专题02 化工流程综合题(大题专练,三大类型集训)(山东专用)2026年高考化学终极冲刺讲练测
2026-05-06
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3份
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35页
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 题集-专项训练 |
| 知识点 | 常见无机物及其应用 |
| 使用场景 | 高考复习-三轮冲刺 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 山东省 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 6.27 MB |
| 发布时间 | 2026-05-06 |
| 更新时间 | 2026-05-06 |
| 作者 | 李水水66 |
| 品牌系列 | 上好课·冲刺讲练测 |
| 审核时间 | 2026-05-06 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/57707492.html |
| 价格 | 3.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
内容正文:
专题02 化工流程综合题
参考答案
◆类型一 以物质制备为目的
1.(1) ①. ②.
(2) ①. ②. pH过高会生成沉淀,导致产品不纯
(3) ①. (和) ②.
(4) ①. ②. (或)
2.(1) ①. 温度过低,浸取反应速率慢;温度过高,氨挥发量增加,均不利于锌的浸出 ②.
(2)或
(3) ①. ②. ③. C
(4) ①. ②. 反萃取分离
3.(1),
(2)< (3)56 L
(4) ①. ②. 蒸发浓缩,冷却结晶
(5)、
(6)
4.(1)防止H2O2受热分解
(2) ①. 4.9≤pH<5.5 ②. 1×10-11.6 ③. 将Fe3+转化为Fe2+,避免Fe3+被萃取
(3)
(4) ①. 正 ②. [Ga(OH)4]-+3e- =Ga +4OH-
◆类型二 以混合物的分离、提纯为目的
5.(1) ①. 增大气体与固体的接触面积,使固体颗粒充分反应,加快反应速率 ②. ③. 、CuO
(2) ①. 4.5~9.3 ②.
(3) ①. ②. 将增加硫酸的用量
(4) ①. 2 ②. 将尽可能多的转化为、降低的溶解度
6.(1) ①. ②.
(2) ①. 2.0 ②. 调节溶液pH使沉淀完全;将转化为,防止和同时生成沉淀
(3)将氧化为,而能催化的分解,因此的使用量远大于理论计算量
(4)消耗,使萃取反应的平衡逆向移动,将与萃取剂分离
(5)酸浸
7.(1)
(2)
(3) (4)草酸与离子形成可溶性配位化合物(或和反应生成,或酸性过强沉淀发生溶解)
(5)
(6)
8.(1) ①. ②.
(2)将Ce4+还原为Ce3+
(3)
(4)HA (5) ①. ②. BD
◆类型三 以环保和绿色化学为目的
9.(1)第3周期IVA族
(2)盐酸
(3)(或)
(4)pH过低难以生成草酸钙沉淀,pH过高会生成沉淀
(5)盐酸
(6)
10.(1) ①. ②.
(2)使滤液中的转化为沉淀,除去杂质硅
(3) (4)3
(5)、
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专题02 化工流程综合题
内容概览
类型一 以物质制备为目的
类型二 以混合物的分离、提纯为目的
类型三 以环保和绿色化学为目的
限时:90分钟 题量:10道
◆类型一 以物质制备为目的
1.(2026·山东青岛第五十八中学模拟)可用作媒染剂、木材防腐剂、造纸工业漂白剂,还用于医药、农药、人造纤维等。某实验小组以闪锌矿粉(主要含ZnS,及少量FeO、)和软锰矿粉(主要含)为原料联合制备和的一种工艺流程如下。
已知:i.酸性条件下,氧化性:;和过量氨水生成;
ii.25℃时,金属离子形成氢氧化物沉淀的pH如下(当离子浓度时认为反应完全):
金属离子
开始沉淀时
6.3
1.5
8.2
6.2
完全沉淀时
8.3
2.8
10.2
8.2
回答下列问题:
(1)基态Mn原子的价层电子排布图为______。“氧化酸浸”所得浸渣中含有硫单质,ZnS发生反应的离子方程式为______。
(2)“沉铁”时,调节溶液的pH范围约为______。“沉锰”时,需保持和氨水混合溶液的pH范围约为8.0,pH不能过高的原因是______。
(3)“热分解”所得“分解气”中的______(填化学式,下同)溶于水,可循环利用;“余液”的溶质主要为______。
(4)为了解受热分解规律,取在惰性气体环境下进行热重分析,剩余固体产物的质量随温度变化的曲线如图所示。(的摩尔质量为)
固体A中,水分子全部作配体与锌离子结合形成水合锌离子,该配离子的化学式为______(填化学式)。反应的化学方程式为______。
2.(2026·山东枣庄二模)用固体废锌催化剂(主要成分为ZnO及少量CuO、MnO、)作为原料制备锌的工艺流程如图所示:
已知:①“浸取”时,ZnO、CuO转化为,进入溶液;
②25℃时,、;
③深度除杂标准:溶液中;
回答下列问题:
(1)“浸取”时,温度应控制在30℃左右,原因是_______;“滤渣1”的主要成分为、_______。
(2)“深度除锰”是在碱性条件下将残留的转化为,反应的化学方程式为_______。
(3)“深度除铜”时,锌的回收率、除铜效果(用反应后溶液中表示)与“(加入量”(用表示)的关系曲线如图所示:
①当加入量≥100%时,锌的回收率下降,原因是_______(填离子方程式),该反应的平衡常数为_______(25℃时, 。
②加入量最佳是_______(填标号)。
A.100% B.110% C.120% D.130%
(4)用惰性电极“电解”时,需控制条件防止阴极发生竞争反应,该竞争反应的电极反应式为_______;电解后,剩余溶液可导入_______(填操作单元名称)循环使用。
3.(2026·山东泰安二模)纳米由于比表面积大,用于制备锂离子电池正极材料。以软锰矿(含有的氧化物)为原料制备和的工艺流程如下:
已知:25℃时,的,的。
(1)“浸出渣”的主要成分有_______。
(2)“碱化过滤”时,当恰好完全沉淀时(当溶液中为完全沉淀),溶液中_______(填“>”“<”或“=”)。
(3)“氧化”过程中要严格控制通入空气的时间,理论上生成需要通入空气的体积(标况下)_______。(空气中氧气体积分数按20%计)
(4)“水热法”时,温度控制在160℃,反应的离子方程式为_______,“一系列操作”为_______,过滤,洗涤,干燥。
(5)该工艺中可循环利用的物质有_______。
(6)写出制备的化学方程式_______。
4.(2026·山东烟台模拟)金属镓被称为“电子工业脊梁”,是用于制造半导体的材料。利用炼锌矿渣[主要含铁酸锌,铁酸镓及少量铁]制备Ga的工艺流程如下图:
已知:①在酸性条件下不稳定,易转化为。
②常温下,浸出液中各离子的浓度及其开始形成氢氧化物沉淀的pH(离子浓度时,认为沉淀完全)和金属离子在该工艺条件下的萃取率见下表:
金属离子
开始沉淀的pH
8.0
1.7
5.5
3.0
沉淀完全的pH
9.6
3.2
8.0
4.9
萃取率%
0
99
0
97~98.5
回答下列问题:
(1)“酸浸”时温度不宜过高,原因是___________。
(2)浸出液“调pH”的范围是___________;若滤液pH为5.4,则滤液中残留的的浓度为___________;“转化”过程加入铁粉的目的是___________。
(3)已知:一定温度下,溶质在平衡共存的两液相中的分配系数为。分别用与原溶液等体积的萃取剂依次萃取两次后,水层中Ga元素的残留率为___________[用含k的代数式表示,残留率]。
(4)电解法可以提纯粗镓,原理如图所示:①粗镓与电源___________极相连(填“正”或“负”)。②镓溶解生成的与NaOH溶液反应生成,则高纯镓电极反应式为___________。
◆类型二 以混合物的分离、提纯为目的
5.(2026·山东济南二模)金属钒被誉为“合金的维生素”。从废钒渣(主要含、,杂质为CuO、、等)中回收V和的工艺流程如下图所示:
已知:①“焙烧”时V、Fe、Cr元素分别转化为、和;
②微溶于水;向溶液中加酸,不同pH对应的主要存在形式如下表:
pH
10.6~12
约8.4
3~8
约2
存在形式
回答下列问题:
(1)“焙烧”时,气体和固体粉末采用逆流式通入,其目的是_____________,发生反应的化学方程式为_____________,“滤渣Ⅰ”的主要成分为______。
(2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示,当溶液中可溶性组分浓度时,可认为已除尽。
通入调pH的理论范围为_______,反应的平衡常数_______。
(3)加压通入可将转化为,总反应的离子方程式为_____________,若没有该操作单元,导致的后果是_____________。
(4)“沉钒”加硫酸调pH约为____。“转化”过程中,先加入适量碱调pH,再加稍过量KCl,稍过量KCl作用是_____________。
6.(2026·山东庆云县第一中学高三质量综合)一种利用钒钛磁铁矿精矿(主要成分为、、和)综合提取钒、钛,并同步制备黄铵铁矾工艺流程如下:
已知:①“加压焙烧”过程中存在反应,生成的会对钒钛磁铁矿精矿“二次氯化”;
②“酸浸”所得溶液中钒、钛元素分别以、形式存在。
回答下列问题:
(1)“加压焙烧”中经“二次氯化”转化为和的化学方程式为___________;“酸浸”时,产生的“浸出渣”的主要成分为___________(填化学式)。
(2)常温,,“沉钛”时为使沉淀完全(),需要调节溶液的pH不低于___________;该过程中,加入适量铁粉的目的为___________。
(3)“氧化”时,的使用量远大于理论计算量,可能的原因为___________。
(4)“萃取”时,先转化为,再与萃取剂结合,其过程可表示为:,据此分析"反萃取"过程中加入溶液的作用为___________。
(5)“沉铁”后,将滤液中的盐分离除去,所得溶液经处理可导入___________(填操作单元名称)循环利用。
7.(2026·山东省4月调研)稀土元素是重要的战略资源。一种从离子型稀土矿(杂质含、等元素)中提取稀土元素(RE)并获得高附加值产品的工艺流程如下:
已知:该工艺下,除铈(Ce)外,稀土离子保持+3价不变;草酸可与多种过渡金属离子形成可溶性配位化合物;金属离子形成氢氧化物沉淀的相关pH见下表。
开始沉淀时的pH
1.5
4.3
5.6
沉淀完全时的pH
3.2
5.5
-
回答下列问题:
(1)“预中和”时适宜的pH范围是______。
(2)含溶液与溶液反应可得碳酸铈沉淀,离子方程式为______。
(3)硫脲()酸性条件下易被氧化为,加入硫脲可以将还原为,反应的化学方程式为______。
(4)“草酸化”时,测得稀土(RE)的沉淀率随的变化情况如图所示。当草酸用量过多时,稀土(RE)的沉淀率下降的原因是______。
(5)“沉淀”时产物为______[填“”或“”],请通过相关计算论证。(已知:;当反应的时可认为反应完全,反应的时可认为无法发生该反应。)
(6)含氟稀土抛光粉的成分为,“焙烧”时发生反应的化学方程式为______。
8.(2026·山东师范大学附属中学高三核心素养评估)氧化焙烧联合萃取法冶炼氟碳铈矿(主要成分为CeCO3F,含有少量BaO、CaO、La2O3)制取Ce2(CO3)3的工艺流程如下:
已知:
①CeCO3F“焙烧”生成CeO2、CeF4、Ce2O3、CeOF;
②在硫酸体系中,Ce4+、La3+在有机萃取剂HA中的溶解度大于其在水中的溶解度,Ce3+与之相反;
③水溶液中Ce4+可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定,滴定反应为:Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+。
(1)“酸浸”工序中产生的气体为_______(填化学式,下同),滤渣的成分为_______。
(2)“反萃取”中H2O2的作用为_______。
(3)“沉铈”过程中对应的离子方程式为_______。
(4)流程中可循环利用的物质为_______(填化学式)。
(5)取上述流程中得到的Ce2(CO3)3产品1.34g,加硫酸溶解,再加氧化剂将Ce3+完全氧化并去除多余氧化剂,配成250.00mL溶液,移取25.00mL溶液于锥形瓶中,加入几滴苯代邻氨基苯甲酸作指示剂。用0.02000mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定至终点,重复以上操作2~3次,平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积为25.00mL,则该产品中Ce2(CO3)3的质量分数为_______(结果保留3位有效数字)。下列操作可能导致测定结果偏低的是_______。
A.盛装标准液的滴定管未润洗
B.滴定前仰视读数,滴定后俯视读数
C.未干燥锥形瓶
D.滴定终点读数时,滴定管尖嘴部分有气泡进入
◆类型三 以环保和绿色化学为目的
9.(2026·山东泰安期中)钢渣中富含CaO、、、等氧化物,实验室利用酸碱协同法分离钢渣中的、、元素,流程如下。已知:、均难溶于水,能溶于水。
(1)Si元素在元素周期表中的位置是_____。
(2)试剂Y可选择_____(填“硫酸”或“盐酸”),“碱浸”时,发生反应的化学方程式为_____。
(3)若试剂X的选用符合“绿色化学”思想,则加入试剂X反应的离子方程式为_____。
(4)滤液I的pH过低或过高均不利于分离,原因是_____。
(5)该流程中可循环利用的物质是_____。
(6)将草酸钙晶体(,其摩尔质量为)在氮气氛围中进行热重分析,每个阶段的重量降低比例数据如图所示。范围内发生反应的化学方程式为_____,范围内所得产品为_____(填化学式)。
10.(2026·山东省实验中学高三第四次诊断)黑钨精矿中钨元素以(和)形式存在,其中还含有少量硅()、磷、砷以及钼的化合物,工业上常用黑钨精矿冶炼金属钨及其化合物,其工艺流程如图:
已知:在pH=5的溶液中完全沉淀(当时,认为沉淀完全)。请回答下列问题:
(1)黑钨精矿在900℃下烧结会得到钨酸钠)、以及等产物,则在烧结时发生的化学方程式为______;滤渣I的主要成分为和______。
(2)滤液I中加盐酸将溶液的pH调节至8~9的目的为______。
(3)用氯化镁和氯化铵可将滤液Ⅱ中的磷元素转化为磷酸镁铵除去,该离子方程式为______。
(4)沉钨后过滤,向0.25 mol沉淀中,加入500 mL一定浓度的盐酸,当全部转化为钨酸()沉淀时,需控制溶液的pH至少为______(溶液体积变化忽略不计)。
(5)该流程中可循环利用的物质为______。
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专题02 化工流程综合题
内容概览
类型一 以物质制备为目的
类型二 以混合物的分离、提纯为目的
类型三 以环保和绿色化学为目的
限时:90分钟 题量:10道
◆类型一 以物质制备为目的
1.(2026·山东青岛第五十八中学模拟)可用作媒染剂、木材防腐剂、造纸工业漂白剂,还用于医药、农药、人造纤维等。某实验小组以闪锌矿粉(主要含ZnS,及少量FeO、)和软锰矿粉(主要含)为原料联合制备和的一种工艺流程如下。
已知:i.酸性条件下,氧化性:;和过量氨水生成;
ii.25℃时,金属离子形成氢氧化物沉淀的pH如下(当离子浓度时认为反应完全):
金属离子
开始沉淀时
6.3
1.5
8.2
6.2
完全沉淀时
8.3
2.8
10.2
8.2
回答下列问题:
(1)基态Mn原子的价层电子排布图为______。“氧化酸浸”所得浸渣中含有硫单质,ZnS发生反应的离子方程式为______。
(2)“沉铁”时,调节溶液的pH范围约为______。“沉锰”时,需保持和氨水混合溶液的pH范围约为8.0,pH不能过高的原因是______。
(3)“热分解”所得“分解气”中的______(填化学式,下同)溶于水,可循环利用;“余液”的溶质主要为______。
(4)为了解受热分解规律,取在惰性气体环境下进行热重分析,剩余固体产物的质量随温度变化的曲线如图所示。(的摩尔质量为)
固体A中,水分子全部作配体与锌离子结合形成水合锌离子,该配离子的化学式为______(填化学式)。反应的化学方程式为______。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. ②. pH过高会生成沉淀,导致产品不纯
(3) ①. (和) ②.
(4) ①. ②. (或)
【分析】闪锌矿粉和软锰矿粉、稀经过“氧化酸浸”工序,转化为S和、转化为、转化为,不反应,“浸渣”中含有S、;用氨水“沉铁”时,和不反应,生成沉淀;过滤后加入和氨水,生成沉淀和,沉锰后的滤液中含有、、、、、氨水等,热分解得到的“分解气”中含有、,“余液”的溶质主要为,沉淀为;溶于硫酸得到溶液,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤,获得。
【解析】(1)基态Mn原子价层电子排布式为,其价层电子排布图为;据分析,“氧化酸浸”时和反应生成S、、,离子方程式是。
(2)据分析,用氨水“沉铁”时应完全沉淀,而不沉淀、,根据资料可知,调节溶液的pH范围为。“沉锰”时和氨水作沉锰剂,生成沉淀,同时做缓冲溶液,即使加入过量氨水,溶液pH变化不大,溶液pH保持在8.0范围内,有利于生成,pH过高会生成沉淀,导致产品不纯。
(3)由分析可知,“分解气”的主要成分为、,溶于水获得氨水(或和一起通入水中得到),可循环利用;由解析可知,“余液”的溶质主要为。
(4)的摩尔质量为,取,物质的量为0.1 mol,在惰性气体环境下进行热重分析,先脱水,A点剩余固体产物的质量为26.9 g,失去,A点化学式为;B点剩余固体产物的质量为17.9 g,又失去,B点化学式为;C点剩余固体产物的质量为16.1 g,又失去,C点化学式为;D点剩余固体产物的质量为8.1 g,其中Zn为0.1 mol(即6.5 g),则含O的质量为1.6 g(即0.1 mol),D点的化学式为;A的化学式为,其中水分子全部作配体与锌离子结合形成水合锌离子,该配离子的化学式为;反应的化学方程式为(或。
2.(2026·山东枣庄二模)用固体废锌催化剂(主要成分为ZnO及少量CuO、MnO、)作为原料制备锌的工艺流程如图所示:
已知:①“浸取”时,ZnO、CuO转化为,进入溶液;
②25℃时,、;
③深度除杂标准:溶液中;
回答下列问题:
(1)“浸取”时,温度应控制在30℃左右,原因是_______;“滤渣1”的主要成分为、_______。
(2)“深度除锰”是在碱性条件下将残留的转化为,反应的化学方程式为_______。
(3)“深度除铜”时,锌的回收率、除铜效果(用反应后溶液中表示)与“(加入量”(用表示)的关系曲线如图所示:
①当加入量≥100%时,锌的回收率下降,原因是_______(填离子方程式),该反应的平衡常数为_______(25℃时, 。
②加入量最佳是_______(填标号)。
A.100% B.110% C.120% D.130%
(4)用惰性电极“电解”时,需控制条件防止阴极发生竞争反应,该竞争反应的电极反应式为_______;电解后,剩余溶液可导入_______(填操作单元名称)循环使用。
【答案】(1) ①. 温度过低,浸取反应速率慢;温度过高,氨挥发量增加,均不利于锌的浸出 ②.
(2)或
(3) ①. ②. ③. C
(4) ①. ②. 反萃取分离
【分析】废锌催化剂(主要成分为ZnO及少量CuO、MnO、)加入过量溶液浸取,ZnO、CuO转化为、进入溶液;MnO转化为沉淀、不反应也不溶,过滤后得到含、的滤渣1和含、和少量等的滤液,滤液中加入溶液深度除锰,加入适量的将转化为沉淀除去,过滤得到含的滤渣2,滤液中加入有机试剂萃取分离后,向有机层中加入硫酸进行反萃取分离后得到酸性的溶液,电解得到Zn,据此分析。
【解析】(1)浸取用的是溶液,温度过低,浸取反应速率慢,温度过高,氨挥发量增加,锌的浸出率下降,因此控制温度在30℃左右;原料中不与溶液反应,不溶于水,因此和一同成为滤渣1的成分。
(2)碱性环境中,被氧化为,从+2价升为+4价,中从-1价降为-2价,根据电子得失守恒、原子守恒配平,化学反应方程式为或。
(3)①过量时,会与反应生成沉淀,导致锌回收率下降,反应的离子方程式; 该反应的平衡常数 。
②深度除铜要求,由图像可知:加入量为120%时,除铜效果刚好达标,且此时锌回收率高于更高加入量的情况,因此最佳选择是120%,故选C。
(4)用惰性电极电解酸性硫酸锌溶液时,阴极除了得电子生成Zn,还会发生得电子生成的竞争反应,电极反应式为;反萃取步骤需要加入硫酸,电解后剩余的硫酸可返回反萃取分离单元循环使用。
3.(2026·山东泰安二模)纳米由于比表面积大,用于制备锂离子电池正极材料。以软锰矿(含有的氧化物)为原料制备和的工艺流程如下:
已知:25℃时,的,的。
(1)“浸出渣”的主要成分有_______。
(2)“碱化过滤”时,当恰好完全沉淀时(当溶液中为完全沉淀),溶液中_______(填“>”“<”或“=”)。
(3)“氧化”过程中要严格控制通入空气的时间,理论上生成需要通入空气的体积(标况下)_______。(空气中氧气体积分数按20%计)
(4)“水热法”时,温度控制在160℃,反应的离子方程式为_______,“一系列操作”为_______,过滤,洗涤,干燥。
(5)该工艺中可循环利用的物质有_______。
(6)写出制备的化学方程式_______。
【答案】(1),
(2)< (3)56 L
(4) ①. ②. 蒸发浓缩,冷却结晶
(5)、
(6)
【分析】软锰矿中含有、和的氧化物,与硫酸混料、焙烧生成,加水浸出;浸出液中溶于水形成溶液,和作为浸出渣被分离。在碱化过滤过程中,与反应生成沉淀,之后经浆化,氧化,过滤烘干等过程转化为,与碳酸锂反应生成。在水热法过程中,被氧化为,同时生成硫酸铵,经一系列操作得到硫酸铵晶体。
【解析】(1)由分析知,浸出渣主要为、。
(2)恰好完全沉淀时,由得:,。的,则,因此<。
(3)中Mn为价,中总正价为,生成共失去电子;作氧化剂得电子,由电子守恒得需要物质的量为,空气中体积分数为,因此标况下空气体积为。
(4)水热法中被氧化为,被还原为,配平后得到离子方程式;从硫酸铵溶液获得硫酸铵晶体,需要经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
(5)流程中焙烧步骤生成SO3,SO3与水反应生成硫酸,水热法生成H2SO4,可回到第一步混料工序循环使用。
(6)与高温下反应生成,元素化合价升高,需要O2作氧化剂,配平后得到化学方程式。
4.(2026·山东烟台模拟)金属镓被称为“电子工业脊梁”,是用于制造半导体的材料。利用炼锌矿渣[主要含铁酸锌,铁酸镓及少量铁]制备Ga的工艺流程如下图:
已知:①在酸性条件下不稳定,易转化为。
②常温下,浸出液中各离子的浓度及其开始形成氢氧化物沉淀的pH(离子浓度时,认为沉淀完全)和金属离子在该工艺条件下的萃取率见下表:
金属离子
开始沉淀的pH
8.0
1.7
5.5
3.0
沉淀完全的pH
9.6
3.2
8.0
4.9
萃取率%
0
99
0
97~98.5
回答下列问题:
(1)“酸浸”时温度不宜过高,原因是___________。
(2)浸出液“调pH”的范围是___________;若滤液pH为5.4,则滤液中残留的的浓度为___________;“转化”过程加入铁粉的目的是___________。
(3)已知:一定温度下,溶质在平衡共存的两液相中的分配系数为。分别用与原溶液等体积的萃取剂依次萃取两次后,水层中Ga元素的残留率为___________[用含k的代数式表示,残留率]。
(4)电解法可以提纯粗镓,原理如图所示:①粗镓与电源___________极相连(填“正”或“负”)。②镓溶解生成的与NaOH溶液反应生成,则高纯镓电极反应式为___________。
【答案】(1)防止H2O2受热分解
(2) ①. 4.9≤pH<5.5 ②. 1×10-11.6 ③. 将Fe3+转化为Fe2+,避免Fe3+被萃取
(3)
(4) ①. 正 ②. [Ga(OH)4]-+3e- =Ga +4OH-
【分析】炼锌矿渣[主要含铁酸锌,铁酸镓及少量铁]加稀硫酸和浸出,溶液中主要含有的金属阳离子为:,难溶性矿渣经过过滤得到浸出渣,滤液调节pH后将转化为沉淀,过滤后向沉淀中加盐酸和铁粉后,加萃取剂萃取,目的是分离铁元素和镓元素,加Fe的目的是将转化为,便于与分离,水层含;再经过NaOH反萃取获得含的溶液,经电解得到Ga。
【解析】(1)“酸浸”时加入了H2O2,温度过高,H2O2受热分解,因此“酸浸”时温度不宜过高。
(2)浸出液“调pH”的目的是将完全转化为沉淀,而不沉淀,因此溶液的pH范围是4.9≤pH<5.5;恰好沉淀时的浓度为,此时溶液pH为3.2,,可计算出,滤液pH为5.4,,则此时滤液中残留的的浓度为;根据表格信息可知,萃取剂对于的萃取率较高、而对于的萃取率无萃取作用,因此在“转化”过程加入铁粉的目的是将Fe3+转化为Fe2+,避免Fe3+被萃取。
(3)假设Ga元素初始浓度为,第一次萃取后有机相中Ga元素初始浓度为、水相中Ga元素初始浓度为,第二次萃取后有机相中Ga元素初始浓度为、水相中Ga元素初始浓度为,由于加入萃取剂体积等于原溶液体积(假设体积为V),根据Ga物质的量守恒有:、,则,水层中Ga元素的残留率为。
(4)①粗镓在电解中失电子溶解进入溶液,在电解池中作为阳极,与电源正极相连;
②镓溶解生成的与NaOH溶液反应生成,电解池阴极(高纯镓)中得电子生成Ga,电极反应式为[Ga(OH)4]-+3e- =Ga +4OH-。
◆类型二 以混合物的分离、提纯为目的
5.(2026·山东济南二模)金属钒被誉为“合金的维生素”。从废钒渣(主要含、,杂质为CuO、、等)中回收V和的工艺流程如下图所示:
已知:①“焙烧”时V、Fe、Cr元素分别转化为、和;
②微溶于水;向溶液中加酸,不同pH对应的主要存在形式如下表:
pH
10.6~12
约8.4
3~8
约2
存在形式
回答下列问题:
(1)“焙烧”时,气体和固体粉末采用逆流式通入,其目的是_____________,发生反应的化学方程式为_____________,“滤渣Ⅰ”的主要成分为______。
(2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示,当溶液中可溶性组分浓度时,可认为已除尽。
通入调pH的理论范围为_______,反应的平衡常数_______。
(3)加压通入可将转化为,总反应的离子方程式为_____________,若没有该操作单元,导致的后果是_____________。
(4)“沉钒”加硫酸调pH约为____。“转化”过程中,先加入适量碱调pH,再加稍过量KCl,稍过量KCl作用是_____________。
【答案】(1) ①. 增大气体与固体的接触面积,使固体颗粒充分反应,加快反应速率 ②. ③. 、CuO
(2) ①. 4.5~9.3 ②.
(3) ①. ②. 将增加硫酸的用量
(4) ①. 2 ②. 将尽可能多的转化为、降低的溶解度
【分析】该工艺以废钒渣为原料,分步分离回收得到金属钒与重铬酸钾,整体思路是先氧化转化原料中的低价元素,再分步除杂、分离得到目标产物。 焙烧阶段通入空气,将V、Cr、Fe分别氧化转化为可溶性钒酸钠、铬酸钠,铁转化为氧化铁,逆流通气可提升气固接触效率,提高原料转化率。水浸后分离出不溶性杂质,得到含钒、铬和少量铝硅杂质的滤液;随后调pH沉淀除去铝硅杂质,再酸化将铬酸根转化为重铬酸根,调pH沉钒得到五氧化二钒,经铝热还原得到金属钒,最后含重铬酸钠的溶液加KCl,析出得到重铬酸钾产品。
【解析】(1)逆流操作的核心作用是增大接触面积,提升反应效率;FeCr2O4和NaHCO3、空气焙烧,生成Na2CrO4、Fe2O3、CO2、H2O,根据焙烧产物,结合氧化还原化合价升降配平可得反应方程式;水浸时,焙烧生成的和杂质不溶于水,因此为滤渣Ⅰ的主要成分。
(2)调pH的目的是让Al、Si沉淀完全,且V保留在溶液中:根据图像,可溶性Al浓度≤的范围是,可溶性Si浓度达标的条件是,因此pH理论范围为; 对于平衡,平衡常数;当时,,,因此。
(3)过量反应生成,配平可得离子方程式:;该操作目的是将转化为,若不转化,后续沉钒时发生反应:,会增加硫酸的用量。
(4)根据给定表格,pH约为2时,V主要以微溶的存在,刚好沉钒;转化过程中的转化为,溶解度较小,加入稍过量,利用同离子效应,将尽可能多的转化为、降低的溶解度,促进其析出,提升产率。
6.(2026·山东庆云县第一中学高三质量综合)一种利用钒钛磁铁矿精矿(主要成分为、、和)综合提取钒、钛,并同步制备黄铵铁矾工艺流程如下:
已知:①“加压焙烧”过程中存在反应,生成的会对钒钛磁铁矿精矿“二次氯化”;
②“酸浸”所得溶液中钒、钛元素分别以、形式存在。
回答下列问题:
(1)“加压焙烧”中经“二次氯化”转化为和的化学方程式为___________;“酸浸”时,产生的“浸出渣”的主要成分为___________(填化学式)。
(2)常温,,“沉钛”时为使沉淀完全(),需要调节溶液的pH不低于___________;该过程中,加入适量铁粉的目的为___________。
(3)“氧化”时,的使用量远大于理论计算量,可能的原因为___________。
(4)“萃取”时,先转化为,再与萃取剂结合,其过程可表示为:,据此分析"反萃取"过程中加入溶液的作用为___________。
(5)“沉铁”后,将滤液中的盐分离除去,所得溶液经处理可导入___________(填操作单元名称)循环利用。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. 2.0 ②. 调节溶液pH使沉淀完全;将转化为,防止和同时生成沉淀
(3)将氧化为,而能催化的分解,因此的使用量远大于理论计算量
(4)消耗,使萃取反应的平衡逆向移动,将与萃取剂分离
(5)酸浸
【分析】钒钛磁铁矿精矿(主要成分为、、和 )“加压焙烧”过程中存在反应 ,生成的氯气会对钒钛磁铁矿精矿“二次氧化”, 经“二次氧化”转化为 、 ,加盐酸进行浸取,转化为 ,转化为 ,滤渣含 ,调节溶液使完全生成 沉淀,加入 将+2价铁离子氧化成+3价铁离子,加入有机萃取剂,先转化为 ,再与萃取剂结合进入有机相, ,加酸化的 洗涤分液,有机相加入进行反萃取,经一系列操作得,水相加入生成黄铵铁矾,据此分析。
【解析】(1)由已知①可知“二次氯化”是与反应,故“加压焙烧”中经“二次氯化”转化为和的化学方程式为;钒钛磁铁矿精矿的主要成分为、、和,根据流程图可知元素铁、钒、钛均在“酸浸”后的溶液中,因此“浸出渣”的主要成分为不溶于酸的。
(2)根据常温下,,为了使沉淀完全,即,则,此温度下,因此;为使沉淀完全,加入适量铁粉的目的之一为消耗,调节溶液pH,另一个目的为将转化为,防止和同时生成沉淀。
(3)“氧化”的目的是将氧化为,而能催化的分解,因此的使用量远大于理论计算量。
(4)“萃取”时发生的反应为,加入溶液可以消耗,使平衡逆向移动,将与萃取剂分离。
(5)“沉铁”后,将滤液中的盐分离除去所得溶液中的溶质为酸,经处理可导入“酸浸”循环利用。
7.(2026·山东省4月调研)稀土元素是重要的战略资源。一种从离子型稀土矿(杂质含、等元素)中提取稀土元素(RE)并获得高附加值产品的工艺流程如下:
已知:该工艺下,除铈(Ce)外,稀土离子保持+3价不变;草酸可与多种过渡金属离子形成可溶性配位化合物;金属离子形成氢氧化物沉淀的相关pH见下表。
开始沉淀时的pH
1.5
4.3
5.6
沉淀完全时的pH
3.2
5.5
-
回答下列问题:
(1)“预中和”时适宜的pH范围是______。
(2)含溶液与溶液反应可得碳酸铈沉淀,离子方程式为______。
(3)硫脲()酸性条件下易被氧化为,加入硫脲可以将还原为,反应的化学方程式为______。
(4)“草酸化”时,测得稀土(RE)的沉淀率随的变化情况如图所示。当草酸用量过多时,稀土(RE)的沉淀率下降的原因是______。
(5)“沉淀”时产物为______[填“”或“”],请通过相关计算论证。(已知:;当反应的时可认为反应完全,反应的时可认为无法发生该反应。)
(6)含氟稀土抛光粉的成分为,“焙烧”时发生反应的化学方程式为______。
【答案】(1)
(2)
(3) (4)草酸与离子形成可溶性配位化合物(或和反应生成,或酸性过强沉淀发生溶解)
(5)
(6)
【分析】以离子型稀土矿(含、等杂质)为原料提取稀土元素(),先经盐酸浸取、离子交换得到含、、的溶液;经预氧化、预中和,调节除去;再用调、碱溶,除去;加盐酸酸溶后,溶液分流:部分用草酸化得到(除Ce外);部分用沉淀。另外,含氟稀土抛光粉由和等焙烧制得,最终冶炼为含稀土合金;同时含氟稀土抛光粉经焙烧得到,全程除外稀土保持+3价,利用、萃取、沉淀等操作分离杂质。
【解析】(1)预中和的目的是除去,同时不使、沉淀。由表格可知,沉淀完全的为,开始沉淀的为,因此需控制在,确保完全沉淀,、保留在溶液中;
(2)与发生双水解反应,生成碳酸铈沉淀、和,配平后离子方程式为:;
(3)硫脲()在酸性条件下被氧化为,被还原为,根据氧化还原反应配平,化学方程式为:;
(4)草酸可与多种过渡金属离子形成可溶性配位化合物,当草酸过量时,与过量(或)形成可溶性配合物,导致沉淀溶解;同时酸性过强也会使稀土草酸盐沉淀发生溶解,最终导致沉淀率下降;
(5)需通过平衡常数判断与的转化方向,反应,平衡常数:,说明可完全转化为;逆反应,平衡常数:,说明无法转化为,因此沉淀产物为;
(6)含氟稀土抛光粉焙烧时,、与反应生成,被氧化为,配平后化学方程式为:。
8.(2026·山东师范大学附属中学高三核心素养评估)氧化焙烧联合萃取法冶炼氟碳铈矿(主要成分为CeCO3F,含有少量BaO、CaO、La2O3)制取Ce2(CO3)3的工艺流程如下:
已知:
①CeCO3F“焙烧”生成CeO2、CeF4、Ce2O3、CeOF;
②在硫酸体系中,Ce4+、La3+在有机萃取剂HA中的溶解度大于其在水中的溶解度,Ce3+与之相反;
③水溶液中Ce4+可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定,滴定反应为:Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+。
(1)“酸浸”工序中产生的气体为_______(填化学式,下同),滤渣的成分为_______。
(2)“反萃取”中H2O2的作用为_______。
(3)“沉铈”过程中对应的离子方程式为_______。
(4)流程中可循环利用的物质为_______(填化学式)。
(5)取上述流程中得到的Ce2(CO3)3产品1.34g,加硫酸溶解,再加氧化剂将Ce3+完全氧化并去除多余氧化剂,配成250.00mL溶液,移取25.00mL溶液于锥形瓶中,加入几滴苯代邻氨基苯甲酸作指示剂。用0.02000mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定至终点,重复以上操作2~3次,平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积为25.00mL,则该产品中Ce2(CO3)3的质量分数为_______(结果保留3位有效数字)。下列操作可能导致测定结果偏低的是_______。
A.盛装标准液的滴定管未润洗
B.滴定前仰视读数,滴定后俯视读数
C.未干燥锥形瓶
D.滴定终点读数时,滴定管尖嘴部分有气泡进入
【答案】(1) ①. ②.
(2)将Ce4+还原为Ce3+
(3)
(4)HA (5) ①. ②. BD
【分析】氟碳铈矿在空气中焙烧生成;加稀硫酸浸取,将转化为,则酸浸生成的气体为;过滤分离,滤渣为;根据已知②,滤液中加入有机萃取剂萃取,水相中存在Ce3+,有机相中存在;Ce4+在双氧水的作用下,被还原为Ce3+;再经过反萃取,合并水相,其中存在Ce3+;Ce3+中加入碳酸氢铵和氨水使Ce3+沉淀为Ce2(CO3)3,据此分析作答。
【解析】(1)根据分析,“酸浸”工序中产生的气体为,滤渣的成分为。
(2)根据分析,“反萃取”时Ce4+在双氧水的作用下,被还原为Ce3+。
(3)“沉铈”过程为Ce3+中加入碳酸氢铵和氨水使Ce3+沉淀为Ce2(CO3)3,离子方程式为。
(4)观察流程可知,流程中可循环利用的物质为有机萃取剂HA。
(5)滴定反应为:Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+,滴定消耗(NH4)2Fe(SO4)2中Fe2+的物质的量为,因此溶液中n(Ce3+),n[Ce2(CO3)3],该产品中Ce2(CO3)3的质量分数=。
A.盛装标准液的滴定管未润洗,相当稀释了溶液,所用标准液体积增大,则计算出的结果偏高,A项错误;
B.滴定前仰视读数,滴定后俯视读数,相当所用标准液体积数值变小,则计算出的结果偏低,B项正确;
C.未干燥锥形瓶,所用标准液体积不变,则计算出的结果无影响,C项错误;
D.滴定终点读数时,滴定管尖嘴部分有气泡进入,相当所用标准液体积数值变小,则计算出的结果偏低,D项正确;
答案选BD。
◆类型三 以环保和绿色化学为目的
9.(2026·山东泰安期中)钢渣中富含CaO、、、等氧化物,实验室利用酸碱协同法分离钢渣中的、、元素,流程如下。已知:、均难溶于水,能溶于水。
(1)Si元素在元素周期表中的位置是_____。
(2)试剂Y可选择_____(填“硫酸”或“盐酸”),“碱浸”时,发生反应的化学方程式为_____。
(3)若试剂X的选用符合“绿色化学”思想,则加入试剂X反应的离子方程式为_____。
(4)滤液I的pH过低或过高均不利于分离,原因是_____。
(5)该流程中可循环利用的物质是_____。
(6)将草酸钙晶体(,其摩尔质量为)在氮气氛围中进行热重分析,每个阶段的重量降低比例数据如图所示。范围内发生反应的化学方程式为_____,范围内所得产品为_____(填化学式)。
【答案】(1)第3周期IVA族
(2)盐酸
(3)(或)
(4)pH过低难以生成草酸钙沉淀,pH过高会生成沉淀
(5)盐酸
(6)
【分析】钢渣中富含CaO、SiO2、FeO、Fe2O3等氧化物;加入试剂Y(盐酸),二氧化硅不反应成为滤渣1,滤渣1加入氢氧化钠生成硅酸钠,加入得到试剂Y(盐酸)硅酸沉淀,处理得到二氧化硅;滤液1中含钙离子、亚铁离子、铁离子,加入氧化剂氧化亚铁离子生成铁离子,再加入草酸得到草酸钙滤渣2和含草酸铁的滤液2;
【解析】(1)Si为14号元素,位于元素周期表第三周期第ⅣA族;
(2)试剂Y可选择盐酸,原因是硫酸中的会与结合生成从而进入滤渣Ⅰ,降低元素产率;“碱浸”时,与氢氧化钠反应生成硅酸钠,化学方程式:;
(3)为体现“绿色化学”思想,试剂1可选用氧化剂H2O2或O2,两者能氧化亚铁离子且不引入新杂质,加入试剂1发生反应的离子方程式为(或);
(4)pH过低酸性过强,草酸电离程度不足,造成浓度小,使平衡逆向移动,不利于生成沉淀,若pH过大,碱性过强,转化为沉淀;
(5)“分离”操作时,相当于发生了复分解反应,同时会生成HCl,可以在“酸浸”及“转化”中循环利用;
(6)假设为1mol CaC2O4·H2O在氮气氛围中进行热重分析,加热时会首先失去结晶水得到CaC2O4(此时重量为原来的),然后受热分解为碳酸钙,结合钙守恒,此时重量为原来的,继续受热,碳酸钙分解为氧化钙和二氧化碳,结合钙守恒,此时重量为原来的,则346℃~420℃范围内发生反应为CaC2O4分解生成碳酸钙,结合质量守恒,还生成CO,化学方程式为,840℃~960℃范围内所得产品为CaO。
10.(2026·山东省实验中学高三第四次诊断)黑钨精矿中钨元素以(和)形式存在,其中还含有少量硅()、磷、砷以及钼的化合物,工业上常用黑钨精矿冶炼金属钨及其化合物,其工艺流程如图:
已知:在pH=5的溶液中完全沉淀(当时,认为沉淀完全)。请回答下列问题:
(1)黑钨精矿在900℃下烧结会得到钨酸钠)、以及等产物,则在烧结时发生的化学方程式为______;滤渣I的主要成分为和______。
(2)滤液I中加盐酸将溶液的pH调节至8~9的目的为______。
(3)用氯化镁和氯化铵可将滤液Ⅱ中的磷元素转化为磷酸镁铵除去,该离子方程式为______。
(4)沉钨后过滤,向0.25 mol沉淀中,加入500 mL一定浓度的盐酸,当全部转化为钨酸()沉淀时,需控制溶液的pH至少为______(溶液体积变化忽略不计)。
(5)该流程中可循环利用的物质为______。
【答案】(1) ①. ②.
(2)使滤液中的转化为沉淀,除去杂质硅
(3) (4)3
(5)、
【分析】黑钨精矿中的钨以、形式存在,混有、磷、砷、钼类杂质,加入碳酸钠、氧气高温烧结后,钨和磷、砷、都转化为可溶性钠盐,铁、锰被氧化为不溶性氧化物;水浸后,不溶的、成为滤渣I除去;随后滤液调pH 8~9沉淀硅杂质,再加氯化镁、氯化铵-氨水除去磷砷,硫化钠沉淀除去钼;过滤后,向滤液加氯化钙生成沉淀,过滤后向沉淀中加入盐酸发生反应生成,再加氨水、蒸干、煅烧得到纯净三氧化钨。
【解析】(1)烧结时被氧化,被氧化为,配平后得到上述方程式:;不溶于水,水浸后进入滤渣I。
(2)原杂质烧结时和反应生成可溶的进入滤液I,调pH至8~9可使硅酸根沉淀为过滤除去。
(3)磷元素以形式存在,和镁离子、铵根生成磷酸镁铵沉淀,离子方程式为:;
(4)完全转化为的反应为:。 转化完全后,由得。 由题意,的溶度积,代入得,,故。
(5)将溶解于氨水中,得到钨酸铵,但钨酸铵煅烧分解时会放出,回收后可配成氨水回到流程中使用,可循环利用,同时沉钨加入的后滤液Ⅲ含有,也可以循环使用。
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