A. KBrO3纯度低，无法直接配制标准溶液，只能间接法配制 B. 溴量法测定苯酚是利用Br2与苯酚发生氧化分解反应进行测定 C. 硫酸铈溶液在低酸度条件下性质稳定，不受磷酸干扰 D. 硫酸铈铵易提纯，可直接配制标准溶液，且溶液稳定性好 【答案】D 【解析】A 错误：KBrO3易提纯，180℃烘干后可直接配制标准溶液。B 错误：溴量法测苯酚，是利用Br2与苯酚发生取代反应生成三溴苯酚沉淀。C 错误：硫酸铈法需要较高酸度使用；酸度低于1mol⋅L−1时，磷酸会产生干扰，生成磷酸高铈沉淀。D 正确：硫酸铈铵易提纯，可直接配制标准滴定溶液，溶液稳定，久置、加热均不易分解。 4. 下列关于碘量法应用实例的叙述正确的是（） A. 直接碘量法测定维生素 C 含量时，需在弱酸性条件下滴定，并使用煮沸冷却后的蒸馏水溶解样品 B. 碘量法测定铜含量时，应在强酸性溶液中进行反应 C. 测定铜时Fe3+ 不干扰碘量法滴定，无需额外掩蔽处理 D. KSCN应在滴定刚开始时加入，用于转化沉淀减少误差 【答案】A 【解析】A 正确：维生素 C 易被空气氧化，碱性条件下氧化更快，因此加入醋酸保持弱酸性；使用煮沸冷却蒸馏水可除去水中氧气，减少维生素 C 被氧化。B 错误：测铜需在弱酸性（pH=3~4）条件下进行，酸度过高I −易被空气氧化，酸度过低铜离子易水解。C 错误：Fe3+ 具有氧化性，可氧化I −生成I2，会使测定结果偏高，需加入氟化物掩蔽。D 错误：KSCN必须近终点时加入，若过早加入，SCN − 会还原Cu2+，造成结果偏低。 2、 判断题 5. 直接碘量法可在强碱性介质中测定Sn2+，S²-等还原性物质。（） 【答案】× 【解析】当溶液pH>9时，I2会发生歧化反应：3I2+6OH− =IO3−+5I−+3H2O，会造成滴定误差，因此直接碘量法仅适用于微酸性、近中性溶液，不能在碱性条件下滴定。 6. 配制用于碘量法的淀粉溶液时，加热时间越长、放置时间越久，指示剂的滴定灵敏度越高。（） 【答案】× 【解析】配制淀粉溶液加热不宜过长，且需迅速冷却，否则灵敏度下降；淀粉溶液放置过久会自身水解，与I2显色异常，滴定终点变色迟钝、不敏锐。 7. 硫酸铈法滴定过程中，Ce4+被还原为Ce3+，存在多步电子转移，副反应较多。（） 【答案】× 【解析】Ce4+还原为Ce3+ 仅转移 1 个电子，无中间价态产物，反应简单、副反应少，且Cl− 一般不干扰滴定，抗干扰能力较强。 3、 简答题 8. 以基准K2Cr2O7标定Na2S2O3标准溶液，反应方程式如下：Cr2O72−+6I−+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32−=2I−+S4O62− 准确称取在120℃干燥至恒重的基准重铬酸钾0.1950 g，置于碘量瓶中，加水溶解，加入过量KI与硫酸溶液，摇匀后于暗处放置使反应完全。加水稀释后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点加入淀粉指示剂，滴定至终点时，消耗Na2S2O3溶液体积24.80 mL，本次实验空白试验消耗Na2S2O3溶液0.08 mL。已知以1/6K2Cr2O7为基本单元，其摩尔质量M=49.031 g⋅mol−1。试计算：该Na2S2O3标准溶液的物质的量浓度。 【答案】 由总反应计量关系可得：n(1/6K2Cr2O7)=n(Na2S2O3) 浓度计算公式： c(Na2S2O3)= 已知：m=0.1950 g，M=49.031 g⋅mol−1 滴定体积 V=24.80 mL，空白体积 V0​=0.08 mL c(Na2S2O3)​=0.1609 g⋅mol−1​ 4、 简答题 9. 请简述碘量法主要的两大误差来源，以及对应的防治措施。 【答案】两大误差来源1.I2易挥发，造成结果偏低；2.酸性条件下,I−易被空气中的氧气氧化，造成结果偏高。防止I2挥发的措施①加入过量 KI（理论量 2～3 倍），生成I3−降低挥发；②全程在室温条件下反应；③滴定初期轻摇慢摇，近终点再加淀粉后充分摇匀；④使用碘量瓶，瓶口水封，反应置于暗处放置 5～10min。 防止I−被空气氧化的措施①控制溶液酸度，不可酸性过强；②除去Cu2+等催化性金属离子干扰；③析出I2后立即滴定；④适当加快滴定速度，缩短暴露时间。 10. 简述碘量法测定铜含量的主要误差来源、对应的消除方法以及实验酸度控制要求。 【答案】酸度控制要求反应需在弱酸性（pH=3～4）条件下进行，常用硫酸、醋酸调节酸度，不能使用盐酸。酸度过高，I−易被空气中氧气氧化；酸度过低，Cu2+ 易水解生成沉淀。 主要误差来源与消除方法 （1） Fe3+可氧化I−，导致测定结果偏高；加入NH4HF2 （或NaF）掩蔽Fe3+，消除干扰。 （2） 生成的CuI沉淀会强烈吸附I2，导致结果偏低；待大部分碘被滴定后，近终点时加入KSCN，使CuI转化为溶解度更小、对碘吸附能力弱的CuSCN，释放吸附的碘。 （3）KSCN不可过早加入，防止SCN− 直接还原Cu2+，引入新的测定误差。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $ 编写说明：考虑到中职学生普遍基础知识相对薄弱的情况，我们依据支架式教学理念，精心编制了《分析化学》第四版（化学化工出版社）一课一练。专辑里的每一份练习，都与课堂所授知识点紧密相关，题目围绕课堂所学知识点呈现。目的在于激发学生的学习兴趣，培养他们的学习自觉性，帮助学生扎实掌握课程的基本概念与基本方法，为他们后续的进一步提升奠定坚实基础。 本卷是《分析化学》第四版（化学化工出版社）一课一练的第27练，内容涵盖第六章 氧化还原滴定法的第三节 常用的氧化还原滴定法。 《分析化学》第四版（化学化工出版社）第27练 第六章 氧化还原滴定法 第三节. 常用的氧化还原滴定法（三） 一、单选题 1.下列关于碘量法的叙述，正确的是（） A. 固体I2在水中溶解度大，且性质稳定不易挥发 B. 直接碘量法适合在强碱性溶液中滴定还原性物质 C. 间接碘量法是利用I−还原氧化性物质析出I2，再用Na2S2O3滴定 D. 电极电势φ>0.54V的还原性物质可被I2直接滴定 2. 下列关于碘量法淀粉指示剂的说法，正确的是（） A. 间接碘量法应在滴定一开始就加入淀粉指示剂 B. 淀粉与I2显色最灵敏的环境是强碱性溶液 C. 间接碘量法滴定终点为溶液蓝色恰好褪去，且半分钟不复原 D. 久置的淀粉溶液遇I2仍呈纯蓝色，终点变色敏锐 3. 下列关于溴酸钾法与硫酸铈法的叙述，正确的是（） A. KBrO3纯度低，无法直接配制标准溶液，只能间接法配制 B. 溴量法测定苯酚是利用Br2与苯酚发生氧化分解反应进行测定 C. 硫酸铈溶液在低酸度条件下性质稳定，不受磷酸干扰 D. 硫酸铈铵易提纯，可直接配制标准溶液，且溶液稳定性好 4. 下列关于碘量法应用实例的叙述正确的是（） A. 直接碘量法测定维生素 C 含量时，需在弱酸性条件下滴定，并使用煮沸冷却后的蒸馏水溶解样品 B. 碘量法测定铜含量时，应在强酸性溶液中进行反应 C. 测定铜时Fe3+ 不干扰碘量法滴定，无需额外掩蔽处理 D. KSCN应在滴定刚开始时加入，用于转化沉淀减少误差 2、 判断题 5. 直接碘量法可在强碱性介质中测定Sn2+，S²-等还原性物质。（） 6. 配制用于碘量法的淀粉溶液时，加热时间越长、放置时间越久，指示剂的滴定灵敏度越高。（） 7. 硫酸铈法滴定过程中，Ce4+被还原为Ce3+，存在多步电子转移，副反应较多。（） 3、 简答题 8. 以基准K2Cr2O7标定Na2S2O3标准溶液，反应方程式如下：Cr2O72−+6I−+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32−=2I−+S4O62− 准确称取在120℃干燥至恒重的基准重铬酸钾0.1950 g，置于碘量瓶中，加水溶解，加入过量KI与硫酸溶液，摇匀后于暗处放置使反应完全。加水稀释后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点加入淀粉指示剂，滴定至终点时，消耗Na2S2O3溶液体积24.80 mL，本次实验空白试验消耗Na2S2O3溶液0.08 mL。已知以1/6K2Cr2O7为基本单元，其摩尔质量M=49.031 g⋅mol−1。试计算：该Na2S2O3标准溶液的物质的量浓度。 4、 简答题 9. 请简述碘量法主要的两大误差来源，以及对应的防治措施。 10. 简述碘量法测定铜含量的主要误差来源、对应的消除方法以及实验酸度控制要求。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $